CN113645949A - 富含直链淀粉的淀粉作为具有屏障和固定作用的成膜剂在化妆品中的用途 - Google Patents

Abstract

本发明涉及用于化妆品或皮肤病学用途的成膜剂领域，能够使化妆品制剂具有屏障作用或固定作用。屏障作用可以帮助皮肤抵御环境污染，例如抵御微粒和挥发性有机化合物，特别是抵御城市空气污染。固定作用可以减少或消除色素和/或染色剂的转移，并提高发型或头发、毛发或睫毛造型的持久力。

Description

富含直链淀粉的淀粉作为具有屏障和固定作用的成膜剂在化 妆品中的用途

技术领域

本发明涉及用于化妆品或皮肤病学用途的成膜剂领域，该成膜剂使局部用制剂具有抵御环境污染的特性，例如抵御微粒和挥发性有机化合物，特别是城市空气污染，和/或使上述局部用制剂具有固定特性。

本申请针对当前化妆品的三种需求提出了解决方案：提供尽可能天然的产品；通过简单清盈的日用化妆品保护皮肤免受环境侵害；使化妆品附着在皮肤或外表皮上。

环境污染，特别是已知的英文名称为“smog”或“urban dust”的空气污染，由无机颗粒和纤维组成，其中可能包含重金属以及有毒或致癌的有机化合物，例如多环芳烃类的含烃化合物、呋喃、醛类，甚至还可能涉及病原微生物。此类颗粒的粒度范围为1μm以下至500μm。这些颗粒的粒度越小，它们的毒性就越强。根据欧莱雅的一项研究，粒度2.5μm到10μm的颗粒危害最大：它们会深入表皮，导致严重的化学降解。

空气污染可导致皮肤过早衰老。已经证明，衰老过程是由生物功能障碍引起的，例如这种污染引起的生物功能障碍，如表皮脂类过氧化、蛋白质变质、异常失水，也可能是氧化应激、细胞凋亡和UVB射线造成的细胞损伤引起的。这些功能障碍会导致黑头出现、皮肤光泽下降和皮肤敏感性增加。

因此，保护皮肤免受环境污染是新的美容目标，以保护皮肤的外观和健康，同时从感官角度使皮肤、指甲或毛发保持良好质感。

消费者的另一个需求是化妆品，尤其是日用化妆品，例如彩妆产品(粉底、口红、睫毛膏)或可以在施用后长效保持的毛发染色剂产品。这意味着化妆品必须至少部分地，最好是完全附着在被覆盖区域上，最好保持至少一天，即使被覆盖区域与纺织品(例如衣物)，甚至与皮肤摩擦。由于化妆品中固定剂的存在，这种非转移性效果是可行的。

背景技术

最初，化妆品行业利用天然来源的聚合物来实现具有抗污染屏障作用的成膜功能。然而，这些天然来源的聚合物存在诸多缺点，尤其是在颜色、气味、纯净度、效果持久性和粘度稳定性方面。这些原因导致它们被合成或半合成的聚合物所取代。已知有广泛用于化妆品的N-乙烯基咪唑聚合物或共聚物、含硅化合物或含硅树胶以及卡波姆。例如Lubrizol公司开发的

系列。具体地，可以引用

Ultrez 10NF产品，它是聚乙二醇和长链烷基酸酯的共聚物，旨在使各种化妆品配方具有成膜特性。

为了实现具有固定作用的成膜功能，业界目前正在寻求使用合成聚合物，例如丙烯酸酯的聚合物或丙烯酸酯与甲基丙烯酸烯丙酯的共聚物(例如Lubrizol公司的

G-100)、N-乙烯基吡咯烷酮和醋酸乙烯酯的共聚物、交联甲基丙烯酸甲酯聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、有机硅、氢化蓖麻油PEG-40或PEG-60。

根据专利EP1684731，已知使用预胶化和流化的羟丙基化豌豆淀粉作为成膜剂，对例如片剂等固体药物剂型进行包衣或薄膜包衣。该文献没有公开富含直链淀粉的淀粉或羟丙基化豌豆淀粉作为化妆品制剂中的成膜剂的用途。

技术问题

现在，化妆品行业必须应对环境保护、化石资源保护、碳足迹保护以及消费者安全和保护方面的新挑战。基于这个角度，该行业重新考量了其配方，并在其产品配方中尽可能多地使用天然来源的成分。该领域的科技正在进步，旨在提出可靠且高效的技术方案，使配方师能够在其配制的产品中实现成膜功效，且成分天然，对环境和消费者高度友好。

出乎意料的是，申请人已经观察到，为满足化妆品的需要，可以采用易于使用的淀粉，特别是可直接分散并溶于冷水同时保持化妆品制剂稳定性的淀粉。申请人还观察到，此类淀粉可以在化妆品制剂施用后形成具有特别有效的具有屏障和/或固定作用的薄膜。

发明目的

提出了至少一种淀粉在局部用制剂(优选化妆品或皮肤病学制剂)中用作具有抵御环境污染作用和/或固定作用的成膜剂的用途，这种淀粉呈现以下特征：

-大于或等于30％、优选地介于30％到75％之间的直链淀粉含量，

-在25℃下干物质20重量％的水性分散体中的布鲁克菲尔德粘度介于10到10000mPa.s之间，优选地介于20到5000mPa.s之间，更优选地介于50到1000mPa.s之间，最优选地介于75到500mPa.s之间，还更优选地约为150mPa.s。

根据本发明的另一方面，可用于该用途的淀粉可以在皮肤和外表皮上形成薄膜，该薄膜可以抵御空气中的悬浮微粒和/或致敏性挥发有机化合物(例如香水、对皮肤有害或有毒的化合物)引起的环境污染，优选抵御空气中的微粒(例如已知的英文名称为“urbandust”的城市粉尘)引起的环境污染。

根据本发明的另一方面，可用于该用途的淀粉可以形成屏障，抵御液体形式或挥发物形式的外部来源的致敏性产品，例如香水、精油、有机溶剂，或者固体颗粒形式的致敏原，例如花粉。

根据本发明的另一方面，可用于该用途的淀粉可以形成具有固定作用的薄膜，这可以提高局部用制剂，特别是色素、染色剂、毛发染色产品的持久力，或改善发型的持久力以及头发、毛发或睫毛的定型，或使局部用制剂具有非转移特性，例如使彩妆产品具有非转移特性。

根据本发明的另一方面，可用于根据本发明的用途的淀粉是天然和/或热改性和/或化学改性的豆类淀粉。

根据本发明的另一方面，该至少一种豆类淀粉是唯一的含淀粉或淀粉来源的成膜剂。

根据本发明另一方面，提出了一种局部用制剂，优选为化妆品或皮肤病学制剂，其中包含至少一种此类淀粉，优选豆类淀粉。

附图简要说明

图1

[图1]示出了施用乳剂前(T0)、施用乳剂和木炭粉后(T2)、用水冲洗后(T3)，未处理皮肤区域、对照区域以及覆盖有参考乳剂A形成的薄膜的皮肤区域的照片。

图2

[图2]示出了施用乳剂前(T0)、施用乳剂和木炭粉后(T2)、用水冲洗后(T3)，覆盖有参考乳剂B形成的薄膜的皮肤区域的照片，以及覆盖有根据本发明的乳剂INV1的皮肤区域的照片。

图3

[图3]示出了根据本发明的粉底的非转移性测试中纸巾的照片。

具体实施方式

提出了至少一种淀粉的用途，这种淀粉在局部用制剂中用作具有抵御环境污染作用和/或固定作用的成膜剂，这种淀粉呈现以下特征：

-大于或等于30％、优选地介于30％到75％之间的直链淀粉含量，

-在25℃下干物质20重量％的水性分散体中的布鲁克菲尔德粘度介于10到10000mPa.s之间，优选地介于20到5000mPa.s之间，更优选地介于50到1000mPa.s之间，最优选地介于75到500mPa.s之间，还更优选地约150mPa.s。

可用于本发明的淀粉

可用于本发明的淀粉的两个基本特征是，直链淀粉含量大于或等于30％，以及在25℃下干物质20重量％的水性分散体中的布鲁克菲尔德粘度介于10到10000mPa.s之间。

本发明中所指的粘度是布鲁克菲尔德粘度，例如，采用布鲁克菲尔德RDVD-I+粘度计(Brookfield Engin éering Laboratories，INC.Middleboro，MA，美国)，通过标号为RV1、RV2、RV3、RV4、RV5、RV6或RV7的一种转轴测定的粘度，而非使用名为“Helipath Stand”的设备测定。转轴转速被设定为每分钟20转。选择转轴RV1至RV7，以使显示的粘度值在制造商所指示的该转轴可能达到的粘度总范围的10％到100％之间。为了测量该粘度，在25℃下对300ml水性混悬液或水溶液(淀粉干物质占20重量％)进行机械搅拌，例如用解絮凝桨以250rpm的速度搅拌15分钟，将制备好的水性混悬液或水溶液加入到400ml的矮形烧杯(直径约7.5cm)中。第3轮结束时获得粘度值。为获得可靠的粘度测量结果，测量遵照制造商给出的所有建议进行，如《操作说明，M/92-021-M0101号手册，布鲁克菲尔德数字粘度计，DV-I+型》手册中所述。

特别地，直链淀粉含量在30％到75％之间，优选地在30％到45％之间，更优选地在35％到42％之间。直链淀粉的百分比由干重与淀粉干重之比来表示，在一切后续处理(例如这种淀粉的水解和/或烷基化)之前测定。

在25℃下干物质20重量％的水性分散体中的布鲁克菲尔德粘度介于10到10000mPa.s之间，优选地介于20到5000mPa.s之间，更优选地介于50到1000mPa.s之间，最优选地介于75到500mPa.s之间，还更优选地约150mPa.s。这些布鲁克菲尔德粘度范围可以与直链淀粉含量范围相结合。

根据本发明用途的第一实施方案，提出使用天然和/或化学改性的豆类淀粉。

天然或化学改性的豆类淀粉

本发明中的“豆类”，是指任何属于仙人掌科、含羞草科或蝶形花科的植物，特别是任何属于蝶形花科的植物，例如豌豆、菜豆、蚕豆、小蚕豆、扁豆或羽扇豆。

因此，可用于根据本发明的用途的豆类淀粉可以选自豌豆、鹰嘴豆、蚕豆、小蚕豆、菜豆、羽扇豆、扁豆或羽扇豆淀粉。优选地，豆类淀粉选自豌豆淀粉，最优选豌豆(Pisumsativum)淀粉。

豆类淀粉可以选自天然或化学改性的淀粉。化学改性的豆类淀粉是经过以下至少一种化学改性的豆类淀粉：羟烷基化、羧烷基化、琥珀酰化、烷基化、乙酰化、阳离子化、阴离子化。这些化学改性是豆类淀粉的稳定化改性，换言之是水溶液中粘度的稳定化，这样可以减少或消除这种淀粉中凝胶或水溶液的凝沉。因此，化学改性的豆类淀粉可以选自羟烷基化、羧烷基化、辛烯基琥珀酰化、琥珀酰化、乙酰化豆类淀粉。此类淀粉通常称为“稳定化淀粉”，这是因为它们具有凝沉减少、为零或受控的趋势。

可用于本发明的羟烷基化豆类淀粉可以是羟烷基化豆类淀粉，其中羟烷基基团的干重含量为羟烷基化淀粉干重的0.1到20％之间，优选地介于1到10％之间。

优选地，豆类淀粉选自羟丙基化、羟乙基化或羧甲基化豆类淀粉，最优选羟丙基化豆类淀粉。

本发明中的“羟丙基化豆类淀粉”，是指通过本领域技术人员已知的任何技术，例如通过与环氧丙烷进行醚化反应，被羟丙基基团取代的豆类淀粉。在本发明中，羟丙基化豆类淀粉中羟丙基基团的干重含量优选地为羟丙基化淀粉干重的0.1到20％之间，优选地在0.5到15重量％之间，更优选地在1到10重量％之间，还更优选地在5到9重量％之间，最优选地接近7重量％。特别地，该含量由质子核磁共振光谱测定法测定，具体根据EN ISO 11543：2002 F标准。

根据第二实施方案，提出使用流化、糊精化或水解豆类淀粉。根据第三实施方案，豆类淀粉选自乙酰化淀粉。

流化豆类淀粉

“流化豆类淀粉”，是指在通常低于100℃，优选低于80℃的低温下，在干燥或无水环境中经过弱酸处理的粒状淀粉。流化不会引起淀粉分子量的变化，而是破坏直链淀粉和支链淀粉大分子之间的分子间键，从而使这种淀粉溶液的粘度比未流化溶液低。

水解豆类淀粉

本发明中的“水解豆类淀粉”，是指经过水解操作的豆类淀粉，即旨在降低其平均分子量的操作。本领域技术人员知道如何获得此类淀粉，例如通过化学处理，如氧化和酸处理，或者通过酶处理。水解通常是对胶化或流化淀粉进行的。本领域技术人员会根据淀粉所需的粘度来自然调节水解度。

糊精化豆类淀粉

“糊精化豆类淀粉”，是指经过糊精化操作处理的豆类淀粉。糊精化是在干燥或无水环境中实施的淀粉粉末水解。糊精化是对粉状淀粉进行改性的一种方法，其采用热合作用，通常来自一种能够水解糖苷键的化学试剂。无论是间歇式还是连续式，这些方法都要求转化温度高于100℃，转化环境为干燥或通常低于25％m，甚至低于15％m的低湿度环境，可选存在酸、碱剂和/或氧化剂。与水解一样，糊精化可以减小分子量。

在本发明中，水解或糊精化豆类淀粉的平均分子量优选地在1到2000kDa之间，优选地在10到1000kDa之间，最优选地在20到1000kDa之间，还更优选地在100到1000kDa之间。例如，分子量可以在200到800kDa、200到500kDa、200到400kDa或者甚至200到300kDa之间。平均分子量是通过HPSEC-MALLS(具有多角度激光散射检测功能的高性能在线耦合尺寸排阻色谱法)测定的。

在根据本发明用途的该实施方式的优选改型中，改性豆类淀粉是水解和羟烷基化豆类淀粉。最优选的改型是水解和羟丙基化豆类淀粉。

根据第三实施方案，提出使用热改性豆类淀粉。

热改性豆类淀粉

可用于本发明的豆类淀粉可以是热改性豆类淀粉。这些热改性是物理改性，并且选自胶化、预胶化、挤出、雾化或干燥操作。

上述热改性可以提高豆类淀粉的水溶性，甚至使其完全溶于水。特别地，根据本发明的淀粉优选地可以溶解。可以通过本领域技术人员已知的任何技术，特别是通过热和/或机械处理，例如通过在水性环境中熟化的操作使其变得可溶，从而达到从预胶化到胶化，甚至完全溶解的效果，当需要获得粉化产品时，可选后续干燥步骤。

旨在使淀粉变得可溶的操作可以无差别地在淀粉化学改性和/或水解之前或之后来进行，或者甚至可以在其加入到局部用制剂中之后来进行，例如在生产时对局部用制剂进行熟化。

实施方式组合

可用于本发明的淀粉可以选自以下具有至少两个特征的淀粉：豆类淀粉、水解淀粉、糊精化淀粉、流化淀粉、热改性淀粉、化学改性淀粉。

因此，淀粉可以是羟烷基化、流化或水解、预胶化豆类淀粉。优选地，这种豆类淀粉是羟丙基化、水解和预胶化豌豆淀粉。

当豆类淀粉被烷基化或羟烷基化并水解时，优选非粒状的。它将有利地通过任何已知技术变得可溶于水，从而使成膜组合物具有非常好的成膜特性。

适用于本发明用途的预胶化、水解和羟丙基化豌豆淀粉可在市场上购得，并且申请人建议

品牌，例如

RS720或

RS780。

根据本发明用途的另一实施方案，提出使用富含直链淀粉的谷物或块茎淀粉。

富含直链淀粉的谷物或块茎淀粉

可用于本发明的谷物或块茎淀粉可以选自富含直链淀粉的谷物或块茎淀粉，即直链淀粉含量大于或等于30％，优选地在30％到75％之间。

富含直链淀粉的谷物或块茎是通过杂交或杂化选择的，或者是经过基因修饰以提高其淀粉中直链淀粉含量的谷物或块茎。

比如移植的富含直链淀粉的玉米，即高直链淀粉玉米。

对于上述豆类淀粉，可用于本发明的富含直链淀粉的谷物或块茎淀粉可以是天然的或改性的。改性可类似于上述豆类淀粉的改性，即热改性，如预胶化、粉化，和/或化学改性，如羟烷基化、乙酰化、阳离子化、阴离子化、羧烷基化。针对豆类淀粉的所有实施方案都适用于富含直链淀粉的谷物或块茎淀粉。

可选的额外改性

除了上述热改性和化学改性以外，根据本发明的淀粉还可以经过一种或多种其他物理和/或化学改性，只要所述改性不干扰淀粉用于根据本发明用途的期望特性即可。化学改性的一个具体示例是交联。

可应用于淀粉的其他额外改性是微波或超声波处理、塑化或造粒等操作。

局部用制剂

本发明中的“局部用制剂”，是指旨在与人类或动物皮肤，优选人类皮肤接触的一切组合物。因此它可以是化妆品组合物、皮肤病学组合物、药物组合物或兽药组合物。

局部用制剂可以包含根据本发明的成膜淀粉，其质量含量为该局部用制剂总重量的0.6重量％到50重量％，优选为2重量％到30重量％，更优选为5重量％到15重量％，最优选约10重量％。

根据本发明的淀粉的质量含量可以有利地较高，而对局部用制剂的质地没有明显的不利影响，特别是使用低粘度的根据本发明的淀粉时，尤其是针对在25℃下干物质20重量％的水溶液中的布鲁克菲尔德粘度介于50mPa.s到1000mPa.s之间的淀粉。

除了上述淀粉外，这些局部用制剂可以包含常用于局部用制剂中的其他成分，例如水、增湿剂、乳化剂、表面活性剂、增稠剂、胶凝剂、润滑剂、软化剂、油脂，尤其是化妆品或皮肤病学活性成分，以及辅料，例如防腐剂、增溶剂或香精。在化妆品活性成分中，可以包括保湿剂，例如异山梨醇、甜菜碱、甘油或乙酰胺乙氧基乙醇，或其他活性成分或对皮肤具有感官作用的成分，例如除本申请所述特定淀粉以外的淀粉。

局部用制剂的非限制性示例包括爽肤水、乳膏、精华、凝胶、软膏、香膏、液体肥皂或沐浴露、洗发水、摩丝、粉底、止汗剂和除臭剂。

局部用制剂，优选化妆品，选自护肤产品，优选地选自日霜、防晒霜、晒后霜、美黑霜、面膜；护发产品，优选地选自洗发水、乳膏或膜剂或洗液形式的护发素、喷雾或凝胶或蜡质形式的定型产品、染色产品；彩妆产品，优选地选自粉底、眼影、睫毛膏、指甲油、口红、唇彩、唇蜜、眼线笔；卫生产品，优选地选自洗涤凝胶、清洁或卸妆湿巾、水醇溶液或凝胶。

根据一种实施方案，可用于本发明的淀粉是局部用制剂中唯一的淀粉成膜剂。

具有环境污染屏障作用的薄膜

使用根据本发明的淀粉，优选豆类淀粉，可使局部用制剂在皮肤或头发或毛发表面上形成薄膜，该薄膜形成帮助皮肤抵御有害或有毒环境污染的屏障。该薄膜帮助皮肤、头发或毛发抵御空气中悬浮的微粒和致敏性挥发有机化合物引起的环境污染，特别是空气中的微粒，例如已知的英文名称为“urban dust”的城市粉尘，或植物花粉。该薄膜还可以抵御污染物或自愿施用在皮肤上的致敏物质(例如香水)造成的污染。它可以减少或防止悬浮在空气中的空气微粒和/或挥发性的或与微粒结合的有机化合物与皮肤接触。

关于微粒引起的环境污染，根据本发明获得的屏障膜可以减少这些微粒在皮肤上的粘附。因此，皮肤不会与这些微粒接触，这些微粒也不会损害皮肤的健康。从而保护皮肤免于通常由微粒引起的代谢减退。

关于挥发性或粘附在微粒上的有机物引起的环境污染，根据本发明的屏障膜可以防止这些有机物扩散至皮肤或头发或毛发。

申请人实际上已经观察到，包含根据本发明的淀粉的局部用制剂可以对表皮细胞和角蛋白细胞具有一定的细胞保护作用。“细胞保护”，是指可以保护表皮细胞的用途，也就是说，当细胞暴露于微污染物(例如城市粉尘)和金属重物(如砷、镉、钴、铬、镍、铅、锶和锑)时，可以降低细胞的凋亡率。换言之，根据本发明的用途可以在表皮细胞受到污染应激时，保护一部分，甚至大量的，优选至少50％的表皮细胞，使其存活。

如果没有根据本发明的细胞保护，表皮细胞和角蛋白细胞几乎都会因暴露于城市粉尘和重金属而被杀死。如果存在根据本发明而形成的屏障膜，则表皮细胞和角蛋白细胞受这些污染物的影响较小，因此与没有这种屏障膜的暴露相比，细胞调亡率下降了至少60％。

具有固定作用的薄膜

“具有固定作用的薄膜”，申请人是指局部用制剂在个体皮肤或外表皮的一部分上形成的薄膜，对皮肤部分具有粘附力，和/或固有的机械内聚力，足以承受外部对于该具有固定作用的薄膜所覆盖部分的机械摩擦。作为外部的示例，可以列举除被覆盖部分之外的一部分个体皮肤、其他个体的皮肤、涂抹者或其他涂抹者的衣物、布条。机械摩擦的示例是两颊之间、脸颊和手之间、或者脸颊和嘴唇之间或双唇之间的摩擦。当这种具有固定作用的薄膜受到摩擦时，它会保持在皮肤上，同时保持其物理完整性，并且很少或没有物质转移到外部。摩擦后，外部只有很少或没有局部用制剂的痕迹。

具有固定作用的薄膜可防止局部用制剂，例如有色局部制剂中的物质从身体的一部分转移到外部，例如衣物。它还包括减少热或潮湿造成的脱妆，以便局部用制剂在施用后具有良好的保持力。

淀粉，优选根据本发明的豆类淀粉，用作可以形成具有固定作用和屏障作用的的薄膜的成膜剂的用途。这种具有固定作用的薄膜可以减少或消除局部用制剂的转移。具体地，它可以减少或消除局部用制剂，例如彩妆产品中色素和/或染色剂的转移。因此，这种具有固定作用的薄膜可以提高染发产品中色素和/或染色剂的持久力。这种具有固定作用的薄膜还可以提高发型或头发、毛发或睫毛造型的定型。

实施例

实施例1：水包油(H/E)乳剂的制备

此例示出了根据表1组合物的四种水包油(H/E)乳剂的制备：

-对照乳剂：仅含有水、油、Seppic公司的“Montanov L”乳化剂、Seppic公司的“Sepicide Hb”防腐剂，

-乳剂A：根据现有技术，是一种含有CP Kelco公司的“Keltrol”黄原胶作为成膜剂的乳剂，

-乳剂B：根据现有技术，是一种含有Beaut éby

DS112成膜混合物的乳剂，该成膜剂由CP Kelco公司的“Keltrol”黄原胶、Hercules公司的“Natrosol 250 HHR”羟乙基纤维素和Roquette公司的“Pregeflo CH40”构成。

-乳剂INV1：含有根据本发明使用的Roquette Frères公司的“

RS720”豌豆淀粉的乳剂。

乳剂制备的操作方法如下：将成膜剂分散到35-40℃的水中，并用解絮凝桨以1000rpm的速度搅拌至少10分钟，以制备水相。然后在35-40℃下加入乳化剂并搅拌。另外，将油加热至35-40℃。然后将油加入到35-40℃的水相中，并用解絮凝桨以1500rpm的速度搅拌15分钟。最后，添加防腐剂。保持对乳液进行搅拌直至达到室温。

[表1]

实施例2：针对微粒粘附减少情况的体内测量

本实施例比较了实施例1中制备的四种乳剂的抗微粒污染屏障作用的性能。

为此，采用被认定为微粒的粒度在1μm到5μm之间的木炭颗粒作为实验模型，对10名18至65岁的志愿者进行了人类表皮测试。这些木炭微粒可以方便地对实际的污染性微粒进行建模，例如发动机排放的尾气中的颗粒。

木炭微粒的制备：

在测试之前，木炭经家用破碎机处理10分钟，以此来制备足量的木炭微粒。这种破碎处理提供了粒度主要分布在1μm到5μm之间的微米级颗粒。

志愿者表皮测试的操作方法：

在每名志愿者的前臂上划定四个1cm x 1cm的区域。对于每个如此划定的区域，进行以下两次测量：利用Dino-Lite数码显微镜拍摄的照片对黑色微粒数量进行计数，然后通过图像分析进行处理，并使用

CR-200色度计进行测量。

微粒计数：

使用Dino Lite数码显微镜拍摄的高分辨率照片经GIMP图像处理软件(GNU lmageManipulation Software)进行处理。首先沿轴线(黑白)进行投影，以突出黑色微粒，并对图像标准化。然后用GIMP软件对黑色像素的数量进行计数。

色度测量：

Minolta CR-200色度计是一种表面色彩的客观测量工具。它提供了由CIE 1976色彩空间(也称为CIELAB色彩空间)中L*、a*、b*三个坐标组成的结果。我们只采用了表示色彩亮度的参数L*：L*＝0对应于黑色，L*＝100表示白色。

对志愿者执行测试：

在施用乳剂之前对微粒计数和比色进行测量，即在空白皮肤上进行(T0测量)。

用待测乳剂覆盖三个区域，一个用乳剂A，一个用乳剂B，一个用乳剂INV1。为此，利用移液管在每cm2皮肤上施用约2mg的所需量乳剂，再用抹刀涂抹。然后志愿者等待20分钟使乳液变干。第四个区域保持空白以构成对照区域。进行了测量(T1测量)。

用沾有颗粒的化妆海绵拍打这四个区域，以此将木炭颗粒施用于这四个区域，再进行测量(T2测量)。

然后使用100mL水冲洗这四个区域中每个区域的整个表面，再进行测量(T3测量)。

下面的表2对黑色像素的平均数量进行了计数。

[表2]

测量时刻	对照品	乳剂A	乳剂B	乳剂INVl
					T0	187289	199232	259063	244844
T2	628500	628872	691137	813301
					T3	609106	509695	589862	477910

表3给出了参数L*平均值的测量。

[表3]

测量时刻	对照品	乳剂A	乳剂B	乳剂INV1
					T0	62.07	61.84	62.16	62.8
T2	15.72	20.11	20.27	21.02
					T3	18.64	36.15	35.86	40.92

表4给出了T3和T2之间的平均变化(用％表示)。

[表4]

	对照品	乳剂A	乳剂B	乳剂INV1
					黑色像素的平均数量	-4.4％	-27.7％	-23.4％	-59.4％
参数L*平均值	+19％	+80％	+77％	+95％

当皮肤覆盖有由包含根据本发明的淀粉的乳剂INV1形成的薄膜时，在暴露于木炭微粒之后用水洗涤可以使黑色像素的数量下降59％，并使参数L*提高95％。这表示与参比乳剂A和B相比，像素数量减少了32％，参数L*提高了15％至18％。黑色像素数量减少的直接原因是粘附在皮肤上的黑色颗粒数量减少。参数L*提高体现为皮肤光泽度的提高，其原因是粘附在皮肤上的颗粒数量减少。因此，根据本发明使用的淀粉可以有效地减少微粒在皮肤上的粘附。

实施例2：针对细胞保护情况的体内测量

在该实施例中，实施例1的乳液A和INV1保护表皮细胞免受微污染物致凋亡作用的能力是通过体外测试确定的。该体外测试包括，比较对重建表皮样品未施用或事先施用乳剂的情况下，重建表皮样品暴露于微污染物混合物时的细胞存活率。

表6给出了六个重建表皮样品的测试条件，以确定乳剂INV1是否具有细胞保护作用，以及与乳剂A所达到的细胞保护作用相比是否有所改善。第一组样品遵循无微污染物的方案。第二组样品遵循含有微污染物的方案。

[表6]

	未施用乳剂	施用了乳剂A	施用了乳剂INV1
				无微污染物	阴性对照品	内部质控品A	内部质控品INV1
有微污染物	阳性对照品	结果A	结果INV1

重建表皮是由Episkin公司销售的名为“

RHE/Reconstructed HumanEpidermis”的产品。

微污染物是重金属和城市粉尘的混合物。重金属混合物由砷、镉、钴、铬、镍、铅、锶和锑组成。城市粉尘是“Urban dust

”，符合“美国国家标准与技术研究院”SRM 1649b标准。

方案如下：

-将重建表皮置于生理盐水中

-以每个样品30微升的比例将乳剂施用于重建表皮样品表面，以形成完全覆盖重建表皮样品的均匀涂层，

-根据以下微污染物暴露方案，使样品暴露于微污染物，

-然后根据下面的MTT细胞存活率方案测定细胞存活率水平。

微污染物暴露方案

将30微升乳剂施用于每个重建表皮样品。然后对每个样品施用一剂微污染物。将样品置于37℃的恒温箱中，在含有5体积％二氧化碳的空气中放置24小时。微污染物暴露时间结束时，根据MTT方案测定每个样品的细胞存活率，重复3次。

MTT细胞存活率方案

将重建表皮样品在37℃的1mg/mL的“MTT”溶液中下孵育3小时，该溶液为3-[4.5-二甲基噻唑-2-基]-2.5-二苯基溴化四唑鎓。然后除去溶液，用异丙醇代替，并在22℃下再孵育2小时。将每种重建表皮样品的两等份转移到96孔微孔检测板的每个孔中。然后在每个孔上，用配备有微孔检测板(Tecan F200Pro型)判读器的比色计测量570nm处的吸光度。

根据以下公式计算细胞存活率：细胞存活率百分比＝[样品在570nm处的吸光度/阴性对照品在570nm处的吸光度]x 100。

进行细胞存活率测量的6个样品的吸光度值见下表7。

[表7]

	未施用乳剂	施用了乳剂A	施用了乳剂INV1
				无微污染物	1.96	2.05	1.88
有微污染物	0.34	0.69	0.83

从先前的数据计算样品的细胞存活率。

[表8]

未在重建表皮上施用乳剂时，发现细胞存活率为17.3％，这体现为重建表皮细胞暴露于微污染物时的致凋亡作用。施用乳剂A可以使细胞存活率提高至35.5％。

根据本发明的乳剂INV1使细胞存活率提高至42.5％，即比乳剂A高7％，这体现为细胞保护作用提高8％。

该薄膜保护外植体免受微污染物的渗透，因此与根据现有技术的乳剂相比，保持存活的细胞数量增加了大约8％。

实施例3：根据本发明的粉底

根据表8的总组合物制备的根据本发明的粉底，遵循了以下方案。

[表8]

首先将Tabulose SC611分散到组合物所需的水中，在22℃下用解絮凝桨以中速搅拌10分钟。然后使用解絮凝桨中速搅拌，对色素不断分散，直到获得均匀混合物。然后仍然在22℃下，对根据本发明的豌豆淀粉

Rs720进行分散，它是一种预胶化、水解和羟丙基化豌豆淀粉。将由此获得的A相在轻柔搅拌下加热约20分钟，加热至80℃。

在制备A相的同时，通过称取B相成分所需质量并对其进行搅拌，以此制备B相。然后将整个B相加热至80℃。

A相和B相就绪后，在80℃温度下，使B相在A相中乳化，同时用解絮凝桨以1500-2000rpm的速度搅拌15分钟。然后在解絮凝桨缓慢搅拌下，使所得水包油乳剂冷却至22℃。然后加入防腐剂和C相的香料，最后加入用水稀释至30％的柠檬酸，将乳剂的pH值调节至5.8至6.0。

非转移性测试

为了验证根据本发明的粉底的非转移特性，对志愿者进行了测试。志愿者在其一侧脸颊上施用根据本发明的粉底，在另一侧脸颊上施用非本发明的粉底，这种粉底是按照同一方案根据表格组合物制备的，不含

RS720。然后她等待了两分钟。

在每侧脸颊上，志愿者在没有压力的情况下放置纸巾，然后用食指按压一次；再用新的纸巾重复这一操作，用食指按压九次。该测试的结果如图3所示。

可以看出，涂覆非本发明粉底的脸颊上的纸巾在第一次按压后出现明显的粉底痕迹，而在连续九次按压后不那么明显。事实上，已经有可见量的粉底转移到纸巾上：这种非本发明粉底不具有非转移特性。

对于涂覆根据本发明的粉底的脸颊，可以发现，无论是在第一次按压之后还是在连续九次按压之后，纸巾上都看不到粉底的痕迹。根据本发明的粉底没有从皮肤转移到纸巾上：这种根据本发明的粉底具有非转移特性。

根据本发明的粉底的优点

根据本发明的粉底具有细腻的质地，可以实现中等厚度到较厚地覆盖。该粉底可抵御环境污染，并提供均匀、哑光、持久的肤色，由于

RS720淀粉膜的固定作用，该粉底至少可持续一整天。

实施例4：根据本发明的睫毛膏

根据表9的总组合物制备的根据本发明的睫毛膏，遵循了以下方案。

[表9]

根据以下方案制备睫毛膏。

将水加热至75℃，然后使用解絮凝桨以1500-2000rpm的速度剧烈搅拌，同时缓慢加入硅酸铝镁。保持该搅拌直到获得均匀的混合物。然后依次加入A相的其他成分，同时在每次加入之后等待获得均匀的混合物。将由此获得的A相保持在75℃。

另外，在搅拌下混合B相的所有成分，然后加热到75℃。

然后使B相在A相中乳化，同时用解絮凝桨以1500-2000rpm的速度搅拌。然后在500rpm的中速搅拌下缓慢加入C相直至获得均匀混合物。然后在中速搅拌下使混合物冷却至22℃，再加入D相。

根据本发明的睫毛膏的优点

根据本发明的睫毛膏通过形成防止环境污染的屏障膜来保护施用该睫毛膏的睫毛。它还具有非转移特性，也就是说睫毛膏能很好地粘附在睫毛上，当用手指、纸或衣服摩擦睫毛时，睫毛膏仍会保持。

实施例5：根据本发明的唇蜜

根据表10的总组合物制备的抗污染持久唇蜜。

[表10]

在22℃下，先将

RS720豌豆淀粉分散到水中，同时用解絮凝桨轻轻搅拌。然后在轻轻搅拌下，加入Beaut éby Roquette PO 070的山梨醇和Beaut éby Roquette PO370的木糖醇，直至完全溶解并获得均匀的混合物。得到A1+A2相。

然后将黄原胶分散到A1+A2相中，直至达到均匀混合物。然后在轻轻搅拌下，将C相的成分依次加入到所有成分中。

因此获得一种唇蜜，它由于含有黄原胶而具有糖浆质地，并且由于含有

RS720而在涂抹时有光滑感，涂抹在嘴唇上时不粘腻。唇蜜在嘴唇上形成保护和固定膜，它保护嘴唇免受环境污染，并使保湿剂(山梨醇和木糖醇)能够很好地滋润双唇。

Claims (15)

1.至少一种豆类淀粉在局部用制剂中用作具有抵御环境污染作用和/或固定作用的成膜剂的用途，其特征在于，所述淀粉具有：

-大于或等于30％、优选地介于30％到75％之间的直链淀粉含量，

-在25℃下干物质20重量％的水性分散体中的布鲁克菲尔德粘度介于10到10000mPa.s之间，优选地介于20到5000mPa.s之间，更优选地介于50到1000mPa.s之间，最优选地介于75到500mPa.s之间，还更优选地约150mPa.s。

2.根据前述权利要求所述的用途，其特征在于，所述豆类淀粉选自豌豆、鹰嘴豆、蚕豆、小蚕豆、菜豆、羽扇豆、扁豆淀粉，优选地选自豌豆淀粉，最优选豌豆(Pisum sativum)淀粉。

3.根据上述权利要求中任一项所述的用途，其特征在于，所述豆类淀粉选自化学改性的豆类淀粉，优选地选自羟烷基化、羧烷基化、辛烯基琥珀酰化、琥珀酰化、乙酰化豆类淀粉。

4.根据上述权利要求中任一项所述的用途，其特征在于，所述豆类淀粉经过羟烷基化，优选地经过羟丙基化。

5.根据上述权利要求中任一项所述的用途，其特征在于，羟烷基基团的干重含量为羟烷基化淀粉干重的0.1到20％，优选1到10％。

6.根据上述权利要求中任一项所述的用途，其特征在于，所述豆类淀粉选自水解、流化或糊精化豆类淀粉。

7.根据上述权利要求中任一项所述的用途，其特征在于，所述豆类淀粉选自预胶化或粉化豆类淀粉。

8.根据上述权利要求中任一项所述的用途，其特征在于，所述豆类淀粉是羟丙基化、水解和预胶化豌豆淀粉。

9.根据上述权利要求中任一项所述的用途，其特征在于，所述具有屏障作用和/或固定作用的成膜豆类淀粉占所述局部用制剂总重量的0.6％到50％，优选地2重量％到30重量％，更优选地5重量％到15重量％，最优选地约10重量％。

10.根据上述权利要求中任一项所述的用途，其特征在于，所述环境污染屏障作用可以减少或防止悬浮在空气中的空气微粒和/或致敏性、有害或有毒的挥发性有机化合物与皮肤接触。

11.根据上述权利要求中任一项所述的用途，其特征在于，所述环境污染屏障作用可以保护表皮细胞和角蛋白细胞，优选地可以提高表皮细胞和/或角蛋白细胞的细胞存活率。

12.根据上述权利要求中任一项所述的用途，其特征在于，所述局部用制剂选自：护肤产品，优选地选自日霜、防晒霜、晒后霜、关黑霜、面膜；护发产品，优选地选自洗发水、乳膏或膜剂或洗液形式的护发素、喷雾或凝胶或蜡质形式的定型产品、染色产品；彩妆产品，优选地选自粉底、眼影、睫毛膏、口红、唇彩、唇蜜、眼线笔、指甲油；卫生产品，优选地选自洗涤凝胶、清洁或卸妆湿巾、或水醇溶液或凝胶。

13.根据上述权利要求中任一项所述的用途，其特征在于，所述豆类淀粉是所述制剂中唯一的含淀粉或淀粉来源的成膜剂。

14.至少一种羟烷基化、优选地羟丙基化的豆类淀粉在局部用制剂中用作具有固定作用的成膜剂的用途，其特征在于，所述淀粉具有：

-大于或等于30％、优选地介于30％到75％之间的直链淀粉含量，-在25℃下干物质20重量％的水性分散体中介于10到10,000mPa.s之间、优选地介于20到5000mPa.s之间、更优选地介于50到1000mPa.s之间、最优选地介于75到500mPa.s之间、还更优选约150mPa.s的布鲁克菲尔德粘度，并且

-所述局部用制剂总重量的0.6重量％到50重量％、优选地2重量％到30重量％、更优选地5重量％到15重量％、最优选地约10重量％的质量含量。

15.至少一种羟烷基化，优选羟丙基化的豆类淀粉的用途，所述淀粉在局部用制剂中用作具有环境污染屏障作用的成膜剂，其特征在于：

-大于或等于30％、优选地介于30％到75％之间的直链淀粉含量，

-在25℃下干物质20重量％的水性分散体中介于10到10,000mPa.s之间、优选地介于20到5000mPa.s之间、更优选地介于50到1000mPa.s之间、最优选地介于75到500mPa.s之间、还更优选约150mPa.s的布鲁克菲尔德粘度，并且

-所述局部用制剂总重量的0.6重量％到50重量％、优选地2重量％到30重量％、更优选地5重量％到15重量％、最优选地约10重量％的质量含量。

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