CN113943757A - 组合预处理小麦秸秆生产沼气方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种组合预处理小麦秸秆生产沼气方法,所述方法包括:采用硫酸喷淋、磷酸预浸、油茶壳乙酰基辅助催化及温和蒸汽爆破组合预处理,再进行酶解糖化和发酵生产沼气。本发明采用磷酸预浸处理可以降低后续蒸汽爆破预处理的强度,同时磷酸也可以作为沼气生产的磷源。油茶壳和油茶饼粕中含有丰富的蛋白质、乙酰基和一定量的天然表面活性剂皂素,在蒸汽爆破中乙酰基脱落转化为乙酸可催化预处理过程;油茶皂素在预处理、酶解糖化和发酵过程中发挥助剂作用,提高反应效率,降低转化成本。
Description
技术领域
本发明涉及生物质技术,具体涉及一种组合预处理小麦秸秆生产沼气方法。
背景技术
沼气是一种绿色节能环保的新型燃料,在资源循环利用、节能减排、防止全球变暖、保护大气环境和生态环境等方面具有重要作用。生物质的大部分有机物可被转化为甲烷气体,发酵残余的残渣大大减少,发酵残渣还可以作为优良的液体肥料或进行堆肥化加以利用。小麦秸秆中含有丰富的纤维素和半纤维素,是转化沼气的理想原料。小麦秸秆中纤维素、半纤维素和木质素三大组分组成的结构比较致密,需要进行预处理提高微生物的分解转化效率。
生物质预处理有多种方法,大致可分为物理法、化学法和生物法等。物理方法预处理已研究的有机械粉碎、微波照射、冷冻粉碎和辐射处理等。
发明内容
本发明提供一种组合预处理小麦秸秆生产沼气方法,发挥过程耦合的协同作用,最大程度提高生物质资源利用率,降低化学品和酶制剂消耗,降低蒸汽消耗,提高反应效率,缩短酶解时间,降低转化成本,提高沼气甲烷产量。
一种组合预处理小麦秸秆生产沼气方法,包括:
1)将小麦秸秆用硫酸喷淋;
2)将经硫酸喷淋后的小麦秸秆用磷酸溶液浸泡;
3)将经磷酸溶液浸泡后的小麦秸秆与油茶壳、油茶饼混匀后进行蒸汽爆破处理,蒸汽爆破压力为0.5-0.7MPa;达到维持压力的时间后立即降低至常压;
4)将经蒸汽爆破处理后的物料用纤维素酶进行酶解;
5)将经酶解后的物料进行厌氧发酵,制备沼气。
优选地,小麦秸秆事先经粉碎处理,更优选粉碎至长度小于等于30mm。
通常,小麦秸秆水份≤12%。通常将小麦秸秆清理去杂,除去不含铁器等杂质。
优选地,油茶壳、油茶饼粕事先经粉碎处理,更优选粉碎至40目。
通常,油茶壳、油茶饼粕水份≤12%。
优选地,步骤1)中,小麦秸秆与硫酸的重量比为(990-1010):(0.4-0.6);例如1000:0.5。
所用硫酸溶液的质量浓度可为0.8-1.2%,例如1%。
通常,可在室温或常温条件下进行硫酸喷淋。
研究发现,硫酸喷淋可以促进小麦秸秆木质素、纤维素和半纤维素细胞壁结构软化。
优选地,步骤2)中,以原料小麦秸秆重量计,小麦秸秆与磷酸的重量比为(990-1010):(150-170);例如1000:160。
所用磷酸溶液的质量浓度可为1.8-2.2%,例如2%。
优选地,步骤2)中,用磷酸溶液浸泡的温度为35-45℃,例如40℃;浸泡时间为20-40min,例如30min。
可选地,步骤步骤2)中浸泡后的磷酸溶液可循环使用。浸泡后的小麦秸秆用于后续蒸汽爆破处理。
磷酸预浸处理可以降低后续蒸汽爆破预处理的强度,同时磷酸也可以作为沼气生产的磷源。
在一些实施例中,步骤3)蒸汽爆破压力为0.5MPa、0.6MPa或0.7MPa。
优选地,步骤3)蒸汽爆破处理的时间为30-50min。
优选地,步骤3)中,以原料小麦秸秆重量计,小麦秸秆与油茶壳的重量比为(990-1010):(140-160);例如1000:150。
优选地,步骤3)中,以原料小麦秸秆重量计,小麦秸秆与油茶饼的重量比为(990-1010):(18-22);例如1000:20。
优选地,步骤4)中,以原料小麦秸秆重量计,纤维素酶添加量为纤维素酶4.5-5.5FPU/g玉米秸秆,例如纤维素酶5FPU/g玉米秸秆。
优选地,步骤4)中,酶解的温度为43-47℃,时间为12-18h;例如温度为45℃,时间为15h。
优选地,步骤5)中,制备沼气的具体过程:将酶解后物料调节pH值至6.5-7.5,接种活性污泥,厌氧发酵。通常,可用氨水调节pH,例如调节至pH值至7.0。
以原料玉米秸秆重量计,小麦秸秆与活性污泥的重量比为(990-1010):(290-310);例如1000:300。
厌氧发酵温度为36-39℃,例如37.5℃。厌氧发酵时间通常为6-8d,例如7d。
优选地,组合预处理小麦秸秆生产沼气方法,包括:
1)硫酸喷淋:向1000g小麦秸秆中喷雾添加50g质量浓度1%硫酸溶液,室温搅拌30min;
2)磷酸预浸:将硫酸喷淋的小麦秸秆加入到8000g质量浓度2%磷酸溶液中40℃预浸15min,过滤,固体进行蒸汽爆破,滤液循环预浸;
3)温和蒸汽爆破预处理:将步骤2)磷酸预浸小麦秸秆与150g油茶壳和20g油茶饼充分混匀后,投入蒸汽爆破罐,蒸汽爆破压力为0.5-0.7MPa,维压时间为30~50min后突然减压至大气压;
3)酶解糖化:向蒸汽爆破物料中加入纤维素酶5FPU/g-小麦秸秆,45℃酶解15小时;
4)厌氧发酵:将步骤3)所得糖化液用氨水调节pH值至7.0,接种活性污泥300g,37.5℃厌氧发酵7天。
本发明提供的组合预处理小麦秸秆生产沼气方法的优点是:(1)充分利用农林废弃物小麦秸秆和油茶壳等转化绿色能源沼气,有效缓解能源和环境问题;(2)首次提出组合预处理工艺,通过硫酸喷淋、磷酸预浸、油茶壳乙酰基辅助催化及温和蒸汽爆破预处理,大幅度提高生物质资源利用率,降低化学品消耗。(3)组合预处理降低了蒸汽爆破强度,降低了预处理成本,减少了有害物质的产生。(4)组合预处理缩短酶解糖化时间,降低了纤维素酶使用量。(5)通过小麦秸秆组合预处理与转化过程耦合,提高了沼气产率,降低了转化成本。
附图说明
图1为本发明实施例组合预处理小麦秸秆生产沼气方法工艺流程图。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步说明。
以下实施例组合预处理小麦秸秆生产沼气方法工艺流程可参见图1。
实施例1
将小麦秸秆经粉碎过筛(长度小于30mm),油茶壳和油茶饼粕粉碎过40目筛。称取1000g小麦秸秆,喷雾添加50g硫酸溶液(硫酸质量浓度1%),室温搅拌30min。将硫酸喷淋的小麦秸秆加入到8000g磷酸溶液(磷酸质量浓度2%)中40℃预浸15min,过滤,固体进行蒸汽爆破,滤液循环预浸。上述酸浸小麦秸秆与150g油茶壳和20g油茶饼粕充分混匀后,投入蒸汽爆破罐,蒸汽爆破压力为0.6MPa,维压时间为40min后突然减压至大气压。蒸汽爆破物料全部转移到糖化发酵罐,向蒸汽爆破物料中加入纤维素酶5FPU/g-小麦秸秆,45℃酶解15小时。上述糖化液用氨水调节pH值至7.0,接种活性污泥300g,37.5℃厌氧发酵7天,测得沼气甲烷产量为409L。
实施例2
将小麦秸秆经粉碎过筛(长度小于30mm),油茶壳和油茶饼粕粉碎过40目筛。称取1000g小麦秸秆,喷雾添加50g硫酸溶液(硫酸质量浓度1%),室温搅拌30min。将硫酸喷淋的小麦秸秆加入到8000g磷酸溶液(磷酸质量浓度2%)中40℃预浸15min,过滤,固体进行蒸汽爆破,滤液循环预浸。上述酸浸小麦秸秆与150g油茶壳和20g油茶饼粕充分混匀后,投入蒸汽爆破罐,蒸汽爆破压力为0.5MPa,维压时间为30min后突然减压至大气压。蒸汽爆破物料全部转移到糖化发酵罐,向蒸汽爆破物料中加入纤维素酶5FPU/g-小麦秸秆,45℃酶解15小时。上述糖化液用氨水调节pH值至7.0,接种活性污泥300g,37.5℃厌氧发酵7天,测得沼气甲烷产量为372L。
实施例3
将小麦秸秆经粉碎过筛(长度小于30mm),油茶壳和油茶饼粕粉碎过40目筛。称取1000g小麦秸秆,喷雾添加50g硫酸溶液(硫酸质量浓度1%),室温搅拌30min。将硫酸喷淋的小麦秸秆加入到8000g磷酸溶液(磷酸质量浓度2%)中40℃预浸15min,过滤,固体进行蒸汽爆破,滤液循环预浸。上述酸浸小麦秸秆与150g油茶壳和20g油茶饼粕充分混匀后,投入蒸汽爆破罐,蒸汽爆破压力为0.7MPa,维压时间为50min后突然减压至大气压。蒸汽爆破物料全部转移到糖化发酵罐,向蒸汽爆破物料中加入纤维素酶5FPU/g-小麦秸秆,45℃酶解15小时。上述糖化液用氨水调节pH值至7.0,接种活性污泥300g,37.5℃厌氧发酵7天,测得沼气甲烷产量为405L。
对比例1
将小麦秸秆经粉碎过筛(长度小于30mm),油茶壳和油茶饼粕粉碎过40目筛。称取1000g小麦秸秆、150g油茶壳和20g油茶饼粕充分混匀后,投入蒸汽爆破罐,蒸汽爆破压力为0.6MPa,维压时间为40min后突然减压至大气压。蒸汽爆破物料全部转移到糖化发酵罐,向蒸汽爆破物料中加入纤维素酶5FPU/g-小麦秸秆,45℃酶解15小时。上述糖化液用氨水调节pH值至7.0,接种活性污泥300g,37.5℃厌氧发酵7天,测得沼气甲烷产量为275L。
对比例2
将小麦秸秆经粉碎过筛(长度小于30mm),油茶壳和油茶饼粕粉碎过40目筛。称取1000g小麦秸秆,投入蒸汽爆破罐,蒸汽爆破压力为0.6MPa,维压时间为40min后突然减压至大气压。蒸汽爆破物料全部转移到糖化发酵罐,向蒸汽爆破物料中加入纤维素酶5FPU/g-小麦秸秆,45℃酶解15小时。述糖化液用氨水调节pH值至7.0,接种活性污泥300g,37.5℃厌氧发酵7天,测得沼气甲烷产量为78L。
虽然,上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述,但在本发明基础上,可以对之作一些修改或改进,这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此,在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进,均属于本发明要求保护的范围。
Claims (10)
1.一种组合预处理小麦秸秆生产沼气方法,其特征在于,包括:
1)将小麦秸秆用硫酸喷淋;
2)将经硫酸喷淋后的小麦秸秆用磷酸溶液浸泡;
3)将经磷酸溶液浸泡后的小麦秸秆与油茶壳、油茶饼混匀后进行蒸汽爆破处理,蒸汽爆破压力为0.5-0.7MPa;达到维持压力的时间后立即降低至常压;
4)将经蒸汽爆破处理后的物料用纤维素酶进行酶解;
5)将经酶解后的物料进行厌氧发酵,制备沼气。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤1)中,小麦秸秆与硫酸的重量比为(990-1010):(0.4-0.6)。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,步骤1)中,步骤2)中,以原料小麦秸秆重量计,小麦秸秆与磷酸的重量比为(990-1010):(150-170)。
4.根据权利要求1-3任一项所述的方法,其特征在于,步骤3)蒸汽爆破处理的时间为30-50min。
5.根据权利要求1-4任一项所述的方法,其特征在于,步骤3)中,以原料小麦秸秆重量计,小麦秸秆与油茶壳的重量比为(990-1010):(140-160);
步骤3)中,以原料小麦秸秆重量计,小麦秸秆与油茶饼的重量比为(990-1010):(18-22)。
6.根据权利要求1-5任一项所述的方法,其特征在于,步骤4)中,以原料小麦秸秆重量计,纤维素酶添加量为纤维素酶4.5-5.5FPU/g玉米秸秆。
7.根据权利要求1-6任一项所述的方法,其特征在于,步骤5)中,制备沼气的具体过程:将酶解后物料调节pH值至6.5-7.5,接种活性污泥,厌氧发酵。
8.根据权利要求1-7任一项所述的方法,其特征在于,步骤5)中以原料玉米秸秆重量计,小麦秸秆与活性污泥的重量比为(990-1010):(290-310)。
9.根据权利要求1-8任一项所述的方法,其特征在于,步骤5)厌氧发酵温度为36-39℃。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,包括:
1)硫酸喷淋:向1000g小麦秸秆中喷雾添加50g质量浓度1%硫酸溶液,室温搅拌30min;
2)磷酸预浸:将硫酸喷淋的小麦秸秆加入到8000g质量浓度2%磷酸溶液中40℃预浸15min,过滤,固体进行蒸汽爆破,滤液循环预浸;
3)温和蒸汽爆破预处理:将步骤2)磷酸预浸小麦秸秆与150g油茶壳和20g油茶饼充分混匀后,投入蒸汽爆破罐,蒸汽爆破压力为0.5-0.7MPa,维压时间为30~50min后突然减压至大气压;
3)酶解糖化:向蒸汽爆破物料中加入纤维素酶5FPU/g-小麦秸秆,45℃酶解15小时;
4)厌氧发酵:将步骤3)所得糖化液用氨水调节pH值至7.0,接种活性污泥300g,37.5℃厌氧发酵7天。
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