CN113802381A - 一种抗凝血血液透析膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种抗凝血血液透析膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤S1、苯基乙烯基砜‑丙烯腈‑4‑氯甲基苯乙烯‑GAMMA‑丁内酯‑3‑基异丁烯酸酯共聚物的制备；步骤S2、中空纤维膜组件的制备；步骤S3、表面交联固化。本发明还提供了一种根据所述抗凝血血液透析膜的制备方法制备得到的抗凝血血液透析膜。本发明提供的抗凝血血液透析膜抗凝血性能佳且稳定，机械力学性能和生物相容性好，血液透析效果显著，安全性足。

Description

一种抗凝血血液透析膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及生物医用材料技术领域，尤其涉及一种抗凝血血液透析膜及其制备方法。
背景技术
血液透析是治疗广大急、慢性肾功能衰竭患者的主要手段，在血液透析产品中血液透析膜至关重要。而在透析过程中，生物相容性差的血液透析膜与血液接触时，可能会破坏血红细胞，使血小板活化、聚集，进而形成血栓，造成凝血，阻塞膜纤维管道，影响透析的进行和降低透析治疗的效果。因此，开发综合性能优异的抗凝血血液透析膜对改善血液透析安全性至关重要。
目前，常用的血液透析膜有聚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醚砜、聚酰胺和聚丙烯腈。这些血液透析膜孔径较大，对水的通透性和超滤率高，对中大分子毒素的清除率高，还具有良好的力学性能、柔韧性和一定的生物相容性，但是其抗凝血性能不够理想，因其与人体的血液直接接触，在血液透析过程中，容易与血液中的各种成分发生生物或者化学反应，引起透析反应，常见的反应包括两种，一种是透析膜材料引起的过敏或凝血现象，另一种是补体激活效应。其中因膜材料引起的过敏和凝血现象较为常见，因膜材料的表面结构不同，引起血小板的聚集，发生血液凝固的现象。凝血现象的出现，导致透析效率降低，甚至会影响到透析者的生命安全。除此之外，市面上的血液透析膜还普遍存在柔韧性较差，透析过程中的破损风险较大，对于小型的蛋白质分子的截留率表现较差的缺陷。
例如，申请号为201711020190.3的中国发明专利公开了一种聚酯抗凝血血液透析膜，该透析膜以聚酯材料作为主体，含聚酯材料为10-24份，聚砜5-9份，聚甲基丙烯酸甲酯4-9份，蛋白质纤维6-9份，蛋白质混合材料15-20份，肽聚糖5-9份，甘油3-8份，抗凝剂8-15份。该发明还公开了一种聚酯抗凝血血液透析膜的制备方法，包含以下步骤：S1：将制丝材料混合；S2：去除气泡；S3：混合抗凝血剂；S4：纺丝。该发明的抗凝血效果好，柔韧性较强，小分子蛋白质的截留率高。然而，由于各组分之间均没有以化学键连接，存在相容性引起的相分离问题，使得制成的血液透析膜性能稳定性不佳，对毒素的清除率和力学性能有待进一步提高。
本领域仍然需要一种抗凝血性能佳且稳定，机械力学性能和生物相容性好，血液透析效果显著，安全性足的抗凝血血液透析膜。
发明内容
为了解决背景技术中叙述的问题，本发明提供一种抗凝血性能佳且稳定，机械力学性能和生物相容性好，血液透析效果显著，安全性足的抗凝血血液透析膜；同时，本发明还提供了一种所述抗凝血血液透析膜的制备方法，该制备方法过程简单、反应条件可控、成本低廉、易于工业生产。
本发明采用的技术方案为，一种抗凝血血液透析膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1、共聚物的制备：将苯基乙烯基砜、丙烯腈、4-氯甲基苯乙烯、GAMMA-丁内酯-3-基异丁烯酸酯、引发剂加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围，65-75℃下搅拌反应4-6小时，反应结束后，在水中沉出，接着将沉出的聚合物用乙醇洗涤3-7次，最后置于真空干燥箱80-90℃下干燥至恒重，得到共聚物；
步骤S2、中空纤维膜组件的制备：将经过步骤S1制成的共聚物、超支化聚砜胺、乙二胺四乙酸加入到溶剂中，混合均匀后，真空脱泡，得到纺丝液，然后用干/湿诱导相转化法纺制成中空纤维膜初品；将中空纤维膜初品用去离子水中浸泡15～24h, 除去膜上残留溶剂，干燥，制备成中空纤维膜组件；
步骤S3、表面交联固化：将经过步骤S2制成的中空纤维膜组件浸泡在质量分数为5-10%的烯丙基-β-环糊精的乙醇溶液中10-15小时，后取出置于80-95℃的鼓风烘箱中干燥至恒重，再在常温，氮气氛围下，通过辐射设备进行辐射接枝，得到抗凝血血液透析膜。
作为一种优选实施方式，步骤S1中所述苯基乙烯基砜、丙烯腈、4-氯甲基苯乙烯、GAMMA-丁内酯-3-基异丁烯酸酯、引发剂、高沸点溶剂的质量比为1:(1-2):3:(0.8-1.2):(0.06-0.08):(20-30)。
作为一种优选实施方式，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的至少一种。
作为一种优选实施方式，所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺中的至少一种；所述惰性气体为氮气、氦气、氖气、氩气中的任意一种。
作为一种优选实施方式，步骤S2中所述共聚物、超支化聚砜胺、乙二胺四乙酸、溶剂的质量比(3-5):(1.5-3):(0.8-1.2):(20-30)。
作为一种优选实施方式，所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、六氟异丙醇中的任意一种。
作为一种优选实施方式，所述超支化聚砜胺是按CN108440958B（该文以引用的方式插入本文作为本发明的一部分）实施例1的方法制成的超支化聚砜胺。
作为一种优选实施方式，步骤S3中所述中空纤维膜组件、烯丙基-β-环糊精的乙醇溶液的质量比为1:(6-10)。
作为一种优选实施方式，步骤S3中所述辐射接枝为电子束辐射接枝，辐射能量为8MeV～16MeV、辐射剂量为100KGy～270KGy。
本发明的另一个目的，在于提供一种根据所述一种抗凝血血液透析膜的制备方法制备得到的抗凝血血液透析膜。
具体实施方式
下面将结合对本发明优选实施方案进行详细说明。
一种抗凝血血液透析膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1、共聚物的制备：将苯基乙烯基砜、丙烯腈、4-氯甲基苯乙烯、GAMMA-丁内酯-3-基异丁烯酸酯、引发剂加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围，65-75℃下搅拌反应4-6小时，反应结束后，在水中沉出，接着将沉出的聚合物用乙醇洗涤3-7次，最后置于真空干燥箱80-90℃下干燥至恒重，得到共聚物；
步骤S2、中空纤维膜组件的制备：将经过步骤S1制成的共聚物、超支化聚砜胺、乙二胺四乙酸加入到溶剂中，混合均匀后，真空脱泡，得到纺丝液，然后用干/湿诱导相转化法纺制成中空纤维膜初品；将中空纤维膜初品用去离子水中浸泡15～24h, 除去膜上残留溶剂，干燥，制备成中空纤维膜组件；
步骤S3、表面交联固化：将经过步骤S2制成的中空纤维膜组件浸泡在质量分数为5-10%的烯丙基-β-环糊精的乙醇溶液中10-15小时，后取出置于80-95℃的鼓风烘箱中干燥至恒重，再在常温，氮气氛围下，通过辐射设备进行辐射接枝，得到抗凝血血液透析膜。
作为一种优选实施方式，步骤S1中所述苯基乙烯基砜、丙烯腈、4-氯甲基苯乙烯、GAMMA-丁内酯-3-基异丁烯酸酯、引发剂、高沸点溶剂的质量比为1:(1-2):3:(0.8-1.2):(0.06-0.08):(20-30)。
作为一种优选实施方式，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的至少一种。
作为一种优选实施方式，所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺中的至少一种；所述惰性气体为氮气、氦气、氖气、氩气中的任意一种。
作为一种优选实施方式，步骤S2中所述共聚物、超支化聚砜胺、乙二胺四乙酸、溶剂的质量比(3-5):(1.5-3):(0.8-1.2):(20-30)；所述的干/湿诱导相转化法为现有的成熟技术；技术参数与本领域常规参数相同（以水为芯液，芯液压为0.015MPa；以DMSO为凝固浴，浓度为55%，温度55℃；纺丝液罐压力为0.2MPa，温度45℃，喷丝头温度37℃，收集筒的转速为300r/min）。
作为一种优选实施方式，所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、六氟异丙醇中的任意一种。
作为一种优选实施方式，所述超支化聚砜胺是按CN108440958B（该文以引用的方式插入本文作为本发明的一部分）实施例1的方法制成的超支化聚砜胺。
作为一种优选实施方式，步骤S3中所述中空纤维膜组件、烯丙基-β-环糊精的乙醇溶液的质量比为1:(6-10)。
作为一种优选实施方式，步骤S3中所述辐射接枝为电子束辐射接枝，辐射能量为8MeV～16MeV、辐射剂量为100KGy～270KGy。
本发明的另一个目的，在于提供一种根据所述一种抗凝血血液透析膜的制备方法制备得到的抗凝血血液透析膜。
本发明的有益效果是：
1、本发明采用的抗凝血血液透析膜的制备方法，该制备方法过程简单、反应条件可控、成本低廉、易于工业生产。。
2、本发明采用的抗凝血血液透析膜，克服了市面上的血液透析膜普遍存在柔韧性较差，透析过程中的破损风险较大，对于小型的蛋白质分子的截留率表现较差，抗凝血效果不理想的缺陷，通过各组分协同作用，使得制成的抗凝血血液透析膜抗凝血性能佳且稳定，机械力学性能和生物相容性好，血液透析效果显著，安全性足。
3、本发明采用的抗凝血血液透析膜，共聚物是由苯基乙烯基砜、丙烯腈、4-氯甲基苯乙烯、GAMMA-丁内酯-3-基异丁烯酸酯通过共聚反应制成，这些共聚单体相互配合，共同作用，使得制成的透析膜生物相容性好，机械力学性能优异；其上的氯基结构能与超支化聚砜胺、乙二胺四乙酸上的氨基发生季铵化反应，形成三维网络结构，改善综合性能；乙二胺四乙酸这种具有较好的抗凝血效果的物质接枝到膜基材分子链上，有效防止其在血透过程中的流失，提高抗凝血性能稳定性；超支化聚砜胺结构的引入能改善膜层表面的亲润性，提高其水的通透性和超滤率；同时还能改善各组分的相容性和生物相容性，提高血液透析膜性能稳定性。
4、本发明采用的抗凝血血液透析膜，采用烯丙基-β-环糊精的乙醇辐射接枝，交联固化，使得膜综合性能和性能稳定性进一步改善，生物相容性更好，对毒素的清除率更高，血液透析效果更好。
实施例
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述。
实施例1
一种抗凝血血液透析膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1、共聚物的制备：将苯基乙烯基砜、丙烯腈、4-氯甲基苯乙烯、GAMMA-丁内酯-3-基异丁烯酸酯、引发剂加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围，65℃下搅拌反应4小时，反应结束后，在水中沉出，接着将沉出的聚合物用乙醇洗涤3次，最后置于真空干燥箱80℃下干燥至恒重，得到共聚物；
步骤S2、中空纤维膜组件的制备：将经过步骤S1制成的共聚物、超支化聚砜胺、乙二胺四乙酸加入到溶剂中，混合均匀后，真空脱泡，得到纺丝液，然后用干/湿诱导相转化法纺制成中空纤维膜初品；将中空纤维膜初品用去离子水中浸泡15h, 除去膜上残留溶剂，干燥，制备成中空纤维膜组件；
步骤S3、表面交联固化：将经过步骤S2制成的中空纤维膜组件浸泡在质量分数为5%的烯丙基-β-环糊精的乙醇溶液中10小时，后取出置于80℃的鼓风烘箱中干燥至恒重，再在常温，氮气氛围下，通过辐射设备进行辐射接枝，得到抗凝血血液透析膜。
步骤S1中所述苯基乙烯基砜、丙烯腈、4-氯甲基苯乙烯、GAMMA-丁内酯-3-基异丁烯酸酯、引发剂、高沸点溶剂的质量比为1:1:3:0.8:0.06:20；所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述高沸点溶剂为二甲亚砜；所述惰性气体为氮气。
步骤S2中所述共聚物、超支化聚砜胺、乙二胺四乙酸、溶剂的质量比3:1.5:0.8:20；所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮。
步骤S3中所述中空纤维膜组件、烯丙基-β-环糊精的乙醇溶液的质量比为1:6。
步骤S3中所述辐射接枝为电子束辐射接枝，辐射能量为8MeV、辐射剂量为100KGy。
一种根据所述一种抗凝血血液透析膜的制备方法制备得到的抗凝血血液透析膜。
实施例2
一种抗凝血血液透析膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1、共聚物的制备：将苯基乙烯基砜、丙烯腈、4-氯甲基苯乙烯、GAMMA-丁内酯-3-基异丁烯酸酯、引发剂加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围，67℃下搅拌反应4.5小时，反应结束后，在水中沉出，接着将沉出的聚合物用乙醇洗涤3-7次，最后置于真空干燥箱83℃下干燥至恒重，得到共聚物；
步骤S2、中空纤维膜组件的制备：将经过步骤S1制成的共聚物、超支化聚砜胺、乙二胺四乙酸加入到溶剂中，混合均匀后，真空脱泡，得到纺丝液，然后用干/湿诱导相转化法纺制成中空纤维膜初品；将中空纤维膜初品用去离子水中浸泡18h, 除去膜上残留溶剂，干燥，制备成中空纤维膜组件；
步骤S3、表面交联固化：将经过步骤S2制成的中空纤维膜组件浸泡在质量分数为6%的烯丙基-β-环糊精的乙醇溶液中11小时，后取出置于85℃的鼓风烘箱中干燥至恒重，再在常温，氮气氛围下，通过辐射设备进行辐射接枝，得到抗凝血血液透析膜。
步骤S1中所述苯基乙烯基砜、丙烯腈、4-氯甲基苯乙烯、GAMMA-丁内酯-3-基异丁烯酸酯、引发剂、高沸点溶剂的质量比为1:1.3:3:0.9:0.065:23；所述引发剂为偶氮二异庚腈；所述高沸点溶剂为N,N-二甲基甲酰胺；所述惰性气体为氦气。
步骤S2中所述共聚物、超支化聚砜胺、乙二胺四乙酸、溶剂的质量比3.5:2:0.9:23；所述溶剂为N,N-二甲基乙酰胺。
步骤S3中所述中空纤维膜组件、烯丙基-β-环糊精的乙醇溶液的质量比为1:7。
步骤S3中所述辐射接枝为电子束辐射接枝，辐射能量为11MeV、辐射剂量为130KGy。
一种根据所述一种抗凝血血液透析膜的制备方法制备得到的抗凝血血液透析膜。
实施例3
一种抗凝血血液透析膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1、共聚物的制备：将苯基乙烯基砜、丙烯腈、4-氯甲基苯乙烯、GAMMA-丁内酯-3-基异丁烯酸酯、引发剂加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围，70℃下搅拌反应5小时，反应结束后，在水中沉出，接着将沉出的聚合物用乙醇洗涤5次，最后置于真空干燥箱85℃下干燥至恒重，得到共聚物；
步骤S2、中空纤维膜组件的制备：将经过步骤S1制成的共聚物、超支化聚砜胺、乙二胺四乙酸加入到溶剂中，混合均匀后，真空脱泡，得到纺丝液，然后用干/湿诱导相转化法纺制成中空纤维膜初品；将中空纤维膜初品用去离子水中浸泡19h, 除去膜上残留溶剂，干燥，制备成中空纤维膜组件；
步骤S3、表面交联固化：将经过步骤S2制成的中空纤维膜组件浸泡在质量分数为8%的烯丙基-β-环糊精的乙醇溶液中13小时，后取出置于88℃的鼓风烘箱中干燥至恒重，再在常温，氮气氛围下，通过辐射设备进行辐射接枝，得到抗凝血血液透析膜。
步骤S1中所述苯基乙烯基砜、丙烯腈、4-氯甲基苯乙烯、GAMMA-丁内酯-3-基异丁烯酸酯、引发剂、高沸点溶剂的质量比为1:1.5:3:1:0.07:25；所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述高沸点溶剂为N,N-二甲基乙酰胺；所述惰性气体为氖气。
步骤S2中所述共聚物、超支化聚砜胺、乙二胺四乙酸、溶剂的质量比4:2.3:1:25；所述溶剂为六氟异丙醇。
步骤S3中所述中空纤维膜组件、烯丙基-β-环糊精的乙醇溶液的质量比为1:8。
步骤S3中所述辐射接枝为电子束辐射接枝，辐射能量为13MeV、辐射剂量为190KGy。
一种根据所述一种抗凝血血液透析膜的制备方法制备得到的抗凝血血液透析膜。
实施例4
一种抗凝血血液透析膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1、共聚物的制备：将苯基乙烯基砜、丙烯腈、4-氯甲基苯乙烯、GAMMA-丁内酯-3-基异丁烯酸酯、引发剂加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围，73℃下搅拌反应5.5小时，反应结束后，在水中沉出，接着将沉出的聚合物用乙醇洗涤6次，最后置于真空干燥箱88℃下干燥至恒重，得到共聚物；
步骤S2、中空纤维膜组件的制备：将经过步骤S1制成的共聚物、超支化聚砜胺、乙二胺四乙酸加入到溶剂中，混合均匀后，真空脱泡，得到纺丝液，然后用干/湿诱导相转化法纺制成中空纤维膜初品；将中空纤维膜初品用去离子水中浸泡22h, 除去膜上残留溶剂，干燥，制备成中空纤维膜组件；
步骤S3、表面交联固化：将经过步骤S2制成的中空纤维膜组件浸泡在质量分数为9%的烯丙基-β-环糊精的乙醇溶液中14小时，后取出置于93℃的鼓风烘箱中干燥至恒重，再在常温，氮气氛围下，通过辐射设备进行辐射接枝，得到抗凝血血液透析膜。
步骤S1中所述苯基乙烯基砜、丙烯腈、4-氯甲基苯乙烯、GAMMA-丁内酯-3-基异丁烯酸酯、引发剂、高沸点溶剂的质量比为1:1.8:3:1.1:0.075:28；所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈按质量比3:5混合而成；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺按质量比1:2:4混合而成；所述惰性气体为氩气。
步骤S2中所述共聚物、超支化聚砜胺、乙二胺四乙酸、溶剂的质量比4.5:2.7:1.1:28；所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮。
步骤S3中所述中空纤维膜组件、烯丙基-β-环糊精的乙醇溶液的质量比为1:9.5。
步骤S3中所述辐射接枝为电子束辐射接枝，辐射能量为14MeV、辐射剂量为260KGy。
一种根据所述一种抗凝血血液透析膜的制备方法制备得到的抗凝血血液透析膜。
实施例5
一种抗凝血血液透析膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1、共聚物的制备：将苯基乙烯基砜、丙烯腈、4-氯甲基苯乙烯、GAMMA-丁内酯-3-基异丁烯酸酯、引发剂加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围，75℃下搅拌反应6小时，反应结束后，在水中沉出，接着将沉出的聚合物用乙醇洗涤7次，最后置于真空干燥箱90℃下干燥至恒重，得到共聚物；
步骤S2、中空纤维膜组件的制备：将经过步骤S1制成的共聚物、超支化聚砜胺、乙二胺四乙酸加入到溶剂中，混合均匀后，真空脱泡，得到纺丝液，然后用干/湿诱导相转化法纺制成中空纤维膜初品；将中空纤维膜初品用去离子水中浸泡24h, 除去膜上残留溶剂，干燥，制备成中空纤维膜组件；
步骤S3、表面交联固化：将经过步骤S2制成的中空纤维膜组件浸泡在质量分数为10%的烯丙基-β-环糊精的乙醇溶液中15小时，后取出置于95℃的鼓风烘箱中干燥至恒重，再在常温，氮气氛围下，通过辐射设备进行辐射接枝，得到抗凝血血液透析膜。
步骤S1中所述苯基乙烯基砜、丙烯腈、4-氯甲基苯乙烯、GAMMA-丁内酯-3-基异丁烯酸酯、引发剂、高沸点溶剂的质量比为1:2:3:1.2:0.08:30；所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述高沸点溶剂为N,N-二甲基乙酰胺；所述惰性气体为氮气。
步骤S2中所述共聚物、超支化聚砜胺、乙二胺四乙酸、溶剂的质量比5:3:1.2:30；所述溶剂为N,N-二甲基乙酰胺。
步骤S3中所述中空纤维膜组件、烯丙基-β-环糊精的乙醇溶液的质量比为1:10。
步骤S3中所述辐射接枝为电子束辐射接枝，辐射能量为16MeV、辐射剂量为270KGy。
一种根据所述一种抗凝血血液透析膜的制备方法制备得到的抗凝血血液透析膜。
对比例
采用与实施例1基本相同的方法和配方制备抗凝血血液透析膜，不同的是没有添加超支化聚砜胺。
将本发明实施例1-5及对比例的抗凝血血液透析膜制成血液透析器，且血液透析器的有效膜面积为1.4m2，用牛血作为测试样品，测试条件：血流量为200mL/min，透析器流量500mL/min，跨膜压为100mmHg，透析4小时；测试血细胞残留、白细胞残留和血小板残留，同时还测试血液透析膜的超滤率、尿素、肌酐和磷酸盐清除率，同时按照GB/T1040.1-2006测试方法测试血液透析膜的拉伸性能，测试结果见表1。
表1
性能检测 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 对比例
血细胞残留（‰） 0.43 0.40 0.38 0.36 0.35 0.56
白细胞残留（‰） 1.42 1.39 1.36 1.32 1.29 1.72
血小板残留（‰） 0.07 0.05 0.04 0.03 0.03 0.13
血液透析膜的超滤率（mL/mmHg.h） 49 51 53 54 55 43
尿素清除率（mL/min） 230 233 235 237 238 205
肌酐清除率（mL/min） 198 201 204 206 208 183
磷酸盐清除率（mL/min） 188 191 193 195 196 172
拉伸强度（MPa） 55 58 60 62 63 38
从表1可以看出，本发明公开的抗凝血血液透析膜制成的血液透析器的血细胞、白细胞和血小板的残留量较低，而超滤率、尿素清除率和磷酸盐清除率、拉伸性能均较优异，血液透析效果较显著。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据依据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种抗凝血血液透析膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1、共聚物的制备：将苯基乙烯基砜、丙烯腈、4-氯甲基苯乙烯、GAMMA-丁内酯-3-基异丁烯酸酯、引发剂加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围，65-75℃下搅拌反应4-6小时，反应结束后，在水中沉出，接着将沉出的聚合物用乙醇洗涤3-7次，最后置于真空干燥箱80-90℃下干燥至恒重，得到共聚物；
步骤S2、中空纤维膜组件的制备：将经过步骤S1制成的共聚物、超支化聚砜胺、乙二胺四乙酸加入到溶剂中，混合均匀后，真空脱泡，得到纺丝液，然后用干/湿诱导相转化法纺制成中空纤维膜初品；将中空纤维膜初品用去离子水中浸泡15～24h, 除去膜上残留溶剂，干燥，制备成中空纤维膜组件；
步骤S3、表面交联固化：将经过步骤S2制成的中空纤维膜组件浸泡在质量分数为5-10%的烯丙基-β-环糊精的乙醇溶液中10-15小时，后取出置于80-95℃的鼓风烘箱中干燥至恒重，再在常温，氮气氛围下，通过辐射设备进行辐射接枝，得到抗凝血血液透析膜。
2.根据权利要求1所述的一种抗凝血血液透析膜的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述苯基乙烯基砜、丙烯腈、4-氯甲基苯乙烯、GAMMA-丁内酯-3-基异丁烯酸酯、引发剂、高沸点溶剂的质量比为1:(1-2):3:(0.8-1.2):(0.06-0.08):(20-30)。
3.根据权利要求1所述的一种抗凝血血液透析膜的制备方法，其特征在于，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种抗凝血血液透析膜的制备方法，其特征在于，所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺中的至少一种；所述惰性气体为氮气、氦气、氖气、氩气中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的一种抗凝血血液透析膜的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述共聚物、超支化聚砜胺、乙二胺四乙酸、溶剂的质量比(3-5):(1.5-3):(0.8-1.2):(20-30)。
6.根据权利要求1所述的一种抗凝血血液透析膜的制备方法，其特征在于，所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、六氟异丙醇中的任意一种。
7.根据权利要求1所述的一种抗凝血血液透析膜的制备方法，其特征在于，步骤S3中所述中空纤维膜组件、烯丙基-β-环糊精的乙醇溶液的质量比为1:(6-10)。
8.根据权利要求1所述的一种抗凝血血液透析膜的制备方法，其特征在于，步骤S3中所述辐射接枝为电子束辐射接枝，辐射能量为8MeV～16MeV、辐射剂量为100KGy～270KGy。
9.一种根据权利要求1-8任一项所述的一种抗凝血血液透析膜的制备方法制备得到的抗凝血血液透析膜。
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