CN113820378B - GNFs/CC及其葡萄糖传感器和应用 - Google Patents

GNFs/CC及其葡萄糖传感器和应用 Download PDF

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Abstract

本发明属于材料领域，具体涉及一种GNFs/CC及其葡萄糖传感器和应用。该GNFs/CC是先将经过酰氯化处理的碳布置于将盐酸二甲双胍与氢化钠混合于二甲基甲酰胺制得的反应液中进行反应得到预处理碳布；然后将所述预处理碳布沉积金纳米花球簇制得；本发明提供的GNFs和CC的用于葡萄糖传感器，可以通过简单的恒电位沉积过程构建对葡萄糖具有良好的电催化活性，宽的线性范围和出色的检出限。而且，基于金纳米花球簇的碳布制成的功能性柔性电极可促进GNFs和CC之间的介质渗透和协同效应，使得检测环境不受pH值的影响。

Description

GNFs/CC及其葡萄糖传感器和应用
技术领域
本发明属于材料领域，具体涉及一种GNFs/CC及其葡萄糖传感器和应用。
背景技术
糖尿病(diabetes mellitus)，其特点是由于胰岛素分泌不足或对胰岛素缺乏敏感性而引起的高血糖症。根据国际糖尿病联合会的数据，大约有4.63亿成年人(20-79岁)患有糖尿病，到2045年这一数字将增加到7亿。血糖监测是糖尿病管理的关键要素之一,特别是对于1型或晚期2型糖尿病。现有技术监测血糖的方式是通过血液进行监测，血糖监测每天需要多次取血样，考虑到人们的不适感和减轻糖尿病患者疼痛的意愿，从血液以外的其他生物体液(如汗液、泪液、尿液等)进行血糖监测也是现在很多技术的研发方向。因此，对于用于生物体液测量的微创、无痛和经济的即时检验(POCT)设备存在压倒性的需求。此外，快速，灵敏和高选择性的葡萄糖传感对于环境污染控制，生物技术和食品工业中的分析应用也很重要。
电化学分析方法以其低成本、快速响应和用户友好性等优点在葡萄糖传感器的应用中备受关注。如今，电化学酶传感器由于具有高选择性，已覆盖了实际应用中最多的葡萄糖传感市场。然而，由于酶的稳定性低和固定化过程复杂，人们做出了许多努力来生产具有高催化性能的纳米材料，这些材料适用于没有酶参与的葡萄糖电氧化。这种由这些新技术生产的新型葡萄糖传感器被称为无酶或第四代葡萄糖传感器。多年来，块状金因其在所有金属中的稳定性最强而被认为是一种惰性催化剂。然而，被公认为非常活跃和有效的绿色催化剂，纳米级的金颗粒(金纳米颗粒，Au NPs)已经产生了一种广受欢迎的均相催化和多相催化之间前沿的研究课题。此外，在给定的反应中，认为纳米颗粒表面催化的工作原理是由存在于一定距离内的所有不同物种的吸附状态和吸附比决定的。总之，催化剂的效率很大程度上取决于纳米颗粒的吸附方式。基于Sameh等人提出，Au的结合方式，相较于静电吸附，具备离子键、共价键等强结合方式更能够发挥出金本身的催化作用。因此，氨基结合、巯基结合等强结合方式可能更有助于金作用的发挥。对金电极中葡萄糖氧化机理的研究表明，金的表面可以诱导羟基吸附(OHads)层的产生，从而进行葡萄糖氧化反应机理中的脱氢步骤。Wang等人对金氨基进行了处理，有助于形成金面，并成功检测了葡萄糖。而处理基团的步骤，由于氨基化物质的处理方式比较剧烈，采用的很多药品很多都具备生物毒性，且比较危险。
总之，为了克服上述葡萄糖传感的缺陷或者制备缺陷，及需一种新的葡萄糖传感器。
发明内容
有鉴于此，本发明目的在于提供一种用于制备葡萄糖传感器的GNFs/CC，该GNFs/CC是将碳布(CC)氨基化，然后沉积金纳米花球簇(gold nanoflowers)形成氨基化-金纳米花球簇碳布(GNFs/CC)，所述GNFs/CC具有在中性环境中功能性支持基质监测葡萄糖的潜力。
所述GNFs/CC的制备方法包括：先将经过酰氯化处理的碳布置于反应液中进行反应得到预处理碳布；然后将所述预处理碳布沉积金纳米花球簇制得所述GNFs/CC；所述反应液包括：盐酸二甲双胍与氢化钠混合于二甲基甲酰胺中得所述反应液。
在某些具体实施例中，经过酰氯化处理的碳布的方法为：将CC浸入3：1浓HNO3和H2SO4的混合物中，加热煮沸回流3小时。冷却后，进行分别在丙酮，乙醇中进行超声清洗20分钟，用大量超纯水冲洗CC，直至无酸。清洁后的CC在真空烘箱中于60℃干燥8小时。再浸泡过量的SOCl2溶液72h，并用大量DMF处理，在真空烘箱中于60℃干燥8小时，获得酰氯化碳布。
进一步，所述反应液中，所述盐酸二甲双胍的浓度为0.6-1.0g/ml，优选为0.8g/ml，所述氢化钠的浓度为0.009-0.01g/ml，优选为0.0095g/ml。
进一步，所述反应的反应温度为120℃-150℃，为了更好的反应，优选为120℃。
进一步，所述反应的反应时间为48-72小时，为了更好的反应，优选为72小时。
在某些具体实施例中，步骤(2)为：称量一定量的MH和NaH，混合于DMF溶液中，然后将酰氯化碳布放置于反应混合物中，一起合并放入水热反应釜中，进行120°高温反应3天。之后用二氯甲烷、超纯水进行超声洗涤，去除杂质。
进一步，步骤(2)中，使用电沉积的方法沉积金纳米花球簇，所述电沉积的的恒定电势为-0.3V。
进一步，所述电沉积的溶液为将一定体积比的KCl和HAuCl4·3H2O溶液混合制得。所述一定体积比为6-7：1，更优选为6.5:1。
在某些具体实施例中，通过将预定量的KCl和HAuCl4·3H2O溶液混合(混合溶液中KCl和HAuCl4·3H2O的浓度分别为100mM和4mM)来制备反应溶液。
进一步，所述电沉积的时间为800-1400s。为了达到更好的效果，电沉积时间为1000s。
在某些具体实施例中，为了增加CC与反应溶液的接触面积，将反应溶液置于真空干燥箱中以除去表面气泡。浸入电解液中的CC使用传统的三电极系统，通过计时电流法(i-t)在恒定电势(-0.3V)下电沉积金1000s。使用超纯水将所得CC(GNFs/CC)洗涤几次。
本发明目的在于还提供一种包含前任一所述的GNFs/CC的葡萄糖传感器。该葡萄糖传感器实现了金属纳米材料用于生理条件下葡萄糖的检测，具有易制备、高灵敏的优势，无需任何大型仪器设备，有较好的应用价值。葡萄糖传感器是以将GNFs/CC作为工作电极，铂丝电极作为对电极，Ag/AgCl电极作为参比电极，组成葡萄糖传感器。
具体地，葡萄糖在GNFs/CC上的电化学氧化机制通常通过三个步骤进行。首先，Au表面吸附OH形成Au(OH)ads，下标中的ads是指Au表面化学吸附物质的类型。其次，Au(OH)ads作为催化剂在葡萄糖氧化形成葡萄糖酸内酯中的作用是通过两个电化学过程发生的：葡萄糖分子的半缩醛基团中的C1碳原子形成的氢键首先被氧化，在金表面形成一个半缩醛基团，并将电子转移到电极表面(等式(2))。接下来，形成的游离半缩醛基团进一步被氧化为葡萄糖酸内酯，并将另一个电子转移到电极表面(等式(3))。最后，将葡萄糖酸内酯从GNFs/CC电极上解吸，并在PBS中水解形成葡萄糖酸钠(等式(4))。因此，大量Au(OH)ads的产生和脱氢步骤的速度对葡萄糖氧化有重要影响。用强酸处理的CC具有许多含氧基团。因此，CC上的含氧官能团可以与H2O具有非共价相互作用，从而增加Au(OH)ads的形成(等式(1))并促进脱氢反应(等式(2)和(3)。而GNFs/CC的比表面积高，可为葡萄糖氧化提供更多的Au(OH)ads结合位点，因此可以进行灵敏的电化学检测。
Au+H2O→Au(OH)ads (1)
Figure BDA0003328713480000031
进一步，还提供一种包含前述的葡萄糖传感器的血糖监测装置或水葡萄糖效应监测装置或食品葡萄糖检测装置。具体的，包含葡萄糖传感器的血糖监测装置可以通过检测患者的汗液/尿液/泪液/血液用于监测血糖病患者的血糖含量；包含葡萄糖传感器的废水葡萄糖效应监测装置可以用于监测水污染情况；包含葡萄糖传感器的食品葡萄糖检测装置可以用于检测食品中的葡萄糖含量。
本发明目的在于还提供一种检测汗液/尿液/泪液/血清中葡萄糖含量的方法，该方法是使用前任一所述的葡萄糖传感器或前任一所述的血糖检测装置对所述汗液/尿液/泪液/血液进行i-t检测，根据检测得到的电流值测定汗液/尿液/泪液/血清中葡萄糖含量。
进一步，所述检测方法的检测电位为0.6V-0.7V，优选地，为了最大电流响应，和比较敏感和稳定的信号及相对较小的噪声值，所述检测电位设置为0.6V。
在某些具体实施例中，将所述GNFs/CC作为工作电极，铂丝电极作为对电极，Ag/AgCl电极作为参比电极，组成葡萄糖传感器进行检测。
本发明有益效果在于
本发明提供的GNFs和CC的用于葡萄糖传感器，可以通过简单的恒电位沉积过程构建对葡萄糖具有良好的电催化活性，宽的线性范围和出色的检出限。而且，基于金纳米花球簇的碳布制成的功能性柔性电极可促进GNFs和CC之间的介质渗透和协同效应，使得检测环境不受pH值的影响。
附图说明
图1为本发明的金纳米球簇柔性碳布XPS分析(C1s峰)图谱。
图2为本发明的金纳米球簇柔性碳布XPS分析(O1s峰)图谱。
图3为本发明的金纳米球簇柔性碳布XPS分析(N1s峰)图谱。
图4为本发明的金纳米球簇柔性碳布XPS分析(Au 4f峰)图谱。
图5为在不同放大倍数下记录的GNFs/CC和MH/CC的SEM图像。
图6为GNFs/CC的EDS映射图谱。
图7为强氨基处理CC、适当氨基处理CC、酰氯化处理CC、强酸处理CC上电沉积的GNFs在0.1M PBS中对葡萄糖的电流响应实验结果图。
图8为在不同浓度葡萄糖存在下GNFs/CC的CV曲线。
图9为不同扫描速率下GNFs/CC的CV曲线。
图10为电流与扫描速率的对应图。
图11为CGMs/CC在0.1M PBS(pH 7.4)中对连续添加100um至28mM葡萄糖的电流响应相应的校准曲线
图12为在-0.3V电压下的GNFs/CC电沉积时间的电流响应图
图13为在0.1M PBS(pH 7.4)条件下，不同电压的电流响应
图14为在0.1M PBS(pH 7.4)条件下，不同电压的电流响应
图15为在0.1M PBS条件下，不同pH的电流响应。
图16为本发明的GNFs柔性碳布的柔性测试情况。
具体实施方式
所举实施例是为了更好地对本发明进行说明，但并不是本发明的内容仅局限于所举实施例。所以熟悉本领域的技术人员根据上述发明内容对实施方案进行非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
本发明实施例中，碳布(CC)(Ce Tech Co.，Ltd)是从湖北Rocktek仪器有限公司(中国，武汉)购买的。四水合金(III)酸三水合物(HAuCl4·3H2O)购自Admas-Beta(中国上海)。尿素和葡萄糖购自Acros Organics(比利时)。盐酸二甲双胍(MH)、N',N-二甲基甲酰胺(DMF)、氯化亚砜(SOCl2)、二氯甲烷(CH2Cl2)和氢化钠(NaH)购自泰坦科技股份有限公司(中国，上海)。聚(4-苯乙烯磺酸)溶液和四氢呋喃(THF)购自阿拉丁试剂有限公司(中国，上海)。氯化钠(NaCl)，氯化钾(KCl)，磷酸氢二钠(Na2HPO4)，磷酸二氢钠(NaH2PO4)，硫酸(H2SO4)和硝酸(HNO3)购自重庆川东化工集团有限公司(中国重庆)。所有实验均采用上海和泰公司的去离子水和超纯水(18.2mΩcm)。
本发明实施例中，采用扫描电子显微镜(SEM，su8010，日立，东京，日本)观察其微观结构。用X射线光电子能谱(XPS，escalab250xi，thermo，usa)测定了所制备材料的元素状态和表面性质。在CHI660e电化学工作站(中国上海辰华仪器有限公司)上，采用三电极系统进行电化学实验。
实施例1柔性葡萄糖传感器的制备
(1)碳布(CC)预处理过程：将CC浸入3：1浓HNO3和H2SO4的混合物中，加热煮沸回流3小时。冷却后，进行分别在丙酮，乙醇中进行超声清洗20分钟，用大量超纯水冲洗CC，直至无酸。清洁后的CC在真空烘箱中于60℃干燥8小时。再浸泡过量的SOCl2溶液72h，并用大量DMF处理，在真空烘箱中于60℃干燥8小时，获得酰氯化碳布。
(2)复合材料MH/CC合成过程：称量0.32g MH，0.038g NaH，混合于4ml的DMF溶液。然后，将两块1x1cm预处理的CC置于反应混合物中，一起合并放入水热反应釜中，进行120°高温反应3天。之后用二氯甲烷、超纯水进行超声洗涤，去除杂质。
(3)复合材料GNFs/CC合成过程：通过将体积比为6.5:1的KCl和HAuCl4·3H2O溶液混合(混合溶液中KCl和HAuCl4·3H2O的浓度分别为100mM和4mM)来制备混合物。然后，将复合材料MH/CC置于反应混合物中。为了增加CC与反应溶液的接触面积，将反应溶液置于真空干燥箱中以除去表面气泡。浸入电解液中的CC使用传统的三电极系统，通过计时电流法(i-t)在恒定电势(-0.3V)下电沉积金1000s。使用超纯水将所得CC(GNFs/CC)洗涤几次。然后在室温下在真空中干燥以进行后续测试。
实施例2材料表征
用XPS表征了裸碳布材料的元素状态，揭示了C1s、O1s峰的存在(如图1和图2所示)。此外，经过氨基接枝处理后的碳布上具备N元素(如图3所示)，这些含N基团(仲胺)可能有助于促进金的形成过程中暴露高催化活性的金面，并在金表面上诱导大量氢氧根阴离子，从而提高葡萄糖感测中的脱氢速率。从Au 4f信号的高分辨率光谱中可以看出(如图4所示)，两个峰明显位于结合能88.7eV和84.0eV，分别对应于Au 4f7/2和Au 4f5/2。
使用扫描电镜在不同放大倍数下观察，MH/CC的形貌如图5中的a所示，GNFs/CC的形貌如图5中的b-f所示，GNFs/CC由碳布(CC)和立体的金纳米花球簇(gold nanoflowers)组成，表明恒电位沉积法在CC上成功稳定地合成了GNFs。GNFs的大小分布相对均匀，平均直径约为500nm。其松散的结构、粗糙的表面和立体金纳米花球簇结构(图5中的b-f)赋予金属大比表面积和优异的传感导电性。GNFs均匀地覆盖了CC的表面，使构建的CC成为传感应用的理想选择。
使用EDS(X射线能谱仪)评估GNFs/CC的化学微观结构，光谱如图6所示，其微观结构如图6中的i、j、k所示。如图6中的h所示，光谱揭示了Au和C的存在，以及所得样品中的少量O(图6g)。Au(图6)和C(红色)(图6k)元素图显示Au高度分散在CC上而没有自聚集。CC上存在少量氧(蓝色)(图6j)表明在金附近存在含氧官能团。这些有助于金形成Au(OH)ads以增加葡萄糖传感中的脱氢速率(图6i、j、k)。上述结果表明恒电位法对于合成GNFs/CC是令人满意的复合材料。
实施例3 GNFs/CC的电化学行为
通过计时电流法对比强氨基处理的CC、适当氨基处理、酰氯化处理、强酸处理CC上电沉积的GNFs在0.1M PBS中对葡萄糖的电流响应实验结果，结果如图7所示，酰氯化处理、强酸处理后电沉积1000s的CC上的金不具有检测0.1M PBS(pH 7.4)中的葡萄糖(1mM)的作用。这可能是在固定沉积时间(1000s)条件下，表面基团影响金特殊形貌形成的原因。但是，适当氨基处理的CC上的GNFs随着连续注入葡萄糖而呈现出大的阶梯状电流增加。如图7中的插图显示，在0.1M PBS(pH 7.4)中添加1mM葡萄糖后，强氨基处理CC上的GMFs对葡萄糖的响应略有增加。但是，与适当氨基处理的CC上的GMFs对葡萄糖的电流响应相比，强氨基处理CC的GNFs的上升电流的比例(5.78％)。这可能是因为过量的氨基同样会阻碍反应。进一步说明影响葡萄糖检测性能的关键步骤是诱导大量OHads在金表面上形成Au(OH)ads并促进脱氢反应。
实施例4葡萄糖的安培分析
GNFs/CC的CV曲线是在0.1M PBS(pH 7.4)中以100mV/s的扫描速率将葡萄糖从0mM增加到12mM后获得的。如图8所示，阳极电流随着葡萄糖浓度的增加而增加。0.5V时峰值电流的急剧上升归因于葡萄糖分子和Au(OH)ads的相互作用以产生葡萄糖酸内酯，这促进了葡萄糖的催化氧化过程，这与葡萄糖的电流检测相关。可以看出，加入0—12mM葡萄糖后，负扫描电流减小(特别是在-0.25-0.25V的负扫描范围内)，这可能是葡萄糖酸内酯解吸引起的。
此外，使用CV(电化学CV系统)评估GNFs/CC中葡萄糖氧化的动力学，探索扫描速率从25mV/s到150mV/s变化的影响，结果如图9所示，显示了不同扫描速率下含有6mM葡萄糖的GNFs/CC的CV曲线。随着扫描速率的增加，阳极峰略微正移，阴极峰负移，表明GNFs在CC表面的氧化还原反应是快速且可逆的。
此外，阳极尖峰电位的轻微正偏移表明葡萄糖氧化反应存在动力学限制。阳极电流和阴极峰值电流均与扫描速率从25mV/s增加到150mV/s呈线性关系，如图10所示。证明了GNFs/CC与葡萄糖之间的传质和界面负载转移的表面吸附控制过程。
综上结果表明GNFs/CC对葡萄糖的电氧化是有效的。
GNFs/CC上葡萄糖的安培i-t检测是在0.1M PBS缓冲液(pH 7.4)中连续注入葡萄糖(20μM至12mM)进行累加测试。电流响应随葡萄糖浓度的增加而增大，当葡萄糖浓度过高时，电流响应逐渐饱和。如图11所示，显示了相应的校准曲线。线性区域：20μM到12000μM(i＝10.297x+9.1793，R2＝0.9872)。检出限(LOD)为20μM(S/N＝3)，相应校准曲线的具体数值如表1所示。
表1 GNFs/CC上葡萄糖的安培i-t检测校准曲线
浓度 电流响应(μA) 标准偏差
20μM 7.01 0.39
50μM 6.37 0.45
100μM 8.47 1.20
200μM 8.96 0.79
500μM 14.96 1.65
1mM 21.18 2.38
2mM 32.33 4.99
5mM 69.90 3.53
8mM 87.37 19.44
10mM 120.33 37.14
12mM 124.33 12.36
GNFs/CC传感器线性范围的上限远远超出汗液(5.6μM-2.77mM)和血液(3-8mM)的生理水平，表明开发的电极可用于在生理和病理水平内测试葡萄糖。值得注意的是，这种线性范围、低检测限和稳定性优于在中性条件下检测的葡萄糖传感器。这是因为CC上的适量的氨基可能诱导更多的Au(OH)ads形成，促进葡萄糖氧化过程的脱氢速率，从而实现葡萄糖的灵敏检测。此外具有立体结构的金微米花不仅具有高比表面积，而且具有良好的导电性，促进了电极活性部位与葡萄糖之间的有效离子/电子转移。因此，GNFs/CC复合材料在葡萄糖分析领域具有广阔的应用前景。
实施例5金沉积时间优化、检测电压优化、pH、温度和柔性碳布折叠实验
金属前体溶液的电沉积时间显著影响GNFs检测性能，在含有2mM葡萄糖的0.1MPBS(pH 7.4)中，通过计时电流法研究了固定的KCl和HAuCl4比例金属前体溶液中，在MHCC上电沉积的GNFs的电化学性质，结果如图12所示，具体数值如表2所示，结果显示，沉积时间的增加导致电催化活性增加到1000秒的平台，然后下降。这是由于在电极底部预先存在的活性位点上金结构的自聚集干扰了葡萄糖的吸附。因此，最佳电沉积时间为1000s。沉积时间的增加导致电催化活性增加，到1000秒的平台后，电催化活性下降。这是由于在电极底部预先存在的活性位点上金结构的自聚集干扰了葡萄糖的吸附。
表2 GNFs/CC电沉积时间与电流响应关系
电沉积时间(s) 电流响应(μA) 标准偏差
600 6.92 0.37
800 11.68 1.50
1000 41.53 1.36
1200 29.46 4.97
1400 5.31 0.75
电位优化：
GNFs/CC在搅拌的0.1M PBS(pH 7.4)中的电流响应，在0.3V和0.7V之间的不同电位下连续添加2mM葡萄糖。结果表3所示，如图13和图14所示，显然，在0.6V处观察到最大电流响应，具有敏感和稳定的信号和相对较小的噪声值。因此，选择0.6V作为所有后续实验的检测电位。
表3 GNFs/CC电位与电流响应的关系
电压(V) 电流响应(μA) 标注偏差
0.3 8.63 2.42
0.4 12.35 2.41
0.5 28.59 6.49
0.6 44.80 3.53
0.7 17.02 1.49
为了评估监测人体汗液中葡萄糖的可能性，还应研究pH值对传感器性能的影响。如图15和表4所示，传感器对2mM葡萄糖的电流响应在不同pH水平下略有波动，且不同pH条件下，均次标准偏差不超过5。基于这些结果，可以得出结论，pH值对传感器的催化活性影响较小。
表4 pH值对GNFs/CC传感器的电流响应影响
pH 电流响应(μA) 标注偏差
6.5 33.60 1.36
7 24.82 4.53
7.4 41.52 2.57
8 19.21 0.74
8.5 22.92 1.50
为了验证GNFs/CC的良好机械柔韧性，如图16所示，将GNFs/CC弯曲，仍能复原，说明本发明的GNFs/CC具有良好机械柔韧性。
本发明实施例中，成功地构建了一种基于GNFs和CC的新型柔性葡萄糖传感器，该传感器通过简单的恒电位沉积过程构建对葡萄糖具有良好的电催化活性，宽的线性范围和出色的检出限。这归因于GNFs具有高比表面积和Au(OH)ads的多活性位点。该方法对葡萄糖的高精度和高准确的检测使其在开发小型化的人体柔性葡萄糖传感器方面具有巨大的潜力。
最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (10)

1.GNFs/CC，其特征在于，其制备方法包括：先将经过酰氯化处理的碳布置于反应液中进行反应得到预处理碳布；然后将所述预处理碳布沉积金纳米花球簇制得所述GNFs/CC；所述反应液包括：盐酸二甲双胍与氢化钠混合于二甲基甲酰胺中得所述反应液。
2.根据权利要求1所述的GNFs/CC，其特征在于，所述反应液中，所述盐酸二甲双胍的浓度为0.6-1.0 g/ml，所述氢化钠的浓度为0.009-0.01 g/ml。
3.根据权利要求1所述的GNFs/CC，其特征在于，所述反应的反应温度为120℃-150℃。
4.根据权利要求1所述的GNFs/CC，其特征在于，所述反应的反应时间为48-72小时。
5.根据权利要求1所述的GNFs/CC，其特征在于，步骤（2）中，使用电沉积的方法沉积金纳米花球簇，所述电沉积的恒定电势为-0.3 V。
6.根据权利要求5所述的GNFs/CC，其特征在于，所述电沉积的时间为800-1400s。
7.包含权利要求1所述的GNFs/CC的葡萄糖传感器。
8.包含权利要求7所述的葡萄糖传感器的葡萄糖监测装置、血糖监测装置或废水葡萄糖效应监测装置或食品葡萄糖检测装置。
9.一种汗液/尿液/泪液/血清中葡萄糖含量的检测方法，其特征在于，使用权利要求7所述的葡萄糖传感器或权利要求8所述的血糖监测装置对所述汗液/尿液/泪液/血清进行i-t检测，根据检测得到的电流值测定汗液/尿液/泪液/血清中葡萄糖含量。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述检测方法的检测电位为0.6V-0.7V。
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