CN113480393A - 一种串联反应制备功能化多取代芳烃的方法 - Google Patents

一种串联反应制备功能化多取代芳烃的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113480393A
CN113480393A CN202110664092.3A CN202110664092A CN113480393A CN 113480393 A CN113480393 A CN 113480393A CN 202110664092 A CN202110664092 A CN 202110664092A CN 113480393 A CN113480393 A CN 113480393A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
aromatic hydrocarbon
organic antimony
compound
nickel chloride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110664092.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113480393B (zh
Inventor
邱仁华
张德奖
徐芝
尹双凤
神户宣明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hunan University
Original Assignee
Hunan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hunan University filed Critical Hunan University
Priority to CN202110664092.3A priority Critical patent/CN113480393B/zh
Publication of CN113480393A publication Critical patent/CN113480393A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113480393B publication Critical patent/CN113480393B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/86—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon
    • C07C2/861—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only halogen as hetero-atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
    • C07C17/269—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions of only halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/30—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by increasing the number of carbon atoms, e.g. by oligomerisation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明的目的在于提供一种串联反应制备功能化多取代芳烃的方法。该串联催化体系包含多步镍催化和钯催化的过程，合成方法以醋酸钯、氯化钯、1,2‑双(二苯基膦)乙烷氯化镍和氯化镍作为催化剂，有机锑化合物和多卤代芳烃作为偶联试剂，通过一系列的串联反应得到功能化芳烃及药物衍生物。该方法具有产率高，选择性高和操作简便等优点。

Description

一种串联反应制备功能化多取代芳烃的方法
【技术领域】
本发明涉及有机合成领域，涉及合成功能化多取代芳烃的方法，具体涉及以金属镍和钯作为催化剂，有机锑化合物与多卤代芳烃之间接力反应制备功能化多取代芳烃。
【背景技术】
多芳基芳烃广泛存在于天然产物、医药和功能有机材料(Adv.Mater.2007,19,197；J. Am.Chem.Soc.2004,126,3378)。过渡金属催化芳基卤代烃与有机金属试剂间的偶联反应是合成多芳基芳烃强有力的工具。虽然采用这种策略合成复杂分子的串联反应的研究已经引起了关注(J.Am.Chem.Soc.2018,140,2693；Chem.Lett.2021,50,180)，但是涉及有机锑化合物参与的串联反应仍未可知。
有机锑化合物作为合成试剂，用于制备联苯化合物的交叉偶联反应的相关报道很多 (Org.Lett.2018,20,5537；Angew.Chem.Int.Ed.2021,60,3104)。最近，我们发展一种高效的合成多芳基芳烃的方法，具体涉及有机锑化合物与卤代烃之间的串联反应。
【发明内容】
本发明的目的在于提供一种串联反应制备功能化多取代芳烃的方法。该串联催化体系包含多步镍催化和钯催化的过程，合成方法以醋酸钯、氯化钯、1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍和氯化镍作为催化剂，有机锑化合物和多卤代芳烃作为偶联试剂，通过一系列的串联反应得到功能化芳烃及药物衍生物。该方法具有产率高，选择性高和操作简便等优点。为达到上述发明目的，本发明提出以下的技术方案：
一种合成联芳基化合物的方法，多取代芳烃1-28的结构式如下：
其中，R1-R10基团为氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、环戊基、正己基、正辛基、甲酰基、乙酰基、羧基、酯基、三甲基硅基、乙烯基、乙炔基、氟、氯、溴、氰基、硝基、硫甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲氧基、乙氧基、苯基中的一种或几种。
Figure BDA0003116173090000021
上述合成方法中，其中所采用的有机锑化合物的结构式55和卤代芳烃29-54的结构如下：
Figure BDA0003116173090000022
其中，R1-R10基团为氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、环戊基、正己基、正辛基、甲酰基、乙酰基、羧基、酯基、三甲基硅基、乙烯基、乙炔基、氟、氯、溴、氰基、硝基、硫甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲氧基、乙氧基、苯基中的一种或几种。
上述合成方法中，其特征在于，以四氢呋喃作为反应溶剂，以有机锑化合物55作为亲电试剂，以二卤代芳烃29作为亲电试剂，采用1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍或氯化镍作为催化剂，以高产率和高选择性方式芳基化有机锑中间体，进一步采用醋酸钯或氯化钯催化所获得芳基化有机锑中间体与另外的卤代芳烃的反应，经过多步串联反应能够以良好的总收率得到目标多取代芳烃。
上述合成方法中，其特征在于，以四氢呋喃作为反应溶剂，以有机锑化合物55作为亲电试剂，以二卤代芳烃30作为亲电试剂，采用1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍或氯化镍作为催化剂，以高产率和高选择性方式芳基化有机锑中间体，进一步采用醋酸钯或氯化钯催化所获得芳基化有机锑中间体与另外的卤代芳烃的反应，经过多步串联反应能够以良好的总收率得到目标多取代芳烃。
上述合成方法中，其特征在于，以四氢呋喃作为反应溶剂，以有机锑化合物55作为亲电试剂，以三卤代芳烃53作为亲电试剂，采用1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍或氯化镍作为催化剂，以高产率和高选择性方式芳基化有机锑中间体，进一步采用醋酸钯或氯化钯催化所获得芳基化有机锑中间体与另外的卤代芳烃的反应，经过多步串联反应能够以良好的总收率得到目标多取代芳烃。
上述合成方法中，其特征在于，以四氢呋喃作为反应溶剂，以有机锑化合物55作为亲电试剂，以三卤代芳烃54作为亲电试剂，采用1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍或氯化镍作为催化剂，以高产率和高选择性方式芳基化有机锑中间体，进一步采用醋酸钯或氯化钯催化所获得芳基化有机锑中间体与另外的卤代芳烃的反应，经过多步串联反应能够以良好的总收率得到目标多取代芳烃。
上述合成方法中，其特征在于，生成有机锑中间体的过程采用锌粉作为还原剂。
上述合成方法中，其特征在于，生成有机锑中间体的过程采用1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦或1，2-双(二苯基膦)乙烷作为配体。
上述合成方法中，其特征在于，生成有机锑中间体的过程采用氯化锂或碘化锂作为添加剂。
上述合成方法中，其特征在于，钯催化过程采用碳酸铯作为碱。
上述合成方法中，其特征在于，钯催化过程采用正丁基溴化膦作为添加剂。
本发明所提供的一种串联反应制备功能化多取代芳烃的方法。该方法采用有机锑化合物和卤代芳烃作为亲电试剂，经历多步串联反应生成多芳基取代芳烃。该方法具有通用性好，高效的特点。
【附图说明】
图1是本发明所提供的制备功能化多取代芳烃的路线图。
【具体实施方式】
本发明所提供的一种串联反应制备功能化多取代芳烃方法，请参见附图；
(一)依次将有机锑化合物55(0.3mmol)，多卤代芳烃(0.3mmol)，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL)按配比加入到25毫升的反应器中，在100摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物。
(二)依次将第一步所得的产物(0.3mmol)，多卤代芳烃(0.3mmol)，醋酸钯(0.015mmol)，正丁基溴化膦(0.06mmol),碳酸铯(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL)按配比加入到25毫升的反应器中，在110摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物。
(三)依次将第二步所得的产物(0.3mmol)，多卤代芳烃(0.3mmol)，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL)按配比加入到25毫升的反应器中，在100摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物。
下面结合具体的制备实例对本发明做进一步说明：
制备例1
(一)在25mL反应管中加入有机锑化合物55(0.3mmol)，1-溴-3-碘-5-甲苯29a(R3＝5-Me)(0.3mmol)，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.3mmol)和四氢呋喃(2.0mL)，在 100℃下反应12h。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率为92％。
(二)依次将第一步所得的产物(0.3mmol)，4-溴苯腈54a(R2＝4-CN)(0.3mmol)，醋酸钯(0.015mmol)，正丁基溴化膦(0.06mmol),碳酸铯(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL) 按配比加入到25毫升的反应器中，在110摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率91％。
(三)依次将第二步所得的产物(0.3mmol)，1-溴-4-氟苯53a(R1＝4-F)(0.3mmol)，1， 2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL)按配比加入到25毫升的反应器中，在100摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物1a,产率94％。
制备例2
(一)在25mL反应管中加入有机锑化合物55(0.3mmol)，1-溴-3-碘-5-乙基苯29b(R3＝5-Et)(0.3mmol)，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.3mmol)和四氢呋喃(2.0mL)，在 100℃下反应12h。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率为 94％。
(二)依次将第一步所得的产物(0.3mmol)，4-溴苯腈54a(R2＝4-CN)(0.3mmol)，醋酸钯(0.015mmol)，正丁基溴化膦(0.06mmol),碳酸铯(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL) 按配比加入到25毫升的反应器中，在110摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率92％。
(三)依次将第二步所得的产物(0.3mmol)，1-溴-4-氟苯53a(R1＝4-F)(0.3mmol)，1， 2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL)按配比加入到25毫升的反应器中，在100摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物1b,产率90％。
制备例3
(一)在25mL反应管中加入有机锑化合物55(0.3mmol)，1-溴-3-碘-5-丁基苯29c(R3＝5-Bu)(0.3mmol)，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.3mmol)和四氢呋喃(2.0mL)，在 100℃下反应12h。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率为 90％。
(二)依次将第一步所得的产物(0.3mmol)，4-溴苯腈54a(R2＝4-CN)(0.3mmol)，醋酸钯(0.015mmol)，正丁基溴化膦(0.06mmol),碳酸铯(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL) 按配比加入到25毫升的反应器中，在110摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率89％。
(三)依次将第二步所得的产物(0.3mmol)，1-溴-4-氟苯53a(R1＝4-F)(0.3mmol)，1， 2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL)按配比加入到25毫升的反应器中，在100摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物1c,产率92％。
制备例4
(一)在25mL反应管中加入有机锑化合物55(0.3mmol)，1-溴-3-碘-5-甲氧基苯29d(R3＝5-OMe)(0.3mmol)，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2， 2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.3mmol)和四氢呋喃(2.0mL)，在100℃下反应12h。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率为 87％。
(二)依次将第一步所得的产物(0.3mmol)，4-溴苯腈54a(R2＝4-CN)(0.3mmol)，醋酸钯(0.015mmol)，正丁基溴化膦(0.06mmol),碳酸铯(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL) 按配比加入到25毫升的反应器中，在110摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率92％。
(三)依次将第二步所得的产物(0.3mmol)，1-溴-4-氟苯53a(R1＝4-F)(0.3mmol)，1， 2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL)按配比加入到25毫升的反应器中，在100摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物1d,产率91％。
制备例5
(一)在25mL反应管中加入有机锑化合物55(0.3mmol)，1-溴-3-碘-5-三氟甲基苯29e(R3＝5-CF3)(0.3mmol)，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘 -2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.3mmol)和四氢呋喃(2.0mL)，在100℃下反应12h。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率为 90％。
(二)依次将第一步所得的产物(0.3mmol)，4-溴苯腈54a(R2＝4-CN)(0.3mmol)，醋酸钯(0.015mmol)，正丁基溴化膦(0.06mmol),碳酸铯(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL) 按配比加入到25毫升的反应器中，在110摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率94％。
(三)依次将第二步所得的产物(0.3mmol)，1-溴-4-氟苯53a(R1＝4-F)(0.3mmol)，1， 2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL)按配比加入到25毫升的反应器中，在100摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物1e,产率95％。
制备例6
(一)在25mL反应管中加入有机锑化合物55(0.3mmol)，1-溴-3-碘-5-甲苯29a(R3＝5-Me)(0.3mmol)，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.3mmol)和四氢呋喃(2.0mL)，在 100℃下反应12h。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率为 92％。
(二)依次将第一步所得的产物(0.3mmol)，4-溴苯腈54a(R2＝4-CN)(0.3mmol)，醋酸钯(0.015mmol)，正丁基溴化膦(0.06mmol),碳酸铯(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL) 按配比加入到25毫升的反应器中，在110摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率91％。
(三)依次将第二步所得的产物(0.3mmol)，1-溴-4-氟苯53b(R1＝4-Me)(0.3mmol)，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL)按配比加入到25毫升的反应器中，在100摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物1f,产率91％。
制备例7
(一)在25mL反应管中加入有机锑化合物55(0.3mmol)，1-溴-3-碘-5-甲苯29a(R3＝5-Me)(0.3mmol)，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.3mmol)和四氢呋喃(2.0mL)，在 100℃下反应12h。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率为 92％。
(二)依次将第一步所得的产物(0.3mmol)，4-溴苯腈54a(R2＝4-CN)(0.3mmol)，醋酸钯(0.015mmol)，正丁基溴化膦(0.06mmol),碳酸铯(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL) 按配比加入到25毫升的反应器中，在110摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率91％。
(三)依次将第二步所得的产物(0.3mmol)，1-溴-4-氟苯53c(R1＝4-Et)(0.3mmol)， 1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL)按配比加入到25毫升的反应器中，在100摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物1g,产率93％。
制备例8
(一)在25mL反应管中加入有机锑化合物55(0.3mmol)，1-溴-3-碘-5-甲苯29a(R3＝5-Me)(0.3mmol)，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.3mmol)和四氢呋喃(2.0mL)，在 100℃下反应12h。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率为 92％。
(二)依次将第一步所得的产物(0.3mmol)，4-溴苯腈54a(R2＝4-CN)(0.3mmol)，醋酸钯(0.015mmol)，正丁基溴化膦(0.06mmol),碳酸铯(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL) 按配比加入到25毫升的反应器中，在110摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率91％。
(三)依次将第二步所得的产物(0.3mmol)，1-溴-4-甲氧基苯53d(R1＝4-OMe)(0.3mmol)，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL)按配比加入到25毫升的反应器中，在100摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物1h,产率87％。
制备例9
(一)在25mL反应管中加入有机锑化合物55(0.3mmol)，1-溴-3-碘-5-甲苯29a(R3＝5-Me)(0.3mmol)，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.3mmol)和四氢呋喃(2.0mL)，在 100℃下反应12h。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率为 92％。
(二)依次将第一步所得的产物(0.3mmol)，4-溴苯腈54a(R2＝4-CN)(0.3mmol)，醋酸钯(0.015mmol)，正丁基溴化膦(0.06mmol),碳酸铯(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL) 按配比加入到25毫升的反应器中，在110摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率91％。
(三)依次将第二步所得的产物(0.3mmol)，1-溴-4-丁基苯53d(R1＝4-Bu)(0.3mmol)， 1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL)按配比加入到25毫升的反应器中，在100摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物1i,产率93％。
制备例10
(一)在25mL反应管中加入有机锑化合物55(0.3mmol)，1-溴-3-碘-5-甲苯29a(R3＝5-Me)(0.3mmol)，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.3mmol)和四氢呋喃(2.0mL)，在 100℃下反应12h。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率为92％。
(二)依次将第一步所得的产物(0.3mmol)，4-溴苯腈54a(R2＝4-CN)(0.3mmol)，醋酸钯(0.015mmol)，正丁基溴化膦(0.06mmol),碳酸铯(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL) 按配比加入到25毫升的反应器中，在110摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物,产率91％。
(三)依次将第二步所得的产物(0.3mmol)，2-溴-4-甲基吡啶31a(R1＝4-Me)(0.3mmol)， 1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍(0.015mmol)，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦(0.015mmol)，碘化锂(0.6mmol)，锌粉(0.6mmol)和四氢呋喃(2.0mL)按配比加入到25毫升的反应器中，在100摄氏度下搅拌12小时。反应完毕后减压除去溶剂，通过柱层析分离得到纯净化合物2a,产率85％。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (8)

1.本发明是一种串联反应制备功能化多取代芳烃的方法，其结构式如下：
Figure FDA0003116173080000011
其中，R1-R10基团为氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、环戊基、正己基、正辛基、甲酰基、乙酰基、羧基、酯基、三甲基硅基、乙烯基、乙炔基、氟、氯、溴、氰基、硝基、硫甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲氧基、乙氧基、苯基中的一种或几种。
2.根据权利要求书1所述化合物，其制备方法特征在于，以四氢呋喃作为反应溶剂，以有机锑化合物作为亲电试剂，以二卤代芳烃作为亲电试剂，采用1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍或氯化镍作为催化剂，以高产率和高选择性方式芳基化有机锑中间体，进一步采用醋酸钯或氯化钯催化所获得的芳基化有机锑中间体与另外的卤代芳烃的反应，经过多步串联反应能够以良好的总收率得到目标多取代芳烃。
3.根据权利要求书1所述化合物，其制备方法特征在于，以四氢呋喃作为反应溶剂，以有机锑化合物作为亲电试剂，以三卤代芳烃作为亲电试剂，采用1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍或氯化镍作为催化剂，以高产率和高选择性方式芳基化有机锑中间体，进一步采用醋酸钯或氯化钯催化所获得的芳基化有机锑中间体与另外的卤代芳烃的反应，经过多步串联反应能够以良好的总收率得到目标多取代芳烃。
4.根据权利要求书1所述化合物，其制备方法特征在于，生成有机锑中间体的过程采用锌粉作为还原剂。
5.根据权利要求书1所述化合物，其制备方法特征在于，生成有机锑中间体的过程采用1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦或1，2-双(二苯基膦)乙烷作为配体。
6.根据权利要求书1所述化合物，其制备方法特征在于，生成有机锑中间体的过程采用氯化锂或碘化锂作为添加剂。
7.根据权利要求书1所述化合物，其制备方法特征在于，钯催化过程采用碳酸铯作为碱。
8.根据权利要求书1所述化合物，其制备方法特征在于，钯催化过程采用正丁基溴化膦作为添加剂。
CN202110664092.3A 2021-06-16 2021-06-16 一种串联反应制备功能化多取代芳烃的方法 Active CN113480393B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110664092.3A CN113480393B (zh) 2021-06-16 2021-06-16 一种串联反应制备功能化多取代芳烃的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110664092.3A CN113480393B (zh) 2021-06-16 2021-06-16 一种串联反应制备功能化多取代芳烃的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113480393A true CN113480393A (zh) 2021-10-08
CN113480393B CN113480393B (zh) 2023-05-09

Family

ID=77935296

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110664092.3A Active CN113480393B (zh) 2021-06-16 2021-06-16 一种串联反应制备功能化多取代芳烃的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113480393B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110467577A (zh) * 2018-05-09 2019-11-19 北京鼎材科技有限公司 菲并嘧啶衍生物及其在有机发光器件中的应用
CN110642684A (zh) * 2019-10-15 2020-01-03 天津师范大学 一类基于联苯芳烃的大环和笼状分子及衍生化合物及其合成方法与应用
CN112661666A (zh) * 2020-12-24 2021-04-16 南京工业大学 一种催化合成2-氰基-4’-甲基联苯的工艺
CN112694136A (zh) * 2021-02-07 2021-04-23 杭州金丰环保科技有限公司 一种聚合硫酸铁的合成方法及聚合硫酸铁

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110467577A (zh) * 2018-05-09 2019-11-19 北京鼎材科技有限公司 菲并嘧啶衍生物及其在有机发光器件中的应用
CN110642684A (zh) * 2019-10-15 2020-01-03 天津师范大学 一类基于联苯芳烃的大环和笼状分子及衍生化合物及其合成方法与应用
CN112661666A (zh) * 2020-12-24 2021-04-16 南京工业大学 一种催化合成2-氰基-4’-甲基联苯的工艺
CN112694136A (zh) * 2021-02-07 2021-04-23 杭州金丰环保科技有限公司 一种聚合硫酸铁的合成方法及聚合硫酸铁

Also Published As

Publication number Publication date
CN113480393B (zh) 2023-05-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wang et al. NHC and visible light-mediated photoredox co-catalyzed 1, 4-sulfonylacylation of 1, 3-enynes for tetrasubstituted allenyl ketones
Ishida et al. Carboxylation of benzylic and aliphatic C–H bonds with CO2 induced by light/ketone/nickel
Moragas et al. Metal‐catalyzed reductive coupling reactions of organic halides with carbonyl‐type compounds
Stefani et al. Homocoupling reactions of alkynes, alkenes and alkyl compounds
US7148356B2 (en) Process for the catalytic synthesis of biaryls and polymers from aryl compounds
Vasconcelos et al. Synthesis of symmetrical biaryl compounds by homocoupling reaction
Idogawa et al. Single C–F transformations of o-hydrosilyl benzotrifluorides with trityl compounds as all-in-one reagents
Iwadate et al. Rhodium-catalyzed Dehydroborylation of Styrenes with Naphthalene-1, 8-diaminatoborane [(dan) BH]: New Synthesis of Masked β-Borylstyrenes as New Phenylene–Vinylene Cross-coupling Modules
Widdowson et al. Palladium catalysed Suzuki reactions of fluoroarenes
Anwar et al. Radical Deoxyfunctionalisation Strategies
Iakobson et al. Pyridine-promoted dediazoniation of aryldiazonium tetrafluoroborates: Application to the synthesis of SF5-substituted phenylboronic esters and iodobenzenes
Venkatraman et al. Carbon‐carbon bond formation via palladium‐catalyzed reductive coupling of aryl halides in air and water
Sun et al. PdCl 2 (CH 3 CN) 2-catalyzed regioselective C–H olefinations of 2-amino biaryls with vinylsilanes as unactivated alkenes
CN111039980A (zh) 含双膦邻位碳硼烷配体的一价铜配合物及其制备与应用
Ramesh et al. A simple removable aliphatic nitrile template 2-cyano-2, 2-di-isobutyl acetic acid for remote meta-selective C–H functionalization
Leleu et al. Nickel (0)/Imidazolium Carbene Catalyst System for Efficient Cross‐Coupling of Aryl Bromides and Chlorides with Organomanganese Reagents
CN108586372B (zh) 一种2-芳基噁唑啉酰胺化合物的合成方法
Doi et al. Transformation of tetrafluoroethylene using transition-metal complexes
CN117843978A (zh) 一种二维超分子卤键有机骨架XOFs、其制备方法及应用
Islam et al. Heterogeneously catalyzed phosphine-free heck cross-coupling reaction of aryl halides with reusable palladium (II) schiff base complex
CN113480393A (zh) 一种串联反应制备功能化多取代芳烃的方法
CN111116285B (zh) 一种高效的1-芳基-4-丁烯化合物的制备方法
CN107827693B (zh) 石墨烯负载钯/铂催化sp3C-H键偶联合成1,2-二苯乙烷衍生物的方法
WO2021018157A1 (zh) 含双噁唑啉衍生的氮杂环卡宾配体和亚磷酸酯配体的混配型镍 (ii) 配合物的制备及应用
Zhou et al. Cross-coupling of organic fluorides with allenes: a silyl-radical-relay pathway for the construction of α-alkynyl-substituted all-carbon quaternary centres

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant