CN113801168A - 有机金属化合物、包含有机金属化合物的发光装置及包括发光装置的电子设备 - Google Patents

有机金属化合物、包含有机金属化合物的发光装置及包括发光装置的电子设备 Download PDF

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高秀秉
金性范
申秀珍
安恩秀
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Abstract

本申请涉及有机金属化合物,所述有机金属化合物由式1表示:[式1]
Figure DDA0003010884660000011
式1的取代基可以通过说明书中提供的定义来理解。本申请还涉及包含所述有机金属化合物的发光装置以及包括所述发光装置的电子设备。

Description

有机金属化合物、包含有机金属化合物的发光装置及包括发 光装置的电子设备
相关申请的交叉引用
本申请要求于2020年6月17日提交的第10-2020-0073731号韩国专利申请的优先权和从其中产生的所有权益,所述韩国专利申请的内容通过援引整体并入本文。
技术领域
实施方案涉及有机金属化合物、包含所述有机金属化合物的发光装置以及包括所述发光装置的电子设备。
背景技术
发光装置是自发射装置,当与常规装置相比时,其具有广视角,高对比度,短响应时间,以及在亮度、驱动电压和响应速度方面的优异的特性,并且产生全色图像。
在发光装置中,第一电极放置在衬底上,并且空穴传输区、发射层、电子传输区和第二电极依次形成在第一电极上。由第一电极提供的空穴可以通过空穴传输区朝向发射层移动,并且由第二电极提供的电子可以通过电子传输区朝向发射层移动。诸如空穴和电子的载流子在发射层中复合以产生激子。这些激子从激发态跃迁至基态,从而产生光。
发明内容
实施方案包括具有优异的颜色纯度和长的使用寿命的有机金属化合物、包含所述有机金属化合物的发光装置以及包括所述发光装置的电子设备。
额外的方面将在随后的描述中被部分地阐述并且将部分地从描述中显而易见,或者可以通过本公开内容的实施方案的实践而获悉。
根据实施方案,提供了由式1表示的有机金属化合物:
Figure BDA0003010884640000021
其中,在式1中,CY1是由式2-1至式2-3中的一种表示的基团,
在式2-1至式2-3中,*表示X5与Z之间的结合位点,
在式1和式2-1至式2-3中,
M可以是过渡金属,
X1至X9可以各自独立地是C或N,
在式2-1中,X5和X6以及X5和X7可以各自经由化学键连接,
在式2-2中,X6和X8、X8和X5、X5和X9以及X9和X7可以各自经由化学键连接,
在式2-3中,X6和X8、X8和X5以及X5和X7可以各自经由化学键连接,
A1至A7可以各自独立地是C3-C60碳环基团或C1-C60杂环基团,以及
T1和T2可以各自独立地选自单键、双键、*-N[(L1)a1-(R11)]-*'、*-B(R11)-*'、*-P(R11)-*'、*-C(R11)(R12)-*'、*-Si(R11)(R12)-*'、*-Ge(R11)(R12)-*'、*-S-*'、*-Se-*'、*-O-*'、*-C(=O)-*'、*-S(=O)-*'、*-S(=O)2-*'、*-C(R11)=*'、*=C(R11)-*'、*-C(R11)=C(R12)-*'、*-C(=S)-*'和*-C≡C-*',以及*和*'各自表示与相邻原子的结合位点,
L1可以选自单键、未取代的或被至少一个R10a取代的C5-C30碳环基团以及未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C30杂环基团,
n1和n2可以各自独立地是1至3的整数,
Z可以是N、P、P(=O)或B,
R1至R5、R11和R12可以各自独立地是氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基基团、氰基基团、硝基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C60烷基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C2-C60烯基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C2-C60炔基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C60烷氧基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C3-C60碳环基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C60杂环基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C6-C60芳氧基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C6-C60芳硫基基团、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-N(Q1)(Q2)、-B(Q1)(Q2)、-C(=O)(Q1)、-S(=O)2(Q1)或-P(=O)(Q1)(Q2),
d1至d5可以各自独立地是1至20的整数,
E6和E7可以各自独立地是未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C60烷基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C2-C60烯基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C2-C60炔基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C60烷氧基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C3-C60碳环基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C60杂环基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C6-C60芳氧基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C6-C60芳硫基基团、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-N(Q1)(Q2)、-B(Q1)(Q2)、-C(=O)(Q1)、-S(=O)2(Q1)或-P(=O)(Q1)(Q2),
R1至R5、R11、R12、E6和E7中的两个或多于两个的基团可以任选地连接在一起以形成未取代的或被至少一个R10a取代的C5-C30碳环基团或者未取代的或被至少一个R10a取代的C2-C30杂环基团,
R10a可以是
氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基基团、氰基基团或硝基基团,
各自未取代的或者被氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基基团、氰基基团、硝基基团、C3-C60碳环基团、C1-C60杂环基团、C6-C60芳氧基基团、C6-C60芳硫基基团、-Si(Q11)(Q12)(Q13)、-N(Q11)(Q12)、-B(Q11)(Q12)、-C(=O)(Q11)、-S(=O)2(Q11)、-P(=O)(Q11)(Q12)或其任意组合取代的C1-C60烷基基团、C2-C60烯基基团、C2-C60炔基基团或C1-C60烷氧基基团,
各自未取代的或者被氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基基团、氰基基团、硝基基团、C1-C60烷基基团、C2-C60烯基基团、C2-C60炔基基团、C1-C60烷氧基基团、C3-C60碳环基团、C1-C60杂环基团、C6-C60芳氧基基团、C6-C60芳硫基基团、-Si(Q21)(Q22)(Q23)、-N(Q21)(Q22)、-B(Q21)(Q22)、-C(=O)(Q21)、-S(=O)2(Q21)、-P(=O)(Q21)(Q22)或其任意组合取代的C3-C60碳环基团、C1-C60杂环基团、C6-C60芳氧基基团或C6-C60芳硫基基团,或者
-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)或-P(=O)(Q31)(Q32),以及
Q1至Q3、Q11至Q13、Q21至Q23以及Q31至Q33各自独立地是氢,氘,-F,-Cl,-Br,-I,羟基基团,氰基基团,硝基基团,C1-C60烷基基团,C2-C60烯基基团,C2-C60炔基基团,C1-C60烷氧基基团,或者各自未取代的或者被氘、-F、氰基基团、C1-C60烷基基团、C1-C60烷氧基基团、苯基基团、联苯基基团或其任意组合取代的C3-C60碳环基团或C1-C60杂环基团。
根据实施方案,提供了发光装置,所述发光装置可以包括第一电极、面向所述第一电极的第二电极、设置在所述第一电极与所述第二电极之间并且包括发射层的中间层,以及所述有机金属化合物中的至少一种。
在实施方案中,所述第一电极可以是阳极,所述第二电极可以是阴极,并且所述发射层可以包含所述至少一种有机金属化合物。所述中间层可以进一步包括设置在所述第一电极与所述发射层之间的空穴传输区和设置在所述发射层与所述第二电极之间的电子传输区。
在实施方案中,所述发光装置可以进一步包括设置在所述第二电极上的覆盖层,并且所述覆盖层可以具有大于或等于约1.6的折射率。
在实施方案中,所述发射层可以包含主体和掺杂剂,所述主体和所述掺杂剂可以彼此不同,所述主体的量可以大于所述掺杂剂的量,并且所述掺杂剂可以包括所述至少一种有机金属化合物。
在实施方案中,封装部可以设置在所述覆盖层上。所述封装部可以包括无机膜,所述无机膜包含硅氮化物(SiNx,其中x为0.5至3的实数)、硅氧化物(SiOx,其中x为0.5至3的实数)、氧化铟锡、氧化铟锌或其组合;有机膜,所述有机膜包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚乙烯磺酸酯、聚甲醛、聚芳酯、六甲基二硅氧烷、基于丙烯酰基的树脂、基于环氧的树脂或其组合;或者所述无机膜和所述有机膜的组合。
根据实施方案,提供了包括所述发光装置的电子设备。
在实施方案中,所述电子设备可以进一步包括薄膜晶体管,所述薄膜晶体管可以包括源电极和漏电极,并且所述发光装置的所述第一电极可以与所述薄膜晶体管的所述源电极和所述漏电极中的一个电连接。
在实施方案中,所述电子设备可以进一步包括滤色器、颜色转换层、触摸屏层、偏振层或其组合。
附图说明
根据结合附图的以下描述,本公开内容的实施方案的以上和其它的方面、特征和优点将更加明显,在附图中:
图1是根据实施方案的发光装置的示意性横截面视图;
图2是根据另一个实施方案的发光设备的示意性横截面视图;以及
图3是根据另一个实施方案的发光设备的示意性横截面视图。
具体实施方式
现在将详细地参考实施方案,在附图中例示出所述实施方案的实例,其中相同的参考数字通篇是指相同的元件。在这点上,本实施方案可以具有不同的形式并且不应解释为局限于本文阐述的描述。因此,以下通过参考附图仅描述实施方案,以解释当前描述的方面。
在说明书中,应理解,当元件(区、层、部分等)被称为在另一元件“上”、“连接至”另一元件或“联接至”另一元件时,它可以直接在其它元件上、直接连接至其它元件或直接联接至其它元件,或者可以在其间设置介于中间的第三元件。
如本文使用,术语“和/或”包括相关列出项中的一个或多于一个的任意组合和所有组合。例如,“A和/或B”可以理解为意指“A、B、或者A和B”。术语“和”和“或”可以以连接词或反意连接词的意义使用,并且可以理解为等同于“和/或”。
出于其含义和解释的目的,术语“......中的至少一个(种)”旨在包括“选自......中的至少一个(种)”的含义。例如,“A和B中的至少一个(种)”可以理解为意指“A、B、或者A和B”。当在一列要素之前时,术语“......中的至少一个(种)”修饰整列的要素而不修饰该列的单个要素。
应理解,尽管术语“第一”、“第二”等可以在本文用于描述各种元件,但这些元件不应受到这些术语限制。这些术语仅用于区分一个元件与另一个。例如,在不背离本发明构思的实施方案的范围的情况下,第一元件可以被称为第二元件,并且类似地,第二元件可以被称为第一元件。单数形式的术语可以包括复数形式,除非上下文另外明确指出。
术语“下方”、“下”、“上方”、“上”等用于描述附图中示出的配置的关系。术语被用作相对概念并且参考附图中指明的方向进行描述。
应理解,术语“包括(comprises)”、“包括(comprising)”、“包含(includes)”、“包含(including)”、“具有(have)”、“具有(having)”、“含有(contains)”和/或“含有(containing)”旨在指明本公开内容中的规定的特征、整数、步骤、操作、元件、组件或其组合的存在,但不排除一个或多于一个的其它的特征、整数、步骤、操作、元件、组件或其组合的存在或增添。
如本文使用的术语“约”或“大约”包括规定值并且意指在如由本领域普通技术人员考虑相关测量和与所述量的测量相关的误差(即,测量系统的限制)确定的所述值的可接受的偏差范围内。例如,“约”可以意指在一个或多于一个的标准偏差内,或者在规定值的±20%、±10%或±5%内。
除非本文另外定义或暗示,使用的所有术语(包括技术术语和科学术语)具有与本公开内容所属领域的技术人员通常理解的相同含义。应进一步理解,术语(例如在常用词典中定义的那些术语)应解释为具有与其在相关领域的语境中的含义相符的含义,并且不应以理想化或过于形式的含义进行解释,除非在说明书中明确定义。
本公开内容的方面提供了由式1表示的有机金属化合物:
Figure BDA0003010884640000071
Figure BDA0003010884640000081
在式1中,CY1可以是由式2-1至式2-3中的一种表示的基团。
在式2-1至式2-3中,*表示X5与Z之间的结合位点。
在式1和式2-1至式2-3中,
M可以是过渡金属。
在实施方案中,M可以选自铂(Pt)、钯(Pd)、铜(Cu)、银(Ag)、金(Au)、铑(Rh)、铱(Ir)、钌(Ru)和锇(Os)。
在实施方案中,A1至A7可以各自独立地是C3-C60碳环基团或C1-C60杂环基团。
在实施方案中,A1至A7可以各自独立地选自苯基团、萘基团、蒽基团、菲基团、苯并菲基团、芘基团、
Figure BDA0003010884640000082
基团、环戊二烯基团、1,2,3,4-四氢萘基团、噻吩基团、呋喃基团、吲哚基团、苯并硼杂环戊二烯基团、苯并磷杂环戊二烯基团、茚基团、苯并噻咯基团、苯并锗杂环戊三烯基团、苯并噻吩基团、苯并硒吩基团、苯并呋喃基团、咔唑基团、二苯并硼杂环戊二烯基团、二苯并磷杂环戊二烯基团、芴基团、二苯并噻咯基团、二苯并锗杂环戊三烯基团、二苯并噻吩基团、二苯并硒吩基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩5-氧化物基团、9H-芴-9-酮基团、二苯并噻吩5,5-二氧化物基团、氮杂吲哚基团、氮杂苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂茚基团、氮杂苯并噻咯基团、氮杂苯并锗杂环戊三烯基团、氮杂苯并噻吩基团、氮杂苯并硒吩基团、氮杂苯并呋喃基团、氮杂咔唑基团、氮杂二苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂二苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂芴基团、氮杂二苯并噻咯基团、氮杂二苯并锗杂环戊三烯基团、氮杂二苯并噻吩基团、氮杂二苯并硒吩基团、氮杂二苯并呋喃基团、氮杂二苯并噻吩5-氧化物基团、氮杂-9H-芴-9-酮基团、氮杂二苯并噻吩5,5-二氧化物基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、喹喔啉基团、喹唑啉基团、菲咯啉基团、吡咯基团、吡唑基团、咪唑基团、三唑基团、噁唑基团、异噁唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、噁二唑基团、噻二唑基团、苯并吡唑基团、苯并咪唑基团、苯并三唑基团、苯并噁唑基团、苯并噻唑基团、苯并噁二唑基团、苯并噻二唑基团、5,6,7,8-四氢异喹啉基团、5,6,7,8-四氢喹啉基团、由式A-1表示的基团和由式A-2表示的基团:
Figure BDA0003010884640000091
在式A-1和式A-2中,Y1可以是O、S、Se、C(R10b)(R10c)、Si(R10b)(R10c)或N(R10b),
*表示与相邻原子的结合位点,以及
在说明书中,R10b和R10c可以各自独立地与关于R5描述的相同。
在实施方案中,A1和A2可以各自独立地选自吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、喹喔啉基团、喹唑啉基团、菲咯啉基团、吡咯基团、吡唑基团、咪唑基团、三唑基团、四唑基团、噁唑基团、异噁唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、噁二唑基团、噻二唑基团、苯并吡唑基团、苯并咪唑基团、苯并三唑基团、苯并噁唑基团、苯并噻唑基团、苯并噁二唑基团、苯并噻二唑基团、5,6,7,8-四氢异喹啉基团和5,6,7,8-四氢喹啉基团。
在实施方案中,A3和A4可以各自独立地选自苯基团、萘基团、蒽基团、菲基团、苯并菲基团、芘基团、
Figure BDA0003010884640000092
基团、环戊二烯基团、1,2,3,4-四氢萘基团、吡咯基团、噻吩基团、呋喃基团、吲哚基团、苯并硼杂环戊二烯基团、苯并磷杂环戊二烯基团、茚基团、苯并噻咯基团、苯并锗杂环戊三烯基团、苯并噻吩基团、苯并硒吩基团、苯并呋喃基团、咔唑基团、二苯并硼杂环戊二烯基团、二苯并磷杂环戊二烯基团、芴基团、二苯并噻咯基团、二苯并锗杂环戊三烯基团、二苯并噻吩基团、二苯并硒吩基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩5-氧化物基团、9H-芴-9-酮基团、二苯并噻吩5,5-二氧化物基团、氮杂咔唑基团、氮杂二苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂二苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂芴基团、氮杂二苯并噻咯基团、氮杂二苯并锗杂环戊三烯基团、氮杂二苯并噻吩基团、氮杂二苯并硒吩基团、氮杂二苯并呋喃基团、氮杂二苯并噻吩5-氧化物基团、氮杂-9H-芴-9-酮基团、氮杂二苯并噻吩5,5-二氧化物基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、喹喔啉基团、喹唑啉基团、菲咯啉基团、吡唑基团、咪唑基团、三唑基团、四唑基团、噁唑基团、异噁唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、噁二唑基团、噻二唑基团、苯并吡唑基团、苯并咪唑基团、苯并噁唑基团、苯并噻唑基团、苯并噁二唑基团、苯并噻二唑基团、5,6,7,8-四氢异喹啉基团和5,6,7,8-四氢喹啉基团。
在实施方案中,A3和A4可以各自独立地选自苯基团、萘基团、蒽基团、菲基团、苯并菲基团、芘基团、
Figure BDA0003010884640000101
基团、环戊二烯基团、1,2,3,4-四氢萘基团、噻吩基团、呋喃基团、吲哚基团、苯并硼杂环戊二烯基团、苯并磷杂环戊二烯基团、茚基团、苯并噻咯基团、苯并锗杂环戊三烯基团、苯并噻吩基团、苯并硒吩基团、苯并呋喃基团、咔唑基团、二苯并硼杂环戊二烯基团、二苯并磷杂环戊二烯基团、芴基团、二苯并噻咯基团、二苯并锗杂环戊三烯基团、二苯并噻吩基团、二苯并硒吩基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩5-氧化物基团、9H-芴-9-酮基团和二苯并噻吩5,5-二氧化物基团。
在实施方案中,A5可以选自苯基团、萘基团、蒽基团、菲基团、苯并菲基团、芘基团、
Figure BDA0003010884640000102
基团、环戊二烯基团、1,2,3,4-四氢萘基团、噻吩基团、呋喃基团、吲哚基团、苯并硼杂环戊二烯基团、苯并磷杂环戊二烯基团、茚基团、苯并噻咯基团、苯并锗杂环戊三烯基团、苯并噻吩基团、苯并硒吩基团、苯并呋喃基团、咔唑基团、二苯并硼杂环戊二烯基团、二苯并磷杂环戊二烯基团、芴基团、二苯并噻咯基团、二苯并锗杂环戊三烯基团、二苯并噻吩基团、二苯并硒吩基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩5-氧化物基团、9H-芴-9-酮基团、二苯并噻吩5,5-二氧化物基团、由式A-1表示的基团和由式A-2表示的基团:
Figure BDA0003010884640000111
在式A-1和式A-2中,Y1可以是O、S、Se、C(R10b)(R10c)、Si(R10b)(R10c)或N(R10b),
*表示与相邻原子的结合位点,以及
R10b和R10c可以各自独立地与说明书中关于R5描述的相同。
在实施方案中,A1和A2中的至少一个可以由式10-1至式10-7中的一种表示:
Figure BDA0003010884640000112
在式10-1至式10-7中,
Y11可以是N或C(R11a),
Y12可以是N或C(R12a),
Y13可以是N或C(R13a),
Y14可以是N或C(R14a),
*和*'各自表示与相邻原子的结合位点,以及
R10和R11a至R14a可以各自与说明书中关于R1描述的相同。
在实施方案中,A3和A4可以彼此相同。
在实施方案中,X1至X9可以各自独立地是C或N。
在实施方案中,X1可以是C,并且X2可以是C;X1可以是C,并且X2可以是N;或者
X1可以是N,并且X2可以是N。
在实施方案中,X3可以是C,并且X4可以是C。
在实施方案中,X6可以是C,并且X7可以是C;X6可以是C,并且X7可以是N;或者
X6可以是N,并且X7可以是N。
在实施方案中,X5可以是C,或者X5可以是N。
在实施方案中,当X1是C时,X1与M之间的键可以是配位键;或者当X2是C时,X2与M之间的键可以是配位键。
在式2-1中,X5和X6以及X5和X7可以各自独立地经由化学键连接,
在式2-2中,X6和X8、X8和X5、X5和X9以及X9和X7可以各自独立地经由化学键连接,以及
在式2-3中,X6和X8、X8和X5以及X5和X7可以各自独立地经由化学键连接,
其中,化学键可以选自单键和双键。
在实施方案中,在式2-1中,在X5与X6以及X5与X7之间可以不包含任何原子,
在式2-2中,在X6与X8、X8与X5、X5与X9以及X9与X7之间可以不包含任何原子,以及
在式2-3中,在X6与X8、X8与X5以及X5与X7之间可以不包含任何原子。
在实施方案中,T1和T2可以各自独立地选自单键、双键、*-N[(L1)a1-(R11)]-*'、*-B(R11)-*'、*-P(R11)-*'、*-C(R11)(R12)-*'、*-Si(R11)(R12)-*'、*-Ge(R11)(R12)-*'、*-S-*'、*-Se-*'、*-O-*'、*-C(=O)-*'、*-S(=O)-*'、*-S(=O)2-*'、*-C(R11)=*'、*=C(R11)-*'、*-C(R11)=C(R12)-*'、*-C(=S)-*'和*-C≡C-*',以及
*和*'各自表示与相邻原子的结合位点。
在实施方案中,T1可以是单键,并且T2可以是单键;
T1可以不是单键,并且T2可以是单键;
T1可以是单键,并且T2可以不是单键;或者
T1可以不是单键,并且T2可以不是单键。
在实施方案中,T2可以是*-N[(L1)a1-(R11)]-*',
其中R11可以连接至R2以形成未取代的或被至少一个R20a取代的C2-C30杂环基团,或者
R11可以连接至R3以形成未取代的或被至少一个R20a取代的C2-C30杂环基团。
在实施方案中,T1可以是*-N[(L1)a1-(R11)]-*',
其中R11可以连接至R1以形成未取代的或被至少一个R20a取代的C2-C30杂环基团,或者
R11可以连接至R4以形成未取代的或被至少一个R20a取代的C2-C30杂环基团。
R20a可以与说明书中关于R10a描述的相同。
在实施方案中,L1可以选自单键、未取代的或被至少一个R10a取代的C5-C30碳环基团以及未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C30杂环基团。
在实施方案中,L1可以选自单键;以及
苯基团、萘基团、蒽基团、菲基团、苯并菲基团、芘基团、
Figure BDA0003010884640000131
基团、环戊二烯基团、1,2,3,4-四氢萘基团、噻吩基团、呋喃基团、吲哚基团、苯并硼杂环戊二烯基团、苯并磷杂环戊二烯基团、茚基团、苯并噻咯基团、苯并锗杂环戊三烯基团、苯并噻吩基团、苯并硒吩基团、苯并呋喃基团、咔唑基团、二苯并硼杂环戊二烯基团、二苯并磷杂环戊二烯基团、芴基团、二苯并噻咯基团、二苯并锗杂环戊三烯基团、二苯并噻吩基团、二苯并硒吩基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩5-氧化物基团、9H-芴-9-酮基团、二苯并噻吩5,5-二氧化物基团、氮杂吲哚基团、氮杂苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂茚基团、氮杂苯并噻咯基团、氮杂苯并锗杂环戊三烯基团、氮杂苯并噻吩基团、氮杂苯并硒吩基团、氮杂苯并呋喃基团、氮杂咔唑基团、氮杂二苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂二苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂芴基团、氮杂二苯并噻咯基团、氮杂二苯并锗杂环戊三烯基团、氮杂二苯并噻吩基团、氮杂二苯并硒吩基团、氮杂二苯并呋喃基团、氮杂二苯并噻吩5-氧化物基团、氮杂-9H-芴-9-酮基团、氮杂二苯并噻吩5,5-二氧化物基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、喹喔啉基团、喹唑啉基团、菲咯啉基团、吡咯基团、吡唑基团、咪唑基团、三唑基团、噁唑基团、异噁唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、噁二唑基团、噻二唑基团、苯并吡唑基团、苯并咪唑基团、苯并三唑基团、苯并噁唑基团、苯并噻唑基团、苯并噁二唑基团、苯并噻二唑基团、5,6,7,8-四氢异喹啉基团和5,6,7,8-四氢喹啉基团。
在实施方案中,n1和n2可以各自独立地是1至3的整数。
在实施方案中,Z可以是N、P、P(=O)或B。
在实施方案中,R1至R5、R11以及R12可以各自独立地是氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基基团、氰基基团、硝基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C60烷基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C2-C60烯基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C2-C60炔基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C60烷氧基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C3-C60碳环基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C60杂环基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C6-C60芳氧基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C6-C60芳硫基基团、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-N(Q1)(Q2)、-B(Q1)(Q2)、-C(=O)(Q1)、-S(=O)2(Q1)或-P(=O)(Q1)(Q2)。
在实施方案中,R1至R5、R11和R12可以各自独立地是:
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基基团、氰基基团或硝基基团;
各自未取代的或者被氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基基团、氰基基团、硝基基团、环戊基基团、环己基基团、环庚基基团、环辛基基团、金刚烷基基团、降冰片烷基基团、降冰片烯基基团、环戊烯基基团、环己烯基基团、环庚烯基基团、苯基基团、萘基基团、吡啶基基团、嘧啶基基团、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)、-P(=O)(Q31)(Q32)或其任意组合取代的C1-C20烷基基团、C2-C20烯基基团、C2-C20炔基基团或C1-C20烷氧基基团;
各自未取代的或者被氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基基团、氰基基团、硝基基团、C1-C20烷基基团、C2-C20烯基基团、C2-C20炔基基团、C1-C20烷氧基基团、环戊基基团、环己基基团、环庚基基团、环辛基基团、金刚烷基基团、降冰片烷基基团、降冰片烯基基团、环戊烯基基团、环己烯基基团、环庚烯基基团、苯基基团、萘基基团、芴基基团、菲基基团、蒽基基团、荧蒽基基团、苯并菲基基团、芘基基团、
Figure BDA0003010884640000151
基基团、吡咯基基团、噻吩基基团、呋喃基基团、咪唑基基团、吡唑基基团、噻唑基基团、异噻唑基基团、噁唑基基团、异噁唑基基团、吡啶基基团、吡嗪基基团、嘧啶基基团、哒嗪基基团、异吲哚基基团、吲哚基基团、吲唑基基团、嘌呤基基团、喹啉基基团、异喹啉基基团、苯并喹啉基基团、喹喔啉基基团、喹唑啉基基团、噌啉基基团、咔唑基基团、菲咯啉基基团、苯并咪唑基基团、苯并呋喃基基团、苯并噻吩基基团、苯并异噻唑基基团、苯并噁唑基基团、苯并异噁唑基基团、三唑基基团、四唑基基团、噁二唑基基团、三嗪基基团、二苯并呋喃基基团、二苯并噻吩基基团、苯并咔唑基基团、二苯并咔唑基基团、咪唑并吡啶基基团、咪唑并嘧啶基基团、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)、-P(=O)(Q31)(Q32)或其任意组合取代的环戊基基团、环己基基团、环庚基基团、环辛基基团、金刚烷基基团、降冰片烷基基团、降冰片烯基基团、环戊烯基基团、环己烯基基团、环庚烯基基团、苯基基团、萘基基团、芴基基团、菲基基团、蒽基基团、荧蒽基基团、苯并菲基基团、芘基基团、
Figure BDA0003010884640000152
基基团、吡咯基基团、噻吩基基团、呋喃基基团、咪唑基基团、吡唑基基团、噻唑基基团、异噻唑基基团、噁唑基基团、异噁唑基基团、吡啶基基团、吡嗪基基团、嘧啶基基团、哒嗪基基团、异吲哚基基团、吲哚基基团、吲唑基基团、嘌呤基基团、喹啉基基团、异喹啉基基团、苯并喹啉基基团、喹喔啉基基团、喹唑啉基基团、噌啉基基团、咔唑基基团、菲咯啉基基团、苯并咪唑基基团、苯并呋喃基基团、苯并噻吩基基团、苯并异噻唑基基团、苯并噁唑基基团、苯并异噁唑基基团、三唑基基团、四唑基基团、噁二唑基基团、三嗪基基团、二苯并呋喃基基团、二苯并噻吩基基团、苯并咔唑基基团、二苯并咔唑基基团、咪唑并吡啶基基团或咪唑并嘧啶基基团;或者
-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-N(Q1)(Q2)、-B(Q1)(Q2)、-C(=O)(Q1)、-S(=O)2(Q1)或-P(=O)(Q1)(Q2)。
在实施方案中,R1可以不是氢,并且R2可以是氢;
R1可以是氢,并且R2可以不是氢;或者
R1可以不是氢,并且R2可以不是氢。
在实施方案中,d1至d5可以各自独立地是1至20的整数。
在实施方案中,E6和E7可以各自独立地是未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C60烷基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C2-C60烯基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C2-C60炔基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C60烷氧基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C3-C60碳环基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C60杂环基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C6-C60芳氧基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C6-C60芳硫基基团、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-N(Q1)(Q2)、-B(Q1)(Q2)、-C(=O)(Q1)、-S(=O)2(Q1)或-P(=O)(Q1)(Q2)。
在实施方案中,E6和E7可以各自独立地是:
各自未取代的或者被氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基基团、氰基基团、硝基基团、环戊基基团、环己基基团、环庚基基团、环辛基基团、金刚烷基基团、降冰片烷基基团、降冰片烯基基团、环戊烯基基团、环己烯基基团、环庚烯基基团、苯基基团、萘基基团、吡啶基基团、嘧啶基基团、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)、-P(=O)(Q31)(Q32)或其任意组合取代的C2-C20烷基基团、C2-C20烯基基团、C2-C20炔基基团或C1-C20烷氧基基团;
各自未取代的或者被氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基基团、氰基基团、硝基基团、C1-C20烷基基团、C2-C20烯基基团、C2-C20炔基基团、C1-C20烷氧基基团、环戊基基团、环己基基团、环庚基基团、环辛基基团、金刚烷基基团、降冰片烷基基团、降冰片烯基基团、环戊烯基基团、环己烯基基团、环庚烯基基团、苯基基团、萘基基团、芴基基团、菲基基团、蒽基基团、荧蒽基基团、苯并菲基基团、芘基基团、
Figure BDA0003010884640000171
基基团、吡咯基基团、噻吩基基团、呋喃基基团、咪唑基基团、吡唑基基团、噻唑基基团、异噻唑基基团、噁唑基基团、异噁唑基基团、吡啶基基团、吡嗪基基团、嘧啶基基团、哒嗪基基团、异吲哚基基团、吲哚基基团、吲唑基基团、嘌呤基基团、喹啉基基团、异喹啉基基团、苯并喹啉基基团、喹喔啉基基团、喹唑啉基基团、噌啉基基团、咔唑基基团、菲咯啉基基团、苯并咪唑基基团、苯并呋喃基基团、苯并噻吩基基团、苯并异噻唑基基团、苯并噁唑基基团、苯并异噁唑基基团、三唑基基团、四唑基基团、噁二唑基基团、三嗪基基团、二苯并呋喃基基团、二苯并噻吩基基团、苯并咔唑基基团、二苯并咔唑基基团、咪唑并吡啶基基团、咪唑并嘧啶基基团、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)、-P(=O)(Q31)(Q32)或其任意组合取代的环戊基基团、环己基基团、环庚基基团、环辛基基团、金刚烷基基团、降冰片烷基基团、降冰片烯基基团、环戊烯基基团、环己烯基基团、环庚烯基基团、苯基基团、萘基基团、芴基基团、菲基基团、蒽基基团、荧蒽基基团、苯并菲基基团、芘基基团、
Figure BDA0003010884640000172
基基团、吡咯基基团、噻吩基基团、呋喃基基团、咪唑基基团、吡唑基基团、噻唑基基团、异噻唑基基团、噁唑基基团、异噁唑基基团、吡啶基基团、吡嗪基基团、嘧啶基基团、哒嗪基基团、异吲哚基基团、吲哚基基团、吲唑基基团、嘌呤基基团、喹啉基基团、异喹啉基基团、苯并喹啉基基团、喹喔啉基基团、喹唑啉基基团、噌啉基基团、咔唑基基团、菲咯啉基基团、苯并咪唑基基团、苯并呋喃基基团、苯并噻吩基基团、苯并异噻唑基基团、苯并噁唑基基团、苯并异噁唑基基团、三唑基基团、四唑基基团、噁二唑基基团、三嗪基基团、二苯并呋喃基基团、二苯并噻吩基基团、苯并咔唑基基团、二苯并咔唑基基团、咪唑并吡啶基基团或咪唑并嘧啶基基团;或者
-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-N(Q1)(Q2)、-B(Q1)(Q2)、-C(=O)(Q1)、-S(=O)2(Q1)或-P(=O)(Q1)(Q2)。
在实施方案中,R1至R5、R11、R12、E6和E7中的两个或多于两个的基团可以任选地连接在一起以形成未取代的或被至少一个R10a取代的C5-C30碳环基团或者未取代的或被至少一个R10a取代的C2-C30杂环基团。
在说明书中,R10a可以是:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基基团、氰基基团或硝基基团;
各自未取代的或者被氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基基团、氰基基团、硝基基团、C3-C60碳环基团、C1-C60杂环基团、C6-C60芳氧基基团、C6-C60芳硫基基团、-Si(Q11)(Q12)(Q13)、-N(Q11)(Q12)、-B(Q11)(Q12)、-C(=O)(Q11)、-S(=O)2(Q11)、-P(=O)(Q11)(Q12)或其任意组合取代的C1-C60烷基基团、C2-C60烯基基团、C2-C60炔基基团或C1-C60烷氧基基团;
各自未取代的或者被氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基基团、氰基基团、硝基基团、C1-C60烷基基团、C2-C60烯基基团、C2-C60炔基基团、C1-C60烷氧基基团、C3-C60碳环基团、C1-C60杂环基团、C6-C60芳氧基基团、C6-C60芳硫基基团、-Si(Q21)(Q22)(Q23)、-N(Q21)(Q22)、-B(Q21)(Q22)、-C(=O)(Q21)、-S(=O)2(Q21)、-P(=O)(Q21)(Q22)或其任意组合取代的C3-C60碳环基团、C1-C60杂环基团、C6-C60芳氧基基团或C6-C60芳硫基基团;或者
-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)或-P(=O)(Q31)(Q32)。
在说明书中,Q1至Q3、Q11至Q13、Q21至Q23以及Q31至Q33可以各自独立地是:氢;氘;-F;-Cl;-Br;-I;羟基基团;氰基基团;硝基基团;C1-C60烷基基团;C2-C60烯基基团;C2-C60炔基基团;C1-C60烷氧基基团;或者各自未取代的或者被氘、-F、氰基基团、C1-C60烷基基团、C1-C60烷氧基基团、苯基基团、联苯基基团或其任意组合取代的C3-C60碳环基团或C1-C60杂环基团。
在实施方案中,式1中的CY1可以由式3-1至式3-26中的一种表示:
Figure BDA0003010884640000191
Figure BDA0003010884640000201
在式3-1至式3-26中,
R5、E6和E7可以各自与说明书中描述的相同,
Y10可以是O、S、Se、C(R20a)(R20b)、Si(R20a)(R20b)或N(R20a),
R20a和R20b可以各自独立地与说明书中关于R5描述的相同,
d53可以是1至3的整数,
d55可以是1至5的整数,
d56可以是1至6的整数,
d57可以是1至7的整数,以及
*表示与相邻原子的结合位点。
在实施方案中,在式1中,由
Figure BDA0003010884640000202
表示的基团可以由式5-1至式5-36中的一种表示:
Figure BDA0003010884640000211
Figure BDA0003010884640000221
Figure BDA0003010884640000231
在式5-1至式5-36中,
U1可以是O、S、Se、C(R50a)(R50b)、Si(R50a)(R50b)或N(R50a),
Z和R5可以各自与说明书中描述的相同,
R50a和R50b可以各自独立地与说明书中关于R5描述的相同,
E51至E58可以各自与说明书中关于E6描述的相同,
d52可以是1或2,
d53可以是1至3的整数,
d54可以是1至4的整数,
d55可以是1至5的整数,
d56可以是1至6的整数,以及
*和*'各自表示与相邻原子的结合位点。
由式1表示的有机金属化合物可以选自化合物1至化合物120中的一种,但本公开内容的实施方案不限于此:
Figure BDA0003010884640000251
Figure BDA0003010884640000261
Figure BDA0003010884640000271
Figure BDA0003010884640000281
Figure BDA0003010884640000291
Figure BDA0003010884640000301
Figure BDA0003010884640000311
Figure BDA0003010884640000321
Figure BDA0003010884640000331
Figure BDA0003010884640000341
由式1表示的有机金属化合物可以发射绿色光。
由式1表示的有机金属化合物可以发射具有约500nm至约550nm的最大发光波长的绿色光。
由式1表示的有机金属化合物可以具有包含各自由式2-1至式2-3中的一种表示的E6和E7的连接结构。
由于E6和E7是庞大的取代基,因此有机金属化合物的d-轨道可以被这些取代基物理屏蔽,使得有机金属化合物的d-轨道与其它取代基之间的相互作用可以被抑制,从而具有作为磷光发光材料的功能,其具有改善的颜色纯度、高的效率和长的使用寿命。
因此,此类包含各自由式2-1至式2-3中的一种表示的E6和E7的连接结构可以能够屏蔽由式1表示的有机金属化合物的金属的d-轨道,使得有机金属化合物可以在高发光效率、高颜色纯度和能量转移方面具有优势。当与用于磷光和延迟荧光的现有材料结合时,可以改善有机发光装置的效率和使用寿命特性。
因此,使用由式1表示的有机金属化合物的电子设备(例如,发光装置)可以具有低的驱动电压、高的最大量子产率、高的效率和长的使用寿命。
通过参考以下提供的合成例和/或实施例,本领域普通技术人员可以认识到由式1表示的有机金属化合物的合成方法。
在发光装置(例如,有机发光装置)中可以使用至少一种由式1表示的有机金属化合物。因此,本公开内容的另一个方面提供了发光装置,包括:第一电极;面向第一电极的第二电极;设置在第一电极与第二电极之间并且包括发射层的中间层;以及由式1表示的有机金属化合物中的至少一种。
在实施方案中,发光装置可以进一步包括设置在第二电极上的第二覆盖层,并且第二覆盖层可以具有大于或等于约1.6的折射率。
在实施方案中,封装部可以设置在第二覆盖层上,并且封装部可以包括无机膜,所述无机膜包含硅氮化物(SiNx)、硅氧化物(SiOx)、氧化铟锡、氧化铟锌或其任意组合;
有机膜,所述有机膜包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚乙烯磺酸酯、聚甲醛、聚芳酯、六甲基二硅氧烷、基于丙烯酰基的树脂,基于环氧的树脂或其任意组合;或者
无机膜和有机膜的组合。
在实施方案中,发光装置可以进一步包括设置在第一电极外部的第一覆盖层和设置在第二电极外部的第二覆盖层中的至少一个,并且第一覆盖层和第二覆盖层中的至少一个可以包含由式1表示的有机金属化合物。第一覆盖层和/或第二覆盖层的详细描述可以与说明书中提供的相同。
在实施方案中,发光装置可以包括:设置在第一电极外部并且包含由式1表示的有机金属化合物的第一覆盖层;
设置在第二电极外部并且包含至少一种由式1表示的有机金属化合物的第二覆盖层;或者
第一覆盖层和第二覆盖层两者。
在实施方案中,发光装置的第一电极可以是阳极,发光装置的第二电极可以是阴极,中间层可以进一步包括设置在第一电极与发射层之间的空穴传输区以及设置在发射层与第二电极之间的电子传输区。
空穴传输区可以包括空穴注入层、空穴传输层、发射辅助层、电子阻挡层或其任意组合。
电子传输区可以包括空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层或其任意组合。
在实施方案中,有机金属化合物可以被包含在发光装置的一对电极之间。因此,有机金属化合物可以被包含在中间层中,例如,被包含在发光装置的中间层的发射层中。
在实施方案中,发射层可以包含主体和掺杂剂,主体和掺杂剂可以彼此不同,主体的量可以大于掺杂剂的量,并且掺杂剂可以包括有机金属化合物中的至少一种。
在实施方案中,发射层可以包含主体和掺杂剂,并且主体可以包括有机金属化合物中的至少一种。
掺杂剂可以包括磷光掺杂剂。
在实施方案中,发射层可以发射绿色光或蓝绿色光。
在实施方案中,有机金属化合物可以发射具有约500nm至约550nm的最大发光波长的蓝色光或蓝绿色光。
如本文使用的表述“(中间层和/或覆盖层)包含至少一种有机金属化合物”可以包括其中“(中间层)包含相同的由式1表示的有机金属化合物”的情况和其中“(中间层)包含两种或多于两种的不同的由式1表示的有机金属化合物”的情况。
在实施方案中,中间层和/或覆盖层可以仅包含化合物1作为有机金属化合物。在此,化合物1可以被包含在发光装置的发射层中。在实施方案中,中间层可以包含化合物1和化合物2作为有机金属化合物。在此,化合物1和化合物2可以存在于相同的层中(例如,化合物1和化合物2可以均存在于发射层中),或者存在于不同的层中(例如,化合物1可以存在于发射层中,并且化合物2可以存在于电子传输区中)。
如本文使用的术语“中间层”是指在发光装置的第一电极与第二电极之间的单个层或所有层。
本公开内容的另一方面提供了包括发光装置的电子设备。电子设备可以进一步包括薄膜晶体管。例如,电子设备可以进一步包括薄膜晶体管,所述薄膜晶体管包括源电极和漏电极,并且发光装置的第一电极可以与源电极或漏电极电连接。在实施方案中,电子设备可以进一步包括滤色器、颜色转换层、触摸屏层、偏振层或其任意组合。电子设备的详细描述可以与说明书中提供的相同。
[图1的描述]
图1是根据实施方案的发光装置10的示意性横截面视图。发光装置10包括第一电极110、中间层130和第二电极150。
在下文,将关于图1描述根据实施方案的发光装置10的结构和制造发光装置10的方法。
[第一电极110]
在图1中,衬底可以设置在第一电极110下方或第二电极150上方。在实施方案中,衬底可以是玻璃衬底或塑料衬底。在实施方案中,衬底可以是柔性衬底。例如,衬底可以包含具有优异的耐热性和耐久性的塑料,例如聚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚芳酯(PAR)、聚醚酰亚胺或其组合。
可以通过例如在衬底上沉积或溅射用于形成第一电极110的材料来形成第一电极110。当第一电极110是阳极时,可以将可以容易地注入空穴的高功函材料用作用于形成第一电极110的材料。
第一电极110可以是反射电极、半透射电极或透射电极。在实施方案中,当第一电极110是透射电极时,用于形成第一电极110的材料可以包括氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氧化锡(SnO2)、氧化锌(ZnO)或其任意组合。在实施方案中,当第一电极110是半透射电极或反射电极时,用于形成第一电极110的材料可以包括镁(Mg)、银(Ag)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)、镁-银(Mg-Ag)或其任意组合。
第一电极110可以具有由单个层组成的单层结构或者包括多个层的多层结构。在实施方案中,第一电极110可以具有ITO/Ag/ITO的三层结构。
[中间层130]
中间层130设置在第一电极110上。中间层130包括发射层。
中间层130可以进一步包括位于在第一电极110与发射层之间的空穴传输区和位于发射层与第二电极150之间的电子传输区。
除了各种有机材料之外,中间层130可以进一步包含含金属的化合物(例如有机金属化合物)、无机材料(例如量子点)等。
中间层130可以包括i)依次堆叠在第一电极110与第二电极150之间的两个或多于两个的发射单元,和ii)位于两个发射单元之间的电荷产生层。当中间层130包括如本文描述的发射单元和电荷产生层时,发光装置10可以是串联发光装置。
[中间层130中的空穴传输区]
空穴传输区可以具有:i)由由单一材料组成的单个层组成的单层结构,ii)由由不同材料组成的单个层组成的单层结构,或者iii)包括包含不同材料的多个层的多层结构。
空穴传输区可以包括空穴注入层、空穴传输层、发射辅助层、电子阻挡层或其任意组合。
例如,空穴传输区可以具有包括空穴注入层/空穴传输层结构、空穴注入层/空穴传输层/发射辅助层结构、空穴注入层/发射辅助层结构、空穴传输层/发射辅助层结构、或空穴注入层/空穴传输层/电子阻挡层结构的多层结构,其中在每种结构中,层在第一电极110上依次堆叠。
空穴传输区可以包含由式201表示的化合物、由式202表示的化合物或其任意组合:
[式201]
Figure BDA0003010884640000391
[式202]
Figure BDA0003010884640000392
在式201和式202中,
L201至L204各自独立地是未取代的或被至少一个R10a取代的C3-C60碳环基团或者未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C60杂环基团,
L205可以是*-O-*'、*-S-*'、*-N(Q201)-*'、未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C20亚烷基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C2-C20亚烯基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C3-C60碳环基团、或者未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C60杂环基团,
xa1至xa4可以各自独立地是0至5的整数,
xa5可以是1至10的整数,
R201至R204和Q201各自独立地是未取代的或被至少一个R10a取代的C3-C60碳环基团或者未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C60杂环基团,
R201和R202可以任选地经由单键、未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C5亚烷基基团或者未取代的或被至少一个R10a取代的C2-C5亚烯基基团彼此连接以形成未取代的或被至少一个R10a取代的C8-C60多环基团(例如,咔唑基团等)(例如,参见化合物HT16),
R203和R204可以任选地经由单键、未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C5亚烷基基团或者未取代的或被至少一个R10a取代的C2-C5亚烯基基团彼此连接以形成未取代的或被至少一个R10a取代的C8-C60多环基团,以及
na1可以是1至4的整数。
在实施方案中,式201和式202可以各自包含由式CY201至式CY217表示的基团中的至少一种:
Figure BDA0003010884640000401
在式CY201至式CY217中,R10b和R10c可以各自与关于R10a描述的相同,环CY201至环CY204可以各自独立地是C3-C20碳环基团或C1-C20杂环基团,并且式CY201至式CY217中的至少一个氢可以被至少一个本文描述的R10a取代。
在实施方案中,式CY201至式CY217中的环CY201至环CY204可以各自独立地是苯基团、萘基团、菲基团或蒽基团。
在实施方案中,式201和式202可以各自包含由式CY201至式CY203表示的基团中的至少一种。
在实施方案中,式201可以包含由式CY201至式CY203表示的基团中的至少一种和由式CY204至式CY217表示的基团中的至少一种。
在实施方案中,在式201中,xa1可以是1,R201可以是由式CY201至式CY203中的一种表示的基团,xa2可以是0,并且R202可以是由式CY204至式CY207中的一种表示的基团。
在实施方案中,式201和式202中的每一个可以不包含由式CY201至式CY203中的一种表示的基团。
在实施方案中,式201和式202中的每一个可以不包含由式CY201至式CY203中的一种表示的基团,并且可以包含由式CY204至式CY217表示的基团中的至少一种。
在实施方案中,式201和式202中的每一个可以不包含由式CY201至式CY217中的一种表示的基团。
例如,空穴传输区可以包含化合物HT1至化合物HT44、m-MTDATA、TDATA、2-TNATA、NPB(NPD)、β-NPB、TPD、螺-TPD、螺-NPB、甲基化-NPB、TAPC、HMTPD、4,4',4”-三(N-咔唑基)三苯胺(TCTA)、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(PANI/DBSA)、聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸酯)(PEDOT/PSS)、聚苯胺/樟脑磺酸(PANI/CSA)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸酯)(PANI/PSS)中的一种或其任意组合:
Figure BDA0003010884640000411
Figure BDA0003010884640000421
Figure BDA0003010884640000431
Figure BDA0003010884640000441
空穴传输区的厚度可以是约
Figure BDA0003010884640000442
至约
Figure BDA0003010884640000443
例如,空穴传输区的厚度可以是约
Figure BDA0003010884640000444
至约
Figure BDA0003010884640000445
当空穴传输区包括空穴注入层、空穴传输层或其任意组合时,空穴注入层的厚度可以是约
Figure BDA0003010884640000446
至约
Figure BDA0003010884640000447
并且空穴传输层的厚度可以是约
Figure BDA0003010884640000448
至约
Figure BDA0003010884640000449
例如,空穴注入层的厚度可以是约
Figure BDA00030108846400004410
至约
Figure BDA00030108846400004411
例如,空穴传输层的厚度可以是约
Figure BDA00030108846400004412
至约
Figure BDA00030108846400004413
当空穴传输区、空穴注入层和空穴传输层的厚度在以上范围内时,可以获得令人满意的空穴传输特性,而没有驱动电压的显著增加。
发射辅助层可以通过根据由发射层发射的光的波长补偿光学共振距离来增加光发射效率,并且电子阻挡层可以阻挡来自电子传输区的电子的流动。发射辅助层和电子阻挡层可以包含如以上描述的材料。
[p-掺杂剂]
除了这些材料之外,空穴传输区可以进一步包含用于改善导电性质的电荷产生材料。电荷产生材料可以均匀地或非均匀地分散在空穴传输区中(例如,以电荷产生材料的单个层的形式)。
电荷产生材料可以是,例如,p-掺杂剂。
在实施方案中,p-掺杂剂的最低未占据分子轨道(LUMO)能级可以小于或等于约-3.5eV。
在实施方案中,p-掺杂剂可以包括醌衍生物、含氰基基团的化合物、包含元素EL1和元素EL2的化合物或其任意组合。
醌衍生物的实例是TCNQ和F4-TCNQ。
含氰基基团的化合物的实例是HAT-CN和由式221表示的化合物:
Figure BDA0003010884640000451
[式221]
Figure BDA0003010884640000452
在式221中,
R221至R223可以各自独立地是未取代的或被至少一个R10a取代的C3-C60碳环基团或者未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C60杂环基团,以及
R221至R223中的至少一个可以各自独立地是各自被:氰基基团;-F;-Cl;-Br;-I;被氰基基团、-F、-Cl、-Br、-I或其任意组合取代的C1-C20烷基基团;或者其任意组合取代的C3-C60碳环基团或C1-C60杂环基团。
在包含元素EL1和元素EL2的化合物中,元素EL1可以是金属、准金属或其组合,并且元素EL2可以是非金属、准金属或其组合。
金属的实例是:碱金属(例如,锂(Li)、钠(Na)、钾(K)、铷(Rb)、铯(Cs)等);碱土金属(例如,铍(Be)、镁(Mg)、钙(Ca)、锶(Sr)、钡(Ba)等);过渡金属(例如,钛(Ti)、锆(Zr)、铪(Hf)、钒(V)、铌(Nb)、钽(Ta)、铬(Cr)、钼(Mo)、钨(W)、锰(Mn)、锝(Tc)、铼(Re)、铁(Fe)、钌(Ru)、锇(Os)、钴(Co)、铑(Rh)、铱(Ir)、镍(Ni)、钯(Pd)、铂(Pt)、铜(Cu)、银(Ag)、金(Au)等);后过渡金属(例如,锌(Zn)、铟(In)、锡(Sn)等);以及镧系金属(例如,镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)等)。
准金属的实例是硅(Si)、锑(Sb)和碲(Te)。
非金属的实例是氧(O)和卤素(例如,F、Cl、Br、I等)。
在实施方案中,包含元素EL1和元素EL2的化合物的实例是金属氧化物、金属卤化物(例如,金属氟化物、金属氯化物、金属溴化物或金属碘化物)、准金属卤化物(例如,准金属氟化物、准金属氯化物、准金属溴化物或准金属碘化物)、金属碲化物或其任意组合。
金属氧化物的实例是钨氧化物(例如,WO、W2O3、WO2、WO3或W2O5)、钒氧化物(例如,VO、V2O3、VO2或V2O5)、钼氧化物(例如,MoO、Mo2O3、MoO2、MoO3或Mo2O5)和铼氧化物(例如,ReO3)。
金属卤化物的实例是碱金属卤化物、碱土金属卤化物、过渡金属卤化物、后过渡金属卤化物和镧系金属卤化物。
碱金属卤化物的实例是LiF、NaF、KF、RbF、CsF、LiCl、NaCl、KCl、RbCl、CsCl、LiBr、NaBr、KBr、RbBr、CsBr、LiI、NaI、KI、RbI和CsI。
碱土金属卤化合物的实例是BeF2、MgF2、CaF2、SrF2、BaF2、BeCl2、MgCl2、CaCl2、SrCl2、BaCl2、BeBr2、MgBr2、CaBr2、SrBr2、BaBr2、BeI2、MgI2、CaI2、SrI2和BaI2
过渡金属卤化物的实例是钛卤化物(例如,TiF4、TiCl4、TiBr4或TiI4)、锆卤化物(例如,ZrF4、ZrCl4、ZrBr4或ZrI4)、铪卤化物(例如,HfF4、HfCl4、HfBr4或HfI4)、钒卤化物(例如,VF3、VCl3、VBr3或VI3)、铌卤化物(例如,NbF3、NbCl3、NbBr3或NbI3)、钽卤化物(例如,TaF3、TaCl3、TaBr3或TaI3)、铬卤化物(例如,CrF3、CrCl3、CrBr3或CrI3)、钼卤化物(例如,MoF3、MoCl3、MoBr3或MoI3)、钨卤化物(例如,WF3、WCl3、WBr3或WI3)、锰卤化物(例如,MnF2、MnCl2、MnBr2或MnI2)、锝卤化物(例如,TcF2、TcCl2、TcBr2或TcI2)、铼卤化物(例如,ReF2、ReCl2、ReBr2或ReI2)、铁卤化物(例如,FeF2、FeCl2、FeBr2或FeI2)、钌卤化物(例如,RuF2、RuCl2、RuBr2或RuI2)、锇卤化物(例如,OsF2、OsCl2、OsBr2或OsI2)、钴卤化物(例如,CoF2、CoCl2、CoBr2或CoI2)、铑卤化物(例如,RhF2、RhCl2、RhBr2或RhI2)、铱卤化物(例如,IrF2、IrCl2、IrBr2或IrI2)、镍卤化物(例如,NiF2、NiCl2、NiBr2或NiI2)、钯卤化物(例如,PdF2、PdCl2、PdBr2或PdI2)、铂卤化物(例如,PtF2、PtCl2、PtBr2或PtI2)、铜卤化物(例如,CuF、CuCl、CuBr或CuI)、银卤化物(例如,AgF、AgCl、AgBr或AgI)和金卤化物(例如,AuF、AuCl、AuBr或AuI)。
后过渡金属卤化物的实例是锌卤化物(例如,ZnF2、ZnCl2、ZnBr2或ZnI2)、铟卤化物(例如,InI3)和锡卤化物(例如,SnI2)。
镧系金属卤化物的实例是YbF、YbF2、YbF3、SmF3、YbCl、YbCl2、YbCl3、SmCl3、YbBr、YbBr2、YbBr3、SmBr3、YbI、YbI2、YbI3和SmI3
准金属卤化物的实例是锑卤化物(例如,SbCl5)。
金属碲化物的实例是碱金属碲化物(例如,Li2Te、Na2Te、K2Te、Rb2Te或Cs2Te)、碱土金属碲化物(例如,BeTe、MgTe、CaTe、SrTe或BaTe)、过渡金属碲化物(例如,TiTe2、ZrTe2、HfTe2、V2Te3、Nb2Te3、Ta2Te3、Cr2Te3、Mo2Te3、W2Te3、MnTe、TcTe、ReTe、FeTe、RuTe、OsTe、CoTe、RhTe、IrTe、NiTe、PdTe、PtTe、Cu2Te、CuTe、Ag2Te、AgTe或Au2Te)、后过渡金属碲化物(例如,ZnTe)和镧系金属碲化物(例如,LaTe、CeTe、PrTe、NdTe、PmTe、EuTe、GdTe、TbTe、DyTe、HoTe、ErTe、TmTe、YbTe或LuTe)。
[中间层130中的发射层]
当发光装置10是全色发光装置时,根据子像素,可以将发射层图案化成红色发射层、绿色发射层和/或蓝色发射层。在实施方案中,发射层可以具有红色发射层、绿色发射层和蓝色发射层中的两个或多于两个的层的堆叠结构,其中所述两个或多于两个的层彼此接触或彼此隔开。在实施方案中,发射层可以包含发红色光的材料、发绿色光的材料和发蓝色光的材料中的两种或多于两种的材料,其中所述两种或多于两种的材料在单个层中彼此混合以发射白色光。
发射层可以包含主体和掺杂剂。掺杂剂可以包括磷光掺杂剂、荧光掺杂剂或其任意组合。
掺杂剂可以包括由式1表示的有机金属化合物。
基于100重量份的主体,发射层中的掺杂剂的量可以是约0.01重量份至约15重量份。
在实施方案中,发射层可以包含量子点。
在实施方案中,发射层可以包含延迟荧光材料。延迟荧光材料可以用作发射层中的主体或掺杂剂。
发射层的厚度可以是约
Figure BDA0003010884640000481
至约
Figure BDA0003010884640000482
例如,发射层的厚度可以是约
Figure BDA0003010884640000483
至约
Figure BDA0003010884640000484
当发射层的厚度在以上范围内时,可以获得优异的光发射特性,而没有驱动电压的显著增加。
[主体]
在实施方案中,主体可以包括由式301表示的化合物:
[式301]
[Ar301]xb11-[(L301)xb1-R301]xb21
其中,在式301中,
Ar301和L301可以各自独立地是未取代的或被至少一个R10a取代的C3-C60碳环基团或者未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C60杂环基团,
xb11可以是1、2或3,
xb1可以是0至5的整数,
R301可以是氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基基团、氰基基团、硝基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C60烷基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C2-C60烯基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C2-C60炔基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C60烷氧基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C3-C60碳环基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C60杂环基团、-Si(Q301)(Q302)(Q303)、-N(Q301)(Q302)、-B(Q301)(Q302)、-C(=O)(Q301)、-S(=O)2(Q301)或-P(=O)(Q301)(Q302),
xb21可以是1至5的整数,以及
Q301至Q303可以各自与说明书中关于Q1描述的相同。
例如,当式301中的xb11是2或大于2时,两个或多于两个的Ar301可以经由单键彼此连接。
在实施方案中,主体可以包括由式301-1表示的化合物、由式301-2表示的化合物或任意组合:
[式301-1]
Figure BDA0003010884640000491
[式301-2]
Figure BDA0003010884640000492
在式301-1和式301-2中,
环A301至环A304可以各自独立地是未取代的或被至少一个R10a取代的C3-C60碳环基团或者未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C60杂环基团,
X301可以是O、S、N-[(L304)xb4-R304]、C(R304)(R305)或Si(R304)(R305),
xb22和xb23可以各自独立地是0、1或2,
L301、xb1和R301可以各自与说明书中描述的相同,
L302至L304可以各自独立地与关于L301描述的相同,
xb2至xb4可以各自独立地与关于xb1描述的相同,以及
R302至R305和R311至R314可以各自与关于R301描述的相同。
在实施方案中,主体可以包括碱土金属络合物。例如,主体可以是Be络合物(例如,化合物H55)、Mg络合物、Zn络合物或其任意组合。
在实施方案中,主体可以包括化合物H1至化合物H124、9,10-二(2-萘基)蒽(ADN)、2-甲基-9,10-双(萘-2-基)蒽(MADN)、9,10-二-(2-萘基)-2-叔丁基-蒽(TBADN)、4,4'-双(N-咔唑基)-1,1'-联苯(CBP)、1,3-双(N-咔唑基)苯(mCP)、1,3,5-三(咔唑-9-基)苯(TCP)中的一种或其任意组合,但本公开内容的实施方案不限于此:
Figure BDA0003010884640000501
Figure BDA0003010884640000511
Figure BDA0003010884640000521
Figure BDA0003010884640000531
Figure BDA0003010884640000541
Figure BDA0003010884640000551
[延迟荧光材料]
发射层可以包含延迟荧光材料。
在说明书中,延迟荧光材料可以选自基于延迟荧光发射机理能够发射延迟荧光的任何化合物。
取决于包含在发射层中的其它材料的类型,包含在发射层中的延迟荧光材料可以用作主体或掺杂剂。
在实施方案中,延迟荧光材料的三重态能级(eV)与延迟荧光材料的单重态能级(eV)之间的差可以大于或等于约0eV并且小于或等于约0.5eV。当延迟荧光材料的三重态能级(eV)与延迟荧光材料的单重态能级(eV)之间的差在以上范围内时,可以有效地发生延迟荧光材料的从三重态至单重态的向上转换,并且因此可以改善发光装置10的发光效率。
在实施方案中,延迟荧光材料可以包括i)包含至少一个电子供体(例如,富π电子的C3-C60环状基团,诸如咔唑基团)和至少一个电子受体(例如,亚砜基团、氰基基团或含缺π电子的氮的C1-C60环状基团)的材料,和/或ii)包含其中两个或多于两个的环状基团共用硼(B)并且彼此稠合的C8-C60多环基团的材料。
延迟荧光材料可以包括化合物DF1至化合物DF9中的至少一种:
Figure BDA0003010884640000561
[量子点]
发射层可以包含量子点。
在说明书中,量子点是指半导体化合物的晶体,并且可以包括根据晶体的尺寸能够发射各种发光波长的光的任何材料。
量子点的直径可以是,例如,约1nm至约10nm。
可以通过湿法化学工艺、有机金属化学气相沉积工艺、分子束外延工艺或与这些工艺类似的工艺合成量子点。
湿法化学工艺是指其中将溶剂和前体材料混合并且生长量子点颗粒晶体的方法。当晶体生长时,有机溶剂用作自然地配位到量子点晶体的表面上的分散剂并且控制晶体的生长。因此,通过使用与气相沉积工艺(例如金属有机化学气相沉积(MOCVD)工艺和分子束外延(MBE)工艺)相比容易以低成本进行的工艺,可以控制量子点颗粒的生长。
量子点可以包括II-VI族半导体化合物、III-V族半导体化合物、III-VI族半导体化合物、I-III-VI族半导体化合物、IV-VI族半导体化合物、IV族元素或化合物或者其任意组合。
II-VI族半导体化合物的实例是二元化合物,例如CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、MgSe或MgS;三元化合物,例如CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe、MgZnSe或MgZnS;四元化合物,例如CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe或HgZnSTe;或者其任意组合。
III-V族半导体化合物的实例是二元化合物,例如GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs或InSb;三元化合物,例如GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InGaP、InNP、InAlP、InNAs、InNSb、InPAs或InPSb;四元化合物,例如GaAlNP、GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs或InAlPSb;或者其任意组合。III-V族半导体化合物可以进一步包含II族元素。进一步包含II族元素的III-V族半导体化合物的实例是InZnP、InGaZnP和InAlZnP。
III-VI族半导体化合物的实例是二元化合物,例如GaS、GaSe、Ga2Se3、GaTe、InS、InSe、In2Se3或InTe;三元化合物,例如InGaS3或InGaSe3;或者其任意组合。
I-III-VI族半导体化合物的实例是三元化合物,例如AgInS、AgInS2、CuInS、CuInS2、CuGaO2、AgGaO2或AgAlO2;或者其任意组合。
IV-VI族半导体化合物的实例是二元化合物,例如SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe或PbTe;三元化合物,例如SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe或SnPbTe;四元化合物,例如SnPbSSe、SnPbSeTe或SnPbSTe;或者其任意组合。
在实施方案中,IV族元素或化合物可以包括:单一元素,例如Si或Ge;二元化合物,例如SiC或SiGe;或者其任意组合。
包含在多元素化合物(例如二元化合物、三元化合物和四元化合物)中的每种元素可以以均匀的浓度或非均匀的浓度处于颗粒中。
量子点可以具有具有均匀浓度的包含在相应量子点中的每种元素的单一结构或者核-壳的双重结构。在实施方案中,包含在核中的材料可以不同于包含在壳中的材料。
量子点的壳可以通过防止核的化学退化而起到用于保持半导体特性的保护层的作用,和/或可以起到用于向量子点赋予电泳特性的充电层的作用。壳可以是单层或多层。核与壳之间的界面可以具有浓度梯度,其中壳中存在的元素的浓度朝向中心降低。
量子点的壳的实例是金属或非金属的氧化物、半导体化合物或其任意组合。金属或非金属的氧化物的实例是二元化合物(例如,SiO2、Al2O3、TiO2、ZnO、MnO、Mn2O3、Mn3O4、CuO、FeO、Fe2O3、Fe3O4、CoO、Co3O4或NiO);三元化合物(例如,MgAl2O4、CoFe2O4、NiFe2O4或CoMn2O4);或其任意组合。如本文描述的半导体化合物的实例是III-VI族半导体化合物、II-VI族半导体化合物、III-V族半导体化合物、III-VI族半导体化合物、I-III-VI族半导体化合物、IV-VI族半导体化合物或其任意组合。在实施方案中,半导体化合物可以包括CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnSeS、ZnTeS、GaAs、GaP、GaSb、HgS、HgSe、HgTe、InAs、InP、InGaP、InSb、AlAs、AlP、AlSb或其任意组合。
量子点的发射波长光谱的半峰全宽(FWHM)可以小于或等于约45nm。例如,量子点的发射波长光谱的FWHM可以小于或等于约40nm。例如,量子点的发射波长光谱的FWHM可以小于或等于约30nm。当量子点的发射波长光谱的FWHM在以上范围内时,可以改善颜色纯度或颜色再现。通过此类量子点发射的光可以全向照射。因此,可以增加广视角。
量子点可以是球形、角锥形、多臂或立方体的纳米颗粒,纳米管,纳米线,纳米纤维或纳米板颗粒。
通过调节量子点的尺寸,也可以调节能带间隙,从而在量子点发射层中获得各种波长的光。因此,通过使用不同尺寸的量子点,可以实现发射各种波长的光的发光装置。在实施方案中,可以选择量子点的尺寸以发射红色光、绿色光和/或蓝色光。可以调节量子点的尺寸,使得各种颜色的光被组合以发射白色光。
[中间层130中的电子传输区]
电子传输区可以具有:i)由由单一材料组成的单个层组成的单层结构,ii)由由不同材料组成的单个层组成的单层结构,或者iii)包括包含不同材料的多个层的多层结构。
电子传输区可以包括缓冲层、空穴阻挡层、电子控制层、电子传输层、电子注入层或其任意组合。
在实施方案中,电子传输区可以具有电子传输层/电子注入层结构、空穴阻挡层/电子传输层/电子注入层结构、电子控制层/电子传输层/电子注入层结构、或缓冲层/电子传输层/电子注入层结构,其中在每种结构中,层依次堆叠在发射层上。
电子传输区(例如,在电子传输区中的缓冲层、空穴阻挡层、电子控制层或电子传输层)可以包含含有至少一个含缺π电子的氮的C1-C60环状基团的无金属化合物。
在实施方案中,电子传输区可以包含由式601表示的化合物:
[式601]
[Ar601]xe11-[(L601)xe1-R601]xe21
其中,在式601中,
Ar601和L601可以各自独立地是未取代的或被至少一个R10a取代的C3-C60碳环基团或者未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C60杂环基团,
xe11可以是1、2或3,
xe1可以是0、1、2、3、4或5,
R601可以是未取代的或被至少一个R10a取代的C3-C60碳环基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C60杂环基团、-Si(Q601)(Q602)(Q603)、-C(=O)(Q601)、-S(=O)2(Q601)或-P(=O)(Q601)(Q602),Q601至Q603可以各自与说明书中关于Q1描述的相同,
xe21可以是1、2、3、4或5,以及
Ar601、L601和R601中的至少一个可以各自独立地是未取代的或被至少一个R10a取代的含缺π电子的氮的C1-C60环状基团。
在实施方案中,当式601中的xe11是2或大于2时,两个或多于两个的Ar601可以经由单键彼此连接。
在实施方案中,式601中的Ar601可以是取代或未取代的蒽基团。
在实施方案中,电子传输区可以包含由式601-1表示的化合物:
[式601-1]
Figure BDA0003010884640000601
在式601-1中,
X614可以是N或C(R614),X615可以是N或C(R615),X616可以是N或C(R616),并且X614至X616中的至少一个可以是N,
L611至L613可以各自与关于L601描述的相同,
xe611至xe613可以各自与关于xe1描述的相同,
R611至R613可以各自与关于R601描述的相同,以及
R614至R616可以各自独立地是氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基基团、氰基基团、硝基基团、C1-C20烷基基团、C1-C20烷氧基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C3-C60碳环基团或者未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C60杂环基团。
在实施方案中,式601和式601-1中的xe1和xe611至xe613可以各自独立地是0、1或2。
电子传输区可以包含化合物ET1至化合物ET45、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(BCP)、4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(Bphen)、Alq3、BAlq、TAZ、NTAZ中的一种或其任意组合:
Figure BDA0003010884640000611
Figure BDA0003010884640000621
Figure BDA0003010884640000631
电子传输区的厚度可以是约
Figure BDA0003010884640000632
至约
Figure BDA0003010884640000633
例如,电子传输区的厚度可以是约
Figure BDA0003010884640000634
至约
Figure BDA0003010884640000635
当电子传输区包括缓冲层、空穴阻挡层、电子控制层、电子传输层或其任意组合时,缓冲层、空穴阻挡层或电子控制层的厚度可以各自独立地是约
Figure BDA0003010884640000636
至约
Figure BDA0003010884640000637
并且电子传输层的厚度可以是约
Figure BDA0003010884640000638
至约
Figure BDA0003010884640000639
例如,缓冲层、空穴阻挡层或电子控制层的厚度可以各自独立地是约
Figure BDA00030108846400006310
至约
Figure BDA00030108846400006311
例如,电子传输层的厚度可以是约
Figure BDA00030108846400006312
至约
Figure BDA00030108846400006313
当缓冲层、空穴阻挡层、电子控制层、电子传输层和/或电子传输区的厚度在以上范围内时,可以获得令人满意的空穴传输特性,而没有驱动电压的显著增加。
除了以上描述的材料之外,电子传输区(例如,电子传输区中的电子传输层)可以进一步包含含金属的材料。
含金属的材料可以包括碱金属络合物、碱土金属络合物或其任意组合。碱金属络合物的金属离子可以是Li离子、Na离子、K离子、Rb离子或Cs离子,并且碱土金属络合物的金属离子可以是Be离子、Mg离子、Ca离子、Sr离子或Ba离子。与碱金属络合物或碱土金属络合物的金属离子配位的配体可以是羟基喹啉、羟基异喹啉、羟基苯并喹啉、羟基吖啶、羟基菲啶、羟基苯基噁唑、羟基苯基噻唑、羟基苯基噁二唑、羟基苯基噻二唑、羟基苯基吡啶、羟基苯基苯并咪唑、羟基苯基苯并噻唑、联吡啶、菲咯啉、环戊二烯或其任意组合。
在实施方案中,含金属的材料可以包括Li络合物。Li络合物可以包括,例如,化合物ET-D1(LiQ)或化合物ET-D2:
Figure BDA0003010884640000641
电子传输区可以包括促进来自第二电极150的电子的注入的电子注入层。电子注入层可以直接接触第二电极150。
电子注入层可以具有:i)由由单一材料组成的单个层组成的单层结构,ii)由由不同材料组成的单个层组成的单层结构,或者iii)包括包含不同材料的多个层的多层结构。
电子注入层可以包含碱金属、碱土金属、稀土金属、含碱金属的化合物、含碱土金属的化合物、含稀土金属的化合物、碱金属络合物、碱土金属络合物、稀土金属络合物或其任意组合。
碱金属可以包括Li、Na、K、Rb、Cs或其任意组合。碱土金属可以包括Mg、Ca、Sr、Ba或其任意组合。稀土金属可以包括Sc、Y、Ce、Tb、Yb、Gd或其任意组合。
含碱金属的化合物、含碱土金属的化合物和含稀土金属的化合物可以是碱金属、碱土金属和稀土金属的氧化物和卤化物(例如,氟化物、氯化物、溴化物或碘化物)、碲化物或其任意组合。
含碱金属的化合物可以是碱金属氧化物(例如Li2O、Cs2O或K2O)和碱金属卤化物(例如LiF、NaF、CsF、KF、LiI、NaI、CsI或KI)或其任意组合。含碱土金属的化合物可以包括碱土金属化合物,例如BaO、SrO、CaO、BaxSr1-xO(其中x是满足0<x<1的条件的实数)或BaxCa1-xO(其中x是满足0<x<1的条件的实数)。含稀土金属的化合物可以包括YbF3、ScF3、Sc2O3、Y2O3、Ce2O3、GdF3、TbF3、YbI3、ScI3、TbI3或其任意组合。在实施方案中,含稀土金属的化合物可以包括镧系金属碲化物。镧系金属碲化物的实例是LaTe、CeTe、PrTe、NdTe、PmTe、SmTe、EuTe、GdTe、TbTe、DyTe、HoTe、ErTe、TmTe、YbTe、LuTe、La2Te3、Ce2Te3、Pr2Te3、Nd2Te3、Pm2Te3、Sm2Te3、Eu2Te3、Gd2Te3、Tb2Te3、Dy2Te3、Ho2Te3、Er2Te3、Tm2Te3、Yb2Te3和Lu2Te3
碱金属络合物、碱土金属络合物和稀土金属络合物可以包含i)碱金属、碱土金属和稀土金属的离子中的一种,和ii)连接至金属离子的配体,例如羟基喹啉、羟基异喹啉、羟基苯并喹啉、羟基吖啶、羟基菲啶、羟基苯基噁唑、羟基苯基噻唑、羟基苯基噁二唑、羟基苯基噻二唑、羟基苯基吡啶、羟基苯基苯并咪唑、羟基苯基苯并噻唑、联吡啶、菲咯啉、环戊二烯或其任意组合。
电子注入层可以由以下组成:碱金属、碱土金属、稀土金属、含碱金属的化合物、含碱土金属的化合物、含稀土金属的化合物、碱金属络合物、碱土金属络合物、稀土金属络合物或其任意组合,或者可以进一步包含有机材料(例如,由式601表示的化合物)。
在实施方案中,电子注入层可以由以下组成:i)含碱金属的化合物(例如,碱金属卤化物),或ii)a)含碱金属的化合物(例如,碱金属卤化物);和b)碱金属、碱土金属、稀土金属或其任意组合。在实施方案中,电子注入层可以是KI:Yb共沉积层或RbI:Yb共沉积层。
当电子注入层进一步包含有机材料时,碱金属、碱土金属、稀土金属、含碱金属的化合物、含碱土金属的化合物、含稀土金属的化合物、碱金属络合物、碱土金属络合物、稀土金属络合物或其任意组合可以均匀地或非均匀地分散在包含有机材料的基体中。
电子注入层的厚度可以是约
Figure BDA0003010884640000651
至约
Figure BDA0003010884640000652
例如,电子注入层的厚度可以是约
Figure BDA0003010884640000654
至约
Figure BDA0003010884640000653
当电子注入层的厚度在以上范围内时,可以获得令人满意的电子注入特性,而没有驱动电压的显著增加。
[第二电极150]
第二电极150设置在具有此类结构的中间层130上。第二电极150可以是作为电子注入电极的阴极,并且可以使用各自具有低功函的金属、合金、导电化合物或其任意组合作为用于形成第二电极150的材料。
第二电极150可以包含选自锂(Li)、银(Ag)、镁(Mg)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)、镁-银(Mg-Ag)、镱(Yb)、银-镱(Ag-Yb)、ITO、IZO及其任意组合中的至少一种。第二电极150可以是透射电极、半透射电极或反射电极。
第二电极150可以具有单层结构或者包括两层或多于两层的多层结构。
[覆盖层]
第一覆盖层可以设置在第一电极110外部,和/或第二覆盖层可以设置在第二电极150外部。发光装置10可以具有其中第一覆盖层、第一电极110、中间层130和第二电极150以此规定的顺序依次堆叠的结构,其中第一电极110、中间层130、第二电极150和第二覆盖层以此规定的顺序依次堆叠的结构,或者其中第一覆盖层、第一电极110、中间层130、第二电极150和第二覆盖层以此规定的顺序依次堆叠的结构。
由发光装置10的中间层130的发射层产生的光可以通过第一电极110(其是半透射电极或透射电极)和第一覆盖层朝向外部引出,以及由发光装置10的中间层130的发射层产生的光可以通过第二电极150(其是半透射电极或透射电极)和第二覆盖层朝向外部引出。
第一覆盖层和第二覆盖层可以根据相长干涉的原理来增加外部发光效率。因此,增加了有机发光装置10的出光效率,使得可以改善有机发光装置10的发光效率。
第一覆盖层和第二覆盖层可以各自包含具有大于或等于约1.6(在589nm处)的折射率的材料。
第一覆盖层和第二覆盖层可以各自独立地是包含有机材料的有机覆盖层、包含无机材料的无机覆盖层、或者包含有机材料和无机材料的复合覆盖层。
第一覆盖层和第二覆盖层中的至少一个可以各自独立地包含碳环化合物、杂环化合物、含胺基团的化合物、卟啉衍生物、酞菁衍生物、萘酞菁衍生物、碱金属络合物、碱土金属络合物或其任意组合。碳环化合物、杂环化合物和含胺基团的化合物可以被含有O、N、S、Se、Si、F、Cl、Br、I或其任意组合的取代基任选地取代。在实施方案中,第一覆盖层和第二覆盖层中的至少一个可以各自独立地包含含胺基团的化合物。
在实施方案中,第一覆盖层和第二覆盖层中的至少一个可以各自独立地包含由式201表示的化合物、由式202表示的化合物或其任意组合。
在实施方案中,第一覆盖层和第二覆盖层中的至少一个可以各自独立地包含选自化合物HT28至化合物HT33、化合物CP1至化合物CP6、β-NPB及其任意组合的化合物:
Figure BDA0003010884640000671
[电子设备]
发光装置可以被包括在各种电子设备中。例如,包括发光装置的电子设备可以是发光设备、验证设备等。
除了发光装置之外,电子设备(例如,发光设备)可以进一步包括:i)滤色器、ii)颜色转换层、或者iii)滤色器和颜色转换层两者。滤色器和/或颜色转换层可以位于从发光装置发射的光的至少一个行进方向上。例如,从发光装置发射的光可以是蓝色光或白色光。发光装置的描述可以与本文提供的相同。在实施方案中,颜色转换层可以包含量子点。量子点可以例如与以上描述的相同。
电子设备可以包括第一衬底。第一衬底可以包括子像素,滤色器可以包括分别对应于子像素的滤色器区域,并且颜色转换层可以包括分别对应于子像素的颜色转换区域。
像素限定膜可以位于子像素之间以限定子像素中的每一个。
滤色器可以进一步包括滤色器区域和位于滤色器区域的相邻滤色器区域之间的光阻挡图案,并且颜色转换层可以进一步包括颜色转换区域和位于颜色转换区域的相邻颜色转换区域之间的光阻挡图案。
滤色器区域(或颜色转换区域)可以包括发射第一颜色光的第一区域、发射第二颜色光的第二区域和/或发射第三颜色光的第三区域,并且第一颜色光、第二颜色光和/或第三颜色光可以具有彼此不同的最大发射波长。在实施方案中,第一颜色光可以是红色光,第二颜色光可以是绿色光,并且第三颜色光可以是蓝色光。在实施方案中,滤色器区域(或颜色转换区域)可以包含量子点。详细地,第一区域可以包含红色量子点,第二区域可以包含绿色量子点,并且第三区域可以不包含量子点。量子点的描述可以与说明书中提供的相同。第一区域、第二区域和/或第三区域中的每一个可以进一步包含散射物。
在实施方案中,发光装置可以发射第一光,第一区域可以吸收第一光以发射第一第一颜色光,第二区域可以吸收第一光以发射第二第一颜色光,并且第三区域可以吸收第一光以发射第三第一颜色光。在这点上,第一第一颜色光、第二第一颜色光和第三第一颜色光可以具有彼此不同的最大发射波长。详细地,第一光可以是蓝色光,第一第一颜色光可以是红色光,第二第一颜色光可以是绿色光,并且第三第一颜色光可以是蓝色光。
除了如以上描述的发光装置10之外,电子设备可以进一步包括薄膜晶体管。薄膜晶体管可以包括源电极、漏电极和有源层,其中源电极和漏电极中的任一个可以与发光装置的第一电极和第二电极中的任一个电连接。
薄膜晶体管可以进一步包括栅电极、栅绝缘层等。
有源层可以包含晶体硅、非晶硅、有机半导体、氧化物半导体等。
电子设备可以进一步包括用于密封发光装置的密封部。密封部可以位于滤色器和/或颜色转换层与发光装置之间。密封部允许来自发光装置10的光被引出至外部,而同时地防止环境空气和湿气渗透进入发光装置10中。密封部可以是包括透明玻璃衬底或塑料衬底的密封衬底。密封部可以是包括有机层和/或无机层中的至少一个层的薄膜封装层。当密封部是薄膜封装层时,电子设备可以是柔性的。
在密封部上,除了滤色器和/或颜色转换层之外,根据电子设备的用途可以进一步定位各种功能层。功能层可以包括触摸屏层、偏振层等。触摸屏层可以是压敏触摸屏层、电容触摸屏层或红外触摸屏层。验证设备可以是,例如,用于通过使用生物测量体(例如,指尖、瞳孔等)的生物测量信息来验证个体的生物测量验证设备。
除了发光装置之外,验证设备可以进一步包括生物测量信息收集器。
电子设备可以应用于各种显示器、光源、照明设备、个人计算机(例如,移动个人计算机)、移动电话、数码相机、电子记事本、电子词典、电子游戏机、医疗仪器(例如,电子温度计、血压计、血糖仪、脉搏测量装置、脉搏波测量装置、心电图显示器、超声诊断装置或内窥镜显示器)、探鱼仪、各种测量仪器、仪表(例如,用于车辆、飞行器和船舶的仪表)、投影仪等。
[图2和图3的描述]
图2是示出根据本公开内容的实施方案的发光设备的示意性横截面视图。
图2的发光设备包括衬底100、薄膜晶体管(TFT)、发光装置和密封发光装置的封装部300。
衬底100可以是柔性衬底、玻璃衬底或金属衬底。缓冲层210可以位于衬底100上。缓冲层210防止杂质渗透穿过衬底100,并且可以在衬底100上提供平坦表面。
TFT可以位于缓冲层210上。TFT可以包括有源层220、栅电极240、源电极260和漏电极270。
有源层220可以包含无机半导体(例如硅或多晶硅)、有机半导体或氧化物半导体,并且可以包括源区、漏区和沟道区。
用于使有源层220与栅电极240绝缘的栅绝缘膜230可以位于有源层220上,并且栅电极240可以位于栅绝缘膜230上。
中间绝缘膜250可以位于栅电极240上。中间绝缘膜250位于栅电极240与源电极260之间以使栅电极240与源电极260绝缘,并且位于栅电极240与漏电极270之间以使栅电极240与漏电极270绝缘。
源电极260和漏电极270可以位于中间绝缘膜250上。可以形成中间绝缘膜250和栅绝缘膜230以暴露有源层220的源区和漏区,并且源电极260和漏电极270可以定位成与有源层220的源区和漏区的暴露部分接触。
TFT可以电连接至发光装置以驱动发光装置,并且可以被钝化层280覆盖。钝化层280可以包括无机绝缘膜、有机绝缘膜或其组合。在钝化层280上提供发光装置。发光装置包括第一电极110、中间层130和第二电极150。
第一电极110可以位于钝化层280上。钝化层280不完全覆盖漏电极270并且暴露漏电极270的一部分,并且第一电极110可以连接至漏电极270的暴露部分。
包含绝缘材料的像素限定层290可以位于第一电极110上。像素限定层290可以暴露第一电极110的区域,并且可以在第一电极110的暴露区域中形成中间层130。像素限定层290可以是基于聚酰亚胺或聚丙烯酰基的有机膜。尽管在图2中未示出,但中间层130的至少一些层可以延伸超过像素限定层290的上部,并且因此可以以公共层的形式设置。
第二电极150可以设置在中间层130上,并且可以在第二电极150上额外地形成覆盖层170。可以形成覆盖层170以覆盖第二电极150。
封装部300可以位于覆盖层170上。封装部300可以位于发光装置上并且保护发光装置免受湿气或氧气影响。封装部300可以包括无机膜,所述无机膜包含硅氮化物(SiNx)、硅氧化物(SiOx)、氧化铟锡、氧化铟锌或其组合;有机膜,所述有机膜包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚乙烯磺酸酯、聚甲醛、聚芳酯、六甲基二硅氧烷、丙烯酸树脂(例如,聚甲基丙烯酸甲酯或聚丙烯酸)、基于环氧的树脂(例如,脂肪族缩水甘油醚(AGE))或其组合;或者无机膜和有机膜的组合。
图3是示出根据本公开内容的实施方案的发光设备的示意性横截面视图。
图3的发光设备与图2的发光设备相同,但光阻挡图案500和功能区400额外地位于封装部300上。功能区400可以是i)滤色器区域、ii)颜色转换区域、或者iii)滤色器区域和颜色转换区域的组合。在实施方案中,包括在图3的发光设备中的发光装置可以是串联发光装置。
[制备方法]
可以通过使用选自真空沉积、旋涂、流延、兰格缪尔-布罗杰特(Langmuir-Blodgett,LB)沉积、喷墨印刷、激光印刷和激光诱导热成像中的适合的方法在区域中形成构成空穴传输区的层、发射层和构成电子传输区的层。
当通过真空沉积形成构成空穴传输区的层、发射层和构成电子传输区的层时,考虑待包含在待形成的层中的材料以及待形成的层的结构,可以以约100℃至约500℃的沉积温度、约10-8托至约10-3托的真空度和约
Figure BDA0003010884640000711
至约
Figure BDA0003010884640000712
的沉积速度进行沉积。
[术语的定义]
如本文使用的术语“C3-C60碳环基团”是指仅由碳组成并且具有三个至六十个碳原子(例如三个至三十个、三个至二十四个或三个至十八个碳原子)的环状基团,并且如本文使用的术语“C1-C60杂环基团”是指具有一个至六十个碳原子(例如一个至三十个、一个至二十四个或一个至十八个碳原子)并且进一步包含除了碳之外的杂原子(例如一个至五个或一个至三个杂原子)的环状基团。C3-C60碳环基团和C1-C60杂环基团可以各自是由一个环组成的单环基团或者其中两个或多于两个的环彼此稠合的多环基团。在实施方案中,C1-C60杂环基团的成环原子数可以是3至61。
如本文使用的术语“环状基团”包括C3-C60碳环基团和C1-C60杂环基团。
如本文使用的术语“富π电子的C3-C60环状基团”是指具有三个至六十个碳原子(例如三个至三十个、三个至二十四个或三个至十八个碳原子)并且不包含*-N=*'作为成环部分的环状基团,并且如本文使用的术语“含缺π电子的氮的C1-C60环状基团”是指具有一个至六十个碳原子(例如一个至三十个、一个至二十四个或一个至十八个碳原子)并且包含*-N=*'作为成环部分的杂环基团。
例如,C3-C60碳环基团可以是i)基团T1或者ii)其中两个或多于两个的基团T1彼此稠合的稠合环状基团(例如,环戊二烯基团、金刚烷基团、降冰片烷基团、苯基团、戊搭烯基团、萘基团、甘菊环基团、引达省基团、苊烯基团、非那烯基团、菲基团、蒽基团、荧蒽基团、苯并菲基团、芘基团、
Figure BDA0003010884640000721
基团、苝基团、五苯基团、庚搭烯基团、并四苯基团、苉基团、并六苯基团、并五苯基团、玉红省基团、蔻基团、卵苯基团、茚基团、芴基团、螺-二芴基团、苯并芴基团、茚并菲基团或茚并蒽基团),
C1-C60杂环基团可以是i)基团T2,ii)其中两个或多于两个的基团T2彼此稠合的稠合环状基团,或者iii)其中至少一个基团T2和至少一个基团T1彼此稠合的稠合环状基团(例如,吡咯基团、噻吩基团、呋喃基团、吲哚基团、苯并吲哚基团、萘并吲哚基团、异吲哚基团、苯并异吲哚基团、萘并异吲哚基团、苯并噻咯基团、苯并噻吩基团、苯并呋喃基团、咔唑基团、二苯并噻咯基团、二苯并噻吩基团、二苯并呋喃基团、茚并咔唑基团、吲哚并咔唑基团、苯并呋喃并咔唑基团、苯并噻吩并咔唑基团、苯并噻咯并咔唑基团、苯并吲哚并咔唑基团、苯并咔唑基团、苯并萘并呋喃基团、苯并萘并噻吩基团、苯并萘并噻咯基团、苯并呋喃并二苯并呋喃基团、苯并呋喃并二苯并噻吩基团、苯并噻吩并二苯并噻吩基团、吡唑基团、咪唑基团、三唑基团、噁唑基团、异噁唑基团、噁二唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、噻二唑基团、苯并吡唑基团、苯并咪唑基团、苯并噁唑基团、苯并异噁唑基团、苯并噻唑基团、苯并异噻唑基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、苯并喹啉基团、苯并异喹啉基团、喹喔啉基团、苯并喹喔啉基团、喹唑啉基团、苯并喹唑啉基团、菲咯啉基团、噌啉基团、酞嗪基团、萘啶基团、咪唑并吡啶基团、咪唑并嘧啶基团、咪唑并三嗪基团、咪唑并吡嗪基团、咪唑并哒嗪基团、氮杂咔唑基团、氮杂芴基团、氮杂二苯并噻咯基团、氮杂二苯并噻吩基团或氮杂二苯并呋喃基团),
富π电子的C3-C60环状基团可以是i)基团T1,ii)其中两个或多于两个的基团T1彼此稠合的稠合环状基团,iii)基团T3,iv)其中两个或多于两个的基团T3彼此稠合的稠合环状基团,或者v)其中至少一个基团T3和至少一个基团T1彼此稠合的稠合环状基团(例如,C3-C60碳环基团、吡咯基团、噻吩基团、呋喃基团、吲哚基团、苯并吲哚基团、萘并吲哚基团、异吲哚基团、苯并异吲哚基团、萘并异吲哚基团、苯并噻咯基团、苯并噻吩基团、苯并呋喃基团、咔唑基团、二苯并噻咯基团、二苯并噻吩基团、二苯并呋喃基团、茚并咔唑基团、吲哚并咔唑基团、苯并呋喃并咔唑基团、苯并噻吩并咔唑基团、苯并噻咯并咔唑基团、苯并吲哚并咔唑基团、苯并咔唑基团、苯并萘并呋喃基团、苯并萘并噻吩基团、苯并萘并噻咯基团、苯并呋喃并二苯并呋喃基团、苯并呋喃并二苯并噻吩基团或苯并噻吩并二苯并噻吩基团),
含缺π电子的氮的C1-C60环状基团可以是i)基团T4,ii)其中两个或多于两个的基团T4彼此稠合的稠合环状基团,iii)其中至少一个基团T4和至少一个基团T1彼此稠合的稠合环状基团,iv)其中至少一个基团T4和至少一个基团T3彼此稠合的稠合环状基团,或者v)其中至少一个基团T4、至少一个基团T1和至少一个基团T3彼此稠合的稠合环状基团(例如,吡唑基团、咪唑基团、三唑基团、噁唑基团、异噁唑基团、噁二唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、噻二唑基团、苯并吡唑基团、苯并咪唑基团、苯并噁唑基团、苯并异噁唑基团、苯并噻唑基团,苯并异噻唑基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、苯并喹啉基团、苯并异喹啉基团、喹喔啉基团、苯并喹喔啉基团、喹唑啉基团、苯并喹唑啉基团、菲咯啉基团、噌啉基团、酞嗪基团、萘啶基团、咪唑并吡啶基团、咪唑并嘧啶基团、咪唑并三嗪基团、咪唑并吡嗪基团、咪唑并哒嗪基团、氮杂咔唑基团、氮杂芴基团、氮杂二苯并噻咯基团、氮杂二苯并噻吩基团或氮杂二苯并呋喃基团),
基团T1可以是环丙烷基团、环丁烷基团、环戊烷基团、环己烷基团、环庚烷基团、环辛烷基团、环丁烯基团、环戊烯基团、环戊二烯基团、环己烯基团、环己二烯基团、环庚烯基团、金刚烷基团、降冰片烷基团(或二环[2.2.1]庚烷基团)、降冰片烯基团、双环[1.1.1]戊烷基团、双环[2.1.1]己烷基团、双环[2.2.2]辛烷基团或苯基团,
基团T2可以是呋喃基团、噻吩基团、1H-吡咯基团、噻咯基团、硼杂环戊二烯基团、2H-吡咯基团、3H-吡咯基团、咪唑基团、吡唑基团、三唑基团、四唑基团、噁唑基团、异噁唑基团、噁二唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、噻二唑基团、氮杂噻咯基团、氮杂硼杂环戊二烯基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、三嗪基团或四嗪基团,
基团T3可以是呋喃基团、噻吩基团、1H-吡咯基团、噻咯基团或硼杂环戊二烯基团,以及
基团T4可以是2H-吡咯基团、3H-吡咯基团、咪唑基团、吡唑基团、三唑基团、四唑基团、噁唑基团、异噁唑基团、噁二唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、噻二唑基团、氮杂噻咯基团、氮杂硼杂环戊二烯基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、三嗪基团或四嗪基团。
如本文使用的术语“环状基团”、“C3-C60碳环基团”、“C1-C60杂环基团”、“富π电子的C3-C60环状基团”或“含缺π电子的氮的C1-C60环状基团”是指根据由相应术语描述的式的结构,与环状基团稠合的基团、单价基团、多价基团(例如,二价基团、三价基团、四价基团等)。例如,术语“苯基团”可以是苯并基团、苯基基团、亚苯基基团等,其可以是本领域普通技术人员根据包括“苯基团”的式的结构容易理解的。
在实施方案中,单价C3-C60碳环基团和单价C1-C60杂环基团的实例是C3-C10环烷基基团、C1-C10杂环烷基基团、C3-C10环烯基基团、C1-C10杂环烯基基团、C6-C60芳基基团、C1-C60杂芳基基团、单价非芳香族稠合多环基团和单价非芳香族稠合杂多环基团,并且二价C3-C60碳环基团和二价C1-C60杂环基团的实例是C3-C10亚环烷基基团、C1-C10亚杂环烷基基团、C3-C10亚环烯基基团、C1-C10亚杂环烯基基团、C6-C60亚芳基基团、C1-C60亚杂芳基基团、二价非芳香族稠合多环基团和二价非芳香族稠合杂多环基团。
如本文使用的术语“C1-C60烷基基团”是指具有1个至60个碳原子(例如1个至30个、1个至20个或1个至10个碳原子)的直链或支链脂肪族烃单价基团,并且其实例是甲基基团、乙基基团、正丙基基团、异丙基基团、正丁基基团、仲丁基基团、异丁基基团、叔丁基基团、正戊基基团、叔戊基基团、新戊基基团、异戊基基团、仲戊基基团、3-戊基基团、仲异戊基基团、正己基基团、异己基基团、仲己基基团、叔己基基团、正庚基基团、异庚基基团、仲庚基基团、叔庚基基团、正辛基基团、异辛基基团、仲辛基基团、叔辛基基团、正壬基基团、异壬基基团、仲壬基基团、叔壬基基团、正癸基基团、异癸基基团、仲癸基基团和叔癸基基团。如本文使用的术语“C1-C60亚烷基基团”是指具有与C1-C60烷基基团相同的结构的二价基团。
如本文使用的术语“C2-C60烯基基团”是指在C2-C60烷基基团的中间或末端处具有至少一个碳-碳双键的单价烃基团(例如2个至30个、2个至20个或2个至10个碳原子),并且其实例包括乙烯基基团、丙烯基基团和丁烯基基团。如本文使用的术语“C2-C60亚烯基基团”是指具有与C2-C60烯基基团相同的结构的二价基团。
如本文使用的术语“C2-C60炔基基团”是指在C2-C60烷基基团的中间或末端处具有至少一个碳-碳叁键的单价烃基团(例如2个至30个、2个至20个或2个至10个碳原子),并且其实例包括乙炔基基团和丙炔基基团。如本文使用的术语“C2-C60亚炔基基团”是指具有与C2-C60炔基基团相同的结构的二价基团。
如本文使用的术语“C1-C60烷氧基基团”是指由-OA101(其中A101是C1-C60烷基基团)表示的单价基团,并且其实例包括甲氧基基团、乙氧基基团和异丙氧基基团。
如本文使用的术语“C3-C10环烷基基团”是指具有3个至10个碳原子的单价饱和烃环状基团,并且其实例是环丙基基团、环丁基基团、环戊基基团、环己基基团、环庚基基团、环辛基基团、金刚烷基基团、降冰片烷基基团(或双环[2.2.1]庚基基团)、双环[1.1.1]戊基基团、双环[2.1.1]己基基团和双环[2.2.2]辛基基团。如本文使用的术语“C3-C10亚环烷基基团”是指具有与C3-C10环烷基基团相同的结构的二价基团。
如本文使用的术语“C1-C10杂环烷基基团”是指进一步包含除了碳原子之外的至少一个杂原子(例如1个至5个或1个至3个杂原子)作为成环原子并且具有1个至10个碳原子的单价环状基团,并且其实例是1,2,3,4-噁三唑烷基基团、四氢呋喃基基团和四氢噻吩基基团。如本文使用的术语“C1-C10亚杂环烷基基团”是指具有与C1-C10杂环烷基基团相同的结构的二价基团。
如本文使用的术语“C3-C10环烯基基团”是指在其环中具有3个至10个碳原子和至少一个碳-碳双键且没有芳香性的单价单环基团,并且其非限制性实例包括环戊烯基基团、环己烯基基团和环庚烯基基团。如本文使用的术语“C3-C10亚环烯基基团”是指具有与C3-C10环烯基基团相同的结构的二价基团。
如本文使用的术语“C1-C10杂环烯基基团”是指在其环状结构中具有作为成环原子的除了碳原子之外的至少一个杂原子(例如1个至5个或1个至3个杂原子)、1个至10个碳原子和至少一个双键的单价环状基团。C1-C10杂环烯基基团的实例包括4,5-二氢-1,2,3,4-噁三唑基基团、2,3-二氢呋喃基基团和2,3-二氢噻吩基基团。如本文使用的术语“C1-C10亚杂环烯基基团”是指具有与C1-C10杂环烯基基团相同的结构的二价基团。
如本文使用的术语“C6-C60芳基基团”是指具有含6个至60个碳原子(例如6个至30个、6个至24个或6个至18个碳原子)的碳环芳香族体系的单价基团,并且如本文使用的术语“C6-C60亚芳基基团”是指具有含6个至60个碳原子(例如6个至30个、6个至24个或6个至18个碳原子)的碳环芳香族体系的二价基团。C6-C60芳基基团的实例是苯基基团、戊搭烯基基团、萘基基团、甘菊环基基团、引达省基基团、苊基基团、非那烯基基团、菲基基团、蒽基基团、荧蒽基基团、苯并菲基基团、芘基基团、
Figure BDA0003010884640000761
基基团、苝基基团、五苯基基团、庚搭烯基基团、并四苯基基团、苉基基团、并六苯基基团、并五苯基基团、玉红省基基团、蔻基基团和卵苯基基团。当C6-C60芳基基团和C6-C60亚芳基基团各自包含两个或多于两个的环时,所述两个或多于两个的环可以彼此接合。
如本文使用的术语“C1-C60杂芳基基团”是指具有含作为成环原子的除了碳原子之外的至少一个杂原子(例如1个至5个或1个至3个杂原子)和1个至60个碳原子(例如1个至30个、1个至24个或1个至18个碳原子)的杂环芳香族体系的单价基团。如本文使用的术语“C1-C60亚杂芳基基团”是指具有含作为成环原子的除了碳原子之外的至少一个杂原子(例如1个至5个或1个至3个杂原子)和1个至60个碳原子(例如1个至30个、1个至24个或1个至18个碳原子)的杂环芳香族体系的二价基团。C1-C60杂芳基基团的实例是吡啶基基团、嘧啶基基团、吡嗪基基团、哒嗪基基团、三嗪基基团、喹啉基基团、苯并喹啉基基团、异喹啉基基团、苯并异喹啉基基团、喹喔啉基基团、苯并喹喔啉基基团、喹唑啉基基团、苯并喹唑啉基基团、噌啉基基团、菲咯啉基基团、酞嗪基基团和萘啶基基团。当C1-C60杂芳基基团和C1-C60亚杂芳基基团各自包含两个或多于两个的环时,所述两个或多于两个的环可以彼此稠合。
如本文使用的术语“单价非芳香族稠合多环基团”是指单价基团(例如,具有8个至60个碳原子,如8个至30个、8个至24个或8个至18个碳原子),其具有彼此稠合的两个或多于两个的环、仅碳原子作为成环原子并且在其整个分子结构中无芳香性。单价非芳香族稠合多环基团的实例是茚基基团、芴基基团、螺-二芴基基团、苯并芴基基团、茚并菲基基团和茚并蒽基基团。如本文使用的术语“二价非芳香族稠合多环基团”是指具有与单价非芳香族稠合多环基团相同的结构的二价基团。
如本文使用的术语“单价非芳香族稠合杂多环基团”是指单价基团(例如,具有1个至60个碳原子,如1个至30个、1个至24个或1个至18个碳原子),其具有彼此稠合的两个或多于两个的环、除了碳原子之外的至少一个杂原子(例如1个至5个或1个至3个杂原子)作为成环原子并且在其整个分子结构中无芳香性。单价非芳香族稠合杂多环基团的实例是吡咯基基团、噻吩基基团、呋喃基基团、吲哚基基团、苯并吲哚基基团、萘并吲哚基基团、异吲哚基基团、苯并异吲哚基基团、萘并异吲哚基基团、苯并噻咯基基团、苯并噻吩基基团、苯并呋喃基基团、咔唑基基团、二苯并噻咯基基团、二苯并噻吩基基团、二苯并呋喃基基团、氮杂咔唑基基团、氮杂芴基基团、氮杂二苯并噻咯基基团、氮杂二苯并噻吩基基团、氮杂二苯并呋喃基基团、吡唑基基团、咪唑基基团、三唑基基团、四唑基基团、噁唑基基团、异噁唑基基团、噻唑基基团、异噻唑基基团、噁二唑基基团、噻二唑基基团、苯并吡唑基基团、苯并咪唑基基团、苯并噁唑基基团、苯并噻唑基基团、苯并噁二唑基基团、苯并噻二唑基基团、咪唑并吡啶基基团、咪唑并嘧啶基基团、咪唑并三嗪基基团、咪唑并吡嗪基基团、咪唑并哒嗪基基团、茚并咔唑基基团、吲哚并咔唑基基团、苯并呋喃并咔唑基基团、苯并噻吩并咔唑基基团、苯并噻咯并咔唑基基团、苯并吲哚并咔唑基基团、苯并咔唑基基团、苯并萘并呋喃基基团、苯并萘并噻吩基基团、苯并萘并噻咯基基团、苯并呋喃并二苯并呋喃基基团、苯并呋喃并二苯并噻吩基基团和苯并噻吩并二苯并噻吩基基团。如本文使用的术语“二价非芳香族稠合杂多环基团”是指具有与单价非芳香族稠合杂多环基团相同的结构的二价基团。
如本文使用的术语“C6-C60芳氧基基团”是指-OA102(其中A102是C6-C60芳基基团),并且如本文使用的术语“C6-C60芳硫基基团”是指-SA103(其中A103是C6-C60芳基基团)。
在说明书中,R10a可以是:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基基团、氰基基团或硝基基团;
各自未取代的或者被氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基基团、氰基基团、硝基基团、C3-C60碳环基团、C1-C60杂环基团、C6-C60芳氧基基团、C6-C60芳硫基基团、-Si(Q11)(Q12)(Q13)、-N(Q11)(Q12)、-B(Q11)(Q12)、-C(=O)(Q11)、-S(=O)2(Q11)、-P(=O)(Q11)(Q12)或其任意组合取代的C1-C60烷基基团、C2-C60烯基基团、C2-C60炔基基团或C1-C60烷氧基基团;
各自未取代的或者被氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基基团、氰基基团、硝基基团、C1-C60烷基基团、C2-C60烯基基团、C2-C60炔基基团、C1-C60烷氧基基团、C3-C60碳环基团、C1-C60杂环基团、C6-C60芳氧基基团、C6-C60芳硫基基团、-Si(Q21)(Q22)(Q23)、-N(Q21)(Q22)、-B(Q21)(Q22)、-C(=O)(Q21)、-S(=O)2(Q21)、-P(=O)(Q21)(Q22)或其任意组合取代的C3-C60碳环基团、C1-C60杂环基团、C6-C60芳氧基基团或C6-C60芳硫基基团;或者
-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)或-P(=O)(Q31)(Q32)。
在说明书中,Q1至Q3、Q11至Q13、Q21至Q23以及Q31至Q33可以各自独立地是:氢;氘;-F;-Cl;-Br;-I;羟基基团;氰基基团;硝基基团;C1-C60烷基基团;C2-C60烯基基团;C2-C60炔基基团;C1-C60烷氧基基团;或者各自未取代的或者被氘、-F、氰基基团、C1-C60烷基基团、C1-C60烷氧基基团、苯基基团、联苯基基团或其任意组合取代的C3-C60碳环基团或C1-C60杂环基团。
如本文使用的术语“杂原子”是指除了碳原子之外的任何原子。杂原子的实例是O、S、N、P、Si、B、Ge、Se或其任意组合。
如本文使用的术语“Ph”是指苯基基团,如本文使用的术语“Me”是指甲基基团,如本文使用的术语“Et”是指乙基基团,如本文使用的术语“tert-Bu”或“But”是指叔丁基基团,并且如本文使用的术语“OMe”是指甲氧基基团。
如本文使用的术语“联苯基基团”是指“被苯基基团取代的苯基基团”。换而言之,“联苯基基团”是具有C6-C60芳基基团作为取代基的取代的苯基基团。
如本文使用的术语“三联苯基基团”是指“被联苯基基团取代的苯基基团”。换而言之,“三联苯基基团”是具有被C6-C60芳基基团取代的C6-C60芳基基团作为取代基的取代的苯基基团。
除非另外定义,如本文使用的*和*'各自是指在相应的式中与相邻原子的结合位点。
在下文,将参考合成例和实施例详细地描述根据实施方案的化合物和根据实施方案的发光装置。用于描述合成例的措辞“使用B代替A”是指使用等摩尔当量的B代替A。
[实施例]
合成例1:化合物1的合成
Figure BDA0003010884640000801
中间体[1-A]的合成
将4.9g(20mmol)的[1,1':3',1”-三联苯基]-2'-胺、21.6g(80mmol)的1-(3-碘苯基)-1H-咪唑、920mg(1.0mmol)的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)、620mg(1.5mmol)的2-二环己基膦基-2',6'-二甲氧基联苯和7.7g(80mmol)的叔丁醇钠添加至反应容器中并且悬浮在200mL的甲苯中。将反应混合物在110℃的温度搅拌12小时。在反应完成之后,将得到的产物冷却至室温,将200mL的蒸馏水添加至其中,并且使用乙酸乙酯对其进行萃取过程。将由其萃取的有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤并且用硫酸钠干燥。将去除溶剂之后获得的残余物通过柱色谱法分离和纯化,从而获得5.9g(11.2mmol)的中间体[1-A]。
中间体[1-B]的合成
将5.9g(11.2mmol)的中间体[1-A]和6.4g(44.8mmol)的碘甲烷添加至反应容器中并且悬浮在110mL的甲苯中。将反应混合物在110℃的温度搅拌24小时。在反应完成之后,将产生的固体过滤并且用乙醚洗涤。干燥经洗涤的固体,从而获得7.1g(8.7mmol)的中间体[1-B]。
中间体[1-C]的合成
将7.1g(8.7mmol)的中间体[1-B]和5.7g(34.8mmol)的六氟磷酸铵添加至反应容器中并且悬浮在包含100mL的甲醇和50mL的水的混合溶液中。将反应混合物在室温搅拌24小时。在反应完成之后,将产生的固体过滤并且用乙醚洗涤。干燥经洗涤的固体,从而获得6.0g(7.0mmol)的中间体[1-C]。
化合物1的合成
将6.0g(7.0mmol)的中间体[1-C]、2.9g(7.7mmol)的二氯(1,5-环辛二烯)铂和2.3g(28mmol)的乙酸钠悬浮在280mL的二氧己环中。将反应混合物在110℃的温度搅拌72小时。在反应完成之后,将得到的产物冷却至室温,将280mL的蒸馏水添加至其中,并且使用乙酸乙酯对其进行萃取过程。将经萃取的有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤并且用硫酸钠干燥。将去除溶剂之后获得的残余物通过柱色谱法分离,从而获得1.5g(2.0mmol)的化合物1。
合成例2:化合物6的合成
Figure BDA0003010884640000811
以与合成例1中相同的方式获得2.1g(2.5mmol)的化合物6,但使用1-(3-碘苯基)-1H-苯并[d]咪唑代替1-(3-碘苯基)-1H-咪唑。
合成例3:化合物11的合成
Figure BDA0003010884640000812
中间体[11-A]的合成
将3.3g(30mmol)的[1,1':3',1”-三联苯基]-2'-胺、5.4g(20mmol)的1-(3-碘苯基)-1H-苯并[d]咪唑、920mg(1.0mmol)的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)、620mg(1.5mmol)的2-二环己基膦基-2',6'-二甲氧基联苯和3.9g(40mmol)的叔丁醇钠添加至反应容器中并且悬浮在200mL的甲苯中。将反应混合物在110℃的温度搅拌12小时。在反应完成之后,将得到的产物冷却至室温,将200mL的蒸馏水添加至其中,并且使用乙酸乙酯对其进行萃取过程。将经萃取的有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤并且用硫酸钠干燥。将去除溶剂之后获得的残余物通过柱色谱法分离和纯化,从而获得4.8g(11mmol)的中间体[11-A]。
中间体[11-B]的合成
将4.8g(11mmol)的中间体[11-A]、5.2g(22mmol)的2-(3-溴苯基)吡啶、510mg(0.6mmol)的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)、330mg(0.8mmol)的2-二环己基膦基-2',6'-二甲氧基联苯和2.1g(22mmol)的叔丁醇钠添加至反应容器中并且悬浮在110mL的甲苯中。将反应混合物在110℃的温度搅拌12小时。在反应完成之后,将得到的产物冷却至室温,将100mL的蒸馏水添加至其中,并且使用乙酸乙酯对其进行萃取过程。将经萃取的有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤并且用硫酸钠干燥。将去除溶剂之后获得的残余物通过柱色谱法分离和纯化,从而获得4.5g(7.7mmol)的中间体[11-B]。
中间体[11-C]的合成
将4.5g(7.7mmol)的中间体[11-B]和2.2g(15.4mmol)的碘甲烷添加至反应容器中并且悬浮在50mL的甲苯中。将反应混合物在110℃的温度搅拌24小时。在反应完成之后,将产生的固体过滤并且用乙醚洗涤。干燥经洗涤的固体,从而获得5.0g(6.8mmol)的中间体[11-C]。
中间体[11-D]的合成
将5.0g(6.8mmol)的中间体[11-C]和2.2g(13.6mmol)的六氟磷酸铵添加至反应容器中并且悬浮在包含50mL的甲醇和25mL的水的混合溶液中。将反应混合物在室温搅拌24小时。在反应完成之后,将产生的固体过滤并且用乙醚洗涤。干燥经洗涤的固体,从而获得4.0g(5.4mmol)的中间体[11-D]。
化合物11的合成
将4.0g(5.4mmol)的中间体[11-D]、2.9g(5.9mmol)的二氯(1,5-环辛二烯)铂和890mg(10.8mmol)的乙酸钠悬浮在220mL的二氧己环中。将反应混合物在110℃的温度搅拌72小时。在反应完成之后,将得到的产物冷却至室温,将220mL的蒸馏水添加至其中,并且使用乙酸乙酯对其进行萃取过程。将经萃取的有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤并且用硫酸钠干燥。将去除溶剂之后获得的残余物通过柱色谱法分离,从而获得1.4g(1.8mmol)的化合物11。
合成例4:化合物16的合成
Figure BDA0003010884640000821
以与合成例3中相同的方式获得1.5g(1.9mmol)的化合物16,但使用碘甲烷(CD3I)代替碘甲烷。
通过1H NMR和MS/FAB确认表1的合成的化合物。通过参考以上合成路线和原始材料(source material),本领域技术人员甚至可以容易地认识到除了表1中示出的化合物之外的化合物。
表1
Figure BDA0003010884640000831
实施例1
作为阳极,将康宁15Ω/cm2
Figure BDA0003010884640000839
ITO玻璃衬底切割成50mm×50mm×0.7mm的尺寸,用异丙醇和纯水各自超声5分钟,并且通过暴露于紫外线和臭氧30分钟来清洁。将ITO玻璃衬底提供至真空沉积设备。
将4,4',4”-三[2-萘基(苯基)氨基]三苯胺(2-TNATA)真空沉积在ITO玻璃衬底上以形成具有
Figure BDA0003010884640000832
的厚度的空穴注入层,并且将4,4'-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基联苯](NPB)真空沉积在空穴注入层上以形成具有
Figure BDA0003010884640000833
的厚度的空穴传输层。
将3,3-二(9H-咔唑-9-基)联苯(mCBP)(作为主体)和化合物1(作为掺杂剂)以90:10的重量比共沉积在空穴传输层上以形成具有
Figure BDA0003010884640000834
的厚度的发射层。
随后,将TSPO1沉积在发射层上以形成具有
Figure BDA0003010884640000835
的厚度的空穴阻挡层,并且将Alq3沉积在空穴阻挡层上以形成具有
Figure BDA0003010884640000836
的厚度的电子传输层。
将LiF沉积在电子传输层上以形成具有
Figure BDA0003010884640000837
的厚度的电子注入层,将Al真空沉积在电子注入层上以形成具有
Figure BDA0003010884640000838
的厚度的电极,并且将化合物HT28真空沉积在电极上以形成具有
Figure BDA0003010884640000841
的厚度的覆盖层,从而完成发光装置的制造。
Figure BDA0003010884640000842
实施例2至实施例4和比较例1至比较例5
以与实施例1中相同的方式制造发光装置,但各自使用表2中示出的化合物代替化合物1形成发射层。
评估例1
为了评估实施例1至实施例4和比较例1至比较例5的发光装置的特性,测量在50mA/cm2的电流密度下的驱动电压、亮度和发光效率。在此,使用源表(吉时利仪器公司(Keithley Instrument Company),2400系列)测量发光装置中的每一个的驱动电压。发光装置的特性评估的结果显示在表2中。
[表2]
Figure BDA0003010884640000851
Figure BDA0003010884640000852
参考表2,证实了与比较例1至比较例5的发光装置相比,实施例1至实施例4的发光装置显示出低的驱动电压以及优异的亮度和发光效率。
根据实施方案,有机金属化合物可以用于制造具有优异的颜色纯度和长的使用寿命的发光装置,并且由此制造的发光装置可以用于制造具有优异的颜色纯度和长的使用寿命的高品质电子设备。
应理解,本文描述的实施方案应仅以描述性含义考虑,而非出于限制的目的。每一个实施方案内的特征或方面的描述通常应被认为可用于其它实施方案中的其它类似的特征或方面。尽管已经参考附图描述了实施方案,但本领域普通技术人员应理解,在不背离由权利要求限定的主旨和范围的情况下,可以在本文中进行形式和细节的各种改变。

Claims (20)

1.由式1表示的有机金属化合物:
[式1]
Figure FDA0003010884630000011
Figure FDA0003010884630000012
[式2-3]
Figure FDA0003010884630000013
其中在式1中,CY1是由式2-1至式2-3中的一种表示的基团,
在式2-1至式2-3中,*表示X5与Z之间的结合位点,
在式1和式2-1至式2-3中,
M是过渡金属,
A1至A7各自独立地是C3-C60碳环基团或C1-C60杂环基团,以及
X1至X9各自独立地是C或N,
在式2-1中,X5和X6以及X5和X7各自独立地经由单键或双键连接,
在式2-2中,X6和X8、X8和X5、X5和X9以及X9和X7各自独立地经由单键或双键连接,
在式2-3中,X6和X8、X8和X5以及X5和X7各自独立地经由单键或双键连接,
T1和T2各自独立地选自单键、双键、*-N[(L1)a1-(R11)]-*'、*-B(R11)-*'、*-P(R11)-*'、*-C(R11)(R12)-*'、*-Si(R11)(R12)-*'、*-Ge(R11)(R12)-*'、*-S-*'、*-Se-*'、*-O-*'、*-C(=O)-*'、*-S(=O)-*'、*-S(=O)2-*'、*-C(R11)=*'、*=C(R11)-*'、*-C(R11)=C(R12)-*'、*-C(=S)-*'和*-C≡C-*',以及*和*'各自表示与相邻原子的结合位点,
L1选自单键、未取代的或被至少一个R10a取代的C5-C30碳环基团以及未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C30杂环基团,
n1和n2各自独立地是1至3的整数,
Z是N、P、P(=O)或B,
R1至R5、R11和R12各自独立地是氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基基团、氰基基团、硝基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C60烷基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C2-C60烯基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C2-C60炔基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C60烷氧基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C3-C60碳环基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C60杂环基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C6-C60芳氧基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C6-C60芳硫基基团、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-N(Q1)(Q2)、-B(Q1)(Q2)、-C(=O)(Q1)、-S(=O)2(Q1)或-P(=O)(Q1)(Q2),
d1至d5各自独立地是1至20的整数,
E6和E7各自独立地是未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C60烷基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C2-C60烯基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C2-C60炔基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C60烷氧基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C3-C60碳环基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C1-C60杂环基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C6-C60芳氧基基团、未取代的或被至少一个R10a取代的C6-C60芳硫基基团、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-N(Q1)(Q2)、-B(Q1)(Q2)、-C(=O)(Q1)、-S(=O)2(Q1)或-P(=O)(Q1)(Q2),
R1至R5、R11、R12、E6和E7中的两个或多于两个的基团任选地连接在一起以形成未取代的或被至少一个R10a取代的C5-C30碳环基团或者未取代的或被至少一个R10a取代的C2-C30杂环基团,
R10a是:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基基团、氰基基团或硝基基团;
各自未取代的或者被氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基基团、氰基基团、硝基基团、C3-C60碳环基团、C1-C60杂环基团、C6-C60芳氧基基团、C6-C60芳硫基基团、-Si(Q11)(Q12)(Q13)、-N(Q11)(Q12)、-B(Q11)(Q12)、-C(=O)(Q11)、-S(=O)2(Q11)、-P(=O)(Q11)(Q12)或其任意组合取代的C1-C60烷基基团、C2-C60烯基基团、C2-C60炔基基团或C1-C60烷氧基基团;
各自未取代的或者被氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基基团、氰基基团、硝基基团、C1-C60烷基基团、C2-C60烯基基团、C2-C60炔基基团、C1-C60烷氧基基团、C3-C60碳环基团、C1-C60杂环基团、C6-C60芳氧基基团、C6-C60芳硫基基团、-Si(Q21)(Q22)(Q23)、-N(Q21)(Q22)、-B(Q21)(Q22)、-C(=O)(Q21)、-S(=O)2(Q21)、-P(=O)(Q21)(Q22)或其任意组合取代的C3-C60碳环基团、C1-C60杂环基团、C6-C60芳氧基基团或C6-C60芳硫基基团;或者
-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)或-P(=O)(Q31)(Q32),以及
Q1至Q3、Q11至Q13、Q21至Q23以及Q31至Q33各自独立地是氢;氘;-F;-Cl;-Br;-I;羟基基团;氰基基团;硝基基团;C1-C60烷基基团;C2-C60烯基基团;C2-C60炔基基团;C1-C60烷氧基基团;或者各自未取代的或者被氘、-F、氰基基团、C1-C60烷基基团、C1-C60烷氧基基团、苯基基团、联苯基基团或其任意组合取代的C3-C60碳环基团或C1-C60杂环基团。
2.如权利要求1所述的有机金属化合物,其中M选自铂、钯、铜、银、金、铑、铱、钌和锇。
3.如权利要求1所述的有机金属化合物,其中A1至A7各自独立地选自:
苯基团、萘基团、蒽基团、菲基团、苯并菲基团、芘基团、
Figure FDA0003010884630000042
基团、环戊二烯基团、1,2,3,4-四氢萘基团、噻吩基团、呋喃基团、吲哚基团、苯并硼杂环戊二烯基团、苯并磷杂环戊二烯基团、茚基团、苯并噻咯基团、苯并锗杂环戊三烯(benzogermole)基团、苯并噻吩基团、苯并硒吩基团、苯并呋喃基团、咔唑基团、二苯并硼杂环戊二烯基团、二苯并磷杂环戊二烯基团、芴基团、二苯并噻咯基团、二苯并锗杂环戊三烯基团、二苯并噻吩基团、二苯并硒吩基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩5-氧化物基团、9H-芴-9-酮基团、二苯并噻吩5,5-二氧化物基团、氮杂吲哚基团、氮杂苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂茚基团、氮杂苯并噻咯基团、氮杂苯并锗杂环戊三烯基团、氮杂苯并噻吩基团、氮杂苯并硒吩基团、氮杂苯并呋喃基团、氮杂咔唑基团、氮杂二苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂二苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂芴基团、氮杂二苯并噻咯基团、氮杂二苯并锗杂环戊三烯基团、氮杂二苯并噻吩基团、氮杂二苯并硒吩基团、氮杂二苯并呋喃基团、氮杂二苯并噻吩5-氧化物基团、氮杂-9H-芴-9-酮基团、氮杂二苯并噻吩5,5-二氧化物基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、喹喔啉基团、喹唑啉基团、菲咯啉基团、吡咯基团、吡唑基团、咪唑基团、三唑基团、噁唑基团、异噁唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、噁二唑基团、噻二唑基团、苯并吡唑基团、苯并咪唑基团、苯并三唑基团、苯并噁唑基团、苯并噻唑基团、苯并噁二唑基团、苯并噻二唑基团、5,6,7,8-四氢异喹啉基团、5,6,7,8-四氢喹啉基团、由式A-1表示的基团和由式A-2表示的基团:
Figure FDA0003010884630000041
其中在式A-1和式A-2中,
Y1是O、S、Se、C(R10b)(R10c)、Si(R10b)(R10c)或N(R10b),
*表示与相邻原子的结合位点,以及
R10b和R10c各自独立地与关于式2-1至式2-3中的R5描述的相同。
4.如权利要求1所述的有机金属化合物,其中A1和A2中的至少一个由式10-1至式10-7中的一种表示:
Figure FDA0003010884630000051
其中在式10-1至式10-7中,
Y11是N或C(R11a),
Y12是N或C(R12a),
Y13是N或C(R13a),
Y14是N或C(R14a),
*和*'各自表示与相邻原子的结合位点,以及
R10和R11a至R14a各自与关于式1中的R1描述的相同。
5.如权利要求1所述的有机金属化合物,其中A3和A4彼此相同。
6.如权利要求1所述的有机金属化合物,其中
X1是C,并且X2是C;
X1是C,并且X2是N;或者
X1是N,并且X2是N。
7.如权利要求1所述的有机金属化合物,其中X3和X4均是C。
8.如权利要求1所述的有机金属化合物,其中
当X1是C时,X1与M之间的键是配位键,或者
当X2是C时,X2与M之间的键是配位键。
9.如权利要求1所述的有机金属化合物,其中R1至R5、R11和R12各自独立地为:
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基基团、氰基基团或硝基基团;
各自未取代的或者被氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基基团、氰基基团、硝基基团、环戊基基团、环己基基团、环庚基基团、环辛基基团、金刚烷基基团、降冰片烷基基团、降冰片烯基基团、环戊烯基基团、环己烯基基团、环庚烯基基团、苯基基团、萘基基团、吡啶基基团、嘧啶基基团、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)、-P(=O)(Q31)(Q32)或其任意组合取代的C1-C20烷基基团、C2-C20烯基基团、C2-C20炔基基团或C1-C20烷氧基基团;
各自未取代的或者被氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基基团、氰基基团、硝基基团、C1-C20烷基基团、C2-C20烯基基团、C2-C20炔基基团、C1-C20烷氧基基团、环戊基基团、环己基基团、环庚基基团、环辛基基团、金刚烷基基团、降冰片烷基基团、降冰片烯基基团、环戊烯基基团、环己烯基基团、环庚烯基基团、苯基基团、萘基基团、芴基基团、菲基基团、蒽基基团、荧蒽基基团、苯并菲基基团、芘基基团、
Figure FDA0003010884630000061
基基团、吡咯基基团、噻吩基基团、呋喃基基团、咪唑基基团、吡唑基基团、噻唑基基团、异噻唑基基团、噁唑基基团、异噁唑基基团、吡啶基基团、吡嗪基基团、嘧啶基基团、哒嗪基基团、异吲哚基基团、吲哚基基团、吲唑基基团、嘌呤基基团、喹啉基基团、异喹啉基基团、苯并喹啉基基团、喹喔啉基基团、喹唑啉基基团、噌啉基基团、咔唑基基团、菲咯啉基基团、苯并咪唑基基团、苯并呋喃基基团、苯并噻吩基基团、苯并异噻唑基基团、苯并噁唑基基团、苯并异噁唑基基团、三唑基基团、四唑基基团、噁二唑基基团、三嗪基基团、二苯并呋喃基基团、二苯并噻吩基基团、苯并咔唑基基团、二苯并咔唑基基团、咪唑并吡啶基基团、咪唑并嘧啶基基团、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)、-P(=O)(Q31)(Q32)或其任意组合取代的环戊基基团、环己基基团、环庚基基团、环辛基基团、金刚烷基基团、降冰片烷基基团、降冰片烯基基团、环戊烯基基团、环己烯基基团、环庚烯基基团、苯基基团、萘基基团、芴基基团、菲基基团、蒽基基团、荧蒽基基团、苯并菲基基团、芘基基团、
Figure FDA0003010884630000071
基基团、吡咯基基团、噻吩基基团、呋喃基基团、咪唑基基团、吡唑基基团、噻唑基基团、异噻唑基基团、噁唑基基团、异噁唑基基团、吡啶基基团、吡嗪基基团、嘧啶基基团、哒嗪基基团、异吲哚基基团、吲哚基基团、吲唑基基团、嘌呤基基团、喹啉基基团、异喹啉基基团、苯并喹啉基基团、喹喔啉基基团、喹唑啉基基团、噌啉基基团、咔唑基基团、菲咯啉基基团、苯并咪唑基基团、苯并呋喃基基团、苯并噻吩基基团、苯并异噻唑基基团、苯并噁唑基基团、苯并异噁唑基基团、三唑基基团、四唑基基团、噁二唑基基团、三嗪基基团、二苯并呋喃基基团、二苯并噻吩基基团、苯并咔唑基基团、二苯并咔唑基基团、咪唑并吡啶基基团或咪唑并嘧啶基基团;或者
-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-N(Q1)(Q2)、-B(Q1)(Q2)、-C(=O)(Q1)、-S(=O)2(Q1)或-P(=O)(Q1)(Q2)。
10.如权利要求1所述的有机金属化合物,其中E6和E7各自独立地是:
各自未取代的或者被氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基基团、氰基基团、硝基基团、环戊基基团、环己基基团、环庚基基团、环辛基基团、金刚烷基基团、降冰片烷基基团、降冰片烯基基团、环戊烯基基团、环己烯基基团、环庚烯基基团、苯基基团、萘基基团、吡啶基基团、嘧啶基基团、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)、-P(=O)(Q31)(Q32)或其任意组合取代的C2-C20烷基基团、C2-C20烯基基团、C2-C20炔基基团或C1-C20烷氧基基团;
各自未取代的或者被氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基基团、氰基基团、硝基基团、C1-C20烷基基团、C2-C20烯基基团、C2-C20炔基基团、C1-C20烷氧基基团、环戊基基团、环己基基团、环庚基基团、环辛基基团、金刚烷基基团、降冰片烷基基团、降冰片烯基基团、环戊烯基基团、环己烯基基团、环庚烯基基团、苯基基团、萘基基团、芴基基团、菲基基团、蒽基基团、荧蒽基基团、苯并菲基基团、芘基基团、
Figure FDA0003010884630000081
基基团、吡咯基基团、噻吩基基团、呋喃基基团、咪唑基基团、吡唑基基团、噻唑基基团、异噻唑基基团、噁唑基基团、异噁唑基基团、吡啶基基团、吡嗪基基团、嘧啶基基团、哒嗪基基团、异吲哚基基团、吲哚基基团、吲唑基基团、嘌呤基基团、喹啉基基团、异喹啉基基团、苯并喹啉基基团、喹喔啉基基团、喹唑啉基基团、噌啉基基团、咔唑基基团、菲咯啉基基团、苯并咪唑基基团、苯并呋喃基基团、苯并噻吩基基团、苯并异噻唑基基团、苯并噁唑基基团、苯并异噁唑基基团、三唑基基团、四唑基基团、噁二唑基基团、三嗪基基团、二苯并呋喃基基团、二苯并噻吩基基团、苯并咔唑基基团、二苯并咔唑基基团、咪唑并吡啶基基团、咪唑并嘧啶基基团、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)、-P(=O)(Q31)(Q32)或其任意组合取代的环戊基基团、环己基基团、环庚基基团、环辛基基团、金刚烷基基团、降冰片烷基基团、降冰片烯基基团、环戊烯基基团、环己烯基基团、环庚烯基基团、苯基基团、萘基基团、芴基基团、菲基基团、蒽基基团、荧蒽基基团、苯并菲基基团、芘基基团、
Figure FDA0003010884630000082
基基团、吡咯基基团、噻吩基基团、呋喃基基团、咪唑基基团、吡唑基基团、噻唑基基团、异噻唑基基团、噁唑基基团、异噁唑基基团、吡啶基基团、吡嗪基基团、嘧啶基基团、哒嗪基基团、异吲哚基基团、吲哚基基团、吲唑基基团、嘌呤基基团、喹啉基基团、异喹啉基基团、苯并喹啉基基团、喹喔啉基基团、喹唑啉基基团、噌啉基基团、咔唑基基团、菲咯啉基基团、苯并咪唑基基团、苯并呋喃基基团、苯并噻吩基基团、苯并异噻唑基基团、苯并噁唑基基团、苯并异噁唑基基团、三唑基基团、四唑基基团、噁二唑基基团、三嗪基基团、二苯并呋喃基基团、二苯并噻吩基基团、苯并咔唑基基团、二苯并咔唑基基团、咪唑并吡啶基基团或咪唑并嘧啶基基团;或者
-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-N(Q1)(Q2)、-B(Q1)(Q2)、-C(=O)(Q1)、-S(=O)2(Q1)或-P(=O)(Q1)(Q2)。
11.如权利要求1所述的有机金属化合物,其中式1中的CY1由式3-1至式3-26中的一种表示:
Figure FDA0003010884630000091
Figure FDA0003010884630000101
其中在式3-1至式3-26中,
R5、E6和E7各自与关于式2-1至式2-3中的R5、E6和E7描述的相同,
Y10是O、S、Se、C(R20a)(R20b)、Si(R20a)(R20b)或N(R20a),
R20a和R20b各自独立地与关于式2-1至式2-3中的R5描述的相同,
d53是1至3的整数,
d55是1至5的整数,
d56是1至6的整数,
d57是1至7的整数,以及
*表示与相邻原子的结合位点。
12.如权利要求1所述的有机金属化合物,其中所述有机金属化合物选自化合物1至化合物120中的一种:
Figure FDA0003010884630000111
Figure FDA0003010884630000121
Figure FDA0003010884630000131
Figure FDA0003010884630000141
Figure FDA0003010884630000151
Figure FDA0003010884630000161
Figure FDA0003010884630000171
Figure FDA0003010884630000181
Figure FDA0003010884630000191
Figure FDA0003010884630000201
其中CBz表示咔唑基基团,Ph表示苯基基团,并且t-Bu表示叔丁基基团。
13.发光装置,包括:
第一电极;
面向所述第一电极的第二电极;
设置在所述第一电极与所述第二电极之间并且包括发射层的中间层;以及
至少一种权利要求1至12中任一项所述的有机金属化合物。
14.如权利要求13所述的发光装置,其中
所述第一电极是阳极,
所述第二电极是阴极,
所述发射层包含所述至少一种有机金属化合物,以及
所述中间层进一步包括:
设置在所述第一电极与所述发射层之间的空穴传输区;以及
设置在所述发射层与所述第二电极之间的电子传输区。
15.如权利要求13所述的发光装置,其中
所述发光装置进一步包括设置在所述第二电极上的覆盖层,以及
所述覆盖层具有大于或等于1.6的折射率。
16.如权利要求14所述的发光装置,其中
所述发射层包含主体和掺杂剂,
所述主体和所述掺杂剂彼此不同,
所述主体的量大于所述掺杂剂的量,以及
所述掺杂剂包括所述至少一种有机金属化合物。
17.如权利要求15所述的发光装置,其中
封装部设置在所述覆盖层上,以及
所述封装部包括:
无机膜,所述无机膜包含硅氮化物、硅氧化物、氧化铟锡、氧化铟锌或其任意组合;
有机膜,所述有机膜包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚乙烯磺酸酯、聚甲醛、聚芳酯、六甲基二硅氧烷、基于丙烯酰基的树脂,基于环氧的树脂或其任意组合;或者
所述无机膜和所述有机膜的组合。
18.电子设备,包括权利要求13所述的发光装置。
19.如权利要求18所述的电子设备,其中
所述电子设备进一步包括薄膜晶体管,
所述薄膜晶体管包括源电极和漏电极,以及
所述发光装置的所述第一电极电连接至所述薄膜晶体管的所述源电极或所述漏电极。
20.如权利要求18所述的电子设备,其中所述电子设备进一步包括滤色器、颜色转换层、触摸屏层、偏振层或其任意组合。
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