CN113498415A - 除草化合物 - Google Patents

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CN113498415A CN202080016247.6A CN202080016247A CN113498415A CN 113498415 A CN113498415 A CN 113498415A CN 202080016247 A CN202080016247 A CN 202080016247A CN 113498415 A CN113498415 A CN 113498415A
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Abstract

本发明涉及具有除草活性的噌啉鎓衍生物以及包含此类衍生物的配制品。本发明进一步扩展到除草混合物，所述除草混合物包含如本文所述的噌啉鎓衍生物以及至少一种另外的除草活性成分。上述噌啉鎓衍生物、配制品和/或除草混合物在控制不希望的植物生长中的用途：特别是用于杂草出苗后控制的用途，也落入本发明的范围内。

Description

除草化合物
本发明涉及具有除草活性的噌啉鎓衍生物以及包含此类衍生物的配制品。本发明进一步扩展到除草混合物，所述除草混合物包含如本文所述的噌啉鎓衍生物以及至少一种另外的除草活性成分。上述噌啉鎓衍生物、配制品和/或除草混合物在控制不希望的植物生长中的用途：特别是用于杂草出苗后控制的用途，也落入本发明的范围内。
从US 4,666,499中已知某些噌啉鎓衍生物，其中它们被认为可用于控制不想要的植物。
本发明基于以下发现：在此类化合物的液体制品中掺入某些阴离子表面活性剂导致特别有效的杂草控制。此外，本发明还提供了用做除草剂的新颖噌啉鎓衍生物本身。
因此，在第一个方面中，本发明提供了一种液体农用化学品组合物，所述液体农用化学品组合物包含：(i)除草有效量的具有式(I)的化合物或其农用化学上可接受的盐或两性离子种类：
Figure BDA0003225904750000011
其中R1选自由以下组成的组：C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、-C1-C3烷基C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、-C1-C3烷基C1-C6卤代烷氧基、-(CR8 2)qC(O)R15、-(CR8 2)qC(O)OR10、-(CR8 2)qC(O)NR16R17、-(CR8 2)qNH2、-(CR8 2)qNHR7、-(CR8 2)qN(R7)2、-(CR8 2)qOH、-(CR8 2)qOR7、-(CR8 2)qSR15、-(CR8 2)qS(O)R15、-(CR8 2)qS(O)2R15、-(CR8 2)qS(O)2NR16NR17、C5-或C6-杂环基、-C1-C3烷基C5-C6杂环基、C5-或C6-杂芳基、-C1-C3烷基C5-C6杂芳基、苯基或-C1-C3烷基苯基，其中所述杂芳基部分包含1、2、3或4个单独地选自N、O和S的杂原子，所述杂环基部分包含1、2或3个单独地选自N、O和S的杂原子，并且所述苯基、杂芳基和杂环基部分任选地被1或2个R2取代基取代；
q是0、1、2、或3的整数；
每个R2独立地选自由以下组成的组：卤素、硝基、氰基、-NH2、-NHR9、-N(R9)2、-OH、-OR9、-S(O)rR15、-NR6S(O)2R15、-C(O)OR10、-C(O)R15、-C(O)NR16R17、-S(O)2NR16R17、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C1-C3烷氧基C1-C3烷基-、羟基C1-C6烷基-、C1-C3烷氧基C1-C3烷氧基-、C1-C6卤代烷氧基、C1-C3卤代烷氧基C1-C3烷基-、C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基、N-C3-C6环烷基氨基、以及-C(R6)＝NOR6；
R3选自由以下组成的组：氢，卤素，氰基，硝基，-S(O)rR4，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C1-C6卤代烷氧基，C1-C6烷氧基，C3-C6环烷基，-N(R6)2，苯基，包含1、2、3或4个单独地选自N、O和S的杂原子的5元或6元杂芳基，以及包含1、2或3个单独地选自N、O和S的杂原子的4元至6元杂环基，并且其中所述苯基、杂芳基或杂环基部分任选地被1或2个R2取代基取代；
R4选自由以下组成的组：C1-C6烷基和苯基，并且其中所述苯基任选地被1、2或3个R2取代基取代；
r是0、1、或2的整数；
k是0、1、2、3、或4的整数；
当k是1或2时，每个R5独立地选自由以下组成的组：卤素，硝基，氰基，-NH2，-NHR9，-N(R9)2，-OH，-OR9，-S(O)rR15，-NR6S(O)2R15，-C(O)OR10，-C(O)R15，-C(O)NR16R17，-S(O)2NR16R17，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C3-C6环烷基，C3-C6卤代环烷基，C3-C6环烷氧基，C2-C6烯基，C2-C6卤代烯基，C2-C6炔基，C1-C3烷氧基C1-C3烷基-，羟基C1-C6烷基-，C1-C3烷氧基C1-C3烷氧基-，C1-C6卤代烷氧基，C1-C3卤代烷氧基C1-C3烷基-，C3-C6烯氧基，C3-C6炔氧基，-N-C3-C6环烷基氨基，C(R6)＝NOR6，苯基，包含1或2个单独地选自N和O的杂原子的3元至6元杂环基，以及包含1、2、3或4个单独地选自N、O和S的杂原子的5元或6元杂芳基，并且其中所述苯基、杂环基或杂芳基任选地被1、2或3个R11取代基取代；
当k是3或4时，每个R5独立地选自由以下组成的组：卤素、-NH2、-NHR9、-N(R9)2、-OH、-OR9、-C(O)NR16R17、-S(O)2NR16R17、C1-C6烷基以及C1-C6卤代烷基；
每个R6独立地选自氢和C1-C6烷基；
每个R7独立地是氢或C1-C6烷基；
每个R8独立地是氢或C1-C6烷基，
每个R9独立地选自由以下组成的组：C1-C6烷基、-S(O)2R15、-C(O)R15、-C(O)OR15以及-C(O)NR16R17；
R10选自由以下组成的组：氢、C1-C6烷基、苯基以及苄基，并且其中所述苯基或苄基任选地被1、2或3个R11取代基取代；
每个R11独立地选自由以下组成的组：卤素、氰基、羟基、-N(R6)2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基以及C1-C4卤代烷氧基；
R15选自由以下组成的组：C1-C6烷基和苯基，并且其中所述苯基任选地被1、2或3个R11取代基取代；
R16和R17独立地选自由以下组成的组：氢和C1-C6烷基；或者R16和R17与它们所附接的氮原子一起形成4元至6元杂环基环，所述杂环基环任选地包含一个另外的单独地选自N、O和S的杂原子；
(ii)至少一种阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂是具有式R(OCH2CH2)nOSO3 -的烷基醚硫酸盐，
其中R是C10-C16烷基基团，并且n是2-30的整数；以及
(iii)至少一种溶剂。
这样一种农业组合物可以进一步包含至少一种另外的活性成分。
某些具有式(I)的化合物是新颖的，例如其中R3不是氢的那些，还有其中R1不是C1-C6烷基的那些。如本文所定义的具有式(IC)的化合物也可以形成具有式(I)化合物的新颖的子集。
因此，在本发明的第二个方面，提供了一种具有式(IA)的化合物
Figure BDA0003225904750000041
其中R1选自由以下组成的组：C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、-C1-C3烷基C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、-C1-C3烷基C1-C6卤代烷氧基、-(CR8 2)qC(O)R15、-(CR8 2)qC(O)OR10、-(CR8 2)qC(O)NR16R17、-(CR8 2)qNH2、-(CR8 2)qNHR7、-(CR8 2)qN(R7)2、-(CR8 2)qOH、-(CR8 2)qOR7、-(CR8 2)qSR15、-(CR8 2)qS(O)R15、-(CR8 2)qS(O)2R15、-(CR8 2)qS(O)2NR16NR17、C5-或C6-杂环基、-C1-C3烷基C5-C6杂环基、C5-或C6-杂芳基、-C1-C3烷基C5-C6杂芳基、苯基或-C1-C3烷基苯基，其中所述杂芳基部分包含1、2、3或4个单独地选自N、O和S的杂原子，所述杂环基部分包含1、2或3个单独地选自N、O和S的杂原子，并且所述苯基、杂芳基和杂环基部分任选地被1或2个R2取代基取代；
q是0、1、2、或3的整数；
每个R2独立地选自由以下组成的组：卤素、硝基、氰基、-NH2、-NHR9、-N(R9)2、-OH、-OR9、-S(O)rR15、-NR6S(O)2R15、-C(O)OR10、-C(O)R15、-C(O)NR16R17、-S(O)2NR16R17、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C1-C3烷氧基C1-C3烷基-、羟基C1-C6烷基-、C1-C3烷氧基C1-C3烷氧基-、C1-C6卤代烷氧基、C1-C3卤代烷氧基C1-C3烷基-、C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基、N-C3-C6环烷基氨基、以及-C(R6)＝NOR6；
R3选自由以下组成的组：氢，卤素，氰基，硝基，-S(O)rR4，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C1-C6卤代烷氧基，C1-C6烷氧基，C3-C6环烷基，-N(R6)2，苯基，包含1、2、3或4个单独地选自N、O和S的杂原子的5元或6元杂芳基，以及包含1、2或3个单独地选自N、O和S的杂原子的4元至6元杂环基，并且其中所述苯基、杂芳基或杂环基部分任选地被1或2个R2取代基取代；
R4选自由以下组成的组：C1-C6烷基和苯基，并且其中所述苯基任选地被1、2或3个R2取代基取代；
r是0、1、或2的整数；
k是0、1、2、3、或4的整数；
当k是1或2时，每个R5独立地选自由以下组成的组：卤素，硝基，氰基，-NH2，-NHR9，-N(R9)2，-OH，-OR9，-S(O)rR15，-NR6S(O)2R15，-C(O)OR10，-C(O)R15，-C(O)NR16R17，-S(O)2NR16R17，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C3-C6环烷基，C3-C6卤代环烷基，C3-C6环烷氧基，C2-C6烯基，C2-C6卤代烯基，C2-C6炔基，C1-C3烷氧基C1-C3烷基-，羟基C1-C6烷基-，C1-C3烷氧基C1-C3烷氧基-，C1-C6卤代烷氧基，C1-C3卤代烷氧基C1-C3烷基-，C3-C6烯氧基，C3-C6炔氧基，-N-C3-C6环烷基氨基，C(R6)＝NOR6，苯基，包含1或2个单独地选自N和O的杂原子的3元至6元杂环基，以及包含1、2、3或4个单独地选自N、O和S的杂原子的5元或6元杂芳基，并且其中所述苯基、杂环基或杂芳基任选地被1、2或3个R11取代基取代；
当k是3或4时，每个R5独立地选自由以下组成的组：卤素、-NH2、-NHR9、-N(R9)2、-OH、-OR9、-C(O)NR16R17、-S(O)2NR16R17、C1-C6烷基以及C1-C6卤代烷基；
每个R6独立地选自氢和C1-C6烷基；
每个R7独立地是氢或C1-C6烷基；
每个R8独立地是氢或C1-C6烷基，
每个R9独立地选自由以下组成的组：C1-C6烷基、-S(O)2R15、-C(O)R15、-C(O)OR15以及-C(O)NR16R17；
R10选自由以下组成的组：氢、C1-C6烷基、苯基以及苄基，并且其中所述苯基或苄基任选地被1、2或3个R11取代基取代；
每个R11独立地选自由以下组成的组：卤素、氰基、羟基、-N(R6)2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基以及C1-C4卤代烷氧基；
R15选自由以下组成的组：C1-C6烷基和苯基，并且其中所述苯基任选地被1、2或3个R11取代基取代；
R16和R17独立地选自由以下组成的组：氢和C1-C6烷基；或者R16和R17与它们所附接的氮原子一起形成4元至6元杂环基环，所述杂环基环任选地包含一个另外的单独地选自N、O和S的杂原子。
在本发明的第三个方面，提供了一种具有式(IB)的化合物
Figure BDA0003225904750000061
其中
R1选自由以下组成的组：C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、-C1-C3烷基C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、-C1-C3烷基C1-C6卤代烷氧基、-(CR8 2)qC(O)R15、-(CR8 2)qC(O)OR10、-(CR8 2)qC(O)NR16R17、-(CR8 2)qNH2、-(CR8 2)qNHR7、-(CR8 2)qN(R7)2、-(CR8 2)qOH、-(CR8 2)qOR7、-(CR8 2)qSR15、-(CR8 2)qS(O)R15、-(CR8 2)qS(O)2R15、-(CR8 2)qS(O)2NR16NR17、C5-或C6-杂环基、-C1-C3烷基C5-C6杂环基、C5-或C6-杂芳基、-C1-C3烷基C5-C6杂芳基、苯基或-C1-C3烷基苯基，其中所述杂芳基部分包含1、2、3或4个单独地选自N、O和S的杂原子，所述杂环基部分包含1、2或3个单独地选自N、O和S的杂原子，并且所述苯基、杂芳基和杂环基部分任选地被1或2个R2取代基取代；
q是0、1、2、或3的整数；
每个R2独立地选自由以下组成的组：卤素、硝基、氰基、-NH2、-NHR9、-N(R9)2、-OH、-OR9、-S(O)rR15、-NR6S(O)2R15、-C(O)OR10、-C(O)R15、-C(O)NR16R17、-S(O)2NR16R17、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C1-C3烷氧基C1-C3烷基-、羟基C1-C6烷基-、C1-C3烷氧基C1-C3烷氧基-、C1-C6卤代烷氧基、C1-C3卤代烷氧基C1-C3烷基-、C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基、N-C3-C6环烷基氨基、以及-C(R6)＝NOR6；
R3选自由以下组成的组：卤素，氰基，硝基，-S(O)rR4，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C1-C6卤代烷氧基，C1-C6烷氧基，C3-C6环烷基，-N(R6)2，苯基，包含1、2、3或4个单独地选自N、O和S的杂原子的5元或6元杂芳基，以及包含1、2或3个单独地选自N、O和S的杂原子的4元至6元杂环基，并且其中所述苯基、杂芳基或杂环基部分任选地被1或2个R2取代基取代；
R4选自由以下组成的组：C1-C6烷基和苯基，并且其中所述苯基任选地被1、2或3个R2取代基取代；
r是0、1、或2的整数；
k是0、1、2、3、或4的整数；
当k是1或2时，每个R5独立地选自由以下组成的组：卤素，硝基，氰基，-NH2，-NHR9，-N(R9)2，-OH，-OR9，-S(O)rR15，-NR6S(O)2R15，-C(O)OR10，-C(O)R15，-C(O)NR16R17，-S(O)2NR16R17，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C3-C6环烷基，C3-C6卤代环烷基，C3-C6环烷氧基，C2-C6烯基，C2-C6卤代烯基，C2-C6炔基，C1-C3烷氧基C1-C3烷基-，羟基C1-C6烷基-，C1-C3烷氧基C1-C3烷氧基-，C1-C6卤代烷氧基，C1-C3卤代烷氧基C1-C3烷基-，C3-C6烯氧基，C3-C6炔氧基，-N-C3-C6环烷基氨基，C(R6)＝NOR6，苯基，包含1或2个单独地选自N和O的杂原子的3元至6元杂环基，以及包含1、2、3或4个单独地选自N、O和S的杂原子的5元或6元杂芳基，并且其中所述苯基、杂环基或杂芳基任选地被1、2或3个R11取代基取代；
当k是3或4时，每个R5独立地选自由以下组成的组：卤素、-NH2、-NHR9、-N(R9)2、-OH、-OR9、-C(O)NR16R17、-S(O)2NR16R17、C1-C6烷基以及C1-C6卤代烷基；
每个R6独立地选自氢和C1-C6烷基；
每个R7独立地是氢或C1-C6烷基；
每个R8独立地是氢或C1-C6烷基，
每个R9独立地选自由以下组成的组：C1-C6烷基、-S(O)2R15、-C(O)R15、-C(O)OR15以及-C(O)NR16R17；
R10选自由以下组成的组：氢、C1-C6烷基、苯基以及苄基，并且其中所述苯基或苄基任选地被1、2或3个R11取代基取代；
每个R11独立地选自由以下组成的组：卤素、氰基、羟基、-N(R6)2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基以及C1-C4卤代烷氧基；
R15选自由以下组成的组：C1-C6烷基和苯基，并且其中所述苯基任选地被1、2或3个R11取代基取代；
R16和R17独立地选自由以下组成的组：氢和C1-C6烷基；或者R16和R17与它们所附接的氮原子一起形成4元至6元杂环基环，所述杂环基环任选地包含一个另外的单独地选自N、O和S的杂原子。
在本发明的第四个方面，提供了一种具有式(IC)的化合物
Figure BDA0003225904750000081
其中R1选自由以下组成的组：C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、-C1-C3烷基C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、-C1-C3烷基C1-C6卤代烷氧基、-(CR8 2)qC(O)R15、-(CR8 2)qC(O)OR10、-(CR8 2)qC(O)NR16R17、-(CR8 2)qNH2、-(CR8 2)qNHR7、-(CR8 2)qN(R7)2、-(CR8 2)qOH、-(CR8 2)qOR7、-(CR8 2)qSR15、-(CR8 2)qS(O)R15、-(CR8 2)qS(O)2R15、-(CR8 2)qS(O)2NR16NR17、C5-或C6-杂环基、-C1-C3烷基C5-C6杂环基、C5-或C6-杂芳基、-C1-C3烷基C5-C6杂芳基、苯基或-C1-C3烷基苯基，其中所述杂芳基部分包含1、2、3或4个单独地选自N、O和S的杂原子，所述杂环基部分包含1、2或3个单独地选自N、O和S的杂原子，并且所述苯基、杂芳基和杂环基部分任选地被1或2个R2取代基取代；
q是0、1、2、或3的整数；
每个R2独立地选自由以下组成的组：卤素、硝基、氰基、-NH2、-NHR9、-N(R9)2、-OH、-OR9、-S(O)rR15、-NR6S(O)2R15、-C(O)OR10、-C(O)R15、-C(O)NR16R17、-S(O)2NR16R17、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C1-C3烷氧基C1-C3烷基-、羟基C1-C6烷基-、C1-C3烷氧基C1-C3烷氧基-、C1-C6卤代烷氧基、C1-C3卤代烷氧基C1-C3烷基-、C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基、N-C3-C6环烷基氨基、以及-C(R6)＝NOR6；
R3选自由以下组成的组：卤素，氰基，硝基，-S(O)rR4，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C1-C6卤代烷氧基，C1-C6烷氧基，C3-C6环烷基，-N(R6)2，苯基，包含1、2、3或4个单独地选自N、O和S的杂原子的5元或6元杂芳基，以及包含1、2或3个单独地选自N、O和S的杂原子的4元至6元杂环基，并且其中所述苯基、杂芳基或杂环基部分任选地被1或2个R2取代基取代；
R4选自由以下组成的组：C1-C6烷基和苯基，并且其中所述苯基任选地被1、2或3个R2取代基取代；
r是0、1、或2的整数；
k是0、1、2、3、或4的整数；
当k是1或2时，每个R5独立地选自由以下组成的组：卤素，硝基，氰基，-NH2，-NHR9，-N(R9)2，-OH，-OR9，-S(O)rR15，-NR6S(O)2R15，-C(O)OR10，-C(O)R15，-C(O)NR16R17，-S(O)2NR16R17，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C3-C6环烷基，C3-C6卤代环烷基，C3-C6环烷氧基，C2-C6烯基，C2-C6卤代烯基，C2-C6炔基，C1-C3烷氧基C1-C3烷基-，羟基C1-C6烷基-，C1-C3烷氧基C1-C3烷氧基-，C1-C6卤代烷氧基，C1-C3卤代烷氧基C1-C3烷基-，C3-C6烯氧基，C3-C6炔氧基，-N-C3-C6环烷基氨基，C(R6)＝NOR6，苯基，包含1或2个单独地选自N和O的杂原子的3元至6元杂环基，以及包含1、2、3或4个单独地选自N、O和S的杂原子的5元或6元杂芳基，并且其中所述苯基、杂环基或杂芳基任选地被1、2或3个R11取代基取代；
当k是3或4时，每个R5独立地选自由以下组成的组：卤素、-NH2、-NHR9、-N(R9)2、-OH、-OR9、-C(O)NR16R17、-S(O)2NR16R17、C1-C6烷基以及C1-C6卤代烷基；
每个R6独立地选自氢和C1-C6烷基；
每个R7独立地是氢或C1-C6烷基；
每个R8独立地是氢或C1-C6烷基，
每个R9独立地选自由以下组成的组：C1-C6烷基、-S(O)2R15、-C(O)R15、-C(O)OR15以及-C(O)NR16R17；
R10选自由以下组成的组：氢、C1-C6烷基、苯基以及苄基，并且其中所述苯基或苄基任选地被1、2或3个R11取代基取代；
每个R11独立地选自由以下组成的组：卤素、氰基、羟基、-N(R6)2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基以及C1-C4卤代烷氧基；
R15选自由以下组成的组：C1-C6烷基和苯基，并且其中所述苯基任选地被1、2或3个R11取代基取代；
R16和R17独立地选自由以下组成的组：氢和C1-C6烷基；或者R16和R17与它们所附接的氮原子一起形成4元至6元杂环基环，所述杂环基环任选地包含一个另外的单独地选自N、O和S的杂原子；
其条件是
(i)当R3是氢，并且k是0时，R1不是甲基、乙基、异丙基、正丁基、2,2,2三氯乙基、或环己基；
(ii)当R3是氢，k是1，并且R5是5-氯、5-甲基、5-甲氧基、6-氯、6-氟、6-三氟甲基、6-氰基、6-硝基、6-甲氧基、6-乙氧基、6-异丙氧基、6-甲基磺酰基、6-甲硫基、7-三氟甲基、7-甲氧基、7-硝基、8-氟、8-氯、8-三氟甲基、8-硝基、8-甲氧基、8-乙氧基、8-异丙氧基、8-甲基磺酰基、或8-甲硫基时，则R1不是甲基；以及
(iii)当R1是甲基，R3是氢，k是2并且两个R5取代基位于噌啉鎓环的位置6和7，或位置7和8时，则所述两个R5取代基均不是甲基。
在本发明的第五个方面，提供了一种具有式(IA)或具有式(IB)或具有式(IC)的化合物作为除草剂的用途。
在本发明的第六个方面，提供了控制或预防不希望的植物生长的方法，其中将除草有效量的作为活性成分的具有式(IA)或式(IB)或式(IC)的化合物、或本发明的液体农用化学品组合物施用至所述植物、其部分或其场所。
具有式(I)的化合物，并且特别是具有式(IA)、式(IB)、和式(IC)的化合物可以以未修饰的形式用作除草剂，然而，本发明主要基于以下发现：包含特定类型的阴离子表面活性剂的这些化合物的液体除草配制品是特别有效的。本发明的液体除草组合物包含至少三种组分：(i)如本文所述的具有式(I)的化合物；ii)至少一种阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂是具有式R(OCH2CH2)nOSO3 -的烷基醚硫酸盐，其中R是C10-C16烷基基团，并且n是2-30的整数；以及(iii)至少一种溶剂。
具有指定化学式的阴离子烷基醚硫酸盐表面活性剂可易于从多种商业来源获得。它们可以是铵盐或钠盐形式。当以钠盐形式存在时，它们通常被称作月桂醇聚醚硫酸钠(或SLES)、烷醇聚醚硫酸钠(sodium pareth sulfate)、或肉豆蔻醇聚醚硫酸钠(sodiummyreth sulfate)。尽管术语“月桂醇聚醚”传统上用于定义C12-C14烷基链长，但提供的表面活性剂通常是C10至C16亚烷基单元的烷基链长的混合物，大多数在C12-C14亚烷基单元范围内。乙氧基程化度由整数n给出，整数n指的是每摩尔脂肪醇的EO平均摩尔数。可商购的SLES和烷醇聚醚硫酸钠表面活性剂的乙氧基化程度值n通常在2至4之间的范围，但是可以更高，如6、8、10、12等。参见下表1，可商购的合适的阴离子烷基醚硫酸盐表面活性剂的非穷尽性选择：
表1用于本发明的阴离子表面活性剂
Figure BDA0003225904750000111
Figure BDA0003225904750000121
优选地烷基链长(即，R)是C12-C15，更优选地是C12-C14。优选地乙氧基化平均程度(即，n)在包括2-15的范围内(含端值)，更优选地在2-12范围内，更优选地仍在2-4的范围内。
可以例如通过将活性成分与组分(ii)的阴离子表面活性剂和组分(iii)的溶剂混合来制备配制品，以获得呈液态浓缩物、溶液、分散体或乳剂形式的组合物。活性成分还可以与其他辅助剂(如精细分散固体、矿物油、植物或动物来源的油、改性的植物或动物来源的油、有机溶剂、水、表面活性物质或其组合)来一起配制。
活性成分还可以被包含于非常精细的微胶囊中。微胶囊在多孔载体中含有活性成分。这使活性成分能以受控的量释放(例如，缓慢释放)到环境中。微胶囊通常具有从0.1至500微米的直径。它们含有的活性成分的量按重量计是胶囊重量的约从25％至95％。这些活性成分可以处于整体性的固体的形式、处于固体或液体分散体中的精细颗粒的形式或处于适合溶液的形式。包囊的膜可以包括例如天然的或合成的橡胶、纤维素、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯或化学改性的聚合物以及淀粉黄原酸酯、或本领域的技术人员已知的其他聚合物。
适合掺入根据本发明的组合物中的另外的配制品组分本身是已知的。作为液体载体/溶剂可以使用：水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、酸酐、乙腈、乙酰苯、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸丁烯酯、氯苯、环己烷、环己醇、乙酸烷基酯、二丙酮醇、1,2-二氯丙烷、二乙醇胺、对-二乙基苯、二甘醇、松脂酸二乙二醇酯、二甘醇丁基醚、二甘醇乙基醚、二甘醇甲醚、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1,4-二噁烷、二丙二醇、二丙二醇甲基醚、双丙甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇、烷基吡咯烷酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸乙烯酯、1,1,1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-苧烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲基醚、γ-丁内酯、丙三醇、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸异戊基酯、乙酸异冰片基酯、异辛烷、异佛尔酮、异丙苯、肉豆蔻酸异丙酯、乳酸、月桂胺、异亚丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基异戊基酮、甲基异丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、间二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、辛胺乙酸酯、油酸、油烯基胺、邻二甲苯、苯酚、聚乙二醇、丙酸、乳酸丙酯、碳酸亚丙酯、丙二醇、丙二醇甲基醚、对-二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三乙二醇、二甲苯磺酸、石蜡、矿物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚、甲醇、乙醇、异丙醇以及更高分子量的醇，如戊醇、四氢呋喃醇、己醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N-甲基-2-吡咯烷酮等。
固体载体(例如滑石、二氧化钛、叶蜡石粘土、硅石、凹凸棒石粘土、硅藻土、石灰石、碳酸钙、膨润土、钙蒙脱土、棉籽壳、小麦粉、大豆粉、浮石、木粉、胡桃壳粉、木素和类似物质)也可以掺入本发明的组合物中。
另外的表面活性物质可以用于本发明的组合物中，特别是用于可以在使用前用载体稀释的那些配制品中。此类另外的表面活性物质可以是阴离子的、阳离子的、非离子的或聚合的并且它们可以用作乳化剂、湿润剂或悬浮剂或用于其他目的。典型的表面活性物质包括例如烷基硫酸酯的盐，如十二烷基硫酸二乙醇铵；烷基芳基磺酸酯的盐，如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚/氧化烯加成产物，如壬基酚乙氧基化物；醇/氧化烯加成产物，如十三烷醇乙氧基化物；皂，如硬脂酸钠；烷基萘磺酸酯的盐，如二丁基萘磺酸钠；磺基琥珀酸二烷基酯的盐，如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季铵，如氯化十二烷基三甲基铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸单烷基酯和二烷基酯的盐；以及还有其他物质，例如描述于：McCutcheon'sDetergents and Emulsifiers Annual[麦卡琴清洁剂和乳化剂年鉴],MC PublishingCorp.[MC出版公司],Ridgewood New Jersey[里奇伍德新泽西州](1981)。
可以用于杀有害生物配制品的其他辅助剂包括结晶抑制剂、粘度改性剂、悬浮剂、染料、抗氧化剂、发泡剂、光吸收剂、混合助剂、消泡剂、络合剂、中和或改变pH的物质和缓冲液、腐蚀抑制剂、香料、湿润剂、吸收增强剂、微量营养素、增塑剂、助流剂、润滑剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、杀微生物剂、以及液体和固体肥料。
根据本发明的组合物可以包括添加剂，所述添加剂包括植物或动物来源的油、矿物油、此类油的烷基酯或此类油与油衍生物的混合物。在根据本发明的组合物中的油添加剂的量通常是基于所述待施用的混合物的从0.01％到10％。例如，可以在喷雾混合物已经制备之后将所述油添加剂以所希望的浓度添加到喷雾罐中。优选的油添加剂包括矿物油或植物来源的油，例如菜籽油、橄榄油或葵花籽油；乳化的植物油；植物来源的油的烷基酯，例如甲基衍生物；或动物来源的油，如鱼油或牛脂。优选的油添加剂包括C8-C22脂肪酸的烷基酯、尤其是C12-C18脂肪酸的甲基衍生物，例如月桂酸、棕榈酸以及油酸的甲基酯(分别为月桂酸甲酯、棕榈酸甲酯和油酸甲酯)。许多油衍生物从Compendium of HerbicideAdjuvants[除草剂辅助剂纲要],第10版,Southern Illinois University[南伊利诺伊大学],2010中是已知的。
本发明的液体组合物可以呈不同的物理形式，例如，呈以下形式：凝胶、可乳化的浓缩物、微可乳化浓缩物、水包油乳剂、可流动油、水性分散体、油性分散体、悬乳剂、胶囊悬浮乳剂、可溶性液体、水可溶性浓缩物(以水或水混溶性有机溶剂作为载体)、或呈已知的其他液体形式，例如从Manual on Development and Use of FAO and WHO Specificationsfor Pesticides[关于杀有害生物剂的FAO和WHO标准的发展和使用的手册],联合国,第一版,第二次修订(2010年)中已知的。因此在一个实施例中，本发明的液体农用化学品组合物是浓乳剂(EC)、以及水乳剂(EW)、微胶囊配制品(CS)、分散体浓缩物(DC)、在乳剂中的颗粒悬浮液(SE)、在油中的颗粒悬浮液(OD)，或可溶性液体(SL)。此类配制品可以直接使用或者使用前进行稀释。可以用例如水、液体肥料、微量营养素、生物有机体、油或溶剂来进行稀释。
如上所述，本发明的液体除草组合物包含具有式(I)
Figure BDA0003225904750000151
的化合物，其中取代基R1、R3、R5和k如本文所指定。下面给出关于各种取代基和所用术语的进一步详情。
如本文使用的，术语“卤素(halogen或halo)”是指氟(fluorine，fluoro)、氯(chlorine，chloro)、溴(bromine，bromo)或碘(iodine，iodo)，优选氟、氯或溴。
如本文使用的，氰基意指-CN基团。
如本文使用的，羟基意指-OH基团。
如本文使用的，氨基意指-NH2基团。
如本文使用的，硝基意指-NO2基团。
如本文使用的，术语“C1-C6烷基”是指仅由碳原子和氢原子组成的直链的或支链的烃链基团，所述烃链基团不含不饱和度、具有从一至六个碳原子，并且其通过单键附接至分子的剩余部分。C1-C4烷基和C1-C2烷基应相应地解释。C1-C6烷基的实例包括但不限于甲基(Me)、乙基(Et)、正丙基、1-甲基乙基(异丙基)、正丁基和1-二甲基乙基(叔丁基)。
如本文使用的，术语“C1-C6烷氧基”是指具有式-ORa的基团，其中Ra是如上一般定义的C1-C6烷基基团。C1-C4烷氧基应相应地解释。C1-4烷氧基的实例包括但不限于甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基和叔丁氧基。
如本文使用的，术语“C1-C6卤代烷基”是指被一个或多个相同的或不同的卤素原子取代的如上一般定义的C1-C6烷基基团。C1-C4卤代烷基应相应地解释。C1-C6卤代烷基的实例包括但不限于氯甲基、氟甲基、氟乙基、二氟甲基、三氟甲基和2,2,2-三氟乙基。
如本文使用的，术语“C2-C6烯基”是指仅由碳原子和氢原子组成的直链或支链的烃链基团，所述烃链基团含有至少一个可以是(E)-或(Z)-构型的双键，具有从二至六个碳原子，通过单键附接至分子的剩余部分。C2-C4烯基应相应地解释。C2-C6烯基的实例包括但不限于丙-1-烯基、烯丙基(丙-2-烯基)和丁-1-烯基。
如本文使用的，术语“C2-C6卤代烯基”是指被一个或多个相同的或不同的卤素原子取代的如上一般定义的C2-C6烯基基团。C2-C6卤代烯基的实例包括但不限于氯乙烯、氟乙烯、1,1-二氟乙烯、1,1-二氯乙烯和1,1,2-三氯乙烯。
如本文使用的，术语“C2-C6炔基”是指仅由碳原子和氢原子组成的直链或支链的烃链基团，所述烃链基团含有至少一个三键，具有从二至六个碳原子，并且其通过单键附接至分子的剩余部分。C2-C4炔基应相应地解释。C2-C6炔基的实例包括但不限于丙-1-炔基、炔丙基(丙-2-炔基)和丁-1-炔基。
如本文使用的，术语“C1-C6卤代烷氧基”是指被一个或多个相同的或不同的卤素原子取代的如上所定义的C1-C6烷氧基基团。C1-C4卤代烷氧基应相应地解释。C1-C6卤代烷氧基的实例包括但不限于氟甲氧基、二氟甲氧基、氟乙氧基、三氟甲氧基和三氟乙氧基。
如本文使用的，术语“C1-C6卤代烷氧基C1-C6烷基”是指具有式Rb-O-Ra-的基团，其中Rb是如上一般定义的C1-C6卤代烷基基团，并且Ra是如上一般定义的C1-C6亚烷基基团。
如本文使用的，术语“C1-C6烷氧基C1-C6烷基”是指具有式Rb-O-Ra-的基团，其中Rb是如上一般定义的C1-C6烷基基团，并且Ra是如上一般定义的C1-C6亚烷基基团。
如本文使用的，术语“C3-C6烯基氧基”是指具有式-ORa的基团，其中Ra是如上一般定义的C3-C6烯基基团。
如本文使用的，术语“C3-C6炔基氧基”是指具有式-ORa的基团，其中Ra是如上一般定义的C3-C6炔基基团。
如本文使用的，术语“羟基C1-C6烷基”是指被一个或多个羟基基团取代的如上一般定义的C1-C6烷基基团。
如本文使用的，术语“C3-C6环烷基”是指饱和或部分不饱和并且含有3至6个碳原子的稳定的单环基团。C3-C4环烷基应相应地解释。C3-C6环烷基的实例包括但不限于环丙基、环丁基、环戊基和环己基。因此术语“C1-C3烷基C3-C6环烷基”是指具有式-Ra-C3-C6环烷基的基团，其中Ra是如上所述的C1-C3亚烷基基团。
如本文使用的，术语“C3-C6卤代环烷基”是指被一个或多个相同的或不同的卤素原子取代的如上一般定义的C3-C6环烷基基团。C3-C4卤代环烷基应相应地解释。
如本文使用的，术语“C3-C6环烷氧基”是指具有式-ORa的基团，其中Ra是如上一般定义的C3-C6环烷基基团。
如本文使用的，除非另外明确说明，术语“杂芳基”是指包含1、2、3或4个单独地选自氮、氧和硫的杂原子的5元或6元单环芳香族环。所述杂芳基基团可以经由碳原子或杂原子键合至分子的剩余部分。杂芳基的实例包括呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻吩基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、三唑基、四唑基、吡嗪基、哒嗪基、嘧啶基或吡啶基。
如本文使用的，除非另外明确说明，术语“杂环基”或“杂环的”是指包含1、2或3个单独地选自氮、氧和硫的杂原子的稳定的3元至6元非芳香族单环基团。所述杂环基基团可以经由碳原子或杂原子键合至分子的剩余部分。杂环基的实例包括但不限于吡咯啉基、吡咯烷基、四氢呋喃基、四氢噻吩基、四氢噻喃基、哌啶基、哌嗪基、四氢吡喃基、二氢异噁唑基、二氧戊环基、吗啉基或δ-内酰胺基(δ-lactamyl)。
在具有式(I)的化合物中一个或多个可能的不对称碳原子的存在意味着所述化合物能以手性异构体形式存在，即对映异构体或非对映异构体的形式。作为围绕单键的受限旋转的结果，还可能存在阻转异构体。式(I)旨在包括所有那些可能的异构形式及其混合物。本发明包括具有式(I)的化合物的所有那些可能的异构体形式及其混合物。同样地，式(I)旨在包括所有可能的互变异构体(包括内酰胺-内酰亚胺互变异构和酮-烯醇互变异构)(当存在时)。本发明包括具有式(I)的化合物的所有可能的互变异构体形式。类似地，在存在双取代烯烃的情况下，这些能以E或Z形式或作为任何比例的二者的混合物而存在。本发明包括具有式(I)的化合物的所有这些可能的异构体形式及其混合物。
具有式(I)的化合物将通常以农艺学上可接受的盐、两性离子或农艺学上可接受的两性离子盐的形式提供。本发明涵盖全部比例的所有此类农艺学上可接受的盐、两性离子及其混合物。
例如具有式(I)的化合物(其中在噌啉鎓环的4-位置上的部分带有酸性质子)可以作为以下存在：作为两性离子，例如作为具有式(I-I)的化合物、或作为农艺学上可接受的盐，例如作为具有式(I-II)化合物，如下所示：
Figure BDA0003225904750000191
其中，Y表示农艺学上可接受的阴离子，并且j和k表示可选自1、2或3的整数，取决于相应阴离子Y的电荷。
具有式(I)的化合物还可以作为农艺学上可接受的两性离子盐存在，呈具有式(I-IV)的化合物的形式，如下所示：
Figure BDA0003225904750000192
其中，Y表示农艺学上可接受的阴离子，M表示农艺学上可接受的阳离子(除噌啉鎓阳离子外)，并且整数j、k和q可以选自1、2或3，取决于相应阴离子Y和相应阳离子M的电荷。
因此，当本文中以质子化形式绘制具有式(I)的化合物时，技术人员将理解，它同样可以用一种或多种相关抗衡离子以未质子化或盐形式表示。
在本发明的一个实施例中，提供了具有式(I-II)或式(I-IV)的化合物，其中k为2，j为1且Y选自由以下组成的组：卤素、三氟乙酸根和五氟丙酸根。在此实施例中，包含在R1、R2、R3、R4、R5中的氮原子可以被质子化。
本发明的合适的农艺学上可接受的盐(由阴离子Y表示)包括但不限于氯化物、溴化物、碘化物、氟化物、2-萘磺酸盐、乙酸盐、己二酸盐、甲醇盐、乙醇盐、丙醇盐、丁醇盐、天冬氨酸盐、苯磺酸盐、苯甲酸盐、碳酸氢盐、硫酸氢盐、酒石酸氢盐、丁基硫酸盐、丁基磺酸盐、丁酸盐、樟脑酸盐、樟脑磺酸盐(camsylate)、癸酸盐、己酸盐、辛酸盐、碳酸盐、柠檬酸盐、二磷酸盐、依地酸盐、乙二磺酸盐、庚酸盐、乙二磺酸盐、乙磺酸盐、乙基硫酸盐、甲酸盐、富马酸盐、葡庚糖酸盐、葡糖酸盐、葡糖醛酸盐、谷氨酸盐、甘油磷酸盐、十七烷酸盐、十六烷酸盐、硫酸氢盐、氢氧化物、羟萘酸盐、羟乙磺酸盐、乳酸盐、乳糖酸盐、月桂酸盐、苹果酸盐、马来酸盐、扁桃酸盐、甲磺酸盐、甲二磺酸盐、甲基硫酸盐、粘酸盐、肉豆蔻酸盐、萘磺酸盐、硝酸盐、十九烷酸盐、十八烷酸盐、草酸盐、壬酸盐、十五烷酸盐、五氟丙酸盐、高氯酸盐、磷酸盐、丙酸盐、丙基硫酸盐、丙磺酸盐、琥珀酸盐、硫酸盐、酒石酸盐、甲苯磺酸盐、十三烷酸盐(tridecylate)、三氟甲磺酸盐、三氟乙酸盐、十一烷酸盐(undecylinate)和戊酸盐。
由M表示的合适的阳离子包括但不限于金属、胺的共轭酸和有机阳离子。合适的金属的实例包括铝、钙、铯、铜、锂、镁、锰、钾、钠、铁和锌。合适的胺的实例包括烯丙胺、氨、戊胺、精氨酸、苯乙苄胺、苄星青霉素、丁烯基-2-胺、丁胺、丁基乙醇胺、环己胺、癸胺、二戊胺、二丁胺、二乙醇胺、二乙胺、二乙三胺、二庚胺、二己胺、二异戊胺、二异丙胺、二甲胺、二辛胺、二丙醇胺、二炔丙胺、二丙胺、十二胺、乙醇胺、乙胺、乙基丁胺、乙二胺、乙基庚胺、乙基辛胺、乙基丙醇胺、十七胺、庚胺、十六胺、己烯基-2-胺、己胺、己基庚胺、己基辛胺、组氨酸、吲哚啉、异戊胺、异丁醇胺、异丁胺、异丙醇胺、异丙胺、赖氨酸、葡甲胺、甲氧基乙胺、甲胺、甲基丁胺、甲基乙胺、甲基己胺、甲基异丙胺、甲基壬胺、甲基十八胺、甲基十五胺、吗啉、N,N-二乙基乙醇胺、N-甲基哌嗪、壬胺、十八胺、辛胺、油胺、十五胺、戊烯基-2-胺、苯氧基乙胺、甲基吡啶、哌嗪、哌啶、丙醇胺、丙胺、丙二胺、吡啶、吡咯烷、仲丁胺、硬脂酰胺、牛脂胺、十四胺、三丁胺、三癸胺、三甲胺、三庚胺、三己胺、三异丁胺、三异癸胺、三异丙胺、三甲胺、三戊胺、三丙胺、三(羟甲基)氨基甲烷和十一胺。合适的有机阳离子的实例包括苄基三丁基铵、苄基三甲基铵、苄基三苯基鏻、胆碱、四丁基铵、四丁基鏻、四乙基铵、四乙基鏻、四甲基铵、四甲基鏻、四丙基铵、四丙基鏻、三丁基锍、三丁基氧化锍、三乙基锍、三乙基氧化锍、三甲基锍、三甲基氧化锍、三丙基锍和三丙基氧化锍。
用于本发明的优选的具有式(I)的化合物可以表示为(I-I)、(I-II)、或(I-IV)。对于具有式(I-II)或(I-IV)的化合物，强调了当Y是氯离子、溴离子、碘离子、氢氧根、碳酸氢根、乙酸根、五氟丙酸根、高氯酸根、三氟甲磺酸根、三氟乙酸根、甲基硫酸根、甲苯磺酸根和硝酸根时的盐，其中j和k是1。优选地，Y是氯离子、溴离子、碘离子、氢氧根、碳酸氢根、乙酸根、三氟乙酸根、甲基硫酸根、甲苯磺酸根和硝酸根，其中j和k是1。对于具有式(I-II)或(I-IV)的化合物，还强调了当Y是碳酸根和硫酸根(其中j为2且k为1)时和当Y是磷酸根(其中j为3且k为1)时的盐。
适当时，具有式(I)的化合物也可以处于N-氧化物的形式(和/或用作N-氧化物)。
下文列出了本发明使用的具有式(I)的化合物中R1、R2、R3、R4、R5、R6、r和k的优选值。具有式(I)的化合物可以包含所述值的任何组合。熟练的技术人员将意识到，用于任何指定组的实施例的值可以与用于任何其他组的实施例的值组合，其中此类组合不相互排斥。在适当时，以下优选项也适用于具有式(IA)和式(IB)的化合物，两者由于它们分别对R1和R3的限制性定义，均表示具有式(I)的化合物的新颖的亚集。
优选地，R1选自由以下组成的组：C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、-C1-C3烷基C3-C6环烷基、-C1-C3烷基-C5-C6杂环基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、苯基、苄基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻吩基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、三唑基、四唑基、吡嗪基、哒嗪基、嘧啶基或吡啶基、吡咯啉基、吡咯烷基、四氢呋喃基、四氢噻吩基、四氢硫代吡喃基、哌啶基、哌嗪基、四氢吡喃基、二氢异噁唑基、二氧戊环基、吗啉基以及δ-内酰胺基。
更优选地，R1选自由以下组成的组：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基或异丁基、烯丙基、炔丙基、环丙基、环己基、甲基环丙基、甲基环己基、甲基四氢呋喃基、C1-C2烷氧基-C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、苯基以及四氢呋喃基。
对于具有式(IA)的化合物，R1优选地选自由以下组成的组：C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C5环烷基、-C1-C3烷基C3-C6环烷基、-C1-C3烷基-C5-C6杂环基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、苯基、苄基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻吩基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、三唑基、四唑基、吡嗪基、哒嗪基、嘧啶基或吡啶基、吡咯啉基、吡咯烷基、四氢呋喃基、四氢噻吩基、四氢硫代吡喃基、哌啶基、哌嗪基、四氢吡喃基、二氢异噁唑基、二氧戊环基、吗啉基以及δ-内酰胺基。对于具有式(IA)的化合物，R1更优选地选自由以下组成的组：烯丙基、炔丙基、环丙基、甲基环丙基、甲基环己基、甲基四氢呋喃基、C1-C2烷氧基-C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、苯基以及四氢呋喃基。
优选地，对于具有式(I)和式(IA)的化合物，R3选自由以下组成的组：氢、卤素和C1-C6烷基、苯基以及噻唑，其中所述苯基或噻唑任选地被1或2个R2(可以是相同的或不同的)取代。更优选地，对于具有式(I)和式(IA)的化合物，R3选自由以下组成的组：氢、C1-C3烷基、噻唑以及苯基。甚至更优选地，对于具有式(I)和式(IA)的化合物，R3选自由以下组成的组：氢、甲基、噻唑以及苯基。
对于具有式(IB)的化合物，R3优选地选自由以下组成的组：卤素和C1-C6烷基、苯基以及噻唑，其中所述苯基或噻唑任选地被1或2个R2(可以是相同的或不同的)取代。更优选地，对于具有式(IB)的化合物，R3选自由以下组成的组：C1-C3烷基、噻唑以及苯基。甚至更优选地，对于具有式(IB)的化合物，R3选自由以下组成的组：甲基、噻唑以及苯基。
如本文所述，噌啉鎓环可以在位置5、6、7、或8处被数量为k的R5基团取代。为避免疑问，当k是0时，不存在R5，并且在位置5、6、7、或8处噌啉鎓环不携带取代。
当k是3或4时，优选地每个R5独立地选自由以下组成的组：氯、氟、溴、碘、甲氧基、甲基以及三氟甲基。
当k是1或2时，每个R5优选地独立地选自由以下组成的组：卤素、氰基、氨基、二-C1-C3烷基氨基、C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3氟烷氧基C1-C3烷氧基。更优选地，当k是1或2时，每个R5独立地选自由以下组成的组：氯、氟、甲氧基以及甲基。甚至更优选地，当k是1或2时，每个R5独立地选自由以下组成的组：甲基和甲氧基。最优选地，当k是1或2时，每个R5是甲基。
如本文所定义的，k是0、1、2、3或4。优选地，k是0、1或2。更优选地，k是0或1。在一组实施例中，k是1。在另一组实施例中，k是0。
下表1至7中的化合物说明了用于本发明的具有式(I)的化合物-包括具有式(IA)、(IB)和(IC)的化合物。技术人员将理解，具有式(I)的化合物可以如上文所述的作为农艺学上可接受的盐、两性离子或农艺学上可接受的两性离子盐存在。
表1：此表披露了10种具有式(T-1)的具体化合物：
Figure BDA0003225904750000231
其中R1和R3如在下表中所定义。
Figure BDA0003225904750000232
Figure BDA0003225904750000241
表2：此表披露了10种具有式(T-2)的具体化合物-化合物2.001-2.010：
Figure BDA0003225904750000242
其中R1和R3如在表1中所定义。
表3：此表披露了10种具有式(T-3)的具体化合物-化合物3.001-3.010：
Figure BDA0003225904750000243
其中R1和R3如在表1中所定义。
表4：此表披露了10种具有式(T-4)的具体化合物-化合物4.001-4.010：
Figure BDA0003225904750000244
其中R1和R3如在表1中所定义。
表5：此表披露了10种具有式(T-5)的具体化合物-化合物5.001-5.010：
Figure BDA0003225904750000251
其中R1和R3如在表1中所定义。
表6：此表披露了10种具有式(T-6)的具体化合物-化合物6.001-6.010：
Figure BDA0003225904750000252
其中R1和R3如在表1中所定义。
表7：此表披露了10种具有式(T-7)的具体化合物-化合物7.001-73.010：
Figure BDA0003225904750000253
其中R1和R3如在表1中所定义。
如反应方案1中所述，具有式(I)的化合物可以在合适的溶剂中、在合适的温度下，通过加热具有式(A)的化合物(其中R1、R3、R5和k是如上所定义的)来制备。相关的烷基转移反应在文献中是已知的，参见例如J.R.等人,US 4666499。
反应方案1
Figure BDA0003225904750000261
如反应方案2中所述，具有式(A)的化合物(其中R1、R3、R5和k是如对具有式(I)的化合物所定义的)可以由具有式(ZZ)的化合物(其中LG是离去基团，例如，卤化物或拟卤化物，如三氟甲磺酸盐、甲磺酸盐或甲苯磺酸盐)来制备。实例条件包括在适当的过渡金属催化剂、配体和碱的存在下，在合适的溶剂中，在合适的温度下，使具有式(A)的化合物与具有式P(OR1)3或HP(O)(OR1)2的试剂进行反应。参见，例如Keglevich,G.,Gruen,A.,Boelcskei,A.,Drahos,L.,Kraszni,M.,Balogh,G.T.,Heteroatom Chemistry[杂原子化学],23(6),2012,574,Fang,C.,Chen,Z.,Liu,X.,Yang,Y.,Deng,M.,Weng,L.,Jia,Y.,Zhou,Y.,Inorganica Chimica Acta[无机化学学报],362(7),2009,2101和Hynek,J.,Brazda,P.,Rohlicek,J.,Londesborough,M.G.S.,Demel,J.,Angewandte Chemie,InternationalEdition[应用化学,国际版],57(18),2018,5016。
反应方案2
Figure BDA0003225904750000262
在替代方法中，具有式(A)的化合物可以通过在具有式(ZZ)的化合物(其中LG包括但不限于卤化物或拟卤化物，例如三氟甲磺酸酯、甲磺酸酯或甲苯磺酸酯)或具有式(Y)的化合物(其中R3、R4、R5和k是如对具有式(I)的化合物所定义的)上的亲核置换来制备，如反应方案3中所述。类似的反应在文献中是已知的，参见例如Gardner,G.；Steffens,J.J.；Grayson,B.T.；Kleier,D.A.J.Agric.Food.Chem.[农业与食品化学杂志],1992,318-321,和Miyashita,A.；Suzuki,Y.；Iwamoto,K.；Oishi,E.；Higashino,T.Heterocycles[杂环],1998,49,405。具有式(Y)的化合物在文献中是已知的，例如Kleier,D.A.J.Agric.Food.Chem.[农业与食品化学杂志],1992,318-321,Barlin,G.B.；Brown,W.V.J.Chem.Soc[化学学会杂志](C),1969,921-923和Klatt,T.等人Org.Lett.[有机快报]2014,16,1232-1235。
反应方案3
Figure BDA0003225904750000271
具有式(ZZ)的化合物(其中R3、R5和k是如针对具有式(I)的化合物所定义的，并且LG为卤化物)可以由具有式(AZ)的4-羟基噌啉通过用已知的卤化剂(如磷酰卤)在合适的溶剂中在合适的温度下进行处理来制备，如反应方案4中所述。参见，例如Ruchelman,A.L.等人Bioorg.Med.Chem.[生物有机化学与医药化学],2004,12(4),795-806。
反应方案4
Figure BDA0003225904750000272
具有式(AZ)的羟基噌啉(其中R3、R5和k是如对具有式(I)的化合物所定义的)可以通过在酸的存在下，在合适的溶剂中在合适的温度下，用无机亚硝酸盐或亚硝酸烷基酯将任选取代的具有式(L)的2-氨基芳基酮重氮化来制备，参见例如，Borsche,W.；Herbert,A.Liebigs Ann.Chem.[李比希化学年鉴],1941,546,293,和Koelsch,C.F.J.Org.Chem.[有机化学杂志],1943,8,295，如反应方案5中所述。具有式(L)的化合物在文献中是已知的，或者可以通过已知的方法(例如，Jana,S.等人Org.Biomol.Chem.[有机生物分子化学],2015,13(31),8411-8415)制备。
反应方案5
Figure BDA0003225904750000281
在替代方法中，具有式(AZ)的化合物可以通过以氧化具有式(R)的2-卤代苯乙酮(其中R3、R5和k是如针对具有式(I)的化合物所定义的，并且Hal是卤化物)开始的系列使用合适的氧化剂在合适的溶剂中在合适的温度下(例如二氧化硒在1,4-二噁烷中在25℃至100℃之间的温度下)制备。具有式(S)的化合物(其中R3、R5和k是如针对具有式(I)的化合物所定义的)可与任选受保护的具有式(AY)的肼(其中PG为氢或合适的保护基)优选在酸催化剂的存在下在合适的溶剂中在合适的温度下缩合以便提供具有式(T)的腙，其中R3、R5和k是如针对具有式(I)的化合物所定义的。具有式(AY)的肼的实例但不限于是肼基甲酸叔丁酯。具有式(T)的化合物环化成具有式(AZ)的化合物可以通过在合适的溶剂中在合适的温度下用合适的碱处理来实现，例如碳酸钾在N,N-二甲基甲酰胺中在25℃与150℃之间的温度下。这一系列反应在反应方案6中进行了描述。具有式(R)的化合物在文献中是已知的或可以通过已知方法制备，参见，例如,Ruan,J.等人J.Am.Chem.Soc.[美国化学学会杂志],2010,132(46),16689-16699,2010以及Ridge,D.N.等人J.Med.Chem.[医药化学杂志],1979,22(11),1385-1389。
反应方案6
Figure BDA0003225904750000291
如反应方案7中所概述，具有式(A)的化合物(其中R1、R3、R5和k是如先前所定义的并且R1取代基是不同的)可以在合适的溶剂中、在合适的温度下，通过将具有式(P)的化合物与具有式(U)的醇(其中R1是如对具有式(I)的化合物所定义的并且与具有式(P)的化合物中的R1不同)进行反应来制备。参见，例如Kiss,N.Z.；Henyecz,R；Jablonkai.E.；Keglevich,G.,Synth.Commun.[合成通讯],2016,46(9),766。
反应方案7
Figure BDA0003225904750000292
如反应方案中8所概述，具有式(P)的化合物可以在合适的溶剂中、在合适的温度下，通过将具有式(A)的化合物(其中R1、R3、R5和k是如先前所定义的)用合适的氯化剂(如五氯化磷或草酰氯)进行处理来制备。参见，例如Goryunov,E.I.,Baulina,T.V.,Goryunova,I.B.,Matveeva,A.G.,Safiulina,A.M.,Nifant'ev,E.E.,Russian Chemical Bulletin[俄罗斯化学公报],63(1),2014,141。
反应方案8
Figure BDA0003225904750000301
如反应方案中9所概述，具有式(I)的化合物也可以在合适的溶剂中、在合适的0℃和100℃之间的温度下，由具有式(B)的化合物(其中R1、R3、R5和k是如对具有式(I)的化合物所定义的)通过用合适的试剂(例如但不限于盐酸水溶液或三甲基溴甲硅烷)处理进行部分水解来制备。
反应方案9
Figure BDA0003225904750000302
如反应方案10中所概述，具有式(B)的化合物可以任选地在合适的溶剂存在下、在合适的温度下，由具有式(A)的化合物(其中R1、R3、R5和k是如先前所定义的)通过与合适的甲基化剂进行反应来制备。此类甲基化剂的实例但不限于是甲基碘和硫酸二甲基酯。
反应方案10
Figure BDA0003225904750000311
此外，具有式(B)的化合物可以在Mitsunobu型条件下(如Petit等人,Tet.Lett.[有机快报]2008,49(22),3663所报道的那些)，通过将具有式(A)的化合物(其中R1、R3、R5和k是如先前所定义的)与甲醇进行反应来制备。合适的膦包括三苯基膦，合适的偶氮二羧酸酯包括偶氮二羧酸二异丙酯，并且合适的酸包括氟硼酸、三氟甲磺酸和双(三氟甲基磺酰基)胺，如反应方案11中所述。此类醇在文献中是已知的，或者可以通过已知的文献方法制备。
反应方案11
Figure BDA0003225904750000312
可以将本发明的液体农用化学品组合物配制成浓缩物，随后由最终使用者将其稀释(通常用水稀释)用来施用。替代性地，本发明的液体农用化学品组合物可以呈即用配制品的形式。因此，根据配制品的性质(即，浓缩物或即用)，本发明的组合物可包含从0.05％w/v的具有式(I)化合物至50％w/v的具有式(I)化合物中的任何一种。具体地，具有式(I)的化合物可以例如以以下浓度使用：0.05％、0.0625％、0.10％、0.125％、0.20％、0.25％、0.30％、0.40％、0.50％、0.60％、0.70％、0.75％、0.80％、0.90％、1.0％、1.25％、1.50％、1.75％、2.0％、2.5％、3.0％、5％、10％、15％、20％、25％、30％、33％、35％、40％、45％或50％。
本发明的组合物也将包含从0.1％w/v的阴离子烷基醚硫酸盐表面活性剂至80％w/v的阴离子烷基醚表面活性剂中的任何一种。具体地，阴离子烷基醚硫酸盐表面活性剂(即，本发明的液体农用化学品组合物的组分(ii))可以例如以以下浓度使用：0.1％、0.125％、0.2％、0.25％、0.3％、0.33％、0.5％、0.66％、0.7％、0.75％、1％、1.5％、3％、5％、10％、15％、20％、25％、30％、33％、40％、50％、60％、66％、75％、或80％，全部为w/v。
如上所讨论的溶剂或稀释剂以及任选地其他标准配制品组分将形成本发明的液体农用化学品组合物的其余部分。
本发明的组合物可以进一步包含至少一种另外的杀有害生物剂。例如，根据本发明的化合物也可以与其他除草剂或植物生长调节剂组合使用。在优选的实施例中，所述另外的杀有害生物剂是除草剂和/或除草剂安全剂。
因此，具有式(I)的化合物可以与一种或多种其他除草剂组合使用以提供各种除草混合物。此类混合物的具体实例包括(其中“I”表示具有式(I)的化合物)：-I+乙草胺；I+三氟羧草醚(包括三氟羧草醚-钠)；I+苯草醚；I+甲草胺；I+禾草灭；I+莠灭净；I+氨唑草酮；I+酰嘧磺隆；I+环丙嘧啶酸；I+氯氨基吡啶酸；I+杀草强；I+磺草灵；I+莠去津；I+苄嘧磺隆(包括苄嘧磺隆-甲基)；I+噻草平；I+二环吡喃酮；I+双丙氨膦；I+治草醚；I+双草醚-钠；I+bixlozone；I+除草定；I+溴苯腈；I+丁草胺；I+氟丙嘧草酯；I+唑草胺；I+唑酮草酯(包括唑酮草酯-乙基)；氯酯磺草胺(包括氯酯磺草胺-甲基)；I+氯嘧磺隆(包括氯嘧磺隆-乙基)；I+绿麦隆；I+醚磺隆；I+氯磺隆；I+环庚草醚；I+氯酰草膦(clacyfos)；I+烯草酮；I+炔草酸(包括炔草酸-炔丙基)；I+异噁草酮；I+二氯吡啶酸；I+环吡拉尼(cyclopyranil)；I+环吡瑞莫(cyclopyrimorate)；I+环丙嘧磺隆；I+氰氟草酯(包括氰氟草酯-丁基)；I+2,4-D(包括其胆碱盐和2-乙基己酯)；I+2,4-DB；I+杀草隆；I+甜菜安；I+麦草畏(包括其铝、氨基丙基、双-氨基丙基甲基、胆碱、二氯丙、二甘醇胺、二甲胺、二甲基铵、钾和钠盐)；I+禾草灵-甲基；I+双氯磺草胺；I+吡氟草胺；I+野燕枯；I+吡氟草胺；I+氟吡草腙；I+二甲草胺；I+精二甲吩草胺；I+敌草快二溴化物；I+敌草隆；I+戊草丹；I+丁氟消草；I+乙氧呋草黄；I+噁唑禾草灵(包括精噁唑禾草灵-乙基)；I+异噁苯砜(fenoxasulfone)；I+fenquinotrione；I+四唑酰草胺；I+啶嘧磺隆；I+双氟磺草胺；I+氯氟吡啶酯(florpyrauxifen)；I+吡氟禾草灵(包括精吡氟禾草灵-丁基)；I+氟酮磺隆(包括氟酮磺隆-钠)；I+氟噻草胺；I+氟节胺；I+阔草清；I+丙炔氟草胺；I+氟啶嘧磺隆(包括氟啶嘧磺隆-甲基-钠)；I+氟草烟(包括氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr-meptyl))；I+嗪草酸甲酯；I+氟磺胺草醚；I+甲酰胺磺隆；I+草铵膦(包括其铵盐)；I+草甘膦(包括其联胺、异丙基铵和钾盐)；I+氟氯吡啶酯(halauxifen)(包括氟氯吡啶酯-甲基)；I+氯吡嘧磺隆-甲基；I+吡氟氯禾灵(包括吡氟氯禾灵-甲基)；I+环嗪酮；I+hydantocidin；I+甲氧咪草烟；I+甲基咪草烟；I+灭草烟；I+灭草喹；I+咪草烟；I+三嗪茚草胺(indaziflam)；I+碘甲磺隆(包括碘甲磺隆-甲基-钠)；I+iofensulfuron；I+iofensulfuron-钠；I+碘苯腈；I+艾分卡巴腙(ipfencarbazone)；I+异丙隆；I+异噁草胺；I+异噁唑草酮；I+乳氟禾草灵；I+lancotrione；I+利谷隆；I+MCPA；I+MCPB；I+高二甲四氯丙酸(mecoprop-P)；I+苯噻酰草胺；I+甲基二磺隆；I+甲基二磺隆-甲基；I+甲基磺草酮；I+苯嗪草酮；I+吡草胺；I+异噁噻草醚(methiozolin)；I+溴谷隆；I+异丙甲草胺；I+磺草唑胺；I+甲氧隆；I+嗪草酮；I+甲磺隆；I+禾草敌；I+敌草胺；I+烟嘧磺隆；I+达草灭；I+嘧苯胺磺隆；I+炔噁草酮；I+噁草酮；I+环氧嘧磺隆；I+乙氧氟草醚；I+二氯化百草枯；I+二甲戊乐灵；I+五氟磺草胺；I+苯敌草；I+毒莠定；I+氟吡酰草胺；I+唑啉草酯；I+丙草胺；I+氟嘧磺隆-甲基；I+氨基丙氟灵；I+扑草净；I+毒草胺；I+敌稗；I+喔草酯；I+苯胺灵；I+丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)，I+戊炔草胺；I+苄草丹；I+氟磺隆；I+双唑草腈；I+吡草醚(包括吡草醚-乙基)：I+磺酰草吡唑；I+吡唑特，I+吡嘧磺隆-乙基；I+嘧啶肟草醚；I+哒草特；I+环酯草醚；I+pyrimisulfan，I+嘧硫草醚-钠；I+吡咯磺隆(pyroxasulfone)；I+啶磺草胺；I+二氯喹啉酸；I+氯甲喹啉酸；I+喹禾灵(包括精喹禾灵-乙基和喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl))；I+砜嘧磺隆；I+苯嘧磺草胺；I+烯禾啶；I+西玛津；I+S-异丙甲草胺；I+磺草酮；I+甲磺草胺；I+磺酰磺隆；I+特丁噻草隆；I+特呋三酮；I+环磺酮；I+特丁津；I+特丁净；I+噻酮磺隆(thiencarbazone)；I+噻吩磺隆；I+地芬纳噻(tiafenacil)；I+托比利特(tolpyralate)；I+苯吡唑草酮；I+三甲苯草酮；I+氟酮磺草胺(triafamone)；I+野麦畏；I+醚苯磺隆；I+苯磺隆(包括苯磺隆-甲基)I+绿草定；I+三氟啶磺隆(包括三氟啶磺隆-钠)；I+三气草嗦(trifludimoxazin)；I+氟乐灵；I+氟胺磺隆；I+三氟甲磺隆；I+4-羟基-1-甲氧基-5-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮；I+4-羟基-1,5-二甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮；I+5-乙氧基-4-羟基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮；I+4-羟基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮；I+4-羟基-1,5-二甲基-3-[1-甲基-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]咪唑烷-2-酮；I+(4R)1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-4-乙氧基-5-羟基-3-甲基-咪唑烷-2-酮；I+3-[2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-氧代-哒嗪-4-羰基]双环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮；I+2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-氧代-哒嗪-4-羰基]-5-甲基-环己烷-1,3-二酮；I+2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-氧代-哒嗪-4-羰基]环己烷-1,3-二酮；I+2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-氧代-哒嗪-4-羰基]-5,5-二甲基-环己烷-1,3-二酮；I+6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-氧代-哒嗪-4-羰基]-2,2,4,4-四甲基-环己烷-1,3,5-三酮；I+2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-氧代-哒嗪-4-羰基]-5-乙基-环己烷-1,3-二酮；I+2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-氧代-哒嗪-4-羰基]-4,4,6,6-四甲基-环己烷-1,3-二酮；I+2-[6-环丙基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-氧代-哒嗪-4-羰基]-5-甲基-环己烷-1,3-二酮；I+3-[6-环丙基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-氧代-哒嗪-4-羰基]双环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮；I+2-[6-环丙基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-氧代-哒嗪-4-羰基]-5,5-二甲基-环己烷-1,3-二酮；I+6-[6-环丙基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-氧代-哒嗪-4-羰基]-2,2,4,4-四甲基-环己烷-1,3,5-三酮；I+2-[6-环丙基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-氧代-哒嗪-4-羰基]环己烷-1,3-二酮；I+4-[2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-氧代-哒嗪-4-羰基]-2,2,6,6-四甲基-四氢吡喃-3,5-二酮以及I+4-[6-丙基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-氧代-哒嗪-4-羰基]-2,2,6,6-四甲基-四氢吡喃-3,5-二酮。
具有式(I)的化合物的混合配伍物还可以呈酯或盐的形式，例如在以下文献中所提到的：The Pesticide Manual,Fourteenth Edition,British Crop ProtectionCouncil[《杀有害生物剂手册》，第十四版，英国作物保护委员会],2006。
具有式(I)的化合物还可以在具有其他农用化学品(如杀真菌剂、杀线虫剂或杀昆虫剂)的混合物中使用，这些农用化学品的实例在杀有害生物剂手册[The PesticideManual]中给出，以形成本发明的其他组合物。具有式(I)的化合物与混合配伍物的混合比优选地是从1:100至1000:1。
如本文所述的具有式(I)的化合物也可以与除草剂安全剂组合。优选的组合(其中“I”表示具有式(I)的化合物)包括：-I+解草嗪，I+解草酯(包括解草喹(cloquintocet-mexyl))；I+环丙磺酰胺；I+二氯丙烯胺；I+解草唑(包括解草唑-乙基)；I+解草啶；I+氟草肟；I+解草噁唑I+双苯噁唑酸(包括双苯噁唑酸-乙基)；I+吡唑解草酸(包括吡唑解草酸-二乙基)；I+metcamifen；I+N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺和I+解草腈。
特别优选的是具有式(I)的化合物与环丙磺酰胺、双苯噁唑酸(包括双苯噁唑酸-乙基)、解草酯(包括解草喹)和/或N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基-氨基羰基)氨基]苯磺酰胺的混合物。
具有式(I)的化合物的这些安全剂还可以处于酯或盐的形式，例如像在《杀有害生物剂手册》(第14版(BCPC)，2006)中所提及的。提及解草喹还适用于其锂、钠、钾、钙、镁、铝、铁、铵、季铵、锍或鏻盐(如在WO 02/34048中披露的)，并且对解草唑-乙基的提及还适用于解草唑，等等。
优选地，具有式(I)的化合物与安全剂的混合比是从100:1至1:10，尤其是从20:1至1:1。
本文所述混合物可有利地用于本发明的组合物中(在这种情况下“活性成分”涉及具有式(I)的化合物与安全剂的对应混合物)。
如本文所述，具有式(I)的化合物可以用作除草剂。因此，本发明进一步包括用于控制不想要的植物的方法，所述方法包括向所述植物或包含它们的场所施用有效量的本发明除草组合物、或有效量的具有式(IA)或式(IB)的化合物。‘控制’意指杀死、减少或延迟生长或防止或减少发芽。通常有待控制的植物是不想要的植物(杂草)。‘场所’意指其中植物正生长或将生长的区域。
具有式(I)的化合物的施用率可以在宽范围之内变化并且取决于土壤的性质、施用方法(出苗前；出苗后；施用至种子垄沟；免耕施用等)、作物植物、一种或多种有待控制的杂草、主要气候条件、以及受施用方法支配的其他因素、施用时间以及目标作物。如本文所述的具有式(I)的化合物通常以从10到2000g/ha，尤其是从50到1000g/ha，并且具体是在50、100、125、150、50、300、400、500、600、750、800或1000g/ha的比率施用。
施用比率在宽范围之内变化并且取决于土壤的性质、施用方法、作物植物、待控制的有害生物、主要气候条件、以及受施用方法、施用时间以及目标植物支配的其他因素。一般来讲，可以将具有式(I)的化合物以如本文所描述的从1至2000l/ha、尤其是从10至1000l/ha的体积的比率施用。
通常通过喷洒所述组合物进行施用，典型地是通过用于大面积的装在拖拉机上的喷洒机，但是还可以使用其他方法如滴加或者浸湿。
可以使用根据本发明的组合物的有用植物，包括作物如谷物，例如大麦和小麦、棉花、油菜籽油菜、向日葵、玉米、稻、大豆、甜菜、甘蔗和草皮。
作物植物还可以包括树，如果树、棕榈树、椰子树或其他坚果。还包括藤本植物(如葡萄)、灌木果树、果实植物和蔬菜。
作物应被理解为还包括通过常规的育种方法或通过基因工程已经赋予对除草剂或多种类别的除草剂(例如ALS-抑制剂、GS-抑制剂、EPSPS-抑制剂、PPO-抑制剂、ACC酶-抑制剂和HPPD-抑制剂)的耐受性的那些作物。通过常规育种方法已经赋予其对咪唑啉酮(例如，甲氧咪草烟)的耐受性的作物的实例是
Figure BDA0003225904750000371
夏季油菜(卡诺拉(canola))。通过基因工程方法而赋予对除草剂的耐受性的作物的实例包括例如草甘膦和草丁膦抗性的玉米品种，所述玉米品种在
Figure BDA0003225904750000372
和
Figure BDA0003225904750000373
商标名下是可商购的。
农作物还应理解为通过基因工程方法已经赋予其对有害昆虫有抗性的那些农作物，例如Bt玉米(对欧洲玉米螟有抗性)、Bt棉花(对棉铃象鼻虫有抗性)和还有Bt马铃薯(对科罗拉多甲虫有抗性)。Bt玉米的实例是
Figure BDA0003225904750000374
的Bt 176玉米杂交体(先正达种子公司(Syngenta Seeds))。Bt毒素是由苏芸金芽孢杆菌土壤细菌天然形成的蛋白质。毒素或能够合成此类毒素的转基因植物的实例被描述在EP-A-451 878、EP-A-374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、WO 03/052073和EP-A-427 529中。包含一个或多个编码杀昆虫剂抗性和表达一种或多种毒素的基因的转基因植物的实例是
Figure BDA0003225904750000375
(玉米)、Yield
Figure BDA0003225904750000376
(玉米)、
Figure BDA0003225904750000377
(棉花)、
Figure BDA0003225904750000378
(棉花)、
Figure BDA0003225904750000379
(马铃薯)、
Figure BDA00032259047500003710
和
Figure BDA00032259047500003711
植物作物或其种子材料均可以是抗除草剂的并且同时是抗昆虫摄食的(“叠加的”转基因结果)。例如，种子可以具有表达杀昆虫的Cry3蛋白的能力，而同时对草甘膦是耐受的。
作物还应被理解为包括通过常规的育种或基因工程的方法获得并且含有所谓的输出型(output)性状(例如改进的储存能力、更高的营养价值和改进的香味)的那些。
其他有用的植物包括例如在高尔夫球场、草地、公园和路旁的或者商业上种植用于草地的草皮草，和观赏植物，如花卉或者灌木。
本发明的具有式(I)的化合物和组合物通常可以用于控制多种单子叶和双子叶杂草物种。典型地可以被控制的单子叶物种的实例包括大穗看麦娘(Alopecurusmyosuroides)、野燕麦(Avena fatua)、车前臂形草(Brachiaria plantaginea)、旱雀麦(Bromus tectorum)、油莎草(Cyperus esculentus)、马唐(Digitaria sanguinalis)、稗草(Echinochloa crus-galli)、多年生黑麦草(Lolium perenn)、多花黑麦草(Loliummultiflorum)、黍稷(Panicum miliaceum)、一年生早熟禾(Poa annua)、狗尾草(Setariaviridis)、大狗尾草(Setaria faberi)和两色蜀黍(Sorghum bicolor)。可以被控制的双子叶物种的实例包括：苘麻、反枝苋、鬼针草、藜草、白苞猩猩草、猪殃殃、牵牛花、地肤、卷茎蓼、刺金午时花、新疆野生油菜、龙葵、繁缕、波斯婆婆纳和苍耳。
本发明的化合物/组合物特别可用于非选择性燃尽(burn-down)应用，并且因此也可用于控制自生自长(volunteer)或逃逸作物(escape crop)植物。
现在将通过举例更详细地说明本发明的不同方面和实施例。应理解的是，可以在不脱离本发明的范围的情况下进行细节的修改，因此，以下的实例用于说明但不限制本发明。
缩写清单：
Boc ＝叔丁氧基羰基
br ＝宽峰
CDCl3 ＝氯仿-d
CD3OD ＝甲醇-d
℃ ＝摄氏度
D2O ＝水-d
DCM ＝二氯甲烷
d ＝二重峰
dd ＝双二重峰
dt ＝双三重峰
DMSO ＝二甲基亚砜
EtOAc ＝乙酸乙酯
h ＝小时
HCl ＝盐酸
HPLC ＝高效液相色谱法(下面给出了用于HPLC的装置和方法的描述)
m ＝多重峰
M ＝摩尔
min ＝分钟
MHz ＝兆赫兹
mL ＝毫升
mp ＝熔点
ppm ＝百万分率
q ＝四重峰
quin ＝五重峰
rt ＝室温
s ＝单峰
t ＝三重峰
THF ＝四氢呋喃
LC/MS ＝液相色谱质谱法
制备型反相HPLC方法：
将化合物在沃特斯FractionLynx自动纯化(Waters FractionLynxAutopurification)系统上使用ES+/ES-通过质量定向的制备型HPLC纯化，所述系统包含具有2545梯度泵的2767注射器/收集器、两个515等度泵、SFO、2998光电二极管阵列(波长范围(nm)：210至400)、2424ELSD和QDa质谱仪。沃特斯(Waters)Atlantis T3 5微米19x10mm保护柱与沃特斯(Waters)Atlantis T3 OBD,5微米30x100mm制备柱一起使用。
离子化方法：
电喷雾正和负：锥孔(V)20.00，源温度(℃)120，锥孔气流(L/Hr.)50
质量范围(Da)：正100至800，负115至800。
根据以下梯度表，利用11.4分钟运行时间来进行制备型HPLC(不使用在柱稀释，用柱选择器绕开)：
Figure BDA0003225904750000401
515泵，0ml/min乙腈(ACD)
515泵，1ml/min 90％甲醇/10％水(补给泵)
溶剂A：含有0.05％三氟乙酸的水
溶剂B：含有0.05％三氟乙酸的乙腈
制备实例
实例1(2,8-二甲基噌啉-2-鎓-4-基)-甲氧基-次膦酸酯A15的制备
Figure BDA0003225904750000411
步骤1：1-(2-氨基-3-甲基-苯基)乙酮的制备
Figure BDA0003225904750000412
将2-氨基-3-甲基-苯甲酸(20g)在四氢呋喃(500mL)中的溶液冷却至0℃，并保持温度在0℃，经30分钟逐滴添加甲基锂(在乙醚中1.6M，413mL)。将反应混合物在0℃下再搅拌4小时，然后用饱和水性氯化铵(100mL)淬灭并用乙酸乙酯(400mL)萃取。将有机层用盐水(200mL)洗涤，经硫酸钠干燥，然后浓缩并通过硅胶色谱法(用15％异己烷中的乙酸乙酯洗脱)纯化，以给出呈淡黄色液体的1-(2-氨基-3-甲基-苯基)乙酮。
1H NMR(300MHz,DMSO-d6)7.65-7.63(d,1H),7.19-7.17(d,1H),7.05(bs,2H),6.52-6.48(t,1H),2.51(s,3H),2.09(s,3H)
步骤2：8-甲基-1H-噌啉-4-酮的制备
Figure BDA0003225904750000413
经15分钟向1-(2-氨基-3-甲基-苯基)乙酮(15g)在冰乙酸(12mL)中的冰冷溶液中添加水(40mL)和浓盐酸水溶液(21mL)，保持0℃的反应温度。经15分钟向其中添加亚硝酸钠(7.61g)在水(30mL)中的冰冷溶液，仍保持0℃的反应温度。将反应混合物在0℃下搅拌1小时，随后经10分钟添加尿素(604mg)，然后在0℃下再搅拌1小时。然后经30分钟向此混合物中添加乙酸钠(103g)在水(300mL)中的溶液和二氯甲烷(140mL)，随后在室温下搅拌16小时。将反应混合物过滤，并将所得固体用二氯甲烷(2x100mL)洗涤并且干燥，以得到呈红色固体的8-甲基-1H-噌啉-4-酮。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)13.09(s,1H),7.91-7.89(d,1H),7.82(s,1H),7.62-7.60(d,1H),7.34-7.31(t,1H),2.54(s,3H)
步骤3：4-氯-8-甲基-噌啉的制备
Figure BDA0003225904750000421
在室温下，经10分钟向8-甲基-1H-噌啉-4-酮(5.82g)在氯苯(150mL)中的混合物中逐滴添加三氯氧化磷(5.0mL)。经5分钟向其中添加2-甲基吡啶(1g)，并将所得反应混合物在140℃下加热1小时。小心地将反应混合物倒入碎冰中，并将所得混合物用饱和碳酸钠水溶液碱化。将反应物质用二氯甲烷(2x150mL)萃取，并将合并的有机相经硫酸钠干燥，浓缩，然后通过硅胶色谱法(用异己烷中的20％乙酸乙酯洗脱)纯化，以给出呈深棕色固体的4-氯-8-甲基-噌啉。
1H NMR(300MHz,DMSO-d6)9.60(s,1H),8.07-8.05(d,1H),7.96-7.89(m,2H),2.96(s,3H)
步骤4：8-甲基-4-(对甲苯基磺酰基)噌啉的制备
Figure BDA0003225904750000422
在室温下，向4-氯-8-甲基-噌啉(1.5g)和N,N-二甲基甲酰胺(20mL)的混合物中添加对甲苯亚磺酸钠(1.8g)。将反应混合物在室温下搅拌4小时，然后用水(50mL)稀释，并用乙酸乙酯(2×75mL)萃取。将合并的有机层经无水硫酸钠干燥并浓缩，以得到呈淡黄色固体的8-甲基-4-(对甲苯基磺酰基)噌啉。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)9.89(s,1H),8.44-8.42(d,1H),8.04-7.90(m,4H),7.46-7.44(d,2H),2.97(s,3H),2.35(s,3H)
步骤5：4-二甲氧基磷酰基-8-甲基-噌啉的制备
Figure BDA0003225904750000431
在室温下，向8-甲基-4-(对甲苯基磺酰基)噌啉(2g)、碳酸铯(4.3g)和N,N-二甲基甲酰胺(20mL)的混合物中添加亚磷酸二甲酯(0.88g)。将反应混合物在室温下搅拌2小时，然后用水(50.0mL)稀释并用乙酸乙酯(2×75mL)萃取。将合并的有机层经无水硫酸钠干燥并浓缩，以得到呈淡黄色固体的4-二甲氧基磷酰基-8-甲基-噌啉。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)9.57-9.55(d,1H),8.25-8.23(d,1H),7.98-7.90(m,2H),3.81-3.78(d,6H),2.99(s,3H)
步骤6：(2,8-二甲基噌啉-2-鎓-4-基)-甲氧基-次膦酸酯A15的制备
将4-二甲氧基磷酰基-8-甲基-噌啉(1g)和甲醇(30mL)的混合物在90℃下加热16小时。将反应混合物冷却至室温、浓缩然后用丙酮(20mL)研磨，以得到呈浅绿色固体的(2,8-二甲基噌啉-2-鎓-4-基)-甲氧基-次膦酸酯。
1H NMR(300MHz,D2O)9.46-9.43(d,1H),8.56-8.53(d,1H),8.21-8.16(t,1H),8.08-8.05(d,1H),4.86(s,3H),3.56-3.53(d,3H),2.86(s,3H)
实例2烯丙氧基-(2-甲基噌啉-2-鎓-4-基)次膦酸酯A5的制备
Figure BDA0003225904750000441
步骤1：甲氧基-(2-甲基噌啉-2-鎓-4-基)次膦酸酯的制备
Figure BDA0003225904750000442
向4-二甲氧基磷酰基噌啉(5g)在丙酮(100mL)中的悬浮液中逐滴添加碘甲烷(13.1mL)并将所得反应混合物在室温下搅拌60小时。将所得沉淀物过滤、用丙酮(2x)洗涤然后干燥，以给出甲氧基-(2-甲基噌啉-2-鎓-4-基)次膦酸酯。
1H NMR(400MHz,D2O)9.50(d,1H),8.74(d,1H),8.56(d,1H),8.26-8.37(m,2H),4.87(s,3H),3.56(d,3H)
步骤2：烯丙氧基-(2-甲基噌啉-2-鎓-4-基)次膦酸酯A5的制备
向甲氧基-(2-甲基噌啉-2-鎓-4-基)次膦酸酯(95mg)在二氯甲烷中的悬浮液中逐滴添加草酰氯(160mg)。将反应混合物升温至35℃，随后添加烯丙醇(280mg)。在室温下静置过夜后，将反应混合物浓缩并通过制备型反相HPLC纯化，以给出橙色胶状物，将其用乙醚研磨，以给出呈膏状固体的烯丙氧基-(2-甲基噌啉-2-鎓-4-基)次膦酸酯。
1H NMR(400MHz,D2O)9.42(d,1H),8.70(d,1H),8.51-8.46(m,1H),8.29-8.19(m,2H),5.81-5.71(m,1H),5.21-5.13(m,1H),5.06-5.01(m,1H),4.80(s,3H),4.34-4.28(m,2H)
实例3(2,3-二甲基噌啉-2-鎓-4-基)-甲氧基-次膦酸酯A9的制备
Figure BDA0003225904750000451
步骤1：3-甲基噌啉-4-醇的制备
Figure BDA0003225904750000452
向1-(2-氨基苯基)丙-1-酮(22g)在冰乙酸(22mL)中的冰冷溶液中添加2M盐酸水溶液(66mL)和水(22mL)。将混合物冷却至0℃并且缓慢添加亚硝酸钠(11.192g)在水(44mL)中的溶液，保持温度在0℃与5℃之间。将混合物在0℃下搅拌一小时，并且添加脲(0.886g)并且将其搅拌另外一小时。在0℃下向其中添加乙酸钠(159.19g)在水(440mL)中的溶液随后添加二氯甲烷(110mL)，并且然后允许混合物升温至室温并且搅拌15小时。将反应物质过滤并将浅棕色固体依次用水(50mL)、二氯甲烷(20mL)和己烷(20mL)洗涤并且干燥以给出3-甲基噌啉-4-醇。
1H NMR(400MHz,CDCl3)12.50(br.s.,1H)8.15(d,1H)7.48-7.60(m,1H)7.39-7.47(m,1H)7.19-7.31(m,1H)2.34-2.35(m,3H)
步骤2：4-氯-3-甲基-噌啉的制备
Figure BDA0003225904750000453
在室温下，向在氮气氛下，向3-甲基噌啉-4-醇(9g)和氯苯(90mL)的混合物中逐滴添加2-甲基吡啶(1.0466g)。然后逐滴添加三氯氧化磷(7.936mL)，并将所得混合物在回流下加热2小时。小心地将反应物质倒入冰冷的水中，并将所得混合物用饱和碳酸钠水溶液碱化。将反应混合物用二氯甲烷(3x50mL)萃取，并将合并的有机相浓缩然后通过硅胶色谱法(用3:7的乙酸乙酯在异己烷中的比例洗脱)纯化，以给出4-氯-3-甲基-噌啉。
1H NMR(400MHz,CDCl3)8.48(m,1H),8.12(m,1H),7.74-7.84(m,2H),3.03(s,3H)
步骤3：3-甲基-4-(对甲苯基磺酰基)噌啉的制备
Figure BDA0003225904750000461
在氮气氛下，将4-氯-3-甲基-噌啉(0.5g)和乙腈(6mL)的混合物冷却至0℃，并且一次性添加对甲苯亚磺酸钠(0.549g)。将混合物冷搅拌1小时，并且然后允许其升温至室温并且搅拌过夜。将反应混合物在水与乙酸乙酯(100mL)之间分配，然后用另外的乙酸乙酯(2x100mL)萃取。将合并的有机层经硫酸钠干燥并且浓缩以给出3-甲基-4-(对甲苯基磺酰基)噌啉。
1H NMR(400MHz,CDCl3)9.15(d,1H),8.62(d,1H),7.81-7.92(m,4H),7.32(d,2H),3.35(s,3H),2.41(s,3H)
步骤4：4-二甲氧基磷酰基-3-甲基-噌啉的制备
Figure BDA0003225904750000462
在氮气气氛下，将氢化钠(0.30g)在四氢呋喃(60mL)中的搅拌悬浮液冷却至0℃，并逐滴添加亚磷酸二甲基酯(0.56mL)。在0℃下搅拌30分钟后，逐滴添加3-甲基-4-(对甲苯基磺酰基)噌啉(1.5g)在四氢呋喃(40mL)中的溶液。将反应缓慢升温至室温，并搅拌过夜。将反应混合物用水(50mL)稀释，并用二氯甲烷(2x20mL)萃取两次。将有机层浓缩，然后通过硅胶色谱法(用环己烷中的0-30％乙酸乙酯洗脱)纯化，以给出4-二甲氧基磷酰基-3-甲基-噌啉。
1H NMR(400MHz,CDCl3)8.91-8.96(m,1H)8.56-8.61(m,1H)7.80-7.86(m,2H)3.86(s,3H)3.84(s,3H)3.26(s,3H)
步骤5：(2,3-二甲基噌啉-2-鎓-4-基)-甲氧基-次膦酸酯A9的制备
向4-二甲氧基磷酰基-3-甲基-噌啉(0.5g)和丙酮(10mL)的混合物中逐滴添加碘甲烷(2.5mL)。将反应混合物在室温下搅拌60小时。将所得沉淀物滤出并干燥，以给出(2,3-二甲基噌啉-2-鎓-4-基)-甲氧基-次膦酸酯。
1H NMR(400MHz,D2O)9.09(d,1H),8.36(d,1H),8.06-8.19(m,2H),6.31(s,3H),3.43(d,3H),3.23(s,3H)
表A中的另外的化合物是通过与以上实例1至3中所述那些类似程序从适当的起始材料制备的。
表A具有式(I)的化合物的物理数据
Figure BDA0003225904750000471
Figure BDA0003225904750000481
Figure BDA0003225904750000491
Figure BDA0003225904750000501
Figure BDA0003225904750000511
Figure BDA0003225904750000521
生物学实例
出苗后功效
将多种测试物种的种子播种在盆中的标准土壤中。在温室中的受控条件(24℃/16℃，昼/夜；14小时光照；65％湿度)下培养14天后(出苗后)，用如下得到的水性喷雾溶液喷洒植物：将用于上表A中化合物1至26中的每种的技术活性成分在少量丙酮和称为IF50(11.12％Emulsogen EL360 TM+44.44％N-甲基吡咯烷酮+44.44％Dowanol DPM乙二醇醚)的特殊溶剂和乳化剂混合物中溶解，以制备50g/l溶液，然后使用在水中的0.25％或1％Empicol ESC70(月桂基醚硫酸钠)+1％硫酸铵作为稀释剂将其稀释至所需浓度。这些喷雾测试组合物描述为组合物编号C1至C26，其数值对应于表A中的化合物编号。
然后使测试植物在受控条件(24℃/16℃，白天/夜晚；14小时光照；65％湿度)下生长于温室中，并且每天浇水两次。13天后，评估测试(100＝对植物的完全损害；0＝无植物损害)。
结果示于表B(下文)中。n/a值指示未测试/评估此杂草和测试化合物组合。
测试植物：
牵牛花(IPOHE)、白苞猩猩草(EPHHL)、藜草(CHEAL)、长芒苋(AMAPA)、多年生黑麦草(LOLPE)、马唐(DIGSA)、牛筋草(ELEIN)、稗草(ECHCG)、大狗尾草(SETFA)
表B在出苗后施用之后本发明的组合物对杂草物种的控制
Figure BDA0003225904750000531
Figure BDA0003225904750000541

Claims (11)

1.一种液体农用化学品组合物，所述液体农用化学品组合物包含：
(i)除草有效量的具有式(I)的化合物或其农用化学上可接受的盐或两性离子种类：
Figure FDA0003225904740000011
其中
R1选自由以下组成的组：C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、-C1-C3烷基C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、-C1-C3烷基C1-C6卤代烷氧基、-(CR8 2)qC(O)R15、-(CR8 2)qC(O)OR10、-(CR8 2)qC(O)NR16R17、-(CR8 2)qNH2、-(CR8 2)qNHR7、-(CR8 2)qN(R7)2、-(CR8 2)qOH、-(CR8 2)qOR7、-(CR8 2)qSR15、-(CR8 2)qS(O)R15、-(CR8 2)qS(O)2R15、-(CR8 2)qS(O)2NR16NR17、C5-或C6-杂环基、-C1-C3烷基C5-C6杂环基、C5-或C6-杂芳基、-C1-C3烷基C5-C6杂芳基、苯基或-C1-C3烷基苯基，其中所述杂芳基部分包含1、2、3或4个单独地选自N、O和S的杂原子，所述杂环基部分包含1、2或3个单独地选自N、O和S的杂原子，并且所述苯基、杂芳基和杂环基部分任选地被1或2个R2取代基取代；
q是0、1、2、或3的整数；
每个R2独立地选自由以下组成的组：卤素、硝基、氰基、-NH2、-NHR9、-N(R9)2、-OH、-OR9、-S(O)rR15、-NR6S(O)2R15、-C(O)OR10、-C(O)R15、-C(O)NR16R17、-S(O)2NR16R17、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C1-C3烷氧基C1-C3烷基-、羟基C1-C6烷基-、C1-C3烷氧基C1-C3烷氧基-、C1-C6卤代烷氧基、C1-C3卤代烷氧基C1-C3烷基-、C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基、N-C3-C6环烷基氨基、以及-C(R6)＝NOR6；
R3选自由以下组成的组：氢，卤素，氰基，硝基，-S(O)rR4，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C1-C6卤代烷氧基，C1-C6烷氧基，C3-C6环烷基，-N(R6)2，苯基，包含1、2、3或4个单独地选自N、O和S的杂原子的5元或6元杂芳基，以及包含1、2或3个单独地选自N、O和S的杂原子的4元至6元杂环基，并且其中所述苯基、杂芳基或杂环基部分任选地被1或2个R2取代基取代；
R4选自由以下组成的组：C1-C6烷基和苯基，并且其中所述苯基任选地被1、2或3个R2取代基取代；
r是0、1、或2的整数；
k是0、1、2、3、或4的整数；
当k是1或2时，每个R5独立地选自由以下组成的组：卤素，硝基，氰基，-NH2，-NHR9，-N(R9)2，-OH，-OR9，-S(O)rR15，-NR6S(O)2R15，-C(O)OR10，-C(O)R15，-C(O)NR16R17，-S(O)2NR16R17，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C3-C6环烷基，C3-C6卤代环烷基，C3-C6环烷氧基，C2-C6烯基，C2-C6卤代烯基，C2-C6炔基，C1-C3烷氧基C1-C3烷基-，羟基C1-C6烷基-，C1-C3烷氧基C1-C3烷氧基-，C1-C6卤代烷氧基，C1-C3卤代烷氧基C1-C3烷基-，C3-C6烯氧基，C3-C6炔氧基，-N-C3-C6环烷基氨基，C(R6)＝NOR6，苯基，包含1或2个单独地选自N和O的杂原子的3元至6元杂环基，以及包含1、2、3或4个单独地选自N、O和S的杂原子的5元或6元杂芳基，并且其中所述苯基、杂环基或杂芳基任选地被1、2或3个R11取代基取代；
当k是3或4时，每个R5独立地选自由以下组成的组：卤素、-NH2、-NHR9、-N(R9)2、-OH、-OR9、-C(O)NR16R17、-S(O)2NR16R17、C1-C6烷基以及C1-C6卤代烷基；
每个R6独立地选自氢和C1-C6烷基；
每个R7独立地是氢或C1-C6烷基；
每个R8独立地是氢或C1-C6烷基，
每个R9独立地选自由以下组成的组：C1-C6烷基、-S(O)2R15、-C(O)R15、-C(O)OR15以及-C(O)NR16R17；
R10选自由以下组成的组：氢、C1-C6烷基、苯基以及苄基，并且其中所述苯基或苄基任选地被1、2或3个R11取代基取代；
每个R11独立地选自由以下组成的组：卤素、氰基、羟基、-N(R6)2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基以及C1-C4卤代烷氧基；
R15选自由以下组成的组：C1-C6烷基和苯基，并且其中所述苯基任选地被1、2或3个R11取代基取代；
R16和R17独立地选自由以下组成的组：氢和C1-C6烷基；或者R16和R17与它们所附接的氮原子一起形成4元至6元杂环基环，所述杂环基环任选地包含一个另外的单独地选自N、O和S的杂原子；
(ii)至少一种阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂是具有式R(OCH2CH2)nOSO3 -的烷基醚硫酸盐，
其中R是C10-C16烷基基团，并且n是2-30的整数；
以及，
(iii)至少一种溶剂。
2.根据权利要求1所述的液体农用化学品组合物，其中在(ii)的所述阴离子表面活性剂中，n是2-4的整数。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的液体农用化学品组合物，其中在(ii)的所述阴离子表面活性剂中，n是整数3。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的液体农用化学品组合物，其是浓乳剂(EC)、以及水乳剂(EW)、微胶囊配制品(CS)、分散体浓缩物(DC)、在乳剂中的颗粒悬浮液(SE)、在油中的颗粒悬浮液(OD)、或可溶性液体(SL)。
5.一种具有式(IA)的化合物或其农用化学上可接受的盐或两性离子种类，
Figure FDA0003225904740000041
其中，
R1选自由以下组成的组：C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、-C1-C3烷基C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、-C1-C3烷基C1-C6卤代烷氧基、-(CR8 2)qC(O)R15、-(CR8 2)qC(O)OR10、-(CR8 2)qC(O)NR16R17、-(CR8 2)qNH2、-(CR8 2)qNHR7、-(CR8 2)qN(R7)2、-(CR8 2)qOH、-(CR8 2)qOR7、-(CR8 2)qSR15、-(CR8 2)qS(O)R15、-(CR8 2)qS(O)2R15、-(CR8 2)qS(O)2NR16NR17、C5-或C6-杂环基、-C1-C3烷基C5-C6杂环基、C5-或C6-杂芳基、-C1-C3烷基C5-C6杂芳基、苯基或-C1-C3烷基苯基，其中所述杂芳基部分包含1、2、3或4个单独地选自N、O和S的杂原子，所述杂环基部分包含1、2或3个单独地选自N、O和S的杂原子，并且所述苯基、杂芳基和杂环基部分任选地被1或2个R2取代基取代；
q是0、1、2、或3的整数；
每个R2独立地选自由以下组成的组：卤素、硝基、氰基、-NH2、-NHR9、-N(R9)2、-OH、-OR9、-S(O)rR15、-NR6S(O)2R15、-C(O)OR10、-C(O)R15、-C(O)NR16R17、-S(O)2NR16R17、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C1-C3烷氧基C1-C3烷基-、羟基C1-C6烷基-、C1-C3烷氧基C1-C3烷氧基-、C1-C6卤代烷氧基、C1-C3卤代烷氧基C1-C3烷基-、C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基、N-C3-C6环烷基氨基、以及-C(R6)＝NOR6；
R3选自由以下组成的组：氢，卤素，氰基，硝基，-S(O)rR4，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C1-C6卤代烷氧基，C1-C6烷氧基，C3-C6环烷基，-N(R6)2，苯基，包含1、2、3或4个单独地选自N、O和S的杂原子的5元或6元杂芳基，以及包含1、2或3个单独地选自N、O和S的杂原子的4元至6元杂环基，并且其中所述苯基、杂芳基或杂环基部分任选地被1或2个R2取代基取代；
R4选自由以下组成的组：C1-C6烷基和苯基，并且其中所述苯基任选地被1、2或3个R2取代基取代；
r是0、1、或2的整数；
k是0、1、2、3、或4的整数；
当k是1或2时，每个R5独立地选自由以下组成的组：卤素，硝基，氰基，-NH2，-NHR9，-N(R9)2，-OH，-OR9，-S(O)rR15，-NR6S(O)2R15，-C(O)OR10，-C(O)R15，-C(O)NR16R17，-S(O)2NR16R17，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C3-C6环烷基，C3-C6卤代环烷基，C3-C6环烷氧基，C2-C6烯基，C2-C6卤代烯基，C2-C6炔基，C1-C3烷氧基C1-C3烷基-，羟基C1-C6烷基-，C1-C3烷氧基C1-C3烷氧基-，C1-C6卤代烷氧基，C1-C3卤代烷氧基C1-C3烷基-，C3-C6烯氧基，C3-C6炔氧基，-N-C3-C6环烷基氨基，C(R6)＝NOR6，苯基，包含1或2个单独地选自N和O的杂原子的3元至6元杂环基，以及包含1、2、3或4个单独地选自N、O和S的杂原子的5元或6元杂芳基，并且其中所述苯基、杂环基或杂芳基任选地被1、2或3个R11取代基取代；
当k是3或4时，每个R5独立地选自由以下组成的组：卤素、-NH2、-NHR9、-N(R9)2、-OH、-OR9、-C(O)NR16R17、-S(O)2NR16R17、C1-C6烷基以及C1-C6卤代烷基；
每个R6独立地选自氢和C1-C6烷基；
每个R7独立地是氢或C1-C6烷基；
每个R8独立地是氢或C1-C6烷基，
每个R9独立地选自由以下组成的组：C1-C6烷基、
-S(O)2R15、-C(O)R15、-C(O)OR15以及-C(O)NR16R17；
R10选自由以下组成的组：氢、C1-C6烷基、苯基以及苄基，并且其中所述苯基或苄基任选地被1、2或3个R11取代基取代；
每个R11独立地选自由以下组成的组：卤素、氰基、羟基、-N(R6)2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基以及C1-C4卤代烷氧基；
R15选自由以下组成的组：C1-C6烷基和苯基，并且其中所述苯基任选地被1、2或3个R11取代基取代；
R16和R17独立地选自由以下组成的组：氢和C1-C6烷基；或者R16和R17与它们所附接的氮原子一起形成4元至6元杂环基环，所述杂环基环任选地包含一个另外的单独地选自N、O和S的杂原子。
6.一种具有式(IB)的化合物或其农用化学上可接受的盐或两性离子种类
Figure FDA0003225904740000061
其中
R1选自由以下组成的组：C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、-C1-C3烷基C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、-C1-C3烷基C1-C6卤代烷氧基、-(CR8 2)qC(O)R15、-(CR8 2)qC(O)OR10、-(CR8 2)qC(O)NR16R17、-(CR8 2)qNH2、-(CR8 2)qNHR7、-(CR8 2)qN(R7)2、-(CR8 2)qOH、-(CR8 2)qOR7、-(CR8 2)qSR15、-(CR8 2)qS(O)R15、-(CR8 2)qS(O)2R15、-(CR8 2)qS(O)2NR16NR17、C5-或C6-杂环基、-C1-C3烷基C5-C6杂环基、C5-或C6-杂芳基、-C1-C3烷基C5-C6杂芳基、苯基或-C1-C3烷基苯基，其中所述杂芳基部分包含1、2、3或4个单独地选自N、O和S的杂原子，所述杂环基部分包含1、2或3个单独地选自N、O和S的杂原子，并且所述苯基、杂芳基和杂环基部分任选地被1或2个R2取代基取代；
q是0、1、2、或3的整数；
每个R2独立地选自由以下组成的组：卤素、硝基、氰基、-NH2、-NHR9、-N(R9)2、-OH、-OR9、-S(O)rR15、-NR6S(O)2R15、-C(O)OR10、-C(O)R15、-C(O)NR16R17、-S(O)2NR16R17、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C1-C3烷氧基C1-C3烷基-、羟基C1-C6烷基-、C1-C3烷氧基C1-C3烷氧基-、C1-C6卤代烷氧基、C1-C3卤代烷氧基C1-C3烷基-、C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基、N-C3-C6环烷基氨基、以及-C(R6)＝NOR6；
R3选自由以下组成的组：卤素，氰基，硝基，-S(O)rR4，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C1-C6卤代烷氧基，C1-C6烷氧基，C3-C6环烷基，-N(R6)2，苯基，包含1、2、3或4个单独地选自N、O和S的杂原子的5元或6元杂芳基，以及包含1、2或3个单独地选自N、O和S的杂原子的4元至6元杂环基，并且其中所述苯基、杂芳基或杂环基部分任选地被1或2个R2取代基取代；
R4选自由以下组成的组：C1-C6烷基和苯基，并且其中所述苯基任选地被1、2或3个R2取代基取代；
r是0、1、或2的整数；
k是0、1、2、3、或4的整数；
当k是1或2时，每个R5独立地选自由以下组成的组：卤素，硝基，氰基，-NH2，-NHR9，-N(R9)2，-OH，-OR9，-S(O)rR15，-NR6S(O)2R15，-C(O)OR10，-C(O)R15，-C(O)NR16R17，-S(O)2NR16R17，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C3-C6环烷基，C3-C6卤代环烷基，C3-C6环烷氧基，C2-C6烯基，C2-C6卤代烯基，C2-C6炔基，C1-C3烷氧基C1-C3烷基-，羟基C1-C6烷基-，C1-C3烷氧基C1-C3烷氧基-，C1-C6卤代烷氧基，C1-C3卤代烷氧基C1-C3烷基-，C3-C6烯氧基，C3-C6炔氧基，-N-C3-C6环烷基氨基，C(R6)＝NOR6，苯基，包含1或2个单独地选自N和O的杂原子的3元至6元杂环基，以及包含1、2、3或4个单独地选自N、O和S的杂原子的5元或6元杂芳基，并且其中所述苯基、杂环基或杂芳基任选地被1、2或3个R11取代基取代；
当k是3或4时，每个R5独立地选自由以下组成的组：卤素、-NH2、-NHR9、-N(R9)2、-OH、-OR9、-C(O)NR16R17、-S(O)2NR16R17、C1-C6烷基以及C1-C6卤代烷基；
每个R6独立地选自氢和C1-C6烷基；
每个R7独立地是氢或C1-C6烷基；
每个R8独立地是氢或C1-C6烷基，
每个R9独立地选自由以下组成的组：C1-C6烷基、-S(O)2R15、-C(O)R15、-C(O)OR15以及-C(O)NR16R17；
R10选自由以下组成的组：氢、C1-C6烷基、苯基以及苄基，并且其中所述苯基或苄基任选地被1、2或3个R11取代基取代；
每个R11独立地选自由以下组成的组：卤素、氰基、羟基、-N(R6)2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基以及C1-C4卤代烷氧基；
R15选自由以下组成的组：C1-C6烷基和苯基，并且其中所述苯基任选地被1、2或3个R11取代基取代；
R16和R17独立地选自由以下组成的组：氢和C1-C6烷基；或者R16和R17与它们所附接的氮原子一起形成4元至6元杂环基环，所述杂环基环任选地包含一个另外的单独地选自N、O和S的杂原子。
7.一种具有式(IC)的化合物或其农用化学上可接受的盐或两性离子种类
Figure FDA0003225904740000081
其中，
R1选自由以下组成的组：C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、-C1-C3烷基C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、-C1-C3烷基C1-C6卤代烷氧基、-(CR8 2)qC(O)R15、-(CR8 2)qC(O)OR10、-(CR8 2)qC(O)NR16R17、-(CR8 2)qNH2、-(CR8 2)qNHR7、-(CR8 2)qN(R7)2、-(CR8 2)qOH、-(CR8 2)qOR7、-(CR8 2)qSR15、-(CR8 2)qS(O)R15、-(CR8 2)qS(O)2R15、-(CR8 2)qS(O)2NR16NR17、C5-或C6-杂环基、-C1-C3烷基C5-C6杂环基、C5-或C6-杂芳基、-C1-C3烷基C5-C6杂芳基、苯基或-C1-C3烷基苯基，其中所述杂芳基部分包含1、2、3或4个单独地选自N、O和S的杂原子，所述杂环基部分包含1、2或3个单独地选自N、O和S的杂原子，并且所述苯基、杂芳基和杂环基部分任选地被1或2个R2取代基取代；
q是0、1、2、或3的整数；
每个R2独立地选自由以下组成的组：卤素、硝基、氰基、-NH2、-NHR9、-N(R9)2、-OH、-OR9、-S(O)rR15、-NR6S(O)2R15、-C(O)OR10、-C(O)R15、-C(O)NR16R17、-S(O)2NR16R17、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C1-C3烷氧基C1-C3烷基-、羟基C1-C6烷基-、C1-C3烷氧基C1-C3烷氧基-、C1-C6卤代烷氧基、C1-C3卤代烷氧基C1-C3烷基-、C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基、N-C3-C6环烷基氨基、以及-C(R6)＝NOR6；
R3选自由以下组成的组：卤素，氰基，硝基，-S(O)rR4，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C1-C6卤代烷氧基，C1-C6烷氧基，C3-C6环烷基，-N(R6)2，苯基，包含1、2、3或4个单独地选自N、O和S的杂原子的5元或6元杂芳基，以及包含1、2或3个单独地选自N、O和S的杂原子的4元至6元杂环基，并且其中所述苯基、杂芳基或杂环基部分任选地被1或2个R2取代基取代；
R4选自由以下组成的组：C1-C6烷基和苯基，并且其中所述苯基任选地被1、2或3个R2取代基取代；
r是0、1、或2的整数；
k是0、1、2、3、或4的整数；
当k是1或2时，每个R5独立地选自由以下组成的组：卤素，硝基，氰基，-NH2，-NHR9，-N(R9)2，-OH，-OR9，-S(O)rR15，-NR6S(O)2R15，-C(O)OR10，-C(O)R15，-C(O)NR16R17，-S(O)2NR16R17，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C3-C6环烷基，C3-C6卤代环烷基，C3-C6环烷氧基，C2-C6烯基，C2-C6卤代烯基，C2-C6炔基，C1-C3烷氧基C1-C3烷基-，羟基C1-C6烷基-，C1-C3烷氧基C1-C3烷氧基-，C1-C6卤代烷氧基，C1-C3卤代烷氧基C1-C3烷基-，C3-C6烯氧基，C3-C6炔氧基，-N-C3-C6环烷基氨基，C(R6)＝NOR6，苯基，包含1或2个单独地选自N和O的杂原子的3元至6元杂环基，以及包含1、2、3或4个单独地选自N、O和S的杂原子的5元或6元杂芳基，并且其中所述苯基、杂环基或杂芳基任选地被1、2或3个R11取代基取代；
当k是3或4时，每个R5独立地选自由以下组成的组：卤素、-NH2、-NHR9、-N(R9)2、-OH、-OR9、-C(O)NR16R17、-S(O)2NR16R17、C1-C6烷基以及C1-C6卤代烷基；
每个R6独立地选自氢和C1-C6烷基；
每个R7独立地是氢或C1-C6烷基；
每个R8独立地是氢或C1-C6烷基，
每个R9独立地选自由以下组成的组：C1-C6烷基、-S(O)2R15、-C(O)R15、-C(O)OR15以及-C(O)NR16R17；
R10选自由以下组成的组：氢、C1-C6烷基、苯基以及苄基，并且其中所述苯基或苄基任选地被1、2或3个R11取代基取代；
每个R11独立地选自由以下组成的组：卤素、氰基、羟基、-N(R6)2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基以及C1-C4卤代烷氧基；
R15选自由以下组成的组：C1-C6烷基和苯基，并且其中所述苯基任选地被1、2或3个R11取代基取代；
R16和R17独立地选自由以下组成的组：氢和C1-C6烷基；或者R16和R17与它们所附接的氮原子一起形成4元至6元杂环基环，所述杂环基环任选地包含一个另外的单独地选自N、O和S的杂原子；
其条件是
(i)当R3是氢，并且k是0时，R1不是甲基、乙基、异丙基、正丁基、2,2,2三氯乙基、或环己基；
(ii)当R3是氢，k是1，并且R5是5-氯、5-甲基、5-甲氧基、6-氯、6-氟、6-三氟甲基、6-氰基、6-硝基、6-甲氧基、6-乙氧基、6-异丙氧基、6-甲基磺酰基、6-甲硫基、7-三氟甲基、7-甲氧基、7-硝基、8-氟、8-氯、8-三氟甲基、8-硝基、8-甲氧基、8-乙氧基、8-异丙氧基、8-甲基磺酰基、或8-甲硫基时，则R1不是甲基；以及
(iii)当R1是甲基，R3是氢，k是2并且两个R5取代基位于噌啉鎓环的位置6和7，或位置7和8时，则所述两个R5取代基均不是甲基。
8.根据权利要求1所述的液体农用化学品组合物，其中所述具有式(I)的化合物是如在权利要求5中所定义的具有式(IA)的化合物、如在权利要求6中所定义的具有式(IB)的化合物、或如在权利要求7中所定义的具有式(IC)的化合物。
9.使用如在权利要求5中所定义的具有式(IA)的化合物、如在权利要求6中所定义的具有式(IB)的化合物、或如在权利要求7中所定义的具有式(IC)的化合物作为除草剂的用途。
10.一种控制或预防不希望的植物生长的方法，其中将除草有效量的如在权利要求5中所定义的具有式(IA)的化合物、或如在权利要求6中所定义的具有式(IB)的化合物、或如在权利要求7中所定义的具有式(IC)的化合物作为活性成分施用至所述植物、其部分或其场所。
11.一种控制或预防不希望的植物生长的方法，其中将如在权利要求1至4或权利要求8中任一项所定义的液体农用化学品组合物施用至所述植物、其部分或其场所。
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