CN113480393A - 一种串联反应制备功能化多取代芳烃的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供一种串联反应制备功能化多取代芳烃的方法。该串联催化体系包含多步镍催化和钯催化的过程，合成方法以醋酸钯、氯化钯、1,2‑双(二苯基膦)乙烷氯化镍和氯化镍作为催化剂，有机锑化合物和多卤代芳烃作为偶联试剂，通过一系列的串联反应得到功能化芳烃及药物衍生物。该方法具有产率高，选择性高和操作简便等优点。
Description
【技术领域】
本发明涉及有机合成领域，涉及合成功能化多取代芳烃的方法，具体涉及以金属镍和钯作为催化剂，有机锑化合物与多卤代芳烃之间接力反应制备功能化多取代芳烃。
【背景技术】
多芳基芳烃广泛存在于天然产物、医药和功能有机材料(Adv.Mater.2007,19,197；J. Am.Chem.Soc.2004,126,3378)。过渡金属催化芳基卤代烃与有机金属试剂间的偶联反应是合成多芳基芳烃强有力的工具。虽然采用这种策略合成复杂分子的串联反应的研究已经引起了关注(J.Am.Chem.Soc.2018,140,2693；Chem.Lett.2021,50,180)，但是涉及有机锑化合物参与的串联反应仍未可知。
有机锑化合物作为合成试剂，用于制备联苯化合物的交叉偶联反应的相关报道很多 (Org.Lett.2018,20,5537；Angew.Chem.Int.Ed.2021,60,3104)。最近，我们发展一种高效的合成多芳基芳烃的方法，具体涉及有机锑化合物与卤代烃之间的串联反应。
【发明内容】
本发明的目的在于提供一种串联反应制备功能化多取代芳烃的方法。该串联催化体系包含多步镍催化和钯催化的过程，合成方法以醋酸钯、氯化钯、1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍和氯化镍作为催化剂，有机锑化合物和多卤代芳烃作为偶联试剂，通过一系列的串联反应得到功能化芳烃及药物衍生物。该方法具有产率高，选择性高和操作简便等优点。为达到上述发明目的，本发明提出以下的技术方案：
一种合成联芳基化合物的方法，多取代芳烃1-28的结构式如下：
其中，R1-R10基团为氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、环戊基、正己基、正辛基、甲酰基、乙酰基、羧基、酯基、三甲基硅基、乙烯基、乙炔基、氟、氯、溴、氰基、硝基、硫甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲氧基、乙氧基、苯基中的一种或几种。
上述合成方法中，其中所采用的有机锑化合物的结构式55和卤代芳烃29-54的结构如下：
其中，R1-R10基团为氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、环戊基、正己基、正辛基、甲酰基、乙酰基、羧基、酯基、三甲基硅基、乙烯基、乙炔基、氟、氯、溴、氰基、硝基、硫甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲氧基、乙氧基、苯基中的一种或几种。
上述合成方法中，其特征在于，以四氢呋喃作为反应溶剂，以有机锑化合物55作为亲电试剂，以二卤代芳烃29作为亲电试剂，采用1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍或氯化镍作为催化剂，以高产率和高选择性方式芳基化有机锑中间体，进一步采用醋酸钯或氯化钯催化所获得芳基化有机锑中间体与另外的卤代芳烃的反应，经过多步串联反应能够以良好的总收率得到目标多取代芳烃。
上述合成方法中，其特征在于，以四氢呋喃作为反应溶剂，以有机锑化合物55作为亲电试剂，以二卤代芳烃30作为亲电试剂，采用1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍或氯化镍作为催化剂，以高产率和高选择性方式芳基化有机锑中间体，进一步采用醋酸钯或氯化钯催化所获得芳基化有机锑中间体与另外的卤代芳烃的反应，经过多步串联反应能够以良好的总收率得到目标多取代芳烃。
上述合成方法中，其特征在于，以四氢呋喃作为反应溶剂，以有机锑化合物55作为亲电试剂，以三卤代芳烃53作为亲电试剂，采用1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍或氯化镍作为催化剂，以高产率和高选择性方式芳基化有机锑中间体，进一步采用醋酸钯或氯化钯催化所获得芳基化有机锑中间体与另外的卤代芳烃的反应，经过多步串联反应能够以良好的总收率得到目标多取代芳烃。
上述合成方法中，其特征在于，以四氢呋喃作为反应溶剂，以有机锑化合物55作为亲电试剂，以三卤代芳烃54作为亲电试剂，采用1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍或氯化镍作为催化剂，以高产率和高选择性方式芳基化有机锑中间体，进一步采用醋酸钯或氯化钯催化所获得芳基化有机锑中间体与另外的卤代芳烃的反应，经过多步串联反应能够以良好的总收率得到目标多取代芳烃。
上述合成方法中，其特征在于，生成有机锑中间体的过程采用锌粉作为还原剂。
上述合成方法中，其特征在于，生成有机锑中间体的过程采用1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦或1，2-双(二苯基膦)乙烷作为配体。
上述合成方法中，其特征在于，生成有机锑中间体的过程采用氯化锂或碘化锂作为添加剂。
上述合成方法中，其特征在于，钯催化过程采用碳酸铯作为碱。
上述合成方法中，其特征在于，钯催化过程采用正丁基溴化膦作为添加剂。
本发明所提供的一种串联反应制备功能化多取代芳烃的方法。该方法采用有机锑化合物和卤代芳烃作为亲电试剂，经历多步串联反应生成多芳基取代芳烃。该方法具有通用性好，高效的特点。
【附图说明】
图1是本发明所提供的制备功能化多取代芳烃的路线图。
【具体实施方式】
本发明所提供的一种串联反应制备功能化多取代芳烃方法，请参见附图；
(一)依次将有机锑化合物55(0.3mmol)，多卤代芳烃(0.3mmol)，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL)按配比加入到25毫升的反应器中，在100摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物。
(二)依次将第一步所得的产物(0.3mmol)，多卤代芳烃(0.3mmol)，醋酸钯(0.015mmol)，正丁基溴化膦(0.06mmol),碳酸铯(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL)按配比加入到25毫升的反应器中，在110摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物。
(三)依次将第二步所得的产物(0.3mmol)，多卤代芳烃(0.3mmol)，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL)按配比加入到25毫升的反应器中，在100摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物。
下面结合具体的制备实例对本发明做进一步说明：
制备例1
(一)在25mL反应管中加入有机锑化合物55(0.3mmol)，1-溴-3-碘-5-甲苯29a(R3＝5-Me)(0.3mmol)，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.3mmol)和四氢呋喃(2.0mL)，在 100℃下反应12h。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率为92％。
(二)依次将第一步所得的产物(0.3mmol)，4-溴苯腈54a(R2＝4-CN)(0.3mmol)，醋酸钯(0.015mmol)，正丁基溴化膦(0.06mmol),碳酸铯(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL) 按配比加入到25毫升的反应器中，在110摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率91％。
(三)依次将第二步所得的产物(0.3mmol)，1-溴-4-氟苯53a(R1＝4-F)(0.3mmol)，1， 2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL)按配比加入到25毫升的反应器中，在100摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物1a,产率94％。
制备例2
(一)在25mL反应管中加入有机锑化合物55(0.3mmol)，1-溴-3-碘-5-乙基苯29b(R3＝5-Et)(0.3mmol)，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.3mmol)和四氢呋喃(2.0mL)，在 100℃下反应12h。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率为 94％。
(二)依次将第一步所得的产物(0.3mmol)，4-溴苯腈54a(R2＝4-CN)(0.3mmol)，醋酸钯(0.015mmol)，正丁基溴化膦(0.06mmol),碳酸铯(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL) 按配比加入到25毫升的反应器中，在110摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率92％。
(三)依次将第二步所得的产物(0.3mmol)，1-溴-4-氟苯53a(R1＝4-F)(0.3mmol)，1， 2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL)按配比加入到25毫升的反应器中，在100摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物1b,产率90％。
制备例3
(一)在25mL反应管中加入有机锑化合物55(0.3mmol)，1-溴-3-碘-5-丁基苯29c(R3＝5-Bu)(0.3mmol)，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.3mmol)和四氢呋喃(2.0mL)，在 100℃下反应12h。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率为 90％。
(二)依次将第一步所得的产物(0.3mmol)，4-溴苯腈54a(R2＝4-CN)(0.3mmol)，醋酸钯(0.015mmol)，正丁基溴化膦(0.06mmol),碳酸铯(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL) 按配比加入到25毫升的反应器中，在110摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率89％。
(三)依次将第二步所得的产物(0.3mmol)，1-溴-4-氟苯53a(R1＝4-F)(0.3mmol)，1， 2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL)按配比加入到25毫升的反应器中，在100摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物1c,产率92％。
制备例4
(一)在25mL反应管中加入有机锑化合物55(0.3mmol)，1-溴-3-碘-5-甲氧基苯29d(R3＝5-OMe)(0.3mmol)，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2， 2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.3mmol)和四氢呋喃(2.0mL)，在100℃下反应12h。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率为 87％。
(二)依次将第一步所得的产物(0.3mmol)，4-溴苯腈54a(R2＝4-CN)(0.3mmol)，醋酸钯(0.015mmol)，正丁基溴化膦(0.06mmol),碳酸铯(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL) 按配比加入到25毫升的反应器中，在110摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率92％。
(三)依次将第二步所得的产物(0.3mmol)，1-溴-4-氟苯53a(R1＝4-F)(0.3mmol)，1， 2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL)按配比加入到25毫升的反应器中，在100摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物1d,产率91％。
制备例5
(一)在25mL反应管中加入有机锑化合物55(0.3mmol)，1-溴-3-碘-5-三氟甲基苯29e(R3＝5-CF3)(0.3mmol)，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘 -2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.3mmol)和四氢呋喃(2.0mL)，在100℃下反应12h。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率为 90％。
(二)依次将第一步所得的产物(0.3mmol)，4-溴苯腈54a(R2＝4-CN)(0.3mmol)，醋酸钯(0.015mmol)，正丁基溴化膦(0.06mmol),碳酸铯(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL) 按配比加入到25毫升的反应器中，在110摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率94％。
(三)依次将第二步所得的产物(0.3mmol)，1-溴-4-氟苯53a(R1＝4-F)(0.3mmol)，1， 2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL)按配比加入到25毫升的反应器中，在100摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物1e,产率95％。
制备例6
(一)在25mL反应管中加入有机锑化合物55(0.3mmol)，1-溴-3-碘-5-甲苯29a(R3＝5-Me)(0.3mmol)，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.3mmol)和四氢呋喃(2.0mL)，在 100℃下反应12h。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率为 92％。
(二)依次将第一步所得的产物(0.3mmol)，4-溴苯腈54a(R2＝4-CN)(0.3mmol)，醋酸钯(0.015mmol)，正丁基溴化膦(0.06mmol),碳酸铯(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL) 按配比加入到25毫升的反应器中，在110摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率91％。
(三)依次将第二步所得的产物(0.3mmol)，1-溴-4-氟苯53b(R1＝4-Me)(0.3mmol)，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL)按配比加入到25毫升的反应器中，在100摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物1f,产率91％。
制备例7
(一)在25mL反应管中加入有机锑化合物55(0.3mmol)，1-溴-3-碘-5-甲苯29a(R3＝5-Me)(0.3mmol)，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.3mmol)和四氢呋喃(2.0mL)，在 100℃下反应12h。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率为 92％。
(二)依次将第一步所得的产物(0.3mmol)，4-溴苯腈54a(R2＝4-CN)(0.3mmol)，醋酸钯(0.015mmol)，正丁基溴化膦(0.06mmol),碳酸铯(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL) 按配比加入到25毫升的反应器中，在110摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率91％。
(三)依次将第二步所得的产物(0.3mmol)，1-溴-4-氟苯53c(R1＝4-Et)(0.3mmol)， 1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL)按配比加入到25毫升的反应器中，在100摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物1g,产率93％。
制备例8
(一)在25mL反应管中加入有机锑化合物55(0.3mmol)，1-溴-3-碘-5-甲苯29a(R3＝5-Me)(0.3mmol)，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.3mmol)和四氢呋喃(2.0mL)，在 100℃下反应12h。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率为 92％。
(二)依次将第一步所得的产物(0.3mmol)，4-溴苯腈54a(R2＝4-CN)(0.3mmol)，醋酸钯(0.015mmol)，正丁基溴化膦(0.06mmol),碳酸铯(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL) 按配比加入到25毫升的反应器中，在110摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率91％。
(三)依次将第二步所得的产物(0.3mmol)，1-溴-4-甲氧基苯53d(R1＝4-OMe)(0.3mmol)，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL)按配比加入到25毫升的反应器中，在100摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物1h,产率87％。
制备例9
(一)在25mL反应管中加入有机锑化合物55(0.3mmol)，1-溴-3-碘-5-甲苯29a(R3＝5-Me)(0.3mmol)，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.3mmol)和四氢呋喃(2.0mL)，在 100℃下反应12h。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率为 92％。
(二)依次将第一步所得的产物(0.3mmol)，4-溴苯腈54a(R2＝4-CN)(0.3mmol)，醋酸钯(0.015mmol)，正丁基溴化膦(0.06mmol),碳酸铯(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL) 按配比加入到25毫升的反应器中，在110摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率91％。
(三)依次将第二步所得的产物(0.3mmol)，1-溴-4-丁基苯53d(R1＝4-Bu)(0.3mmol)， 1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL)按配比加入到25毫升的反应器中，在100摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物1i,产率93％。
制备例10
(一)在25mL反应管中加入有机锑化合物55(0.3mmol)，1-溴-3-碘-5-甲苯29a(R3＝5-Me)(0.3mmol)，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.3mmol)和四氢呋喃(2.0mL)，在 100℃下反应12h。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率为92％。
(二)依次将第一步所得的产物(0.3mmol)，4-溴苯腈54a(R2＝4-CN)(0.3mmol)，醋酸钯(0.015mmol)，正丁基溴化膦(0.06mmol),碳酸铯(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL) 按配比加入到25毫升的反应器中，在110摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率91％。
(三)依次将第二步所得的产物(0.3mmol)，2-溴-4-甲基吡啶31a(R1＝4-Me)(0.3mmol)， 1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL)按配比加入到25毫升的反应器中，在100摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物2a,产率85％。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (8)
1.本发明是一种串联反应制备功能化多取代芳烃的方法，其结构式如下：
其中，R1-R10基团为氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、环戊基、正己基、正辛基、甲酰基、乙酰基、羧基、酯基、三甲基硅基、乙烯基、乙炔基、氟、氯、溴、氰基、硝基、硫甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲氧基、乙氧基、苯基中的一种或几种。
2.根据权利要求书1所述化合物，其制备方法特征在于，以四氢呋喃作为反应溶剂，以有机锑化合物作为亲电试剂，以二卤代芳烃作为亲电试剂，采用1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍或氯化镍作为催化剂，以高产率和高选择性方式芳基化有机锑中间体，进一步采用醋酸钯或氯化钯催化所获得的芳基化有机锑中间体与另外的卤代芳烃的反应，经过多步串联反应能够以良好的总收率得到目标多取代芳烃。
3.根据权利要求书1所述化合物，其制备方法特征在于，以四氢呋喃作为反应溶剂，以有机锑化合物作为亲电试剂，以三卤代芳烃作为亲电试剂，采用1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍或氯化镍作为催化剂，以高产率和高选择性方式芳基化有机锑中间体，进一步采用醋酸钯或氯化钯催化所获得的芳基化有机锑中间体与另外的卤代芳烃的反应，经过多步串联反应能够以良好的总收率得到目标多取代芳烃。
4.根据权利要求书1所述化合物，其制备方法特征在于，生成有机锑中间体的过程采用锌粉作为还原剂。
5.根据权利要求书1所述化合物，其制备方法特征在于，生成有机锑中间体的过程采用1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦或1，2-双(二苯基膦)乙烷作为配体。
6.根据权利要求书1所述化合物，其制备方法特征在于，生成有机锑中间体的过程采用氯化锂或碘化锂作为添加剂。
7.根据权利要求书1所述化合物，其制备方法特征在于，钯催化过程采用碳酸铯作为碱。
8.根据权利要求书1所述化合物，其制备方法特征在于，钯催化过程采用正丁基溴化膦作为添加剂。
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| Wang et al. | NHC and visible light-mediated photoredox co-catalyzed 1, 4-sulfonylacylation of 1, 3-enynes for tetrasubstituted allenyl ketones | |
| Ishida et al. | Carboxylation of benzylic and aliphatic C–H bonds with CO2 induced by light/ketone/nickel | |
| Stefani et al. | Homocoupling reactions of alkynes, alkenes and alkyl compounds | |
| Moragas et al. | Metal‐catalyzed reductive coupling reactions of organic halides with carbonyl‐type compounds | |
| Liu et al. | Gold-catalyzed oxidative biaryl cross-coupling of organometallics | |
| Li et al. | Formal carbon insertion of N-tosylhydrazone into B–B and B–Si bonds: gem-diborylation and gem-silylborylation of sp3 carbon | |
| Mesgar et al. | New hindered amide base for Aryne insertion into Si–P, Si–S, Si–N, and C–C bonds | |
| Gao et al. | Copper-catalyzed trifluoromethylation-cyclization of enynes: highly regioselective construction of trifluoromethylated carbocycles and heterocycles. | |
| Idogawa et al. | Single C–F transformations of o-hydrosilyl benzotrifluorides with trityl compounds as all-in-one reagents | |
| Zhang et al. | Cobalt-catalyzed markovnikov-selective radical hydroacylation of unactivated alkenes with acylphosphonates | |
| He et al. | Copper-catalyzed trifluoromethylation of polysubstituted alkenes assisted by decarboxylation | |
| Sun et al. | PdCl 2 (CH 3 CN) 2-catalyzed regioselective C–H olefinations of 2-amino biaryls with vinylsilanes as unactivated alkenes | |
| Sahoo et al. | Auto-tandem copper-catalyzed carboxylation of undirected alkenyl C–H bonds with CO2 by harnessing β-hydride elimination | |
| Bian et al. | Transition-Metal-Free site-Selective γ-C (sp2)–H Monoiodination of Arenes Directed by an Aliphatic Keto Group | |
| Ramesh et al. | A simple removable aliphatic nitrile template 2-cyano-2, 2-di-isobutyl acetic acid for remote meta-selective C–H functionalization | |
| Ni et al. | A convenient access to allylic triflones with allenes and triflyl chloride in the presence of (EtO) 2P (O) H | |
| Shu et al. | Use of precatalysts greatly facilitate palladium-catalyzed alkynylations in batch and continuous-flow conditions | |
| You et al. | Nickel-catalyzed reductive defluorination of iodo allylic gem-difluorides: allenyl monofluoride synthesis | |
| CN104098607B (zh) | 含三环己基膦的单膦单氮杂环卡宾镍(ii)配合物及其应用 | |
| Fan et al. | Chemoselective chromium-catalysed cross-coupling enables three-component tertiary alkane synthesis | |
| CN105061124A (zh) | 一种制备二芳基甲烷类化合物的方法 | |
| Luo et al. | Transition‐Metal‐Mediated Fluoroalkylation of Carbon Electrophiles through Cross‐Electrophile Couplings | |
| CN113480393B (zh) | 一种串联反应制备功能化多取代芳烃的方法 | |
| Ji et al. | Palladium-Catalyzed Cross Haloalkynylation of Haloalkynes | |
| Doi et al. | Transformation of tetrafluoroethylene using transition-metal complexes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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