CN113908067A - 一种抗牙齿敏感的组合物及其制备方法与应用、包含该组合物的口腔护理产品 - Google Patents

一种抗牙齿敏感的组合物及其制备方法与应用、包含该组合物的口腔护理产品 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种抗牙齿敏感的组合物及其制备方法与应用、包含该组合物的口腔护理产品，属于口腔护理技术领域。为解决生物活性玻璃容易在含水体系中失效的问题，本发明提供了一种抗牙齿敏感的组合物，组分包括磷硅酸钙钠、PVM/MA共聚物份、硝酸钾、氟化钠和第一溶剂。该组合物能够快速在牙齿表面形成薄膜，有效抗牙本质敏感，形成富钙磷离子的环境，促进牙齿表面的再矿化。本发明将纳米级磷硅酸钙钠包和在PVM/MA共聚物中形成稳定的组合物，不易受外力破坏，起到隔绝水分子的作用，使该组合物能够稳定存在于有水体系中，解决了磷硅酸钙钠的应用限制难题。本发明组合物可用作特效添加剂，应用于各种剂型的口腔护理用品。

Description

一种抗牙齿敏感的组合物及其制备方法与应用、包含该组合 物的口腔护理产品
技术领域
本发明属于口腔护理技术领域，尤其涉及一种抗牙齿敏感的组合物及其制备方法与应用、包含该组合物的口腔护理产品。
背景技术
牙本质敏感症作为口腔常见病和多发病，是成人口腔发病率比较高的一种口腔疾病，也是临床上牙痛的常见原因之一。据有关资料统计表明，我国有近44％的人患有不同程度的牙本质过敏。它正困扰着人们日常生活，严重者会引起口腔、心脏等其他并发疾病。当牙齿受到外界刺激后，如温度(冷、热)、化学物质(酸、甜)以及机械作用(摩擦或咬硬物)等，即而引起酸痛症状，其特点为发作迅速、疼痛尖锐、时间短暂。
流体学说认为牙本质暴露后，牙本质小管内的液体，即牙本质液对外界刺激有机械性反应。接受冷刺激时牙本质液由内向外流，受热刺激时由外向内流。牙本质细胞膜对这种液体的流动和突然的压力变化十分敏感，继而引起牙本质细胞和突起的舒张和压缩，经周围的牙髓神经末梢传导即可引起疼痛症状。因此减少牙本质小管的直径，封闭牙本质小管的开口，以减少和避免牙本质内的液体流动，是治疗牙本质敏感的根本途径。
基于以上原理，目前形成了两种解决牙齿过敏的方法。一种是采用化学物质，降低牙髓神经末梢的敏感度，阻碍神经传导，进而减缓痛感，主要应用的化学物质为钾盐。然而，通过牙膏刷牙，很难将足够剂量的钾盐投递到神经元及神经末梢，并且钾盐在牙根管中的存留受唾液冲刷或进食的影响，其效果难以持久。另一种是通过无机或有机物物理阻塞牙根管，形成一层保护层，隔绝牙根管与外部的连接，从而降低牙齿过敏反应。而这种方法被证明更加有效和持久。
现在含有磷硅酸钙钠的口腔护理用品如牙膏等，因为磷硅酸钙钠的粒径较大，应用时口腔会有明显的颗粒感，而且反应不充分，不能有效的发挥作用，造成产品疗效不明显。同时，由于磷硅酸钙钠本身是可以与水发生化学反应生成碱性物质并迅速沉淀的，所以现有含有磷硅酸钙钠的口腔护理用品成分上均为无水体系，只有在应用时与口腔中的唾液反应后发生效用，这在产品剂型、种类上无疑产生了巨大的限制作用。
申请号为201811260508.X的发明专利申请《生物活性玻璃包裹颗粒在口腔护理产品中的应用》，将活性成分和包裹助剂通过包裹技术制备成包裹颗粒，包裹技术可以阻隔口腔护理产品配方中的水与生物活性玻璃反应，保证生物活性玻璃的有效性。只有在口腔护理产品使用过程中，通过外力作用使生物活性玻璃包裹粒子破碎而释放出来，再与口腔中唾液结合起到治疗功效。
但各种口腔护理产品在实际生产过程中不可避免的要应用到搅拌、挤压等处理方式，此时包裹粒子受到的外力要远远大于刷牙、涂抹或漱口时受到的外力，即生物活性玻璃包裹粒子在生产过程中很容易破碎而造成生物活性玻璃提前与制剂中的水发生反应而失效。也就是说，现有技术并没有解决生物活性玻璃还含水制剂中容易失效的问题。
发明内容
为解决生物活性玻璃容易在含水口腔护理产品中失效的问题，本发明提供了一种抗牙齿敏感的组合物及其制备方法与应用、包含该组合物的口腔护理产品。
本发明的技术方案：
一种抗牙齿敏感的组合物，包括如下重量份的组分：磷硅酸钙钠0.1～5份、PVM/MA共聚物0.5～10份、硝酸钾5～10份、氟化钠0.1～10份和第一溶剂65～95份。
进一步的，所述磷硅酸钙钠的粒径为10～50nm。
进一步的，所述第一溶剂为PEG400、PEG-60氢化蓖麻油、PEG-40氢化蓖麻油、丙二醇、异丙醇或凡士林中的一种或几种的组合。
一种抗牙齿敏感的组合物的制备方法，将PVM/MA共聚物与磷硅酸钙钠混合、包裹形成组合物，具体为：将PVM/MA共聚物导入均质机，加入第一溶剂后在加热条件下搅拌5～15min，加入硝酸钾、氟化钠和磷硅酸钙钠，均质20～45min后，在一定压力条件下抽真空均质3～10min，倒盆后搅拌3～10min，重复倒盆搅拌3次得到抗牙齿敏感的组合物。
倒盆是指将均质机内无聊经出料口放出后，再重新倒入均质机内，防止膏体搅拌不匀。
进一步的，所述加热条件为40～100℃，所述搅拌的转速均为40-50n/min，所述均质的转速均为1400-1500n/min，所述抽真空均质的压力条件为-0.08±0.01Mpa。
进一步的，所述磷硅酸钙钠的制备方法为：按重量份称取SiO2 42份、CaO 20份、K2O15份和P2O5 5份，将各组分混匀后置于1450℃温度下熔化70min得到均一的混合物，将所得混合物置于常温水浴中使其骤冷，烘干后粉碎、研磨至粒径为10～50nm的颗粒，即得到所述磷硅酸钙钠。
一种抗牙齿敏感的组合物在制备口腔护理产品中的应用。
一种抗牙齿敏感的组合物的口腔护理产品，所述口腔护理产品为漱口水，包括如下重量份的组分，抗牙齿敏感的组合物1～5份、增溶剂1～20份、甜味剂0.1～1份、稳定剂0.1～1份、芳香剂0.1～1份和纯水72～97.7份。
进一步的，所述增溶剂为甘油、丙二醇、山梨醇、聚乙二醇200、聚乙二醇300、聚乙二醇400、聚乙二醇600或聚乙二醇1000中的一种或几种的组合；所述甜味剂为山梨糖醇、木糖醇、蔗糖、三氯半乳糖、糖精钠、阿斯巴甜中的一种或几种的组合；所述稳定剂为苯甲酸钠、柠檬酸中的一种或两种的组合；所述芳香剂为天然植物提取香精。
本发明所述漱口水的制备方法为：将增溶剂、抗牙齿敏感的组合物和适量纯水混合并搅拌均匀，再加入甜味剂、稳定剂和芳香剂搅拌均匀，最后加入剩余纯水搅拌均匀即可。
一种含有抗牙齿敏感的组合物的口腔护理产品，所述口腔护理产品为牙膏，包括如下重量份的组分，抗牙齿敏感的组合物10～30份、第二溶剂20～85份、摩擦剂5～25份、发泡剂0.5～5份、增稠剂0.1～1份和着色剂0.1～1份。
进一步的，所述第二溶剂为水、甘油、丙二醇、山梨醇、聚乙二醇200、聚乙二醇300、聚乙二醇400、聚乙二醇600或聚乙二醇1000中的一种或几种的组合；所述摩擦剂为碳酸钙、磷酸氢钙、焦磷酸钙、磷酸三钙、二氧化硅、硅酸铝、氢氧化铝、氧化铝、沸石、硅酸或高岭土中的一种或几种的组合；所述发泡剂为十二烷基硫酸钠、十二酰基肌胺酸钠或聚甘油酯中的一种或几种的组合；所述增稠剂为卡波姆、黄原胶、改性瓜尔胶、卡拉胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素或羟丙基甲基纤维素中的一种或几种的组合；所述着色剂为非纳米级二氧化钛或天然色素。
本发明所述牙膏的制备方法为：按牙膏配方称取各原料，将第二溶剂加入配制罐中，分次加入增稠剂并搅拌均质，搅拌的同时加热至一定温度，加入三分之一摩擦剂充分搅拌均匀，再依次加入发泡剂、着色剂、抗牙齿敏感的组合物，搅拌均匀后将剩余的三分之二摩擦剂分次加入并均质，停止加热，抽真空搅拌至均匀，脱气，静置后灌装即得。
本发明的有益效果：
本发明提供的抗牙齿敏感组合物充分利用PVM/MA共聚物极强的螯合能力，使其能与磷硅酸钙钠混合、包裹形成组合物，该组合物能够快速在牙齿表面形成薄膜，有效提高磷硅酸钙钠在牙齿表面的驻留，持续释放磷硅酸钙钠，在牙齿表面形成羟基磷灰石晶体而起到抗牙本质敏感的作用。同时，抗牙齿敏感组合物还能够给牙齿提供一个稳定且充足的钙离子和磷酸根粒子的储库，在局部口腔环境下形成富钙磷离子的环境，沉积类骨样磷灰石，促进牙齿表面的再矿化。
本发明提供的抗牙齿敏感组合物提高了磷硅酸钙钠的生物利用度，实现了对牙齿的有效保护，抵御酸性饮料的侵蚀，同时还可以改善口感，提高消费者的舒适度，使用时安全无毒，具有广阔的应用前景。
本发明提供的抗牙齿敏感组合物的制备方法将纳米级的磷硅酸钙钠包和在PVM/MA共聚物中，在高速均质搅拌的条件下，形成稳定的组合物。该组合物不会在制备制剂过程中受外力破坏，起到隔绝水分子的作用，确保其在有水系统中的应用可能性及稳定性，使本发明提供的抗牙齿敏感组合物能够稳定存在于无水体系或有水体系中，解决了磷硅酸钙钠的应用限制难题。
本发明提供的抗牙齿敏感组合物可用作抗牙本质敏感口腔护理用品的特效添加剂，添加到各种剂型的口腔护理用品中，包括漱口水和牙膏。在使用含有本发明提供的抗牙齿敏感组合物的口腔护理产品的过程中，抗牙齿敏感组合物能够有效螯合口腔中的焦磷酸酶和碱性磷酸酶，进而能够抑制牙结石的生成；同时还可起到有效再矿化牙釉质和/或牙本质损伤、堵塞遮蔽引起敏感性暴露的牙本质和/或牙本质小管的能力；修复磨损和/或侵蚀的牙釉质表面；以及提高接触的和邻近的牙齿结构耐酸侵蚀的能力，起到抗牙本质敏感的作用。
附图说明
图1为使用实施例12提供的漱口水处理后的试验组牙小管的扫描电镜显微照片；
图2为未使用漱口水处理的对照组牙小管的扫描电镜显微照片；
图3为使用实施例15提供的牙膏处理后的试验组牙小管的扫描电镜显微照片；
图4为未使用牙膏处理的对照组牙小管的扫描电镜显微照片。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的技术方案做进一步的说明，但并不局限于此，凡是对本发明技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的保护范围中。下列实施例中未具体注明的工艺设备或装置均采用本领域内的常规设备或装置，若未特别指明，本发明实施例中所用的原料等均可市售获得；若未具体指明，本发明实施例中所用的技术手段均为本领域技术人员所熟知的常规手段。
实施例1
本实施例提供了一种抗牙齿敏感的组合物，包括如下重量份的组分：磷硅酸钙钠0.1份、PVM/MA共聚物0.5份、硝酸钾5份、氟化钠0.1份和PEG400 95份；本实施例中磷硅酸钙钠的粒径为10～50nm。
本实施例中磷硅酸钙钠的制备方法为：按重量份称取SiO2 42份、CaO 20份、K2O 15份和P2O5 5份，将各组分混匀后置于1450℃温度下熔化70min得到均一的混合物，将所得混合物置于常温水浴中使其骤冷，烘干后粉碎、研磨至粒径为10～50nm的颗粒，即得到所述磷硅酸钙钠。
实施例2
本实施例提供了一种抗牙齿敏感的组合物，包括如下重量份的组分：磷硅酸钙钠1份、PVM/MA共聚物3份、硝酸钾7份、氟化钠4份和PEG-60氢化蓖麻油85份；本实施例中磷硅酸钙钠的粒径为10～50nm。
本实施例中磷硅酸钙钠的制备方法为：按重量份称取SiO2 42份、CaO 20份、K2O 15份和P2O5 5份，将各组分混匀后置于1450℃温度下熔化70min得到均一的混合物，将所得混合物置于常温水浴中使其骤冷，烘干后粉碎、研磨至粒径为10～50nm的颗粒，即得到所述磷硅酸钙钠。
实施例3
本实施例提供了一种抗牙齿敏感的组合物，包括如下重量份的组分：磷硅酸钙钠3份、PVM/MA共聚物5份、硝酸钾8.5份、氟化钠6份和丙二醇77.5份；本实施例中磷硅酸钙钠的粒径为10～50nm。
本实施例中磷硅酸钙钠的制备方法为：按重量份称取SiO2 42份、CaO 20份、K2O 15份和P2O5 5份，将各组分混匀后置于1450℃温度下熔化70min得到均一的混合物，将所得混合物置于常温水浴中使其骤冷，烘干后粉碎、研磨至粒径为10～50nm的颗粒，即得到所述磷硅酸钙钠。
实施例4
本实施例提供了一种抗牙齿敏感的组合物，包括如下重量份的组分：磷硅酸钙钠5份、PVM/MA共聚物10份、硝酸钾10份、氟化钠10份和异丙醇65份：本实施例中磷硅酸钙钠的粒径为10～50nm。
本实施例中磷硅酸钙钠的制备方法为：按重量份称取SiO2 42份、CaO 20份、K2O 15份和P2O5 5份，将各组分混匀后置于1450℃温度下熔化70min得到均一的混合物，将所得混合物置于常温水浴中使其骤冷，烘干后粉碎、研磨至粒径为10～50nm的颗粒，即得到所述磷硅酸钙钠。
实施例5
本实施例提供了一种抗牙齿敏感的组合物，包括如下重量份的组分：磷硅酸钙钠2份、PVM/MA共聚物6份、硝酸钾6份、氟化钠2份和PEG-40氢化蓖麻油84份：本实施例中磷硅酸钙钠的粒径为10～50nm。
本实施例中磷硅酸钙钠的制备方法为：按重量份称取SiO2 42份、CaO 20份、K2O 15份和P2O5 5份，将各组分混匀后置于1450℃温度下熔化70min得到均一的混合物，将所得混合物置于常温水浴中使其骤冷，烘干后粉碎、研磨至粒径为10～50nm的颗粒，即得到所述磷硅酸钙钠。
实施例6
本实施例提供了一种抗牙齿敏感的组合物，包括如下重量份的组分：磷硅酸钙钠4份、PVM/MA共聚物8份、硝酸钾9份、氟化钠8份和凡士林71份：本实施例中磷硅酸钙钠的粒径为10～50nm。
本实施例中磷硅酸钙钠的制备方法为：按重量份称取SiO2 42份、CaO 20份、K2O 15份和P2O5 5份，将各组分混匀后置于1450℃温度下熔化70min得到均一的混合物，将所得混合物置于常温水浴中使其骤冷，烘干后粉碎、研磨至粒径为10～50nm的颗粒，即得到所述磷硅酸钙钠。
磷硅酸钙钠：
磷硅酸钙钠在牙本质小管缺损的修复过程中，可利用口腔环境中过饱和的钙、磷酸根等矿物质离子，沉积在牙本质小管的开口表面，形成羟基磷灰石晶体而封堵管口的过程。磷硅酸钙钠作为一种有价值的抗牙本质敏感材料，除应具有良好的生物相容性而外，还需具有快速沉积钙磷离子形成致密的磷灰石晶体的能力。
PVM/MA中文名为乙烯甲基醚马来酸酐共聚物：
PVM/MA在牙齿表面形成一层薄膜，对牙齿进行有效地保护，并通过阻塞开放的牙小管，保持牙小管内液体渗透压的平衡。通过对开放牙根管的保护，也能够促进牙髓质的再生，降低牙根管中神经的敏感度。
PVM/MA由于具有独特的多羧基结构，具有优异的酸碱缓冲能力，能够起到维持牙齿表面和口腔黏膜pH相对稳定的作用，进而抵御酸碱，及其代谢产物对牙齿表面的侵蚀，从而维持良好的口腔环境。PVM/MA具有极强的螯合能力，其螯合能力数倍于在牙膏配方中常常使用的焦磷酸钠，三磷酸钠，植酸钠等螯合剂，并有充分的数据证明，其能够有效螯合焦磷酸酶和碱性磷酸酶，进而抑制牙结石的生成。PVM/MA能够提高活性物质在牙齿表面的驻留，增溶难溶成分，提高活性物质的生物利用率，对长时间维持口腔菌群数量作用明显，进而缓解一系列由于有害菌群大量滋生引发的口腔疾病。PVM/MA能够在牙齿表面有效成膜，并长时间堵塞开放的牙根管，对牙齿表面形成保护，促进牙质生长，抵御酸性饮料的侵蚀，防止牙齿过敏。
硝酸钾
本发明中加入的硝酸钾中不仅K+可以与牙本质反应对牙本质进行修复，而且硝酸钾具有抑菌作用，对变形链球菌和乳酸杆菌的增长有优异的抑制效果，从而增强了对牙本质敏感的预防作用。
氟化钠
使用时，氟化物覆盖在牙釉质表面形成氟化钙颗粒，构成了菌斑和牙釉质间的氟库，连续不断地释放出氟离子以保持对牙齿的氟保护，增加局部氟浓度，加强牙釉质的抗酸性，氟离子能通过减少牙本质小管的直径而减少液压传导，起到脱敏效果。另外，氟化钠可以直接抑制口腔中细菌生长所需要的能量代谢，抑制细菌向牙面黏附，抑制细菌代谢过程中多种酶的活性，使细菌生长、代谢紊乱或停止。氟化钠还可以促进唾液中的钙、磷在牙齿表面附着，有助于牙齿萌出后釉质的继续成熟，龋齿病变部位被破坏的磷灰石的恢复，促进龋损的再矿化。
实施例7
本实施例提供了一种实施例1-6任一一种抗牙齿敏感的组合物的制备方法，包括如下步骤：
步骤一、制备纳米级磷硅酸钙钠：
按重量份称取SiO2 42份、CaO 20份、K2O 15份和P2O5 5份，将各组分混匀后置于1450℃温度下熔化70min得到均一的混合物，将所得混合物置于常温水浴中使其骤冷，烘干后粉碎、研磨至粒径为10～50nm的颗粒，即得到纳米级磷硅酸钙钠；
步骤二、制备抗牙齿敏感的组合物：
将PVM/MA共聚物与磷硅酸钙钠混合、包裹形成组合物，具体为：将PVM/MA共聚物导入均质机，加入第一溶剂后在40℃条件下40-50n/min搅拌15min，加入硝酸钾、氟化钠和纳米级磷硅酸钙钠，1400-1500n/min均质20min后，在-0.07Mpa压力条件下抽真空1400-1500n/min均质3min，倒盆后40-50n/min搅拌3min，重复倒盆搅拌3次得到抗牙齿敏感的组合物。倒盆是指将均质机内无聊经出料口放出后，再重新倒入均质机内，防止膏体搅拌不匀。
实施例8
本实施例提供了一种实施例1-6任一一种抗牙齿敏感的组合物的制备方法，包括如下步骤：
步骤一、制备纳米级磷硅酸钙钠：
按重量份称取SiO2 42份、CaO 20份、K2O 15份和P2O5 5份，将各组分混匀后置于1450℃温度下熔化70min得到均一的混合物，将所得混合物置于常温水浴中使其骤冷，烘干后粉碎、研磨至粒径为10～50nm的颗粒，即得到纳米级磷硅酸钙钠；
步骤二、制备抗牙齿敏感的组合物：
将PVM/MA共聚物与磷硅酸钙钠混合、包裹形成组合物，具体为：将PVM/MA共聚物导入均质机，加入第一溶剂后在70℃条件下40-50n/min搅拌10min，加入硝酸钾、氟化钠和纳米级磷硅酸钙钠，1400-1500n/min均质30min后，在-0.08Mpa压力条件下抽真空1400-1500n/min均质5min，倒盆后40-50n/min搅拌5min，重复倒盆搅拌3次得到抗牙齿敏感的组合物。
实施例9
本实施例提供了一种实施例1-6任一一种抗牙齿敏感的组合物的制备方法，包括如下步骤：
步骤一、制备纳米级磷硅酸钙钠：
按重量份称取SiO2 42份、CaO 20份、K2O 15份和P2O5 5份，将各组分混匀后置于1450℃温度下熔化70min得到均一的混合物，将所得混合物置于常温水浴中使其骤冷，烘干后粉碎、研磨至粒径为10～50nm的颗粒，即得到纳米级磷硅酸钙钠；
步骤二、制备抗牙齿敏感的组合物：
将PVM/MA共聚物与磷硅酸钙钠混合、包裹形成组合物，具体为：将PVM/MA共聚物导入均质机，加入第一溶剂后在100℃条件下40-50n/min搅拌5min，加入硝酸钾、氟化钠和纳米级磷硅酸钙钠，1400-1500n/min均质45min后，在-0.09Mpa压力条件下抽真空1400-1500n/min均质6min，倒盆后40-50n/min搅拌5min，重复3次得到抗牙齿敏感的组合物。
在现有口腔护理产品中，PVM/MA共聚物常作为可选择添加的化学活性物，与生物活性玻璃颗粒一起进行制剂生产，现有技术为防止生物活性玻璃颗粒在制剂过程中遇水失效，因此只能将生物活性玻璃与水隔绝，然后再加入如PVM/MA共聚物在内其他活性物质进行混合，制备不含水的制剂。
而本发明将纳米级的磷硅酸钙钠包和在PVM/MA共聚物中，在高速均质搅拌的条件下，形成稳定的组合物。该组合物不会在制备制剂过程中受外力破坏，起到隔绝水分子的作用，确保其在有水系统中的应用可能性及稳定性，使本发明提供的抗牙齿敏感组合物能够稳定存在于无水体系或有水体系中，解决了磷硅酸钙钠的应用限制难题。
实施例10
本实施例采用实施例3的抗牙齿敏感组合物的组分配比和实施例8的制备方法制备了抗牙齿敏感的组合物，并将该组合物作为特效添加剂添加到口腔护理用品中，提供了一种抗牙齿敏感的漱口水。
一种抗牙齿敏感的组合物的口腔护理产品，所述口腔护理产品为漱口水，包括如下重量份的组分，抗牙齿敏感的组合物1份、山梨醇1份、山梨糖醇0.1份、苯甲酸钠0.1份、草莓香精0.1份和纯水97.7份。
本实施例中山梨醇可替换为甘油、丙二醇、聚乙二醇200、聚乙二醇300、聚乙二醇400、聚乙二醇600或聚乙二醇1000中的一种或几种的组合。
本实施例中山梨糖醇可替换为木糖醇、蔗糖、三氯半乳糖、糖精钠、阿斯巴甜中的一种或几种的组合；
本实施例中苯甲酸钠可替换为柠檬酸或两者的组合；
本实施例草莓香精可替换为其他水果味香精。
本发明所述漱口水的制备方法为：将增溶剂、抗牙齿敏感的组合物和适量纯水混合并搅拌均匀，再加入甜味剂、稳定剂和芳香剂搅拌均匀，最后加入剩余纯水搅拌均匀即可。
实施例11
本实施例采用实施例3的抗牙齿敏感组合物的组分配比和实施例8的制备方法制备了抗牙齿敏感的组合物，并将该组合物作为特效添加剂添加到口腔护理用品中，提供了一种抗牙齿敏感的漱口水。
一种抗牙齿敏感的组合物的口腔护理产品，所述口腔护理产品为漱口水，包括如下重量份的组分，抗牙齿敏感的组合物5份、丙二醇20份、蔗糖1份、柠檬酸1份、绿茶香精1份和纯水72份。
本发明所述漱口水的制备方法为：将丙二醇、抗牙齿敏感的组合物和适量纯水混合并搅拌均匀，再加入蔗糖、柠檬酸和绿茶香精搅拌均匀，最后加入剩余纯水搅拌均匀即可。
实施例12
本实施例采用实施例3的抗牙齿敏感组合物的组分配比和实施例8的制备方法制备了抗牙齿敏感的组合物，并将该组合物作为特效添加剂添加到口腔护理用品中，提供了一种抗牙齿敏感的漱口水。
一种抗牙齿敏感的组合物的口腔护理产品，所述口腔护理产品为漱口水，包括如下重量份的组分，抗牙齿敏感的组合物3份、甘油10份、木糖醇0.5份、苯甲酸钠0.5份、薄荷香精0.5份和纯水85.5份。
本发明所述漱口水的制备方法为：将甘油、抗牙齿敏感的组合物和适量纯水混合并搅拌均匀，再加入木糖醇、苯甲酸钠和薄荷香精搅拌均匀，最后加入剩余纯水搅拌均匀即可。
实施例13
本实施例采用实施例6的抗牙齿敏感组合物的组分配比和实施例8的制备方法制备了抗牙齿敏感的组合物，并将该组合物作为特效添加剂添加到口腔护理用品中，提供了一种抗牙齿敏感的牙膏。
一种含有抗牙齿敏感的组合物的口腔护理产品，所述口腔护理产品为牙膏，包括如下重量份的组分，抗牙齿敏感的组合物10份、水20份、碳酸钙5份、十二烷基硫酸钠0.5份、卡波姆0.1份和非纳米级二氧化钛0.1份。
本实施例中水可替换为甘油、丙二醇、山梨醇、聚乙二醇200、聚乙二醇300、聚乙二醇400、聚乙二醇600或聚乙二醇1000中的一种或几种的组合。
本实施例中碳酸钙可替换为磷酸氢钙、焦磷酸钙、磷酸三钙、二氧化硅、硅酸铝、氢氧化铝、氧化铝、沸石、硅酸或高岭土中的一种或几种的组合。
本实施例中十二烷基硫酸钠可替换为十二酰基肌胺酸钠或聚甘油酯中的一种或几种的组合。
本实施例中卡波姆可替换为黄原胶、改性瓜尔胶、卡拉胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素或羟丙基甲基纤维素中的一种或几种的组合。
本实施例中非纳米级二氧化钛可替换为天然色素。
本实施例牙膏的制备方法为：按牙膏配方称取各原料，将水加入配制罐中，分次加入卡波姆并搅拌均质，搅拌的同时加热至50℃，加入三分之一碳酸钙充分搅拌均匀，再依次加入十二烷基硫酸钠、非纳米级二氧化钛、抗牙齿敏感的组合物，搅拌均匀后将剩余的三分之二碳酸钙分次加入并在-0.08±0.01MPa的压力下均质3min，停止加热，抽真空搅拌至均匀，脱气，静置后灌装即得。
实施例14
本实施例采用实施例6的抗牙齿敏感组合物的组分配比和实施例8的制备方法制备了抗牙齿敏感的组合物，并将该组合物作为特效添加剂添加到口腔护理用品中，提供了一种抗牙齿敏感的牙膏。
一种含有抗牙齿敏感的组合物的口腔护理产品，所述口腔护理产品为牙膏，包括如下重量份的组分，抗牙齿敏感的组合物30份、甘油85份、磷酸氢钙25份、十二酰基肌胺酸钠5份、黄原胶1份和天然色素1份。
本实施例牙膏的制备方法为：按牙膏配方称取各原料，将甘油加入配制罐中，分次加入黄原胶并搅拌均质，搅拌的同时加热至40℃，加入三分之一磷酸氢钙充分搅拌均匀，再依次加入十二酰基肌胺酸钠5份、天然色素、抗牙齿敏感的组合物，搅拌均匀后将剩余的三分之二磷酸氢钙分次加入并在-0.08±0.01MPa的压力下均质3min，停止加热，抽真空搅拌至均匀，脱气，静置后灌装即得。
实施例15
本实施例采用实施例6的抗牙齿敏感组合物的组分配比和实施例8的制备方法制备了抗牙齿敏感的组合物，并将该组合物作为特效添加剂添加到口腔护理用品中，提供了一种抗牙齿敏感的牙膏。
一种含有抗牙齿敏感的组合物的口腔护理产品，所述口腔护理产品为牙膏，包括如下重量份的组分，抗牙齿敏感的组合物20份、丙二醇50份、二氧化硅15份、聚甘油酯3份、甲基纤维素0.5份和非纳米级二氧化钛0.5份。
本实施例牙膏的制备方法为：按牙膏配方称取各原料，将丙二醇加入配制罐中，分次加入甲基纤维素并搅拌均质，搅拌的同时加热60℃，加入三分之一二氧化硅充分搅拌均匀，再依次加入聚甘油酯5份、非纳米级二氧化钛、抗牙齿敏感的组合物，搅拌均匀后将剩余的三分之二二氧化硅分次加入并在-0.08±0.01MPa的压力下均质3min，停止加热，抽真空搅拌至均匀，脱气，静置后灌装即得。
效果验证实验：
牙本质小管堵塞型牙科材料的重要功能为部分或全部封闭开放的牙本质小管，从而达到降低牙齿敏感的效果。牙本质敏感症是指暴露的牙本质遇到温度、机械或化学等刺激时出现的以短暂、尖锐性疼痛为主诉的一种症状。暴露的牙本质表面的牙本质小管的管口开放是导致牙本质敏感的关键因素，而更直接的诱因是暴露部位的牙本质通透性。依据被广泛接受的解释牙本质敏感症的流体动力学说，外界因素刺激暴露的牙本质从而引起牙本质小管液不定向流动，机械的搅动了牙髓内容物，间接兴奋了游离神经末梢，产生痛觉。依据该理论，已经证实降低牙本质的通透性能有效缓解牙本质敏感，封闭或阻塞牙本质小管是是降低牙本质通透性的直接手段。因此，评价牙本质小管封堵效果可以间接评价其牙齿脱敏效果。
牙本质小管堵塞率测试法(扫描电镜观察法)
原理：采用扫描电镜观察并记录牙本质片经试验样品处理后的未被堵塞牙本质小管数，同时记录对照组牙本质片管口开放的牙本质小管数，经计算得到牙本质小管堵塞率，从而评价样品堵塞牙本质小管的效果。
牙本质片的制备：选择新鲜拔除的无龋磨牙(如可能，最好使用16～40岁人的第三磨牙)，用手持器械清除牙垢和附着的软组织，在70％乙醇中浸泡至少15min或在0.5％氯胺T溶液中放置最多1周，之后贮存于蒸馏水中，在4℃下放置不超过1个月。用低速切割机在水冷却下以与牙长轴垂直的角度，在牙冠最宽处，于咬合面釉质以下，牙髓腔的咬合面边界以上，切取厚度为(0.5±0.05)mm的牙本质片。为尽量确保牙本质片通透性的一致，牙本质片的获取位置应尽量一致，因此每颗人牙通常只能获取一片牙本质片。
将所获取的人牙本质片每片对称切割分为两半，其中一片作为试验组，另一片作为对照组。每组平行试验的试验组和对照组试片均来自同一牙本质片。
试验步骤如下：
(1)牙本质片的处理：将所有试验组和对照组牙本质片用35％(w/w)磷酸溶液双面酸蚀30s去除玷污层，用去离子水冲洗干净，再于去离子水中超声清洗5min。
(2)样品的使用：模拟实际使用时的操作，用试验样品处理试验组牙本质片的远髓面。本实验中试验样品为实施例12提供的漱口水和实施例15提供的牙膏；其中试验组分别为漱口水浸泡90min，模拟30天使用情况，再用清水冲洗、干燥；或者用牙膏刷牙90分钟，模拟30天使用情况，再用清水冲洗、干燥；对照组为未做试验样品处理的空白对照。
(3)扫描电镜观察：试验组和对照组牙本质片充分干燥后，在扫描电镜(1000倍或1500倍)下分别观察试验组和对照组牙本质片的牙本质小管堵塞情况。观察时，试验组和对照组牙本质片所选位置应为对称区域。
图1为使用实施例12提供的漱口水处理后的试验组牙小管的显微照片；图2为未使用漱口水处理的对照组牙小管的显微照片；图3为使用实施例15提供的牙膏处理后的试验组牙小管的显微照片；图4为未使用牙膏处理的对照组牙小管的显微照片。
通过图片对比可以看出，使用本发明提供的漱口水或牙膏后，牙本质片上的牙本质小管基本全部得到堵塞。现有标准认为牙本质小管堵塞率达到70％以上即认定具有脱敏效果，而本发明提供的漱口水和牙膏的牙本质小管堵塞率可达85％以上，这说明本发明提供的抗牙齿敏感的组合物无论在有水的漱口水体系中还是在无水的牙膏体系中都能够有效堵塞遮蔽引起敏感性暴露的牙本质和/或牙本质小管，起到抗牙本质敏感的作用。

Claims (10)

1.一种抗牙齿敏感的组合物，其特征在于，包括如下重量份的组分：磷硅酸钙钠0.1～5份、PVM/MA共聚物0.5～10份、硝酸钾5～10份、氟化钠0.1～10份和第一溶剂65～95份。
2.根据权利要求1所述一种抗牙齿敏感的组合物，其特征在于，所述磷硅酸钙钠的粒径为10～50nm。
3.一种如权利要求1或2所述的抗牙齿敏感的组合物的制备方法，其特征在于，将PVM/MA共聚物与磷硅酸钙钠混合、包裹形成组合物，具体为：将PVM/MA共聚物导入均质机，加入第一溶剂后在加热条件下搅拌5～15min，加入硝酸钾、氟化钠和磷硅酸钙钠，均质20～45min后，在一定压力条件下抽真空均质3～10min，倒盆后搅拌3～10min，重复倒盆搅拌3次得到抗牙齿敏感的组合物。
4.根据权利要求3所述抗牙齿敏感的组合物的制备方法，其特征在于，所述加热条件为40～100℃，所述搅拌的转速均为40-50n/min，所述均质的转速均为1400-1500n/min，所述抽真空均质的压力条件为-0.08±0.01Mpa。
5.根据权利要求3或4所述抗牙齿敏感的组合物的制备方法，其特征在于，所述磷硅酸钙钠的制备方法为：按重量份称取SiO2 42份、CaO 20份、K2O 15份和P2O5 5份，将各组分混匀后置于1450℃温度下熔化70min得到均一的混合物，将所得混合物置于常温水浴中使其骤冷，烘干后粉碎、研磨至粒径为10～50nm的颗粒，即得到所述磷硅酸钙钠。
6.一种如权利要求1或2所述的抗牙齿敏感的组合物在制备口腔护理产品中的应用。
7.一种含有权利要求1或2所述抗牙齿敏感的组合物的口腔护理产品，所述口腔护理产品为漱口水，其特征在于，包括如下重量份的组分，抗牙齿敏感的组合物1～5份、增溶剂1～20份、甜味剂0.1～1份、稳定剂0.1～1份、芳香剂0.1～1份和纯水72～97.7份。
8.根据权利要求7所述口腔护理产品，其特征在于，所述增溶剂为甘油、丙二醇、山梨醇、聚乙二醇200、聚乙二醇300、聚乙二醇400、聚乙二醇600或聚乙二醇1000中的一种或几种的组合；所述甜味剂为山梨糖醇、木糖醇、蔗糖、三氯半乳糖、糖精钠、阿斯巴甜中的一种或几种的组合；所述稳定剂为苯甲酸钠、柠檬酸中的一种或两种的组合；所述芳香剂为天然植物提取香精。
9.一种含有权利要求1或2所述抗牙齿敏感的组合物的口腔护理产品，所述口腔护理产品为牙膏，其特征在于，包括如下重量份的组分，抗牙齿敏感的组合物10～30份、第二溶剂20～85份、摩擦剂5～25份、发泡剂0.5～5份、增稠剂0.1～1份和着色剂0.1～1份。
10.根据权利要求9所述口腔护理产品，其特征在于，所述溶剂为水、甘油、丙二醇、山梨醇、聚乙二醇200、聚乙二醇300、聚乙二醇400、聚乙二醇600或聚乙二醇1000中的一种或几种的组合；所述摩擦剂为碳酸钙、磷酸氢钙、焦磷酸钙、磷酸三钙、二氧化硅、硅酸铝、氢氧化铝、氧化铝、沸石、硅酸或高岭土中的一种或几种的组合；所述发泡剂为十二烷基硫酸钠、十二酰基肌胺酸钠或聚甘油酯中的一种或几种的组合；所述增稠剂为卡波姆、黄原胶、改性瓜尔胶、卡拉胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素或羟丙基甲基纤维素中的一种或几种的组合；所述着色剂为非纳米级二氧化钛或天然色素。
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