CN113666560A - 一种高有害有机物高氨氮废水的处理方法 - Google Patents

一种高有害有机物高氨氮废水的处理方法 Download PDF

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Abstract

一种高有害有机物高氨氮废水的处理方法，属于废水处理技术领域，可解决现有高氨氮废水的处理方法存在的增加废水处理负荷、占地大、投资大等问题，本发明以无烟煤或焦炭为造气炉原料的化肥企业中的煤气间接冷却水工艺中生产的废水进行除碳酸盐、蒸氨、双氧水高级氧化处理，达到处理过程中脱除氨氮、不增加盐含量、最终降低COD的要求且出水可直接作为循环冷却水使用。该方法通过加入氢氧化钙去除碳酸盐，加入氢氧化钠作为蒸氨碱源，进行蒸氨处理后进行双氧水高级氧化处理，处理过程操作简单，流程少，成本低，节能环保，实现高氨氮废水零排放。

Description

一种高有害有机物高氨氮废水的处理方法
技术领域
本发明属于废水处理技术领域，具体涉及一种高有害有机物高氨氮废水的处理方法，主要针对以无烟煤或焦炭为造气炉原料的化肥企业中的煤气间接冷却水工艺中生产的废水。
背景技术
化肥厂的废水特点为总氮、氨氮浓度及COD较高，该类废水不加处理直接排入水体会造成水体的富营养化，导致水中藻类疯长，消耗水中溶解氧，使水体恶化，破坏水体的自然状态，如果直接排入混合污水处理厂，则会引起较大的氨氮冲击负荷，因此需在厂内进行处理。且该类水含有难降解苯环类物质，直接排放容易造成排水管路的污染问题。
目前使用较多的方法是生化法，生化法根据作用微生物的类型，可分为好氧处理法厌氧处理法两大类。其中生物脱氮是硝化与反硝化的作用，硝化是指在废水处理中，氨氮在好氧条件下，通过好氧菌的作用被氧化为亚硝酸盐和硝酸盐的反应；反硝化是在缺氧条件下，脱氮菌利用硝化反应所产生的NO2-N和NO3-N来代替氧进行有机物的氧化分解，将N还原为氮气逸出。为了保证微生物的活性，需保证废水中一定的碳氮比，如果碳氮比过低，则需加入甲醇等碳源，但同时也加大了废水中的COD，增加了废水处理负荷；如果碳氮比过高，则需加入尿素等氮源，增加水中的氨氮量。且使用生化装置占地大，投资大，运行时运行费用高，需要不定期投加污泥，最终产生的剩余污泥需要处理处置。
近年来国家加大了对自然环境的保护力度，污染物的排放标准越来越严格，对工业上来说，需达到一级排放限值要求，即化学需氧量(COD)小于30mg/L，氨氮(NH3-N)小于1.5mg/L，总磷(TP)小于0.3mg/L，全盐量小于1000mg/L。上述生化法运行容易受来水水质的影响，出水不能稳定达到回用的标准。
发明内容
本发明针对高氨氮废水的处理方法存在的问题，提供一种高有害有机物高氨氮废水的处理方法。
本发明采用如下技术方案：
一种高有害有机物高氨氮废水的处理方法，包括如下步骤：
第一步，根据废水水样中碳酸盐的浓度，按照摩尔浓度加入0.8-1.5倍的氢氧化钙，提供蒸氨碱源；
第二步，根据废水水样中氨氮含量，加入氢氧化钠，调节pH至10-12，满足蒸氨碱源要求后进行蒸氨；
第三步，将蒸氨后的废水进行类芬顿高级氧化法或臭氧法，降解其中有机物，出水。
进一步地，所述废水包括以无烟煤或焦炭为造气炉原料的化肥企业中的煤气间接冷却水工艺中生产的废水。
进一步地，所述废水的氨氮含量在1800ppm以上。
进一步地，所述废水的COD含量在600ppm以上。
本发明的有益效果如下：
1. 使用氢氧化钙既可以作为蒸氨碱源又可以降低废水中碳酸盐含量，且不会增加盐含量；
2. 双氧水高级氧化法操作简单，对温度压力无要求，占地面积小，投资小，运行费用低；
3. 出水可满足循环冷却水标准(GBT50050-2017)可直接进入循环冷却水系统，实现水的闭环。
附图说明
图1为本发明实施例出水氨氮及COD与时间的变化关系图。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明作进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述思想的情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包含在本发明的范围内。
实施例1
某化肥企业中的煤气间接冷却水工艺中生产的废水中氨氮含量为2000ppm，COD为780ppm，碳酸盐含量为7400ppm，按照摩尔浓度的1.2倍加入氢氧化钙，提供蒸氨碱源，pH=12，无需加入氢氧化钠即可满足蒸氨要求，将蒸氨后废水进行类芬顿高级氧化法，降解其中有机物。
蒸氨后废水中氨氮含量为4.2ppm，经反应2h后，出水COD为34ppm，其余指标均满足循环冷却水标准(GBT50050-2017)。
实施例2
某化肥企业中的煤气间接冷却水工艺中生产的废水中氨氮含量为5560ppm，COD为1000ppm，碳酸盐含量为5300ppm，按照摩尔浓度的0.8倍加入氢氧化钙，提供蒸氨碱源，加入少量的氢氧化钠，调节水样pH=11，满足蒸氨要求后进行蒸氨，将蒸氨后废水进行类芬顿高级氧化法，降解其中有机物。
蒸氨后废水中氨氮含量为3.6ppm，经反应2h后，出水COD为42ppm，其余指标均满足循环冷却水标准(GBT50050-2017)。
实施例3
某化肥企业中的煤气间接冷却水工艺中生产的废水中氨氮含量为4000ppm，COD为600ppm，碳酸盐含量为2100ppm，按照摩尔浓度的0.8倍加入氢氧化钙，提供蒸氨碱源，加入少量的氢氧化钠，调节水样pH=10，满足蒸氨要求后进行蒸氨，将蒸氨后废水进行类芬顿高级氧化法，降解其中有机物。
蒸氨后废水中氨氮含量为4ppm，经反应2h后，出水COD为25ppm，其余指标均满足循环冷却水标准(GBT50050-2017)。
实施例4
某化肥企业中的煤气间接冷却水工艺中生产的废水中氨氮含量为3800ppm，COD为900ppm，碳酸盐含量为3600ppm，按照摩尔浓度的1.5倍加入氢氧化钙，提供蒸氨碱源，无需加入氢氧化钠即可满足蒸氨要求，将蒸氨后废水进行类芬顿高级氧化法，降解其中有机物。
蒸氨后废水中氨氮含量为2.8ppm，经反应2h后，出水COD为36ppm，其余指标均满足循环冷却水标准(GBT50050-2017)。

Claims (4)

1.一种高有害有机物高氨氮废水的处理方法，其特征在于：包括如下步骤：
第一步，根据废水水样中碳酸盐的浓度，按照摩尔浓度加入0.8-1.5倍的氢氧化钙，提供蒸氨碱源；
第二步，根据废水水样中氨氮含量，加入氢氧化钠，调节pH至10-12，满足蒸氨碱源要求后进行蒸氨；
第三步，将蒸氨后的废水进行类芬顿高级氧化法或臭氧法，降解其中有机物，出水。
2.根据权利要求1所述的一种高有害有机物高氨氮废水的处理方法，其特征在于：所述废水包括以无烟煤或焦炭为造气炉原料的化肥企业中的煤气间接冷却水工艺中生产的废水。
3.根据权利要求1所述的一种高有害有机物高氨氮废水的处理方法，其特征在于：所述废水的氨氮含量在1800ppm以上。
4.根据权利要求1所述的一种高有害有机物高氨氮废水的处理方法，其特征在于：所述废水的COD含量在600ppm以上。
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薛膺槐: "以上海焦化厂为例谈焦化行业的废水处理", 《煤化工》 *

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