CN113773765B - 丁基压敏胶及应用该丁基压敏胶的预铺防水卷材 - Google Patents
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Abstract
本申请提供一种丁基压敏胶及应用该丁基压敏胶的预铺防水卷材，丁基压敏胶的原料组分按重量份计包括：异丁烯类橡胶100份；液体橡胶80～180份；增塑剂55～85份；增粘树脂60～130份；填料80～180份；抗氧化剂1～2份；交联剂1～2份；交联促进剂0.5～1份；耐油助剂8～15份，其中，液体橡胶选自液体丁腈橡胶和液体氯丁橡胶中的至少一者。本申请的丁基压敏胶具有优异的耐油性能。
Description
技术领域
本申请属于防水材料技术领域，具体涉及一种丁基压敏胶和应用该丁基压敏胶的预铺防水卷材。
背景技术
高分子预铺防水卷材具有耐老化、高强度和高撕裂性能耐酸碱盐等性能优点。高分子预铺防水卷材的自粘胶层通常以热熔压敏胶或丁基压敏胶为主要成分。其中，丁基压敏胶的耐老化性能优异，气密性和水密性更佳，更适合预铺防水工程中使用。
然而，预铺防水工程的施工现场常常存在油类杂质，常规的丁基压敏胶容易被这油类杂质溶解，进而影响卷材与建筑的粘接性能，导致窜水现象的发生。
发明内容
本申请第一方面提供一种丁基压敏胶，包括按重量份计的以下原料组分：
其中，液体橡胶选自液体丁腈橡胶和液体氯丁橡胶中的至少一者。
根据本申请第一方面的丁基压敏胶，其原料包含特定的液体橡胶，液体橡胶在交联剂的作用下交联形成网状结构。这一网状结构具有耐油性，可以作为耐油保护层，从而提高丁基压敏胶的耐油性能。根据本申请第一方面的丁基压敏胶，通过特定的液体橡胶、交联剂的组合和耐油助剂及其他助剂的协同作用，既具有优异的耐油性，又具有良好的气密性和水密性。
在本申请第一方面的可选的实施方式中，上述液体丁腈橡胶的结合丙烯腈含量为30％～50％，所述液体丁腈橡胶的数均分子量为2000～4000，所述液体氯丁橡胶的数均分子量为2000～4000。
在本申请第一方面的可选的实施方式中，上述交联剂为有机过氧化物类交联剂，优选为2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷、2,4-二氯过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯中的至少一者。
在本申请第一方面的可选的实施方式中，上述交联促进剂选自秋兰姆类促进剂、二硫代氨基甲酸盐类促进剂、次磺酰胺类促进剂中的至少一者，优选为二硫化四甲基秋兰姆、二丁基二硫代氨基甲酸锌、N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺中的至少一者。
在本申请第一方面的可选的实施方式中，上述耐油助剂为聚酯增塑剂。
在本申请第一方面的可选的实施方式中，上述丁基压敏胶包括按重量分计的以下原料组分：
在本申请第一方面的可选的实施方式中，异丁烯类橡胶选自丁基橡胶和卤化丁基橡胶中的至少一者。具体地，异丁烯类橡胶为丁基橡胶、溴化丁基橡胶和氯化丁基橡胶的混合物，更具体地，丁基橡胶、溴化丁基橡胶和氯化丁基橡胶的质量比为30：(30～50)：(30～50)。
在本申请第一方面的可选的实施方式中，上述增塑剂包括聚异丁烯，具体包括数均分子量为800～1500的聚异丁烯。
在本申请第一方面的可选的实施方式中，上述增粘树脂选自石油树脂、氢化石油树脂、松香树脂及萜烯树脂中的至少一者。具体地，上述增粘树脂为萜烯树脂与石油树脂的混合物。更具体地，上述增粘树脂为萜烯树脂与石油树脂的质量比为1:1～1:2的混合物。
在本申请第一方面的可选的实施方式中，上述填料包括高岭土和气相法白炭黑。具体地，上述填料为高岭土和气相法白炭黑的质量比为1:1～1:2的混合物。
在本申请第一方面的可选的实施方式中，上述抗氧化剂选自受阻酚类抗氧化剂、亚磷酸酯类抗氧化剂、受阻酚和亚磷酸酯复合抗氧化剂中的至少一者。具体地，上述抗氧化剂选自受阻酚类抗氧化剂和亚磷酸酯类抗氧化剂的组合、受阻酚和亚磷酸酯复合抗氧化剂中的至少一者。
在本申请第一方面的可选的实施方式中，上述高岭土为800～1250目的高岭土，气相法白炭黑的比表面积≥200m2/g。
在本申请第一方面的可选的实施方式中，抗氧化剂选自抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂1330、抗氧剂B225中的至少一者。具体地，抗氧化剂包含抗氧剂1010或抗氧剂1330中的至少一者与抗氧剂168的组合，和/或包含抗氧剂B225。
本申请第二方面提供一种预铺防水卷材，包括表面防粘保护层、自粘胶层和主体防水材料层，其中，自粘胶层包含根据本申请第一方面的任意一种实施方式的丁基压敏胶。
根据本申请第二方面的预铺防水卷材，其自粘胶层包含根据本申请第一方面的任意一种实施方式的丁基压敏胶，因而具有优异的耐油性、气密性和水密性。
在本申请第二方面的可选的实施方式中，表面防粘保护层包括颗粒层和涂料层的至少一者。颗粒层包括机制砂、烧结砂、人工包覆彩砂、天然彩砂、矿砂、河砂、水泥烧结颗粒、水泥水化后颗粒、采用人工包覆的无机颗粒或有机颗粒、莫来砂、反应砂、石英砂中的至少一者，具体地为莫来砂层。涂料层包括丙烯酸酯类涂料或聚氨酯类涂料中的至少一者。
主体防水材料层主体防水材料层为高分子片材层或者高分子片材与网格布的复合层，具体地为合成高分子片材层。
主体防水材料包括聚乙烯、聚丙烯、乙烯-烯烃共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸乙酯、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯、聚酰胺、聚乳酸、热塑性聚氨酯弹性体橡胶TPU、热塑性硫化橡胶TPV、高密度聚乙烯HDPE、热塑性聚烯烃TPO、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA中一种或多种的组合。
网格布选自纺织的网格布或无纺的网格布，具体地，所述网格布中包括聚酯纤维、玻璃纤维、碳纤维、芳纶纤维、尼龙纤维、聚丙烯纤维、聚酰亚胺纤维中的至少一者。
在本申请第二方面的可选的实施方式中，预铺防水卷材与后浇混凝土浸油后的剥离强度≥1.5N/mm；
预铺防水卷材与后浇混凝土浸油后的剥离强度的测试方法包括：
制备无处理的后浇混凝土试件的步骤，包括按照GB/T 23457-2017中的方法将预铺防水卷材制成无处理的后浇混凝土试件；
制备浸油的后浇混凝土试件的步骤，包括在标准实验室环境下，将无处理的后浇混凝土试件于0#柴油中浸泡28天，从而得到浸油的后浇混凝土试件；
测试预铺防水卷材与后浇混凝土浸油后的剥离强度的步骤，包括按照GB/T23457-2017中的方法测试浸油的后浇混凝土试件的剥离强度，从而得到预铺防水卷材与后浇混凝土浸油后的剥离强度。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例的技术方案，下面将对本申请实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面所描述的附图仅仅是本申请的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据附图获得其他的附图。
图1为本申请实施例提供的一种丁基压敏胶的内部结构示意图。
具体实施方式
为了使本申请的发明目的、技术方案和有益技术效果更加清晰，以下结合实施例对本申请进行进一步详细说明。应当理解的是，本说明书中描述的实施例仅仅是为了解释本申请，并非为了限定本申请。
为了简便，本文仅明确地公开了一些数值范围。然而，任意下限可以与任何上限组合形成未明确记载的范围；以及任意下限可以与其它下限组合形成未明确记载的范围，同样任意上限可以与任意其它上限组合形成未明确记载的范围。此外，尽管未明确记载，但是范围端点间的每个点或单个数值都包含在该范围内。因而，每个点或单个数值可以作为自身的下限或上限与任意其它点或单个数值组合或与其它下限或上限组合形成未明确记载的范围。
在本文的描述中，当组合物被描述成含有、包含或包括特定组分时，或者当工艺被描述成含有、包含或包括特定的工艺步骤时，预期本申请组合物也主要由所述组分组成或由所述组分组成，并且本申请的工艺也主要由所述工艺步骤组成或由所述工艺步骤组成。
除非另有明确说明，术语“包括”、“包含”、“含有”、“具有”的使用通常应该解释为开放式的且非限制性的。
在本文的描述中，需要说明的是，除非另有说明，“以上”、“以下”为包含本数，“一种或多种”中的“多种”的含义是两种以上。
本申请的上述发明内容并不意欲描述本申请中的每个公开的实施方式或每种实现方式。如下描述更具体地举例说明示例性实施方式。在整篇申请中的多处，通过一系列实施例提供了指导，这些实施例可以以各种组合形式使用。在各个实例中，列举仅作为代表性组，不应解释为穷举。
预铺防水工程的施工现场常常存在油类杂质，常规的丁基压敏胶容易被这油类杂质溶解，进而影响卷材与建筑的粘接性能，导致窜水现象的发生。因此，亟需提供一种具有良好耐油性的丁基压敏胶，以提高预铺防水卷材的环境适应性。
鉴于此，本申请提供了一种丁基压敏胶及应用该丁基压敏胶的预铺防水卷材。
本申请第一方面提供一种丁基压敏胶，包括按重量份计的以下原料组分：
其中，液体橡胶选自液体丁腈橡胶和液体氯丁橡胶中的至少一者。
发明人经研究发现，橡胶材料的耐油性与其极性有关。液体丁腈橡胶和液体氯丁橡胶的大分子主链中含有极性基团，在非极性的油类杂质中具有极佳的稳定性。在丁基压敏胶中添加液体丁腈橡胶或液体氯丁橡胶，能够大幅改善丁基压敏胶的耐油性能。
另外，并非意在受限于任何理论或解释，发明人意外地发现，通过控制丁基压敏胶的原料组分的种类和用量在上述合适的范围内，能够使液体橡胶形成具有耐油性的交联网状高分子链。如图1所示，交联网状高分子链可以包裹丁基压敏胶内部的非极性基团，形成耐油保护层，进而提高丁基压敏胶的耐油性能。
根据本申请第一方面的丁基压敏胶，其原料包含特定的液体橡胶，液体橡胶在交联剂的作用下交联形成网状结构。这一网状结构具有耐油性，可以作为耐油保护层，从而提高丁基压敏胶的耐油性能。根据本申请第一方面的丁基压敏胶，通过特定的液体橡胶、交联剂的组合和耐油助剂及其他助剂的协同作用，既具有优异的耐油性，又具有良好的气密性和水密性。
在一些实施例中，液体丁腈橡胶中的结合丙烯腈含量可以为30％～50％。
发明人发现，液体丁腈橡胶的结合丙烯腈含量越高，极性越强，对丁基压敏胶的耐油性的提升作用也越强。但是，随着液体丁腈橡胶的结合丙烯腈含量的增高，其分子链的柔顺性会下降，从而对丁基压敏胶的低温柔性产生负面影响。将液体丁腈橡胶的结合丙烯腈含量控制在上述合适的范围内，能够使丁基压敏胶兼具优异的耐油性和良好的低温柔性。
在一些实施例中，上述液体丁腈橡胶的数均分子量可以为2000～4000，上述液体氯丁橡胶的数均分子量可以为2000～4000。
分子量对橡胶的使用性能和加工性能都有很大的影响。当液体橡胶的分子量大时，分子间作用力相应增大，分子链不易移动，其拉伸强度和弹性变大，可塑性降低，加工性变差。反之，当液体橡胶的分子量小时，分子间作用力相应减小，分子链易于移动，改进了液体橡胶的可塑性和加工性能，但这会阻碍液体橡胶的交联，从而降低丁基压敏胶的耐油性能。将液体丁腈橡胶和液体氯丁橡胶的分子量控制在上述合适的范围内，可以使液体丁腈橡胶和液体氯丁橡胶具有良好的加工性能和使用性能，进而改善丁基压敏胶的低温柔性和耐油性能。
在一些实施例中，上述交联剂可以为有机过氧化物类交联剂。优选地，上述交联剂可以包括2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷、2,4-二氯过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯中的至少一者。
有机过氧化物与液体橡胶形成的交联物永久变形小，无污染，耐热性好。原料组分中包含上述有机过氧化物类交联剂的丁基压敏胶，能够具有良好的机械性和耐热老化性能。
在一些实施例中，上述交联促进剂可以选自秋兰姆类促进剂、二硫代氨基甲酸盐类促进剂、次磺酰胺类促进剂中的至少一者。优选地，上述交联促进剂可以包括二硫化四甲基秋兰姆、二丁基二硫代氨基甲酸锌、N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺中的至少一者。
交联促进剂可以有效提高液体橡胶的硫化交联速度，并提高丁基压敏胶的300％定伸应力和拉伸强度。
上述交联促进剂中，秋兰姆类促进剂为酸性促进剂，使用秋兰姆类促进剂得到的产物压缩永久变形性好，但交联过程中的安全性不易控制；次磺酰胺类促进剂为自身酸碱并用型、迟效性促进剂，具有较高的安全性，但单独使用时得到的产物交联密度较低。
在一些实施例中，上述交联促进剂可以优选为秋兰姆类促进剂和次磺酰胺类促进剂的组合，例如上述交联促进剂可以为二硫化四甲基秋兰姆和N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺的混合物。
在一些实施例中，上述耐油助剂可以为聚酯增塑剂。
液体丁腈橡胶和液体氯丁橡胶的分子量较小，具有一定的挥发性和抽出性。聚酯增塑剂由于分子量大，挥发性低，迁移性小，耐油抽出，是性能很好的耐热性和耐久性增塑剂。但是聚酯增塑剂的塑加工性和低温性不好。将聚酯增塑剂应用于本申请的丁基压敏胶中，可以与液体丁腈橡胶和液体氯丁橡胶的改性作用相平衡，使丁基压敏胶兼具耐油、耐热性能和耐寒、增塑效果。
在一些实施例中，上述丁基压敏胶可以包括按重量分计的以下原料组分：
丁基压敏胶的原料组分种类及比例在上述合适的范围内，可以进一步提高丁基压敏胶的耐油性能。
在一些实施例中，异丁烯类橡胶可以选自丁基橡胶和卤化丁基橡胶中的至少一者。
在一个具体的例子中，异丁烯类橡胶可以为丁基橡胶、溴化丁基橡胶和氯化丁基橡胶的混合物。其中，丁基橡胶、溴化丁基橡胶和氯化丁基橡胶的质量比可优选为30：(30～50)：(30～50)。
丁基橡胶具有突出的水密和气密性能，但与其他橡胶的共混性差。对丁基橡胶进行卤化后可以大幅提高丁基橡胶与其他橡胶的共混性，其粘接性能也有明显的提高。但是，目前卤化丁基橡胶的生产成本较高。以丁基橡胶、溴化丁基橡胶和氯化丁基橡胶的混合物为基质橡胶，并控制丁基橡胶、溴化丁基橡胶和氯化丁基橡胶的质量比在上述合适的范围内的丁基压敏胶，不仅具有突出的水密和气密性、优异的粘接性，还具有较低的成本，可以实现大规模工业制备。
在一些实施例中，上述增塑剂可以包括聚异丁烯。在一个具体的示例中，上述增塑剂可以优选为数均分子量为800～1500的聚异丁烯。
聚异丁烯具有良好的气密性、耐化学品性，与橡胶的相容性好。丁基压敏胶的原料包含聚异丁烯，可以提高丁基压敏胶高温下的耐老化性、耐候性、耐弯曲断裂性、水密性和气密性。
在一些实施例中，上述增粘树脂可以选自石油树脂、氢化石油树脂、松香树脂及萜烯树脂中的至少一者。优选地，上述增粘树脂可以为萜烯树脂与石油树脂的混合物。更具体地，为了进一步提高增粘效果，上述增粘树脂可以优选为萜烯树脂与石油树脂的质量比为1:1～1:2的混合物。
在一些实施例中，上述填料可以包括高岭土和气相法白炭黑。优选地，上述填料可以为高岭土和气相法白炭黑的质量比为1:1～1:2的混合物。
在一些实施例中，上述高岭土可以为800～1250目的高岭土，气相法白炭黑的比表面积可为≥200m2/g。
高岭土具有化学惰性、理想的流动性，将其作为丁基压敏胶的原料，能够使丁基压敏胶具有良好的储存稳定性和抗冲击性能。
气相法白炭黑是极其重要的高科技超微细无机新材料之一，其粒径很小，比表面积大，表面吸附力强，表面能大，化学纯度高、分散性能好。气相法白炭黑以其优越的稳定性、补强性、增稠性和触变性，在众多学科及领域内独具特性，有着不可取代的作用。将气相法白炭黑作为丁基压敏胶的原料，不仅能够提高丁基压敏胶的强度、韧性，还能加快固化速度，提高粘结效果。
本申请中气相法白炭黑的比表面积通过气体吸附法(BET法)测定。气相法白炭黑的比表面积越大，在橡胶加工中分散性越好，且可以起到一定的补强效果，发明人发现，当气相法白炭黑的比表面积在200m2/g以上时，即可对丁基压敏胶起到明显的改性作用。
在一些实施例中，上述抗氧化剂可选自受阻酚类抗氧化剂、亚磷酸酯类抗氧化剂、受阻酚和亚磷酸酯复合抗氧化剂中的至少一者。优选地，上述抗氧化剂可选自受阻酚类抗氧化剂和亚磷酸酯类抗氧化剂的组合、受阻酚和亚磷酸酯复合抗氧化剂中的至少一者。
受阻酚类抗氧化剂与亚磷酸酯氧化剂可以发生协同作用，容易理解的，本申请的抗氧化剂可以优选为受阻酚类抗氧化剂与亚磷酸酯氧化剂的组合，或者单一的受阻酚和亚磷酸酯复合抗氧化剂。
在一些实施例中，抗氧化剂可选自抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂1330、抗氧剂B225中的至少一者。优选地，抗氧化剂可包含抗氧剂1010或抗氧剂1330中的至少一者与抗氧剂168的组合，和/或包含抗氧剂B225。
本申请第二方面提供一种预铺防水卷材，包括表面防粘保护层、自粘胶层和主体防水材料层，其中，自粘胶层包含根据本申请第一方面的任一实施例的丁基压敏胶。
根据本申请第二方面的预铺防水卷材，其自粘胶层包含根据本申请第一方面的任一实施例的丁基压敏胶，因而具有优异的耐油性、气密性和水密性。
表面防粘保护层的材料可以为常规的表面防粘保护层材料，本申请对此不作特别限定。
在一些实施例中，表面防粘保护层可以包括颗粒层和涂料层的至少一者。颗粒层可以包括机制砂、烧结砂、人工包覆彩砂、天然彩砂、矿砂、河砂、水泥烧结颗粒、水泥水化后颗粒、采用人工包覆的无机颗粒或有机颗粒、莫来砂、反应砂、石英砂中的至少一者，具体地可以为莫来砂层。涂料层可以包括丙烯酸酯类涂料或聚氨酯类涂料中的至少一者。
主体防水材料可以为常规的高分子材料，本申请对此不作特别限定。
在一些实施例中，主体防水材料层可以为高分子片材层或者高分子片材与网格布的复合层。主体防水材料层可以优选为合成高分子片材层。
在一些实施例中，主体防水材料可以包括聚乙烯、聚丙烯、乙烯-烯烃共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸乙酯、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯、聚酰胺、聚乳酸、热塑性聚氨酯弹性体橡胶TPU、热塑性硫化橡胶TPV、高密度聚乙烯HDPE、热塑性聚烯烃TPO、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA中一种或多种的组合。
在一些实施例中，网格布可以选自纺织的网格布或无纺的网格布，优选地，所述网格布中包括聚酯纤维、玻璃纤维、碳纤维、芳纶纤维、尼龙纤维、聚丙烯纤维、聚酰亚胺纤维中的至少一者。
在一些实施例中，主体防水材料层可以为单层结构，也可以为多层结构。当主体防水材料层为多层结构时，组成主体防水材料层的多层中，各层的材料可以相同也可以不同。
在一些实施例中，预铺防水卷材与后浇混凝土浸油后的剥离强度可以为≥1.5N/mm；
预铺防水卷材与后浇混凝土浸油后的剥离强度的测试方法可以包括制备无处理的后浇混凝土试件的步骤、制备浸油的后浇混凝土试件的步骤和测试预铺防水卷材与后浇混凝土浸油后的剥离强度的步骤。
制备无处理的后浇混凝土试件的步骤可以包括按照GB/T 23457-2017中的方法将预铺防水卷材制成无处理的后浇混凝土试件。
制备浸油的后浇混凝土试件的步骤可以包括在标准实验室环境下，将无处理的后浇混凝土试件于0#柴油中浸泡28天，从而得到浸油的后浇混凝土试件。
测试预铺防水卷材与后浇混凝土浸油后的剥离强度的步骤可以包括按照GB/T23457-2017中的方法测试浸油的后浇混凝土试件的剥离强度，从而得到预铺防水卷材与后浇混凝土浸油后的剥离强度。
实施例
下述实施例更具体地描述了本发明公开的内容，这些实施例仅仅用于阐述性说明，因为在本发明公开内容的范围内进行各种修改和变化对本领域技术人员来说是明显的。除非另有声明，以下实施例中所报道的所有份、百分比、和比值都是基于重量计，而且实施例中使用的所有试剂都可商购获得或是按照常规方法进行合成获得，并且可直接使用而无需进一步处理，以及实施例中使用的仪器均可商购获得。
以下各实施例和对比例中，异丁烯类橡胶、液体橡胶、增塑剂、增粘树脂填料、抗氧化剂、交联剂、交联促进剂和耐油助剂均可通过商购获得。
具体地，异丁烯类橡胶中，丁基橡胶可以为朗盛化学301，溴化丁基橡胶可以为朗盛化学1066，氯化丁基橡胶可以为朗盛化学1240；增粘树脂为萜烯树脂与石油树脂的质量比为1:1的混合物，其中，萜烯树脂可以为DRT T115，石油树脂可以为伊士曼C-125；抗氧剂168、抗氧剂1010、抗氧剂B225、抗氧剂1330均可购自巴斯夫(BASF SE)。
实施例1
一种丁基压敏胶，其原料配方包括按重量份计的以下组分：
丁基橡胶30份，溴化丁基橡胶40份，氯化丁基橡胶40份，液体丁腈橡胶100份，液体氯丁橡胶80份，聚异丁烯70份，增粘树脂80份，高岭土50份，气相法白炭黑50份，抗氧剂1681份，2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷2份，二硫化四甲基秋兰姆0.5份，N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺0.5份，聚酯增塑剂15份。
将异丁烯类橡胶置于加热搅拌釜中混合加工，转速设置为50～60r/min，30min内升温至150～160℃，然后分多次加入除抗氧剂、交联剂、交联促进剂和耐油助剂外的原料组分，进行第一搅拌混合。待混合均匀后降温至100℃，加入抗氧剂、交联剂、交联促进剂和耐油助剂，进行第二搅拌混合至无颗粒状杂质，即得耐油性丁基压敏胶。
将耐油性丁基压敏胶涂敷在HDPE高分子片材上，即得预铺防水卷材。
实施例2
重复实施例1所述的方法，改变在于：丁基压敏胶的原料包括按重量份计的以下组分：
丁基橡胶30份，溴化丁基橡胶40份，氯化丁基橡胶40份，液体丁腈橡胶50份，液体氯丁橡胶50份，聚异丁烯70份，增粘树脂80份，高岭土50份，气相法白炭黑50份，抗氧剂B2252份，2,4-二氯过氧化苯甲酰2份，二硫化四甲基秋兰姆1份，聚酯增塑剂15份。
实施例3
重复实施例1所述的方法，改变在于：丁基压敏胶的原料包括按重量份计的以下组分：
丁基橡胶100份，液体丁腈橡胶50份，液体氯丁橡胶50份，聚异丁烯70份，增粘树脂80份，高岭土50份，气相法白炭黑50份，抗氧剂B225 2份，过氧化二异丙苯2份，二丁基二硫代氨基甲酸锌1份，聚酯增塑剂15份。
实施例4
重复实施例1所述的方法，改变在于：丁基压敏胶的原料包括按重量份计的以下组分：
丁基橡胶30份，溴化丁基橡胶40份，氯化丁基橡胶40份，液体丁腈橡胶120份，聚异丁烯70份，增粘树脂80份，高岭土50份，气相法白炭黑50份，抗氧剂B225 2份，过氧化二异丙苯2份，N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺1份，聚酯增塑剂15份。
实施例5
重复实施例1所述的方法，改变在于：丁基压敏胶的原料包括按重量份计的以下组分：
丁基橡胶30份，溴化丁基橡胶40份，氯化丁基橡胶40份，液体氯丁橡胶120份，聚异丁烯70份，增粘树脂80份，高岭土50份，气相法白炭黑50份，抗氧剂B225 2份，2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷2份，二硫化四甲基秋兰姆1份，聚酯增塑剂15份。
实施例6
重复实施例1所述的方法，改变在于：丁基压敏胶的原料包括按重量份计的以下组分：
丁基橡胶30份，溴化丁基橡胶40份，氯化丁基橡胶40份，液体丁腈橡胶40份，液体氯丁橡胶40份，聚异丁烯70份，增粘树脂80份，高岭土50份，气相法白炭黑50份，抗氧剂B2252份，2,4-二氯过氧化苯甲酰2份，二硫化四甲基秋兰姆1份，聚酯增塑剂15份。
实施例7
重复实施例1所述的方法，改变在于：丁基压敏胶的原料包括按重量份计的以下组分：
丁基橡胶30份，溴化丁基橡胶40份，氯化丁基橡胶40份，液体氯丁橡胶40份，液体丁腈橡胶80份，聚异丁烯70份，增粘树脂80份，高岭土50份，气相法白炭黑50份，抗氧剂13301份，抗氧剂168 1份，2,4-二氯过氧化苯甲酰2份，二丁基二硫代氨基甲酸锌1份，聚酯增塑剂15份。
对比例1
重复实施例1所述的方法，改变在于：丁基压敏胶的原料包括按重量份计的以下组分：
丁基橡胶30份，溴化丁基橡胶40份，氯化丁基橡胶40份，聚异丁烯70份，增粘树脂80份，高岭土50份，气相法白炭黑50份，抗氧剂B225 2份，2,4-二氯过氧化苯甲酰2份，二硫化四甲基秋兰姆1份，聚酯增塑剂15份。
对比例2
重复实施例1所述的方法，改变在于：丁基压敏胶的原料包括按重量份计的以下组分：
丁基橡胶30份，溴化丁基橡胶40份，氯化丁基橡胶40份，液体丁腈橡胶50份，液体氯丁橡胶50份，聚异丁烯70份，增粘树脂80份，高岭土50份，气相法白炭黑50份，抗氧剂B2252份，聚酯增塑剂15份。
对比例3
重复实施例1所述的方法，改变在于：丁基压敏胶的原料包括按重量份计的以下组分：
丁基橡胶30份，溴化丁基橡胶40份，氯化丁基橡胶40份，液体丁腈橡胶20份，液体氯丁橡胶30份，聚异丁烯70份，增粘树脂80份，高岭土50份，气相法白炭黑50份，抗氧剂B2252份，过氧化二异丙苯2份，二硫化四甲基秋兰姆0.5份，N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺0.5份，聚酯增塑剂15份。
对比例4
重复实施例1所述的方法，改变在于：丁基压敏胶的原料包括按重量份计的以下组分：
丁基橡胶30份，溴化丁基橡胶40份，氯化丁基橡胶40份，液体丁腈橡胶50份，液体氯丁橡胶50份，聚异丁烯70份，增粘树脂80份，高岭土50份，气相法白炭黑50份，抗氧剂B2252份，过氧化二异丙苯2份，二丁基二硫代氨基甲酸锌1份。
对比例5
将牌号为朗盛301的丁基压敏胶涂敷在HDPE高分子片材上，即得预铺防水卷材。
对比例6
将牌号为埃克森268的丁基压敏胶涂敷在HDPE高分子片材上，即得预铺防水卷材。
对比例7
将牌号为浙江信汇532的丁基压敏胶涂敷在HDPE高分子片材上，即得预铺防水卷材。
测试部分
(1)与后浇混凝土的剥离强度测试
按照GB/T23457-2017中规定的方法进行测试。
(2)与后浇混凝土浸水后剥离强度的测试
按照GB/T23457-2017中规定的方法进行测试。
(3)与后浇混凝土浸油后剥离强度的测试
无处理的后浇混凝土试件的制备
按照GB/T 23457-2017中的方法将预铺防水卷材制成无处理的后浇混凝土试件，具体包括：
试件粘结面尺寸为(70×50)mm，采用大块的卷材上浇砂浆同时制备多个试件，砂浆配合比为：强度等级42.5普通硅酸盐水泥：ISO标准砂：水＝1:2:0.4，剥离试验前裁切到规定尺寸。将试件粘结面的隔离材料除去，将试件平放在模具的底部，粘结面朝上，然后将砂浆拌合物倒入模具，在符合JG/T 245规定的混凝土振动台上振实20s，厚度30mm～50mm，在(20±2)℃放置24h脱模，在标准养护条件养护至7d。
浸油的后浇混凝土试件的制备
在标准实验室环境下，将上述无处理的后浇混凝土试件于0#柴油中浸泡28天，从而得到浸油的后浇混凝土试件。
测试预铺防水卷材与后浇混凝土浸油后的剥离强度
按照GB/T 23457-2017中的方法测试浸油的后浇混凝土试件的剥离强度，从而得到预铺防水卷材与后浇混凝土浸油后的剥离强度，具体包括：
擦干浸油的后浇混凝土试件表面的油渍，于(23±2)℃室内放置4h，将砂浆板装在试验机一端的夹具上，将未粘结卷材一端翻转180°夹在试验机另一端的夹具中，使试件的纵向轴线与拉伸试验机及夹具的轴线重合。夹具间距离至少为100mm，不承受预荷载。试验在(23±2)℃进行，拉伸速度为(100±10)mm/min。连续记录拉力直至试件分离。
去除应力应变图中起始和结束的1/4区域，取中间1/2区域的平均剥离力或峰面积力的平均值除以试件宽度作为试件的剥离强度，单位为N/mm，试验结果取5个试件结果的算术平均值。
将上述实施例1～7中的预铺防水卷材及对比例1～7中的预铺防水卷材进行物理力学性能测试，测试结果如下表1及表2所示：
表1：实施例1～7的测试结果
表2：对比例1～7的测试结果
由以上测试结果可知，实施例2、4、5、7具有比实施例1和6更优的丁基压敏胶的原料配比，因而具有更佳的耐油性、耐水性和耐老化性能。由实施例2和3可以看出，当异丁烯类橡胶选用丁基橡胶：溴化丁基橡胶：氯化丁基橡胶＝3:4:4的混合物时，丁基压敏胶具有更好的粘接性能和耐水性能。
相较于实施例1～7，对比例1中不含液体橡胶，对比例2中不含交联剂及交联促进剂，得到的丁基压敏胶内部无法形成交联结构，因而耐油性能大幅降低。对比例3中液体橡胶添加量较少、对比例4中未使用耐油助剂，其耐油性能也有所下降。并且，市售的几款丁基压敏胶制备而得的防水卷材，其耐油性、耐水性和耐老化性均不及本申请提供的丁基压敏胶制备得到的防水卷材。可见，本申请提供的丁基压敏胶应用于预铺防水卷材中，可以使预铺防水卷材具有不同于现有预铺防水卷材的优异的耐油性、耐水性和耐老化性能。
本申请提供的丁基压敏胶，其原料包含特定的液体橡胶，液体橡胶在交联剂的作用下交联形成网状结构。这一网状结构具有耐油性，可以作为耐油保护层，从而提高丁基压敏胶的耐油性能。根据本申请的丁基压敏胶，通过特定的液体橡胶、交联剂的组合和耐油助剂及其他助剂的协同作用，既具有优异的耐油性，又具有耐水性和耐热老化性。本申请提供的预铺防水卷材应用了本申请提供的丁基压敏胶，具备优异的耐油性能及耐水、耐热老化性能。
以上所述，仅为本申请的具体实施方式，但本申请的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本申请揭露的技术范围内，可轻易想到各种等效的修改或替换，这些修改或替换都应涵盖在本申请的保护范围之内。因此，本申请的保护范围应以权利要求的保护范围为准。
Claims (28)
1.一种丁基压敏胶，包括按重量份计的以下原料组分：
其中，所述液体橡胶选自液体丁腈橡胶和液体氯丁橡胶中的至少一者，所述液体丁腈橡胶的数均分子量为2000~4000，所述液体氯丁橡胶的数均分子量为2000~4000；所述异丁烯类橡胶选自丁基橡胶和卤化丁基橡胶中的至少一者。
2.根据权利要求1所述的丁基压敏胶，其中，所述液体丁腈橡胶中的结合丙烯腈含量为30%~50%。
3.根据权利要求1所述的丁基压敏胶，其中，所述交联剂为有机过氧化物类交联剂；
所述交联促进剂选自秋兰姆类促进剂、二硫代氨基甲酸盐类促进剂、次磺酰胺类促进剂中的至少一者。
4.根据权利要求1所述的丁基压敏胶，其中，所述交联剂选自2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷、2,4-二氯过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯中的至少一者。
5.根据权利要求1所述的丁基压敏胶，其中，所述交联促进剂选自二硫化四甲基秋兰姆、二丁基二硫代氨基甲酸锌、N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺中的至少一者。
6.根据权利要求1所述的丁基压敏胶，其中，所述耐油助剂为聚酯增塑剂。
7.根据权利要求1-6任一项所述的丁基压敏胶，其包括按重量份计的以下原料组分：
8.根据权利要求1所述的丁基压敏胶，其中，所述异丁烯类橡胶为丁基橡胶、溴化丁基橡胶和氯化丁基橡胶的混合物。
9.根据权利要求1所述的丁基压敏胶，其中，所述异丁烯类橡胶为丁基橡胶、溴化丁基橡胶和氯化丁基橡胶的质量比为30：(30~50）：(30~50)的混合物。
10.根据权利要求1所述的丁基压敏胶，其中，所述增塑剂包括聚异丁烯；和/或
所述增粘树脂选自石油树脂、氢化石油树脂、松香树脂及萜烯树脂中的至少一者；和/或
所述填料包括高岭土和气相法白炭黑；和/或
所述抗氧化剂选自受阻酚类抗氧化剂、亚磷酸酯类抗氧化剂、受阻酚和亚磷酸酯复合抗氧化剂中的至少一者。
11.根据权利要求10所述的丁基压敏胶，其中，所述聚异丁烯的数均分子量为800~1500。
12.根据权利要求1所述的丁基压敏胶，其中，所述增粘树脂选自萜烯树脂与石油树脂的混合物。
13.根据权利要求1所述的丁基压敏胶，其中，所述增粘树脂选自萜烯树脂与石油树脂的质量比为1:1~1:2的混合物。
14.根据权利要求1所述的丁基压敏胶，其中，所述填料包括高岭土和气相法白炭黑的质量比为1:1~1:2的混合物。
15.根据权利要求1所述的丁基压敏胶，其中，所述抗氧化剂选自受阻酚类抗氧化剂和亚磷酸酯类抗氧化剂的组合。
16.根据权利要求10或14所述的丁基压敏胶，其中，所述高岭土为800~1250目的高岭土，所述气相法白炭黑的比表面积≥200m2/g。
17.根据权利要求10所述的丁基压敏胶，其中，所述抗氧化剂选自抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂1330、抗氧剂B225中的至少一者。
18.根据权利要求10或15所述的丁基压敏胶，其中，所述抗氧化剂包含抗氧剂1010或抗氧剂1330中的至少一者与抗氧剂168的组合。
19.一种预铺防水卷材，包括表面防粘保护层、自粘胶层和主体防水材料层，其中，所述自粘胶层包括根据权利要求1-18任一项所述的丁基压敏胶。
20.根据权利要求19所述的预铺防水卷材，其中，所述表面防粘保护层包括颗粒层和涂料层的至少一者，所述颗粒层包括机制砂、烧结砂、天然彩砂、矿砂、河砂、水泥烧结颗粒、水泥水化后颗粒、采用人工包覆的无机颗粒或有机颗粒、莫来砂、反应砂、石英砂中的至少一者，所述涂料层包括丙烯酸酯类涂料或聚氨酯类涂料中的至少一者；
所述主体防水材料层为高分子片材层或者高分子片材与网格布的复合层；
所述主体防水材料包括聚乙烯、聚丙烯、乙烯-烯烃共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯、聚酰胺、聚乳酸、热塑性聚氨酯弹性体橡胶TPU、热塑性硫化橡胶TPV、热塑性聚烯烃TPO、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA中一种或多种的组合；
所述网格布选自纺织的网格布或无纺的网格布。
21.根据权利要求20所述的预铺防水卷材，其中，所述颗粒层包括人工包覆彩砂。
22.根据权利要求20所述的预铺防水卷材，其中，所述颗粒层为莫来砂层。
23.根据权利要求19所述的预铺防水卷材，其中，所述主体防水材料层为合成高分子片材层。
24.根据权利要求20所述的预铺防水卷材，其中，所述主体防水材料包括高密度聚乙烯。
25.根据权利要求20所述的预铺防水卷材，其中，所述主体防水材料包括聚丙烯酸乙酯。
26.根据权利要求20所述的预铺防水卷材，其中，所述网格布中包括聚酯纤维、玻璃纤维、碳纤维、尼龙纤维、聚丙烯纤维、聚酰亚胺纤维中的至少一者。
27.根据权利要求20所述的预铺防水卷材，其中，所述网格布中包括芳纶纤维。
28.根据权利要求19-27任一项所述的预铺防水卷材，所述预铺防水卷材与后浇混凝土浸油后的剥离强度≥1.5N/mm；
所述预铺防水卷材与后浇混凝土浸油后的剥离强度的测试方法包括：
制备无处理的后浇混凝土试件的步骤，包括按照GB/T 23457-2017中的方法将所述预铺防水卷材制成无处理的后浇混凝土试件；
制备浸油的后浇混凝土试件的步骤，包括在标准实验室环境下，将所述无处理的后浇混凝土试件于0#柴油中浸泡28天，从而得到所述浸油的后浇混凝土试件；
测试所述预铺防水卷材与后浇混凝土浸油后的剥离强度的步骤，包括按照GB/T23457-2017中的方法测试所述浸油的后浇混凝土试件的剥离强度，从而得到所述预铺防水卷材与后浇混凝土浸油后的剥离强度。
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