CN113841701A - 一种防治马铃薯晚疫病的悬浮剂 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种防治马铃薯晚疫病的悬浮剂,制备方法包括:(1)制得干燥鱼皮;(2)木瓜蛋白酶溶液酶解鱼皮获得明胶液;(3)明胶液改性获得阳离子化合物;(4)阳离子化合物复合壳聚糖获得复合物;(5)配置橘子皮‑地椒草复合提取物、所述复合物、噁唑菌酮、氟吡菌胺和水的混合物,搅拌均匀形成悬浊液,即为所述防治马铃薯晚疫病的悬浮剂。本发明所述方法制备的防治马铃薯晚疫病药剂对马铃薯具有良好的防治效果,且稳定性好。
Description
技术领域
本发明属于农药技术领域,尤其涉及一种防治马铃薯晚疫病的悬浮剂。
背景技术
马铃薯晚疫病,俗称“火风”,是由致病疫霉引起的、导致马铃薯茎叶死亡和块茎腐烂的一种毁灭性卵菌病害,在中国及世界各地马铃薯产区都有发生,流行年减产30%左右,重灾时能减产50%以上,甚至绝收,严重制约马铃薯产业的发展,给马铃薯产业带来巨大的损失。多年来,研究人员对马铃薯晚疫病的防治提出了许多防控措施。目前,使用化学药剂进行防治仍是马铃薯晚疫病最有效的防治手段。然而,目前使用的药剂大多治理效果不佳,或者毒性高,环境污染严重。因此,对于马铃薯晚疫病的防治,一方面有必要研发出新型、高效、低毒、环保的新型化学结构分子,另一方面,去寻找更合理、更有效、能够延缓产品抗性、扩大杀菌谱的新的混配制剂,确保马铃薯稳产、高产,也是十分必要和迫切的。
发明内容
本发明提供了一种防治马铃薯晚疫病的悬浮剂,其制备方法包括:
(1)将草鱼鱼皮上的鱼鳞和鱼肉组织去除,将鱼皮切碎,浸泡在60±5℃的温水中浸泡3~4h,然后取出,烘干,获得干燥后的鱼皮;
(2)配置木瓜蛋白酶溶液,将所述干燥后的鱼皮浸泡所述木瓜蛋白酶溶液中,向溶液中加入稀盐酸将溶液的pH调整至5~6,然后溶液水浴恒温至55~60℃温度范围内保温提取,提取完成后溶液在55~60℃温度范围内固液分离去除固相,获得明胶液;
(3)将所述明胶液恒温至40±5℃,到达该温度范围内后向明胶液中加入丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵,加料完成后搅拌20~30min,然后再依次加入焦亚硫酸钠、叔丁基过氧化氢、碳酸氢钠,加料完成后继续恒温搅拌2~3h,搅拌完成后溶液空冷至常温,醇沉,固液分离,固相用无水乙醇洗涤,烘干,获得阳离子化合物;
(4)配置壳聚糖、醋酸的水溶液,搅拌所述壳聚糖、醋酸的水溶液,搅拌状态下向溶液中加入所述阳离子化合物,加料完成后继续搅拌1h以上,然后在搅拌状态下滴加苯扎氯铵水溶液,加料完成后继续搅拌30~40min,然后在搅拌状态下加入三聚磷酸钠,加料完成后继续搅拌20~30min,离心,去除上清液,沉淀物用去离子水洗涤,烘干,获得复合物;
(5)配置橘子皮-地椒草复合提取物、所述复合物、噁唑菌酮、氟吡菌胺和水的混合物,搅拌均匀形成悬浊液,即为所述防治马铃薯晚疫病的悬浮剂。
进一步地,所述橘子皮-地椒草复合提取物的制备方法为:将新鲜橘子皮和新鲜地椒草全草分别洗净后混合,切碎成混合碎丁,向所述混合碎丁中加入去离子水,煮沸,冷凝回流,沸腾40~50min,然后空冷至常温,过滤,收集滤液,减压浓缩,获得所述橘子皮-地椒草复合提取物。
进一步地,所述新鲜橘子皮和新鲜地椒草全草混合质量比橘子皮/地椒草全草=1:1~5;所述混合碎丁中加入去离子水的质量为混合碎丁质量的5~6倍;减压浓缩至未浓缩前溶液体积的1/3。
进一步地,所述木瓜蛋白酶溶液中木瓜蛋白酶的质量百分含量为0.07‰~0.08‰,其余为水;所述干燥后的鱼皮浸泡木瓜蛋白酶溶液中固液比鱼皮/木瓜蛋白酶溶液=10~20g:100mL;所述稀盐酸为溶质质量百分数为5%的稀盐酸,所述步骤(2)中,55~60℃温度范围内保温提取7~8h。
进一步地,向明胶液中加入丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的量比丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵/明胶液=4~5g:100mL;加入焦亚硫酸钠、叔丁基过氧化氢、碳酸氢钠的量与明胶液的量比焦亚硫酸钠:叔丁基过氧化氢:碳酸氢钠:明胶液=0.2~0.3g:0.4~0.5g:0.1~0.3g:100mL。
进一步地,壳聚糖、醋酸的水溶液中,壳聚糖的浓度为2~3g/L,醋酸的体积分数为0.8%~1%,其余为水;所述阳离子化合物、苯扎氯铵水溶液、三聚磷酸钠的加入质量与壳聚糖、醋酸的水溶液的体积比为阳离子化合物:苯扎氯铵水溶液:三聚磷酸钠:壳聚糖、醋酸的水溶液=1.0~1.6g:1.2~1.5mL:0.1~0.2g:20mL;所述苯扎氯铵水溶液中溶质的浓度为2~3mg/mL。
进一步地,所述橘子皮-地椒草复合提取物、所述复合物、噁唑菌酮、氟吡菌胺和水的混合质量比橘子皮-地椒草复合提取物:所述复合物:噁唑菌酮:氟吡菌胺:水=10~20:8~13:2~6:5~6:100。
本发明的机理在于合成了一种改性聚合阳离子-壳聚糖复合物,再将这种复合物与杀菌组合药物复合形成复合体,改变了杀菌药剂的理化性能,提高其分散性和稳定性。一方面起到杀菌抗病效果,另一方面利用壳聚糖的植物免疫诱抗特性提高了植物自身免疫力和代谢系统的效率,从两方面提升了药剂对马铃薯晚疫病的防控效果。本发明经过对壳聚糖进行复合处理,提高其在马铃薯内的吸收和运输,更好地能够激发马铃薯的生物活性。
本发明的有益效果在于:本发明所述方法制备的防治马铃薯晚疫病药剂对马铃薯具有良好的防治效果,且稳定性好。
具体实施方式
下面结合实施例进行详细的说明:
实施例1
一种防治马铃薯晚疫病的悬浮剂,其制备方法包括:
(1)将草鱼鱼皮上的鱼鳞和鱼肉组织去除,将鱼皮切碎,浸泡在60±5℃的温水中浸泡3h,然后取出,80±5℃环境下烘干,获得干燥后的鱼皮;
(2)配置木瓜蛋白酶溶液,所述木瓜蛋白酶溶液中木瓜蛋白酶的质量百分含量为0.07‰,其余为水;将所述干燥后的鱼皮浸泡所述木瓜蛋白酶溶液中,所述干燥后的鱼皮浸泡木瓜蛋白酶溶液中固液比鱼皮/木瓜蛋白酶溶液=10g:100mL;向溶液中加入稀盐酸将溶液的pH调整至5,所用稀盐酸为溶质质量百分数为5%的稀盐酸;然后溶液水浴恒温至55~60℃温度范围内保温7h提取,提取完成后溶液在55~60℃温度范围内固液分离去除固相,获得明胶液;
(3)将所述明胶液恒温至40±5℃,到达该温度范围内后向明胶液中加入丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵,向明胶液中加入丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的量比丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵/明胶液=4g:100mL;加料完成后60r/min搅拌20min,然后再依次加入焦亚硫酸钠、叔丁基过氧化氢、碳酸氢钠,加入焦亚硫酸钠、叔丁基过氧化氢、碳酸氢钠的量与明胶液的量比焦亚硫酸钠:叔丁基过氧化氢:碳酸氢钠:明胶液=0.2g:0.4g:0.1g:100mL;加料完成后继续40±5℃恒温60r/min搅拌2h,搅拌完成后溶液空冷至常温,醇沉,固液分离,固相用无水乙醇洗涤2次,50±5℃环境下烘干,获得阳离子化合物;
(4)配置壳聚糖、醋酸的水溶液,所述壳聚糖、醋酸的水溶液中,壳聚糖的浓度为2g/L,醋酸的体积分数为0.8%,其余为水;60r/min搅拌所述壳聚糖、醋酸的水溶液,搅拌状态下向溶液中加入所述阳离子化合物,加料完成后继续搅拌1h,然后在60r/min搅拌状态下滴加苯扎氯铵水溶液,加料完成后继续搅拌30min,然后在60r/min搅拌状态下加入三聚磷酸钠,加料完成后继续搅拌20min,4℃离心1h,转速13500r/min,去除上清液,沉淀物用去离子水洗涤2次,50±5℃环境下烘干,获得复合物;其中所述阳离子化合物、苯扎氯铵水溶液、三聚磷酸钠的加入质量与壳聚糖、醋酸的水溶液的体积比为阳离子化合物:苯扎氯铵水溶液:三聚磷酸钠:壳聚糖、醋酸的水溶液=1.0g:1.2mL:0.1g:20mL;所述苯扎氯铵水溶液中溶质的浓度为2.3mg/mL;
(5)配置橘子皮-地椒草复合提取物、所述复合物、噁唑菌酮、氟吡菌胺和水的混合物,搅拌均匀形成悬浊液,即为所述防治马铃薯晚疫病的悬浮剂,所述悬浮剂现配现用。其中所述橘子皮-地椒草复合提取物的制备方法为:将新鲜橘子皮和新鲜地椒草全草分别洗净后按质量比橘子皮/地椒草全草=1:1的比例混合,切碎成混合碎丁,向所述混合碎丁中加入去离子水,所述混合碎丁中加入去离子水的质量为混合碎丁质量的6倍;煮沸,冷凝回流,沸腾40min,然后空冷至常温,过滤,收集滤液,减压浓缩至未浓缩前溶液体积的1/3,获得所述橘子皮-地椒草复合提取物。所述橘子皮-地椒草复合提取物、所述复合物、噁唑菌酮、氟吡菌胺和水的混合质量比橘子皮-地椒草复合提取物:所述复合物:噁唑菌酮:氟吡菌胺:水=10:8:2:5:100。
实施例2
一种防治马铃薯晚疫病的悬浮剂,其制备方法包括:
(1)将草鱼鱼皮上的鱼鳞和鱼肉组织去除,将鱼皮切碎,浸泡在60±5℃的温水中浸泡3h,然后取出,80±5℃环境下烘干,获得干燥后的鱼皮;
(2)配置木瓜蛋白酶溶液,所述木瓜蛋白酶溶液中木瓜蛋白酶的质量百分含量为0.07‰,其余为水;将所述干燥后的鱼皮浸泡所述木瓜蛋白酶溶液中,所述干燥后的鱼皮浸泡木瓜蛋白酶溶液中固液比鱼皮/木瓜蛋白酶溶液=14g:100mL;向溶液中加入稀盐酸将溶液的pH调整至5,所用稀盐酸为溶质质量百分数为5%的稀盐酸;然后溶液水浴恒温至55~60℃温度范围内保温7h提取,提取完成后溶液在55~60℃温度范围内固液分离去除固相,获得明胶液;
(3)将所述明胶液恒温至40±5℃,到达该温度范围内后向明胶液中加入丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵,向明胶液中加入丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的量比丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵/明胶液=4g:100mL;加料完成后60r/min搅拌20min,然后再依次加入焦亚硫酸钠、叔丁基过氧化氢、碳酸氢钠,加入焦亚硫酸钠、叔丁基过氧化氢、碳酸氢钠的量与明胶液的量比焦亚硫酸钠:叔丁基过氧化氢:碳酸氢钠:明胶液=0.2g:0.4g:0.2g:100mL;加料完成后继续40±5℃恒温60r/min搅拌2h,搅拌完成后溶液空冷至常温,醇沉,固液分离,固相用无水乙醇洗涤2次,50±5℃环境下烘干,获得阳离子化合物;
(4)配置壳聚糖、醋酸的水溶液,所述壳聚糖、醋酸的水溶液中,壳聚糖的浓度为2g/L,醋酸的体积分数为0.9%,其余为水;60r/min搅拌所述壳聚糖、醋酸的水溶液,搅拌状态下向溶液中加入所述阳离子化合物,加料完成后继续搅拌1h,然后在60r/min搅拌状态下滴加苯扎氯铵水溶液,加料完成后继续搅拌30min,然后在60r/min搅拌状态下加入三聚磷酸钠,加料完成后继续搅拌20min,4℃离心1h,转速13500r/min,去除上清液,沉淀物用去离子水洗涤2次,50±5℃环境下烘干,获得复合物;其中所述阳离子化合物、苯扎氯铵水溶液、三聚磷酸钠的加入质量与壳聚糖、醋酸的水溶液的体积比为阳离子化合物:苯扎氯铵水溶液:三聚磷酸钠:壳聚糖、醋酸的水溶液=1.2g:1.3mL:0.1g:20mL;所述苯扎氯铵水溶液中溶质的浓度为2.3mg/mL;
(5)配置橘子皮-地椒草复合提取物、所述复合物、噁唑菌酮、氟吡菌胺和水的混合物,搅拌均匀形成悬浊液,即为所述防治马铃薯晚疫病的悬浮剂,所述悬浮剂现配现用。其中所述橘子皮-地椒草复合提取物的制备方法为:将新鲜橘子皮和新鲜地椒草全草分别洗净后按质量比橘子皮/地椒草全草=1:3的比例混合,切碎成混合碎丁,向所述混合碎丁中加入去离子水,所述混合碎丁中加入去离子水的质量为混合碎丁质量的6倍;煮沸,冷凝回流,沸腾40min,然后空冷至常温,过滤,收集滤液,减压浓缩至未浓缩前溶液体积的1/3,获得所述橘子皮-地椒草复合提取物。所述橘子皮-地椒草复合提取物、所述复合物、噁唑菌酮、氟吡菌胺和水的混合质量比橘子皮-地椒草复合提取物:所述复合物:噁唑菌酮:氟吡菌胺:水=10:10:4:5:100。
实施例3
一种防治马铃薯晚疫病的悬浮剂,其制备方法包括:
(1)将草鱼鱼皮上的鱼鳞和鱼肉组织去除,将鱼皮切碎,浸泡在60±5℃的温水中浸泡3h,然后取出,80±5℃环境下烘干,获得干燥后的鱼皮;
(2)配置木瓜蛋白酶溶液,所述木瓜蛋白酶溶液中木瓜蛋白酶的质量百分含量为0.08‰,其余为水;将所述干燥后的鱼皮浸泡所述木瓜蛋白酶溶液中,所述干燥后的鱼皮浸泡木瓜蛋白酶溶液中固液比鱼皮/木瓜蛋白酶溶液=16g:100mL;向溶液中加入稀盐酸将溶液的pH调整至5,所用稀盐酸为溶质质量百分数为5%的稀盐酸;然后溶液水浴恒温至55~60℃温度范围内保温7h提取,提取完成后溶液在55~60℃温度范围内固液分离去除固相,获得明胶液;
(3)将所述明胶液恒温至40±5℃,到达该温度范围内后向明胶液中加入丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵,向明胶液中加入丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的量比丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵/明胶液=5g:100mL;加料完成后60r/min搅拌20min,然后再依次加入焦亚硫酸钠、叔丁基过氧化氢、碳酸氢钠,加入焦亚硫酸钠、叔丁基过氧化氢、碳酸氢钠的量与明胶液的量比焦亚硫酸钠:叔丁基过氧化氢:碳酸氢钠:明胶液=0.3g:0.5g:0.2g:100mL;加料完成后继续40±5℃恒温60r/min搅拌2h,搅拌完成后溶液空冷至常温,醇沉,固液分离,固相用无水乙醇洗涤2次,50±5℃环境下烘干,获得阳离子化合物;
(4)配置壳聚糖、醋酸的水溶液,所述壳聚糖、醋酸的水溶液中,壳聚糖的浓度为3g/L,醋酸的体积分数为0.9%,其余为水;60r/min搅拌所述壳聚糖、醋酸的水溶液,搅拌状态下向溶液中加入所述阳离子化合物,加料完成后继续搅拌1h,然后在60r/min搅拌状态下滴加苯扎氯铵水溶液,加料完成后继续搅拌30min,然后在60r/min搅拌状态下加入三聚磷酸钠,加料完成后继续搅拌20min,4℃离心1h,转速13500r/min,去除上清液,沉淀物用去离子水洗涤2次,50±5℃环境下烘干,获得复合物;其中所述阳离子化合物、苯扎氯铵水溶液、三聚磷酸钠的加入质量与壳聚糖、醋酸的水溶液的体积比为阳离子化合物:苯扎氯铵水溶液:三聚磷酸钠:壳聚糖、醋酸的水溶液=1.4g:1.4mL:0.2g:20mL;所述苯扎氯铵水溶液中溶质的浓度为2.3mg/mL;
(5)配置橘子皮-地椒草复合提取物、所述复合物、噁唑菌酮、氟吡菌胺和水的混合物,搅拌均匀形成悬浊液,即为所述防治马铃薯晚疫病的悬浮剂,所述悬浮剂现配现用。其中所述橘子皮-地椒草复合提取物的制备方法为:将新鲜橘子皮和新鲜地椒草全草分别洗净后按质量比橘子皮/地椒草全草=1:4的比例混合,切碎成混合碎丁,向所述混合碎丁中加入去离子水,所述混合碎丁中加入去离子水的质量为混合碎丁质量的6倍;煮沸,冷凝回流,沸腾40min,然后空冷至常温,过滤,收集滤液,减压浓缩至未浓缩前溶液体积的1/3,获得所述橘子皮-地椒草复合提取物。所述橘子皮-地椒草复合提取物、所述复合物、噁唑菌酮、氟吡菌胺和水的混合质量比橘子皮-地椒草复合提取物:所述复合物:噁唑菌酮:氟吡菌胺:水=20:12:4:6:100。
实施例4
一种防治马铃薯晚疫病的悬浮剂,其制备方法包括:
(1)将草鱼鱼皮上的鱼鳞和鱼肉组织去除,将鱼皮切碎,浸泡在60±5℃的温水中浸泡3h,然后取出,80±5℃环境下烘干,获得干燥后的鱼皮;
(2)配置木瓜蛋白酶溶液,所述木瓜蛋白酶溶液中木瓜蛋白酶的质量百分含量为0.08‰,其余为水;将所述干燥后的鱼皮浸泡所述木瓜蛋白酶溶液中,所述干燥后的鱼皮浸泡木瓜蛋白酶溶液中固液比鱼皮/木瓜蛋白酶溶液=20g:100mL;向溶液中加入稀盐酸将溶液的pH调整至5,所用稀盐酸为溶质质量百分数为5%的稀盐酸;然后溶液水浴恒温至55~60℃温度范围内保温7h提取,提取完成后溶液在55~60℃温度范围内固液分离去除固相,获得明胶液;
(3)将所述明胶液恒温至40±5℃,到达该温度范围内后向明胶液中加入丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵,向明胶液中加入丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的量比丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵/明胶液=5g:100mL;加料完成后60r/min搅拌20min,然后再依次加入焦亚硫酸钠、叔丁基过氧化氢、碳酸氢钠,加入焦亚硫酸钠、叔丁基过氧化氢、碳酸氢钠的量与明胶液的量比焦亚硫酸钠:叔丁基过氧化氢:碳酸氢钠:明胶液=0.3g:0.5g:0.3g:100mL;加料完成后继续40±5℃恒温60r/min搅拌2h,搅拌完成后溶液空冷至常温,醇沉,固液分离,固相用无水乙醇洗涤2次,50±5℃环境下烘干,获得阳离子化合物;
(4)配置壳聚糖、醋酸的水溶液,所述壳聚糖、醋酸的水溶液中,壳聚糖的浓度为3g/L,醋酸的体积分数为1%,其余为水;60r/min搅拌所述壳聚糖、醋酸的水溶液,搅拌状态下向溶液中加入所述阳离子化合物,加料完成后继续搅拌1h,然后在60r/min搅拌状态下滴加苯扎氯铵水溶液,加料完成后继续搅拌30min,然后在60r/min搅拌状态下加入三聚磷酸钠,加料完成后继续搅拌20min,4℃离心1h,转速13500r/min,去除上清液,沉淀物用去离子水洗涤2次,50±5℃环境下烘干,获得复合物;其中所述阳离子化合物、苯扎氯铵水溶液、三聚磷酸钠的加入质量与壳聚糖、醋酸的水溶液的体积比为阳离子化合物:苯扎氯铵水溶液:三聚磷酸钠:壳聚糖、醋酸的水溶液=1.6g:1.5mL:0.2g:20mL;所述苯扎氯铵水溶液中溶质的浓度为2.3mg/mL;
(5)配置橘子皮-地椒草复合提取物、所述复合物、噁唑菌酮、氟吡菌胺和水的混合物,搅拌均匀形成悬浊液,即为所述防治马铃薯晚疫病的悬浮剂,所述悬浮剂现配现用。其中所述橘子皮-地椒草复合提取物的制备方法为:将新鲜橘子皮和新鲜地椒草全草分别洗净后按质量比橘子皮/地椒草全草=1:5的比例混合,切碎成混合碎丁,向所述混合碎丁中加入去离子水,所述混合碎丁中加入去离子水的质量为混合碎丁质量的6倍;煮沸,冷凝回流,沸腾40min,然后空冷至常温,过滤,收集滤液,减压浓缩至未浓缩前溶液体积的1/3,获得所述橘子皮-地椒草复合提取物。所述橘子皮-地椒草复合提取物、所述复合物、噁唑菌酮、氟吡菌胺和水的混合质量比橘子皮-地椒草复合提取物:所述复合物:噁唑菌酮:氟吡菌胺:水=20:13:6:6:100。
对比例1
一种作为对比试验的悬浮剂,其制备方法包括:
(1)将草鱼鱼皮上的鱼鳞和鱼肉组织去除,将鱼皮切碎,浸泡在60±5℃的温水中浸泡3h,然后取出,80±5℃环境下烘干,获得干燥后的鱼皮;
(2)配置木瓜蛋白酶溶液,所述木瓜蛋白酶溶液中木瓜蛋白酶的质量百分含量为0.08‰,其余为水;将所述干燥后的鱼皮浸泡所述木瓜蛋白酶溶液中,所述干燥后的鱼皮浸泡木瓜蛋白酶溶液中固液比鱼皮/木瓜蛋白酶溶液=16g:100mL;向溶液中加入稀盐酸将溶液的pH调整至5,所用稀盐酸为溶质质量百分数为5%的稀盐酸;然后溶液水浴恒温至55~60℃温度范围内保温7h提取,提取完成后溶液在55~60℃温度范围内固液分离去除固相,获得明胶液,明胶液冷冻干燥,获得明胶蛋白;
(3)配置壳聚糖、醋酸的水溶液,所述壳聚糖、醋酸的水溶液中,壳聚糖的浓度为3g/L,醋酸的体积分数为0.9%,其余为水;60r/min搅拌所述壳聚糖、醋酸的水溶液,搅拌状态下向溶液中加入所述明胶蛋白,加料完成后继续搅拌1h,然后在60r/min搅拌状态下滴加苯扎氯铵水溶液,加料完成后继续搅拌30min,然后在60r/min搅拌状态下加入三聚磷酸钠,加料完成后继续搅拌20min,4℃离心1h,转速13500r/min,去除上清液,沉淀物用去离子水洗涤2次,50±5℃环境下烘干,获得复合物;其中所述明胶蛋白、苯扎氯铵水溶液、三聚磷酸钠的加入质量与壳聚糖、醋酸的水溶液的体积比为明胶蛋白:苯扎氯铵水溶液:三聚磷酸钠:壳聚糖、醋酸的水溶液=1.4g:1.4mL:0.2g:20mL;所述苯扎氯铵水溶液中溶质的浓度为2.3mg/mL;
(4)配置橘子皮-地椒草复合提取物、所述复合物、噁唑菌酮、氟吡菌胺和水的混合物,搅拌均匀形成悬浊液,即为本对比例所述悬浮剂,所述悬浮剂现配现用。其中所述橘子皮-地椒草复合提取物的制备方法为:将新鲜橘子皮和新鲜地椒草全草分别洗净后按质量比橘子皮/地椒草全草=1:4的比例混合,切碎成混合碎丁,向所述混合碎丁中加入去离子水,所述混合碎丁中加入去离子水的质量为混合碎丁质量的6倍;煮沸,冷凝回流,沸腾40min,然后空冷至常温,过滤,收集滤液,减压浓缩至未浓缩前溶液体积的1/3,获得所述橘子皮-地椒草复合提取物。所述橘子皮-地椒草复合提取物、所述复合物、噁唑菌酮、氟吡菌胺和水的混合质量比橘子皮-地椒草复合提取物:所述复合物:噁唑菌酮:氟吡菌胺:水=20:12:4:6:100。
对比例2
一种作为对比试验的悬浮剂,其制备方法包括:
(1)将草鱼鱼皮上的鱼鳞和鱼肉组织去除,将鱼皮切碎,浸泡在60±5℃的温水中浸泡3h,然后取出,80±5℃环境下烘干,获得干燥后的鱼皮;
(2)配置木瓜蛋白酶溶液,所述木瓜蛋白酶溶液中木瓜蛋白酶的质量百分含量为0.08‰,其余为水;将所述干燥后的鱼皮浸泡所述木瓜蛋白酶溶液中,所述干燥后的鱼皮浸泡木瓜蛋白酶溶液中固液比鱼皮/木瓜蛋白酶溶液=16g:100mL;向溶液中加入稀盐酸将溶液的pH调整至5,所用稀盐酸为溶质质量百分数为5%的稀盐酸;然后溶液水浴恒温至55~60℃温度范围内保温7h提取,提取完成后溶液在55~60℃温度范围内固液分离去除固相,获得明胶液;
(3)将所述明胶液恒温至40±5℃,到达该温度范围内后向明胶液中加入丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵,向明胶液中加入丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的量比丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵/明胶液=5g:100mL;加料完成后60r/min搅拌20min,然后再依次加入焦亚硫酸钠、叔丁基过氧化氢、碳酸氢钠,加入焦亚硫酸钠、叔丁基过氧化氢、碳酸氢钠的量与明胶液的量比焦亚硫酸钠:叔丁基过氧化氢:碳酸氢钠:明胶液=0.3g:0.5g:0.2g:100mL;加料完成后继续40±5℃恒温60r/min搅拌2h,搅拌完成后溶液空冷至常温,醇沉,固液分离,固相用无水乙醇洗涤2次,50±5℃环境下烘干,获得阳离子化合物;
(4)配置橘子皮-地椒草复合提取物、所述阳离子化合物、噁唑菌酮、氟吡菌胺和水的混合物,搅拌均匀形成悬浊液,即为本对比例所述悬浮剂,所述悬浮剂现配现用。其中所述橘子皮-地椒草复合提取物的制备方法为:将新鲜橘子皮和新鲜地椒草全草分别洗净后按质量比橘子皮/地椒草全草=1:4的比例混合,切碎成混合碎丁,向所述混合碎丁中加入去离子水,所述混合碎丁中加入去离子水的质量为混合碎丁质量的6倍;煮沸,冷凝回流,沸腾40min,然后空冷至常温,过滤,收集滤液,减压浓缩至未浓缩前溶液体积的1/3,获得所述橘子皮-地椒草复合提取物。所述橘子皮-地椒草复合提取物、阳离子化合物、噁唑菌酮、氟吡菌胺和水的混合质量比橘子皮-地椒草复合提取物:阳离子化合物:噁唑菌酮:氟吡菌胺:水=20:12:4:6:100。
对比例3
一种作为对比试验的悬浮剂,其制备方法包括:
(1)将草鱼鱼皮上的鱼鳞和鱼肉组织去除,将鱼皮切碎,浸泡在60±5℃的温水中浸泡3h,然后取出,80±5℃环境下烘干,获得干燥后的鱼皮;
(2)配置木瓜蛋白酶溶液,所述木瓜蛋白酶溶液中木瓜蛋白酶的质量百分含量为0.08‰,其余为水;将所述干燥后的鱼皮浸泡所述木瓜蛋白酶溶液中,所述干燥后的鱼皮浸泡木瓜蛋白酶溶液中固液比鱼皮/木瓜蛋白酶溶液=16g:100mL;向溶液中加入稀盐酸将溶液的pH调整至5,所用稀盐酸为溶质质量百分数为5%的稀盐酸;然后溶液水浴恒温至55~60℃温度范围内保温7h提取,提取完成后溶液在55~60℃温度范围内固液分离去除固相,获得明胶液;
(3)将所述明胶液恒温至40±5℃,到达该温度范围内后向明胶液中加入丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵,向明胶液中加入丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的量比丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵/明胶液=5g:100mL;加料完成后60r/min搅拌20min,然后再依次加入焦亚硫酸钠、叔丁基过氧化氢、碳酸氢钠,加入焦亚硫酸钠、叔丁基过氧化氢、碳酸氢钠的量与明胶液的量比焦亚硫酸钠:叔丁基过氧化氢:碳酸氢钠:明胶液=0.3g:0.5g:0.2g:100mL;加料完成后继续40±5℃恒温60r/min搅拌2h,搅拌完成后溶液空冷至常温,醇沉,固液分离,固相用无水乙醇洗涤2次,50±5℃环境下烘干,获得阳离子化合物;
(4)配置壳聚糖、醋酸的水溶液,所述壳聚糖、醋酸的水溶液中,壳聚糖的浓度为3g/L,醋酸的体积分数为0.9%,其余为水;60r/min搅拌所述壳聚糖、醋酸的水溶液,搅拌状态下向溶液中加入所述阳离子化合物,加料完成后继续搅拌1h,然后在60r/min搅拌状态下滴加苯扎氯铵水溶液,加料完成后继续搅拌30min,然后在60r/min搅拌状态下加入三聚磷酸钠,加料完成后继续搅拌20min,4℃离心1h,转速13500r/min,去除上清液,沉淀物用去离子水洗涤2次,50±5℃环境下烘干,获得复合物;其中所述阳离子化合物、苯扎氯铵水溶液、三聚磷酸钠的加入质量与壳聚糖、醋酸的水溶液的体积比为阳离子化合物:苯扎氯铵水溶液:三聚磷酸钠:壳聚糖、醋酸的水溶液=1.4g:1.4mL:0.2g:20mL;所述苯扎氯铵水溶液中溶质的浓度为2.3mg/mL;
(5)配置所述复合物、噁唑菌酮、氟吡菌胺和水的混合物,搅拌均匀形成悬浊液,即为本对比例所述悬浮剂,所述悬浮剂现配现用。其中所述复合物、噁唑菌酮、氟吡菌胺和水的混合质量比所述复合物:噁唑菌酮:氟吡菌胺:水=12:4:6:120。
对比例4
一种作为对比试验的悬浮剂,其制备方法包括:
(1)将草鱼鱼皮上的鱼鳞和鱼肉组织去除,将鱼皮切碎,浸泡在60±5℃的温水中浸泡3h,然后取出,80±5℃环境下烘干,获得干燥后的鱼皮;
(2)配置木瓜蛋白酶溶液,所述木瓜蛋白酶溶液中木瓜蛋白酶的质量百分含量为0.08‰,其余为水;将所述干燥后的鱼皮浸泡所述木瓜蛋白酶溶液中,所述干燥后的鱼皮浸泡木瓜蛋白酶溶液中固液比鱼皮/木瓜蛋白酶溶液=16g:100mL;向溶液中加入稀盐酸将溶液的pH调整至5,所用稀盐酸为溶质质量百分数为5%的稀盐酸;然后溶液水浴恒温至55~60℃温度范围内保温7h提取,提取完成后溶液在55~60℃温度范围内固液分离去除固相,获得明胶液;
(3)将所述明胶液恒温至40±5℃,到达该温度范围内后向明胶液中加入丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵,向明胶液中加入丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的量比丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵/明胶液=5g:100mL;加料完成后60r/min搅拌20min,然后再依次加入焦亚硫酸钠、叔丁基过氧化氢、碳酸氢钠,加入焦亚硫酸钠、叔丁基过氧化氢、碳酸氢钠的量与明胶液的量比焦亚硫酸钠:叔丁基过氧化氢:碳酸氢钠:明胶液=0.3g:0.5g:0.2g:100mL;加料完成后继续40±5℃恒温60r/min搅拌2h,搅拌完成后溶液空冷至常温,醇沉,固液分离,固相用无水乙醇洗涤2次,50±5℃环境下烘干,获得阳离子化合物;
(4)配置壳聚糖、醋酸的水溶液,所述壳聚糖、醋酸的水溶液中,壳聚糖的浓度为3g/L,醋酸的体积分数为0.9%,其余为水;60r/min搅拌所述壳聚糖、醋酸的水溶液,搅拌状态下向溶液中加入所述阳离子化合物,加料完成后继续搅拌1h,然后在60r/min搅拌状态下滴加苯扎氯铵水溶液,加料完成后继续搅拌30min,然后在60r/min搅拌状态下加入三聚磷酸钠,加料完成后继续搅拌20min,4℃离心1h,转速13500r/min,去除上清液,沉淀物用去离子水洗涤2次,50±5℃环境下烘干,获得复合物;其中所述阳离子化合物、苯扎氯铵水溶液、三聚磷酸钠的加入质量与壳聚糖、醋酸的水溶液的体积比为阳离子化合物:苯扎氯铵水溶液:三聚磷酸钠:壳聚糖、醋酸的水溶液=1.4g:1.4mL:0.2g:20mL;所述苯扎氯铵水溶液中溶质的浓度为2.3mg/mL;
(5)配置地椒草提取物、所述复合物、噁唑菌酮、氟吡菌胺和水的混合物,搅拌均匀形成悬浊液,即为本对比例所述悬浮剂,所述悬浮剂现配现用。其中所述地椒草提取物的制备方法为:将新鲜地椒草全草洗净后切碎成碎丁,向所述碎丁中加入去离子水,所述碎丁中加入去离子水的质量为碎丁质量的6倍;煮沸,冷凝回流,沸腾40min,然后空冷至常温,过滤,收集滤液,减压浓缩至未浓缩前溶液体积的1/3,获得所述地椒草提取物。所述地椒草提取物、所述复合物、噁唑菌酮、氟吡菌胺和水的混合质量比地椒草提取物:所述复合物:噁唑菌酮:氟吡菌胺:水=20:12:4:6:100。
实施例5
在同一园区内选取36个马铃薯种植试验小区,每个小区10平方米。将各小区平均分为9份区域,每份区域4个小区。同一份区域中的小区施用同一种悬浮剂,9份区域分别对应施用实施例1~4和对比例1~4所述方法制备的悬浮剂,余下一份区域施用等量的清水作为空白对照组。供试马铃薯品种为费乌瑞它。各种施药方式为:2020年12月3日播种,2021年1月28日进行第一次喷药,第一次施药前均未发病;间隔10日后进行第二次喷药,再间隔10日后进行第三次喷药,各药剂每次喷药量均为50L/亩,喷施均匀。在最后一次喷药完成后7天之后调查各小区马铃薯发病情况。各小区除施用上述各实施例或对比例所述悬浮剂外,不施用其他任何市面上的防治马铃薯晚疫病药剂,各小区其他施肥工艺和田间管理工艺均相同。
按照国家标准GBT17980.34-2000的要求进行取样调查,每小区对角线五点取样,每点取2株,调查这10株全部叶片,按标准要求进行分级,计算该小区的防治效果。同一份区域内的4小区的防治效果取平均值,作为对应悬浮剂的平均防治效果,结果如表1所示。
表1
由表1可知,本发明所述方法制备的防治马铃薯晚疫病药剂对马铃薯具有良好的防治效果,且稳定性好。这可能是由于制备的复合物与抗病活性成分结合形成了分散性和稳定性均改善的悬浮药剂,同时改善了药剂的植物免疫诱导能力,在抗病菌侵害的同时提高了植物自身免疫和代谢系统的效率,进而提升了药剂对马铃薯晚疫病的防控效果。对比实施例3和对比例3~4可知,橘子皮-地椒草复合提取物作为具有杀菌功能的组合物对悬浮剂整体的防治效果具有促进作用,同等施用量的基础上,将其替代部分噁唑菌酮、氟吡菌胺组分后其对马铃薯晚疫病的防治效果要显然好于噁唑菌酮和氟吡菌胺的组合药剂。
以上对本发明所提供的技术方案进行了详细介绍,对于本领域的一般技术人员,依据本发明实施例的思想,在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处,综上所述,本说明书内容不应理解为对本发明的限制。
Claims (7)
1.一种防治马铃薯晚疫病的悬浮剂,其特征在于,制备方法包括:
(1)将草鱼鱼皮上的鱼鳞和鱼肉组织去除,将鱼皮切碎,浸泡在60±5℃的温水中浸泡3~4h,然后取出,烘干,获得干燥后的鱼皮;
(2)配置木瓜蛋白酶溶液,将所述干燥后的鱼皮浸泡所述木瓜蛋白酶溶液中,向溶液中加入稀盐酸将溶液的pH调整至5~6,然后溶液水浴恒温至55~60℃温度范围内保温提取,提取完成后溶液在55~60℃温度范围内固液分离去除固相,获得明胶液;
(3)将所述明胶液恒温至40±5℃,到达该温度范围内后向明胶液中加入丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵,加料完成后搅拌20~30min,然后再依次加入焦亚硫酸钠、叔丁基过氧化氢、碳酸氢钠,加料完成后继续恒温搅拌2~3h,搅拌完成后溶液空冷至常温,醇沉,固液分离,固相用无水乙醇洗涤,烘干,获得阳离子化合物;
(4)配置壳聚糖、醋酸的水溶液,搅拌所述壳聚糖、醋酸的水溶液,搅拌状态下向溶液中加入所述阳离子化合物,加料完成后继续搅拌1h以上,然后在搅拌状态下滴加苯扎氯铵水溶液,加料完成后继续搅拌30~40min,然后在搅拌状态下加入三聚磷酸钠,加料完成后继续搅拌20~30min,离心,去除上清液,沉淀物用去离子水洗涤,烘干,获得复合物;
(5)配置橘子皮-地椒草复合提取物、所述复合物、噁唑菌酮、氟吡菌胺和水的混合物,搅拌均匀形成悬浊液,即为所述防治马铃薯晚疫病的悬浮剂。
2.根据权利要求1所述的一种防治马铃薯晚疫病的悬浮剂,其特征在于,所述橘子皮-地椒草复合提取物的制备方法为:将新鲜橘子皮和新鲜地椒草全草分别洗净后混合,切碎成混合碎丁,向所述混合碎丁中加入去离子水,煮沸,冷凝回流,沸腾40~50min,然后空冷至常温,过滤,收集滤液,减压浓缩,获得所述橘子皮-地椒草复合提取物。
3.根据权利要求2所述的一种防治马铃薯晚疫病的悬浮剂,其特征在于,所述新鲜橘子皮和新鲜地椒草全草混合质量比橘子皮/地椒草全草=1:1~5;所述混合碎丁中加入去离子水的质量为混合碎丁质量的5~6倍;减压浓缩至未浓缩前溶液体积的1/3。
4.根据权利要求2所述的一种防治马铃薯晚疫病的悬浮剂,其特征在于,所述木瓜蛋白酶溶液中木瓜蛋白酶的质量百分含量为0.07‰~0.08‰,其余为水;所述干燥后的鱼皮浸泡木瓜蛋白酶溶液中固液比鱼皮/木瓜蛋白酶溶液=10~20g:100mL;所述稀盐酸为溶质质量百分数为5%的稀盐酸,所述步骤(2)中,55~60℃温度范围内保温提取7~8h。
5.根据权利要求2所述的一种防治马铃薯晚疫病的悬浮剂,其特征在于,向明胶液中加入丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的量比丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵/明胶液=4~5g:100mL;加入焦亚硫酸钠、叔丁基过氧化氢、碳酸氢钠的量与明胶液的量比焦亚硫酸钠:叔丁基过氧化氢:碳酸氢钠:明胶液=0.2~0.3g:0.4~0.5g:0.1~0.3g:100mL。
6.根据权利要求2所述的一种防治马铃薯晚疫病的悬浮剂,其特征在于,壳聚糖、醋酸的水溶液中,壳聚糖的浓度为2~3g/L,醋酸的体积分数为0.8%~1%,其余为水;所述阳离子化合物、苯扎氯铵水溶液、三聚磷酸钠的加入质量与壳聚糖、醋酸的水溶液的体积比为阳离子化合物:苯扎氯铵水溶液:三聚磷酸钠:壳聚糖、醋酸的水溶液=1.0~1.6g:1.2~1.5mL:0.1~0.2g:20mL;所述苯扎氯铵水溶液中溶质的浓度为2~3mg/mL。
7.根据权利要求2所述的一种防治马铃薯晚疫病的悬浮剂,其特征在于,所述橘子皮-地椒草复合提取物、所述复合物、噁唑菌酮、氟吡菌胺和水的混合质量比橘子皮-地椒草复合提取物:所述复合物:噁唑菌酮:氟吡菌胺:水=10~20:8~13:2~6:5~6:100。
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