CN113939346B - 灭火用形成气溶胶的组合物 - Google Patents
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Abstract
灭火用形成气溶胶的组合物含有碱金属硝酸盐作为氧化剂、酚醛清漆型酚醛树脂和环氧树脂作为燃料/粘合剂、碳酸钠和至少一种碱金属盐和羧酸的混合物作为同时满足冷却剂、气体形成缓冲剂组分和蒸汽调节组分的功能的另外的燃料、六氰合铁(II)酸镁(Mg2[Fe(CN)6])与硝酸钴(II)(Co(NO3)2)并与氧化铝和氧化铜的促进添加剂的混合物作为燃烧改性剂。提出的组合物能够降低其燃烧产物中有毒物质的浓度，并还提供组合物的高热力学稳定性和因此耐热性、抗冲击性、耐湿性和操作安全性，包括在严峻气候条件下。
Description
技术领域
本发明涉及用于空间灭火的形成气溶胶的组合物，其可以用于抑制封闭或部分封闭空间内火源处火灾，以及防止高度易燃的液体、可燃物和材料蒸汽和空气悬浮物燃烧和爆炸。形成气溶胶的组合物由于它们在最小的灭火浓度下的高灭火效率广泛使用。基于灭火气溶胶的设备例如灭火发生器不需要连续维护，可以是移动的或固定的，易于使用，并在长时间内保持它们的性质。
背景
所有类型的灭火的形成气溶胶的组合物共同具有以下组分：氧化剂、燃料/粘合剂、另外的燃料、冷却剂、催化剂、燃烧改性剂和各种工艺添加剂。烟火混合物燃烧产生气态抑制剂和含有盐、氧化物(例如碱金属和碱土金属的盐、氧化物)的分散的固体凝聚相。当在火灾区域中时，这些组分颗粒的表面上的受激火焰原子和分子的表面不均匀松弛使这些组分起到燃烧抑制剂的作用，因此破坏火焰蔓延区中反应性自由基形成的链式反应。
使用基于气溶胶的灭火系统的主要问题在于形成气溶胶的组合物燃烧产物含有有毒气体例如一氧化碳CO和氨气NH3，以及在发生器内侧和外侧的烟火混合物气溶胶产物的高温。基本要求组合物提供这样的性能特性例如耐湿性和耐热性、装料强度等。
已知灭火用形成气溶胶的组合物(AFC)。例如，专利US-B-7832493(2010年11月16日公开)描述形成气溶胶的灭火组合物，包含62至72重量％的硝酸钾作为氧化剂、8至12重量％的酚醛树脂作为燃料/粘合剂、双氰胺作为另外的燃料和冷却剂以在AFC燃烧期间冷却气体/气溶胶混合物。
然而，在专利US-B-7832493中描述的组合物的燃烧产物的高毒性水平使它不适合在有人存在的封闭空间内灭火。
国际申请W02012/112037A1(2012年8月23日公开)公开了灭火组合物，包含氧化剂、另外的燃料和酚醛树脂，其中酚醛树脂分子含有3个或更多芳族环结构。如此，申请人说明为了实现低的毒性水平，酚醛树脂应含有大于3个芳族环结构。然而，该发明说明书没有提供其任何实验证据。也没有在燃烧室中或在它的出口处测量气相组合物。通过用置于不含有冷却元件的灭火发生器中的组合物进行的实验获得了国际申请W02012/112037说明书中实施例3中的低水平的凝聚相毒性；在大气条件下使用1100℃的温度和过量氧使燃烧产物最终燃烧。灭火发生器排放口或喷口下游的高温限制发生器应用区域。通过使用高芳香性水平的聚合物燃料，组合物中的碳含量提高，树脂耐热性和耐温性提高，焦炭形成提高，因此提高热分解产物中的一氧化碳含量(V.V.Korshak,Khimicheskoye stroenie itemperaturnye kharakteristiki polimerov(Chemical Constitution and ThermalBehavior of Polymers),M.Nauka,1970,第295-308页)。
专利RU2091106(1997年9月27日公开)公开了包含以下组分(以重量％计)的形成气溶胶的灭火化合物：45至75的硝酸钾、4至11的碳、0.5至2.0的中定剂和/或二苯胺、0.5至2.5的工业或仪表油、硬脂酸锌和/或硬脂酸钠、或0.02至0.5的混合有磺化蓖麻油和明胶的盐、0.5至20.0的催化剂和/或燃烧抑制剂，和增塑纤维素衍生物或它们的混合物，余量为补充粘合剂。在组合物的主要成分是包括硝酸纤维素的增塑纤维素衍生物的情况下，实质上损害组合物的爆炸安全性。此外，燃烧抑制剂引起燃烧产物的焦化残余物提高，因此降低灭火效率。
专利RU2477163(2013年3月10日公开)公开了包含以下组分(以重量％计)的形成气溶胶的组合物：1.5至18的艾杜醇作为燃料/粘合剂、3至25的双氰胺(DCD)作为二次燃料、5.5至25的完全氧化剂(доокислитель)(氧化铁和氧化铜)、和余量为硝酸钾作为氧化剂。据称在大气条件下1g粒料形式的无壳进料燃烧时获得低毒性特性。与大气氧的二次氧化还原反应引起一氧化碳二次燃烧并提高火焰温度：2CO+O2＝2CO2+Q。然而，由于在配方中不存在耐热或防潮组合物，实验显示专利RU2477163的组合物不满足俄罗斯或国际规范性能要求，例如耐热性和防潮性。
专利RU2193429(2002年11月27日公开)公开了组合物，包含选自以下范围的细微分散的冷却剂：氢氧化铝，和/或活化氧化铝，和/或活化铝硅酸盐，和/或它们的混合物，和/或它们与粘土或其它无机粘合剂的混合物。混合比(重量％)：1.5至18.0的燃料/粘合剂、3.0至25.0的二次燃料、1.5至60.0的冷却剂、0.5至10.0的添加剂、和余量为氧化剂。二次燃料选自以下范围：胍、脲、双氰胺、蜜隆、蜜勒胺、三聚氰胺、乌洛托品、偶氮二甲酰胺、氨基脲、二氢乙二肟、四唑、双-四唑、它们的衍生物或盐。氧化剂：金属或铵硝酸盐或高氯酸盐、或它们的混合物。燃料/粘合剂：聚合物、树脂、橡胶和/或它们的混合物。添加剂：金属例如铝和/或镁，作为单独组分、或它们的混合物或它们的合金。氧化还原催化剂以0.05至5.00重量％的量包括在冷却剂中。在专利RU2193429中提到的组合物按照相关说明书制造，该专利中没有描述。然而，制备组合物包括混合它的构成组分。
发明人通过使用选自以下范围的细微分散的冷却剂实现了降低AFC燃烧时释放的气体的毒性的有益结果：氢氧化铝，和/或活化氧化铝，和/或活化铝硅酸盐，和/或它们的混合物，和/或它们与粘土或其它无机粘合剂的混合物。然而，结果实现的降低的毒性水平是不够的；此外，由于冷却剂细微分散的颗粒的高的气体动态阻力和其上大部分的气溶胶损失所致，以及由于残留在燃烧室中炉渣的量提高所致，这样的冷却系统显著降低灭火效率。
本申请的组合物的最接近的现有技术是专利RU2648081(2018年3月22日公开)中公开的灭火用形成气溶胶的组合物(AFC)。组合物包含碱金属硝酸盐作为氧化剂、酚醛清漆型酚醛树脂和环氧树脂作为燃料/粘合剂、碱金属羧酸盐作为另外的燃料(也充当冷却剂)和硝酸钴(II)作为燃烧改性剂，以及氧化铝和氧化铜作为促进添加剂。通过分阶段混合各个组分来生产组合物：混合氧化物与另外的燃料-冷却剂以产生第1混合物，单独地混合硝酸钴与氧化铝以产生第2混合物，和通过向其添加溶剂单独地制备环氧树脂并将它与固化剂混合直至产生第3混合物，然后将第1和第2混合物混合在一起，之后向其添加第3混合物；如此生产的物质与酚醛树脂混合，并同时与氧化铜混合，并且在引起环氧树脂聚合的温度下干燥并去除溶剂。发明的结果是可以降低烟火组合物燃烧产物中有毒物质的浓度。然而，由于对灭火系统不断提高的严格要求，需要提高形成气溶胶的组合物的环境性能和效率。
概述
在燃烧产物中有毒物质(主要是一氧化碳和氨气)的形成主要是由与组合物组分的性质和燃烧条件两者有关的各种因素引起的形成气溶胶的组合物的不完全燃烧所致，燃烧条件受以下影响：反应区域中不充足的氧化剂含量、那些区域中燃料的短缺、在组合物表面上不良燃烧的碳化层形成、热泄漏至环境。
本发明目的是解决以下技术问题：如下将灭火用形成气溶胶的组合物(AFC)在AFC燃烧区域并因此在包含冷却剂单元的灭火气溶胶发生器的喷口出口(排放口)下游的燃烧产物中的有毒物质降低至小于直接威胁生命的浓度的水平，通过作用于燃料氧化反应区和灭火气溶胶发生器冷却剂单元的区域(其中发生气相反应和催化过程)两者中的化学组分之间的相相互作用的机制来改变燃烧过程。
以上的问题通过提供灭火用形成气溶胶的组合物得以解决，所述组合物以以下混合比(重量％)包含碱金属硝酸盐作为氧化剂、酚醛清漆型酚醛树脂和环氧树脂作为燃料/粘合剂、另外的燃料、和燃烧改性剂，根据本发明的组合物包含碳酸钠和碱金属羧酸盐的混合物(其也充当冷却剂、气体形成缓冲剂组分和蒸汽调节组分)作为另外的燃料，并包含六氰合铁(II)酸镁(Mg2[Fe(CN)6])和硝酸钴(II)(Co(NO3)2)的混合物作为燃烧改性剂，其中氧化铝和氧化铜作为促进添加剂：
燃料/粘合剂4-11，
另外的燃料/冷却剂6-12，
燃烧改性剂6-16，
余量为氧化剂。
更具体地，本发明组合物的混合比(重量％)如下：
燃料/粘合剂4-11，
碱金属羧酸盐5-11，
碳酸钠1-3
六氰合铁酸镁1-5
硝酸钴1-5
氧化铝1-3，
氧化铜1-3，
余量为氧化剂。
作为碱金属硝酸盐，组合物包含：硝酸锂、或硝酸钠、或硝酸钾，优选硝酸钾；作为碱金属羧酸盐，它包含例如富马酸钾、或邻苯二甲酸钾、或苯甲酸钾、或它们以任何组合的混合物；作为硬质酚醛清漆型酚醛树脂，它包含例如SF-0112，并且作为环氧树脂它包含例如ED-20或D.E.R.-331。
生产本发明的组合物的方法类似于如在专利RU2648081中描述的生产灭火用形成气溶胶的组合物的多阶段方法，除了使用碳酸钠和碱金属羧酸盐的混合物以产生第1混合物作为另外的燃料并产生第2混合物，硝酸钴与氧化铝和六氰合铁酸镁混合。
溶剂例如乙醇、或丙酮、或乙酸乙酯、或丙酮和乙酸乙酯的混合物用作工艺添加剂，并且环氧树脂与溶剂以大约10:1的比率混合。
在特定实施方案中，酚醛树脂(PFR)和环氧树脂(ER)以在1:1和1:3之间的比率使用。
发明的本质在于通过将碳酸钠包括在二次燃料中从而实现AFC燃烧时降低的氨气含量，同时通过将六氰合铁酸镁包括在燃烧改性剂中从而实现降低的有毒气体浓度，从而与现有技术组合物相比，不仅直接在反应区中而且在灭火发生器冷却器位置区域中增强对燃烧的改性效果。
实验证明了在组合物中使用小于1重量％的六氰合铁酸镁含量，一氧化碳浓度显著增加了例如大于40％，而使用大于5重量％的浓度，燃烧产物中氨气浓度增加了高达65％。这个数据在表1中作为实施例11、12给出。使用1至3重量％的碳酸钠组合物中的含量来实现燃烧产物中最小的氨气浓度。较高的碳酸钠含量降低组合物的性能特性，例如提高它的吸湿性，而较低的含量不允许实现需要的结果，即降低的氨气浓度。
通过在混合期间环氧树脂与酚醛清漆型酚醛树脂反应以产生均质的自固化体系进一步提供对本发明组合物性质的另一有益影响，所述均质的自固化体系含有共聚-低聚产物(环氧/酚醛清漆嵌段共聚物)并赋予组合物高度耐热和耐湿性质。
本发明提供的技术结果在于更稳定的燃烧速率、灭火气溶胶发生器喷口出口下游降低的有毒气体浓度、主动燃烧区中降低的温度，和因此气溶胶喷雾的降低的温度、组合物提高的耐热性和气体形成性质、和由此形成气溶胶的组合物(AFC)的增强的灭火效率和性能特性。
本发明的形成气溶胶的组合物，在提供显著降低的燃烧产物毒性和增强的灭火效率的同时，特征在于高热力学稳定性和由此高耐热性、抗冲击性、耐湿性和操作安全性，甚至在严峻气候条件下。
将从生产根据本发明的灭火用形成气溶胶的组合物的以下具体实例更好地理解本发明。
实例实施方案的详细描述
通过使用以下组分生产本发明的组合物：
-硝酸锂(CAS 7790-69-4)、硝酸钠(CAS 7631-99-4)、硝酸钾(CAS 7757-79-1)作为氧化剂；
-酚醛树脂(下文中“PFR”)SF-0112(符合GOST 18694-80)或CAS 103-16-20作为燃料/粘合剂；
-聚环氧丙烷双酚A树脂(эпоксиднаядиановаясмола)类型ED-20(符合GOST10587-84)或D.E.R.-331(CAS 25068-38-6)-作为燃料/粘合剂；
-富马酸钾(CAS 7704-72-5)、或邻苯二甲酸钾(CAS 877-24-7)、或苯甲酸钾(KC7H5O2)(CAS 582-25-2)、或它们以任何组合的混合物，和碳酸钠Na2CO3(CAS 497-19-8)作为另外的燃料/缓冲剂气体形成组分和蒸汽甲烷重整抑制剂；
-硝酸钴(II)(Co(NO3)2)(CAS 10026-22-9)和六氰合铁(II)酸镁(CAS 38192-52-8)作为改性剂；
-氧化铝(Al2O3)(CAS 1344-28-1)作为促进添加剂；
-氧化铜(CuO)(CAS 1317-38-0)作为促进添加剂；
-可以使用乙酸乙酯(CAS 141-78-6)、或丙酮(CAS 67-64-1)、乙醇(CAS 64-17-5)、或丙酮和乙酸乙酯的混合物作为工艺添加剂，即环氧树脂溶剂。
如下生产根据本发明的灭火用形成气溶胶的组合物：
阶段1：将硝酸锂、或硝酸钠、或硝酸钾与碳酸钠干混并然后与苯甲酸钾、或富马酸甲、或邻苯二甲酸钾干混，直至产生均质混合物(第1混合物)；
阶段2：单独地将硝酸钴Co(NO3)2与氧化铝A12O3并与六氰合铁酸镁干混，直至产生均匀颜色的混合物(第2混合物)；
阶段3：混合环氧树脂和酚醛树脂并添加溶剂，直至产生均质物质(第3混合物)；
阶段4：将阶段1、2、3生产的物质混合在一起并同时与氧化铜混合；
阶段5：在这样的温度下干燥阶段4中产生的物质，所述温度引起环氧树脂与酚醛树脂的共聚，并一经体系自固化，去除残余溶剂以产生共聚低聚产物(环氧/酚醛清漆嵌段共聚物)，其为本发明的组合物。
为了在灭火气溶胶发生器(灭火发生器)中使用本发明的组合物，由如此生产的物质形成丸粒，然后将其成形为具有这样形状、密度和尺寸的粒料，即适合于将它们装入其中的灭火气溶胶发生器的热力学、弹道内和气体动力学参数，以及使用该发生器的技术要求。后者由于以下事实所致：粒料形状(例如圆的、菱形、星形等)决定形成气溶胶的组合物的总表面积，其与它的化学组成、粒料密度和发生器设计参数一起按照燃烧定律决定组合物热分解速率，并因此决定从发生器的气体排放量、气溶胶喷雾压力、温度和气溶胶喷雾流出速率，由此影响发生器的灭火能力。
鉴于以上，在阶段6，例如通过挤压物质通过具有预定孔径尺寸例如0.5至4.0mm的网，由阶段5产生的物质形成丸粒。
在阶段7，例如通过将丸粒压缩为具有预定形状、密度和强度的粒料从而形成产物，主题灭火发生器的所需性能特性以及其燃烧室中的热和气体动力学参数取决于所述粒料的预定形状、密度和强度。
实施例1.通过使用72g的硝酸钾、2g的碳酸钠、2g的酚醛树脂SF-0112牌号、4g的聚环氧丙烷双酚A树脂ED-20、10g的苯甲酸钾、3g的硝酸钴(II)、2g的氧化铝、4g的六氰合铁酸镁、1g的氧化铜、0.4g的乙酸乙酯来生产本发明的形成气溶胶的组合物。
如下以分阶段的方式混合所述数量的所述组分：
首先(阶段1)，干混硝酸钾、碳酸钠和苯甲酸钾直至产生均质混合物(第1混合物)。然后(阶段2)，将硝酸钴与氧化铝和六氰合铁酸镁干混直至产生均质混合物(第2混合物)。这之后(阶段3)，混合环氧树脂和酚醛树脂与溶剂直至产生均质物质(第3混合物)。然后(阶段4)，将阶段1、2和3产生的物质并同时与氧化铜混合在一起。在70℃下干燥阶段4中产生的物质(阶段5)以引起混合物的共聚并去除残余溶剂。结果是，生产了重量为100g的物质。为了改进组合物的工艺(例如流动)性质，例如通过挤压物质通过具有预定孔径尺寸(具体为1.0mm)的网由阶段5生产的物质形成丸粒(阶段6)，由所述丸粒，具体地通过在900kg/cm2的单位压力下的压机压缩丸粒从而形成粒料(阶段7)。
测试了本发明的形成气溶胶的组合物的燃烧产物的灭火发生器FP-100S中的有毒气体例如一氧化碳CO和氨气NH3含量(http://www.firepro.hu/en/products/small-to-medium-units/fp-100s，俄罗斯合格证书号C-CYПБ04.В.0260)。发生器设计能够以约100g的量使用形成气溶胶的产品并提供装填有冷却剂的冷却剂单元，所述冷却剂包含量为约125g的由CB-6氧化铝(由Zibo Zhengsen Chemical Co.,Ltd制造)制成的直径为5至7mm的球形元件。
在测试设施中，在具有大约1m3体积的腔室中进行测试。使用Drager管测量系统气体检测器(Accuro Pump)测量有毒气体浓度，检测管0.3％B(CH 29901)用于一氧化碳和5/a(CH 20501)用于氨气。
使用具有CATEX(分析)传感器和EC(电化学)传感器的Drager X-am 7000检测器进一步分析二氧化碳和氨气浓度。
通过标准方法分析组合物的物理和机械性质：耐热性根据EN60068-2，吸湿性根据标准MIL-STD-286C(方法503.1.3)，硬度根据标准EN ISO 2039-1。
在表1中序号1下给出获得的有毒气体浓度。在表2中给出根据实施例1的组合物的物理和机械性质对比。
实施例2.通过使用70g的硝酸钾、3g的碳酸钠、3g的酚醛树脂SF-0112、5g的聚环氧丙烷双酚A树脂ED-20、8g的富马酸钾(CAS 582-25-2)、2g的硝酸钴(II)、3g的氧化铝、1g的氧化铜、5g的六氰合铁酸镁、0.5g的乙酸乙酯来生产本发明的形成气溶胶的组合物。如实施例1中描述制备组合物，除了阶段1，其中硝酸钾与碳酸钠和富马酸钾混合。最后，生产了重量为100g的物质。如实施例1中描述测试要求保护的组合物燃烧时的有毒气体浓度。在表1中序号2下给出获得的结果。
实施例3.通过使用73g的硝酸钾、3g的碳酸钠、3g的酚醛树脂SF-0112、5g的聚环氧丙烷双酚A树脂ED-20、8g的邻苯二甲酸钾、1g的硝酸钴(II)、2g的氧化铝、3g的六氰合铁酸镁、2g的氧化铜、0.5g的乙酸乙酯来生产按照本发明组成的形成气溶胶的产物。如实施例1中描述制备组合物，除了阶段1，其中硝酸钾与碳酸钠和邻苯二甲酸钾混合。最后，生产了重量为100g的物质。如实施例1中描述测试要求保护的组合物燃烧时的有毒气体浓度。在表1中序号3下给出获得的结果。
实施例4.通过使用68g的硝酸钾、2g的碳酸钠、4g的酚醛树脂SF-0112、7g的聚环氧丙烷双酚A树脂ED-20、10g的苯甲酸钾、4g的硝酸钴(II)、2g的氧化铝、1g的六氰合铁酸镁、2g的氧化铜、0.7g的乙酸乙酯来生产按照本发明组成的形成气溶胶的产物。如实施例1中描述制备组合物，除了阶段1，其中硝酸钾与碳酸钠和苯甲酸钾混合。最后，生产了重量为100g的物质。如实施例1中描述测试产生的组合物燃烧时的有毒气体含量。在表1中序号4下给出获得的结果。
实施例5.通过使用75g的硝酸钾、1g的碳酸钠、4g的酚醛树脂SF-0112、4g的聚环氧丙烷双酚A树脂ED-20、8g的苯甲酸钾、3g的硝酸钴(II)、2g的氧化铝、2g的六氰合铁酸镁、1g的氧化铜、0.4g的乙酸乙酯来生产按照本发明组成的形成气溶胶的产物。如实施例1中描述制备组合物，除了阶段1，其中硝酸钾与碳酸钠和苯甲酸钾混合。最后，生产了重量为100g的物质。如实施例1中描述测试组合物燃烧时的有毒气体含量。在表1中序号5下给出获得的结果。
实施例6.为了测试现有技术组合物的物理和机械性质，按照RU专利2468081的发明的实施例1中描述的内容生产组合物(“现有技术组合物”)，其包含72g的硝酸钾、3g的酚醛树脂SF-0112、4g的聚环氧丙烷双酚A树脂ED-20、12g的苯甲酸钾、5g的硝酸钴(II)、2g的氧化铝和2g的氧化铜。
其通过使用72g的硝酸钾、3g的酚醛树脂SF-0112、4g的聚环氧丙烷双酚A树脂ED-20、12g的苯甲酸钾、5g的硝酸钴(II)、2g的氧化铝、2g的氧化铜、4g的乙酸乙酯和0.4g的三亚乙基四胺(TETA)生产。
完全按照RU 2468081专利发明说明书的实施例1中描述的技术以分阶段的方式混合所述数量的所述组分。
通过标准方法分析以上组合物的物理和机械性质，与实施例1要求保护的组合物的相同：耐热性根据EN 60068-2，吸湿性根据标准MIL-STD-286C(方法503.1.3)，硬度根据标准EN ISO 2039-1。
在表2中给出根据实施例6的组合物的物理和机械性质对比。
此外，表1在序号6下提供与现有技术组合物(专利RU2468081)相关的在现有技术AFC燃烧时有毒气体含量方面的结果(如在专利RU2468081的表格中序号71下给出)，和对应于所述专利的发明的实施例1中描述的组合物(现有技术组合物)的那些结果，该组合物含有72g的硝酸钾、3g的酚醛树脂SF-0112、4g的聚环氧丙烷双酚A树脂ED-20、12g的苯甲酸钾、5g的硝酸钴(II)、2g的氧化铝和2g的氧化铜。
实施例7.通过使用74g的硝酸钾、1g的碳酸钠、2g的酚醛树脂SF-0112、4g的聚环氧丙烷双酚A树脂ED-20、11g的苯甲酸钾、2.5g的硝酸钴(II)、1g的氧化铝、1.5g的氧化铜、3g的六氰合铁酸镁、0.4g的乙酸乙酯来生产本发明的形成气溶胶的组合物。如实施例1中描述制备组合物。最后，生产了重量为100g的物质。如实施例1中描述测试组合物燃烧时的有毒气体含量。在表1中序号7下给出获得的结果。
实施例8.通过使用75g的硝酸钾、2g的碳酸钠、3g的酚醛树脂SF-0112、5g的聚环氧丙烷双酚A树脂ED-20、9g的苯甲酸钾、2g的硝酸钴(II)、1g的氧化铝、1g的氧化铜、2g的六氰合铁酸镁、0.4g的乙酸乙酯来生产本发明的形成气溶胶的组合物。如实施例1中描述制备组合物。最后，生产了重量为100g的物质。如实施例1中描述测试根据这个实施例的组合物燃烧时的有毒气体含量。在表1中序号8下给出获得的结果。
实施例9.通过使用70g的硝酸钾、2g的碳酸钠、2g的酚醛树脂SF-0112、2g的聚环氧丙烷双酚A树脂ED-20、8g的苯甲酸钾、5g的硝酸钴(II)、3g的氧化铝、3g的氧化铜、5g的六氰合铁酸镁、0.2g的乙酸乙酯来生产本发明的形成气溶胶的组合物。如实施例1中描述制备组合物。最后，生产了重量为100g的物质。如实施例1中描述测试根据实施例9的组合物燃烧时的有毒气体含量。在表1中序号9下给出获得的结果。
表2提供按照实施例9生产的组合物的某些物理和机械性质，其对于要求保护的组合物是典型的。通过对比的方式，还提供现有技术组合物(实施例6)的物理和机械性质。在实施例1中给出了测量方法。
实施例10.通过使用73g的硝酸钾、2g的碳酸钠、4g的酚醛树脂SF-0112、7g的聚环氧丙烷双酚A树脂ED-20、5g的苯甲酸钾、5g的硝酸钴(II)、3g的氧化铝、3g的氧化铜、4g的六氰合铁酸镁、0.7g的乙酸乙酯来生产本发明的形成气溶胶的组合物。如实施例1中描述制备组合物。最后，生产了重量为100g的物质。如实施例1中描述测试组合物燃烧时的有毒气体含量。在表1中序号10下给出获得的结果。
实施例11.通过使用75g的硝酸钾、8g的苯甲酸钾、0.5g的六氰合铁酸镁、2g的碳酸钠、3g的酚醛树脂SF-0112、1g的聚环氧丙烷双酚A树脂ED-20、4.5g的硝酸钴(II)、3g的氧化铝、3g的氧化铜、0.1g的乙酸乙酯来生产形成气溶胶的组合物。如实施例1中描述制备组合物。最后，生产了重量为100g的物质。如实施例1中描述测试组合物燃烧时的有毒气体含量。在表1中序号11下给出获得的结果。
实施例12.通过使用70g的硝酸钾、7g的苯甲酸钾、6g的六氰合铁酸镁、2g的碳酸钠、3g的酚醛树脂SF-0112、1g的聚环氧丙烷双酚A树脂ED-20、5g的硝酸钴(II)、3g的氧化铝、3g的氧化铜、0.1g的乙酸乙酯来生产形成气溶胶的组合物。如实施例1中描述制备组合物。最后，生产了重量为100g的物质。如实施例1中描述测试组合物燃烧时的有毒气体含量。在表1中序号12下给出获得的结果。
工业实用性
所提供的具体实例实施方案表明，本发明可以实施并且本发明可以提供所述结果，即与现有技术组合物相比，在灭火发生器的喷口出口(排放口)下游的环境中的形成气溶胶的组合物燃烧产物中的氨气和一氧化碳含量降低多于1/2。
根据本发明，发明人通过以下实现了有效的有毒气体浓度降低：将硝酸钴(II)与六氰合铁酸镁和促进添加剂即氧化铝和氧化铜组合，从而不仅直接在反应区中而且在灭火气溶胶发生器冷却器位置区域中增强了它们对燃烧过程的改性效果，并因此促进直接氧化和一氧化碳转化为二氧化碳的过程。
本发明的组合物包含新型燃烧改性剂组合物、还充当冷却剂和缓冲气体形成组分的新型二次燃料组合物、具有嵌段共聚物的特性的改性燃料/粘合剂，在提供降低的燃烧产物毒性和增强的灭火效率的同时，特征在于高热力学稳定性和由此高耐热性、抗冲击性、耐湿性和操作安全，甚至在严峻气候条件下。
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Claims (2)
1.灭火用形成气溶胶的组合物，以以下混合比以重量％计包含碱金属硝酸盐作为氧化剂、酚醛清漆型酚醛树脂和环氧树脂作为燃料/粘合剂、另外的燃料、和燃烧改性剂以及溶剂，特征在于它包含碳酸钠和碱金属羧酸盐作为另外的燃料，其也充当冷却剂、气体形成缓冲剂组分和蒸汽调节组分，并包含六氰合铁(II)酸镁Mg2[Fe(CN)6]和硝酸钴(II)Co(NO3)2作为燃烧改性剂，其中氧化铝和氧化铜作为促进添加剂：
燃料/粘合剂4-11，
碱金属羧酸盐5-11，
碳酸钠1-3，
六氰合铁酸镁1-5，
硝酸钴1-5
氧化铝1-3，
氧化铜1-3，
余量为氧化剂碱金属硝酸盐，
其中所述形成气溶胶的组合物如下形成：
阶段1：将硝酸锂、硝酸钠或硝酸钾与碳酸钠干混并然后与苯甲酸钾、富马酸钾或邻苯二甲酸钾干混，直至产生均质混合物，即第1混合物；
阶段2：单独地将硝酸钴Co(NO3)2与氧化铝A12O3并与六氰合铁酸镁干混，直至产生均匀颜色的混合物，即第2混合物；
阶段3：混合环氧树脂和酚醛树脂并添加溶剂，直至产生均质物质，即第3混合物；
阶段4：将阶段1、2、3生产的物质混合在一起并同时与氧化铜混合；
阶段5：在这样的温度下干燥阶段4中产生的物质，所述温度引起环氧树脂与酚醛树脂的共聚，并一经体系自固化，去除残余溶剂以产生共聚低聚产物，即环氧/酚醛清漆嵌段共聚物，其为所述形成气溶胶的组合物。
2.根据权利要求1所述的形成气溶胶的组合物，特征在于酚醛树脂和环氧树脂以在1:1和1:3之间的比率使用。
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