CN113402524A - 热活化延迟荧光小分子材料、有机电致发光器件及制法 - Google Patents

热活化延迟荧光小分子材料、有机电致发光器件及制法 Download PDF

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李伟
张家森
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Abstract

本发明公开了一种热活化延迟荧光小分子材料、有机电致发光器件及制法。所述热活化延迟荧光小分子材料具有如下结构：
Figure DDA0003180345130000011
，R包括吩噻嗪、吩噁嗪或三芳胺等给体。所述有机电致发光器件依次包括阳极层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层和阴极层，所述发光层包括热活化延迟荧光小分子材料。本发明提供的热活化延迟荧光小分子材料以吲哚并喹喔啉二碳腈为受体单元，以具有较强给电子能力的吩噻嗪、吩噁嗪以及三芳胺为给体单元，可以很好的实现热活化延迟荧光效应，且二者均为刚性结构，使热活化延迟荧光小分子材料具有较好的稳定性；且制备的有机电致发光器件的具有很好的稳定性、较高的发光强度和外量子效率。

Description

热活化延迟荧光小分子材料、有机电致发光器件及制法
技术领域
本发明涉及有机光电材料技术领域，特别是涉及热活化延迟荧光小分子材料、有机电致 发光器件及制备方法。
背景技术
热活化延迟荧光(TADF)材料不仅能使激子利用率达到100％，还可降低三线态激子浓度， 进而抑制器件效率滚降，因此热活化延迟荧光材料成为有机发光二极管(OLED)制造领域的重 要研究方向。近年来，通过使用芳香族和刚性成分构建红色TADF发光体已经取得了重大进 展。比较大量的高效蓝色和绿色TADF发射器，高性能红色TADF发射器很少见，并且目前 有机近红外发光材料种类少、发光效率低、高电流密度下效率滚降严重。因此需要设计并合 成相应的红光材料
发明内容
基于此，本发明的主要目的在于提供一种热活化延迟荧光小分子材料，从而克服现有技 术的不足。
本发明的另一目的在于提供一种有机电致发光器件及制备方法。
为实现前述发明目的，本发明采用的技术方案包括：
本发明实施例中提供了一种热活化延迟荧光小分子材料，它具有如式(1)或式(2)所 示的结构：
Figure BDA0003180345110000011
其中，R包括吩噻嗪、吩噁嗪或三芳胺等给体。
本发明实施例中还提供了所述热活化延迟荧光小分子材料于制备有机电致发光器件中的 应用。
本发明实施例中还提供了一种有机电致发光器件，其包括依次层叠设置的阳极层、空穴 传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层和阴极层，其中，所 述发光层包括前述的热活化延迟荧光小分子材料，使得有机电致发光器件的具有很好的稳定 性、较高的发光强度和外量子效率。
与现有技术相比，本发明的有益效果包括：
本发明提供的热活化延迟荧光小分子材料以吲哚并喹喔啉二碳腈为受体单元，以具有较 强给电子能力的吩噻嗪、吩噁嗪以及三芳胺作为给体单元，可以很好的实现热活化延迟荧光 效应，且二者均为刚性结构，使热活化延迟荧光小分子材料具有较好的稳定性。给受体之间 通过苯桥进行连接，可以有效权衡ΔEST和PLQY——ΔEST太大而不能诱发TADF，ΔEST太小 导致振动强度太小而不能产生足够的光致发光量子产率(PLQY)，从而影响材料在OLED的应 用。同时，在受体上连接叔丁基苯，用于调节溶解度，以及缓解分子间堆积，从而达到抑制 聚集引起的淬灭(ACQ)的目的。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术 描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本申请中记 载的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根 据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例1中IOQD、ISQD以及TIQD的CV图；
图2为本发明实施例1、2、3中IOQD、ISQD以及TIQD的热重曲线图；
图3为本发明实施例1、2、3中IOQD、ISQD以及TIQD在溶液状态和薄膜状态的紫外可见吸收光谱图；
图4为本发明实施例1、2、3中IOQD、ISQD以及TIQD在四氢呋喃溶液中的荧光光谱图；
图5为本发明实施例1中IOQD在不同溶剂中的荧光光谱图；
图6为本发明实施例2中ISQD在不同溶剂中的荧光光谱图；
图7为本发明实施例3中TIQD在不同溶剂中的荧光光谱图
图8为本发明实施例1中IOQD的荧光/磷光曲线图；
图9为本发明实施例2中ISQD的荧光/磷光曲线图；
图10为本发明实施例3中TIQD的荧光/磷光曲线图；
图11a、图11b、图11c为本发明应用例1中有机电致发光器件(ITO/MoO3/TAPC/mCP/DPEPO：M1/DPEPO/TmPyPB/LiF/Al)的结构示意图；
图12为本发明实施例1中式(3)所示结构的反应路线示意图；
图13为本发明实施例2中式(5)所示结构的反应路线示意图；
图14为本发明实施例3中式(7)所示结构的反应路线示意图。
具体实施方式
鉴于现有技术的缺陷，本案发明人经长期研究和大量实践，得以提出本发明的技术方案， 下面将对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分 实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创 造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
以下将对本发明提供的热活化延迟荧光小分子材料以及有机电致发光器件及制备方法、 其实施过程及原理等作进一步的解释说明。
本发明实施例的一个方面提供的一系列热活化延迟荧光小分子材料，它具有如式(1)或 式(2)所示的结构：
Figure BDA0003180345110000031
其中，R包括吩噻嗪、吩噁嗪以及三芳胺等给体中的任意一种。
上述热活化延迟荧光小分子材料以吲哚并喹喔啉二碳腈为受体单元，以具有较强给电子 能力的吩噻嗪和吩噁嗪为给体单元，可以很好的实现热活化延迟荧光效应，且二者均为刚性 结构，使热活化延迟荧光小分子材料具有较好的稳定性。给受体之间通过苯环桥连接，可以 有效权衡ΔEST和PLQY——ΔEST太大而不能诱发TADF，ΔEST太小导致振动强度太小而不能 产生足够的光致发光量子产率(PLQY)，从而影响材料在OLED的应用。同时，在受体上连接 叔丁基苯，用于调节溶解度，以及缓解分子间堆积，从而达到抑制聚集引起的淬灭(ACQ)的 目的。
在一些实施方式中，当R为吩噁嗪时，所述热活化延迟荧光小分子材料具有如式(3) 或式(4)所示的结构：
Figure BDA0003180345110000041
在一些实施方式中，当R为吩噻嗪时，所述热活化延迟荧光小分子材料具有如式(5) 或式(6)所示的结构：
Figure BDA0003180345110000042
在一些实施方式中，当R为三芳胺时，所述热活化延迟荧光小分子材料具有如式(7) 或式(8)所示的结构：
Figure BDA0003180345110000043
Figure BDA0003180345110000051
本发明实施例的另一个方面还提供了上述一系列热活化延迟荧光小分子材料的制备方法， 其包括：
通过Chan-Lam反应、羰基与氨基加成脱水以及Suzuki反应制备形成。
本发明实施例的另一个方面还提供了所述热活化延迟荧光小分子材料于制备有机电致发 光器件中的应用。
本发明实施例的另一个方面还提供了一种有机电致发光器件，其包括依次层叠设置的阳 极层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层和阴极层， 其中，所述发光层包括前述的热活化延迟荧光小分子材料，使得有机电致发光器件的具有很 好的稳定性、较高的发光强度和外量子效率。
相应的，本发明实施例的另一个方面还提供了一种有机电致发光器件的制备方法，其包 括：
在阳极层上依次制备空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电 子注入层和阴极层，得到有机电致发光器件；其中，所述发光层的制备包括将发光层的主体 材料以及热活化延迟荧光小分子材料混合蒸镀得到发光层。
在一些实施方式中，所述发光层的主体材料与热活化延迟荧光小分子材料的质量比为 70∶10～80∶30。
进一步地，所述发光层的主体材料包括DPEPO。
综上所述，本发明提供的热活化延迟荧光小分子材料以吲哚并喹喔啉二碳腈为受体单元， 以具有较强给电子能力的吩噻嗪、吩噁嗪以及三芳胺为给体单元，可以很好的实现热活化延 迟荧光效应，且二者均为刚性结构，使热活化延迟荧光小分子材料具有较好的稳定性。给受 体之间通过苯环桥连接，可以有效权衡ΔEST和PLQY——ΔEST太大而不能诱发TADF，ΔEST太小导致振动强度太小而不能产生足够的光致发光量子产率(PLQY)，从而影响材料在OLED 的应用。同时，在受体上连接叔丁基苯，用于调节溶解度，以及缓解分子间堆积，从而达到 抑制聚集引起的淬灭(ACQ)的目的。
以下，将通过以下具体实施例对所述热活化延迟荧光小分子材料及有机电致发光器件及 制备方法做进一步的说明，其中式(3)为Z1，式(5)为Z2，式(7)为Z3。显然，所描述的实施例 仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。需要指出的是，以下所述实施例旨在便 于对本发明的理解，而对其不起任何限定作用。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人 员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。下 列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。
实施例1
式(3)所示化合物
Figure BDA0003180345110000061
的反应合成的路线如图12所 示，从反应路线可以看出IOQD的合成方法简单，制备比较容易。
式(9)所示化合物的合成：
将10.0g的6-溴靛红、4-叔丁基苯硼酸、醋酸铜、三乙胺和1，2-二氯乙烷加到500mL三 口瓶中，常温搅拌8h，反应结束后过滤掉固体，将滤液旋干并用柱层析分离，得橙色固体12 克，产率为75.6％。
其中式(9)所示化合物的核磁共振氢谱为1H NMR(CDCl3)：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.58(d，J＝8.4Hz，2H)，7.54(d，J＝8.0Hz，1H)，7.31(t，J＝7.1Hz，3H)，7.07(s，1H)，1.37(s， 9H).13C NMR(101MHz，CDCl3)δ184.30(s)，153.11(s)，146.62(s)，140.83(s)，138.82(d，J＝6.4 Hz)，133.03(s)，130.12(s)，129.87(s)，128.63(s)，121.68(d)，118.83(s)，114.21(s)，34.25(s)，31.33 (t).+TOF-MS：357.9986(测量值)，357.0364(计算值)。
式(10)所示化合物的合成：
将6.0g的式(9)所示的化合物、3.6g的4，5-二氨基邻苯二甲腈、无水乙醇以及冰醋酸加入 250mL的三口烧瓶，回流反应2h。反应结束后过滤，将固体部分溶解，旋干后用柱层析法提 纯(洗脱剂包括二氯甲烷和石油醚，二氯甲烷和石油醚的体积比为1∶3)，得到5.8g的黄色固体， 产率为68％。
其中式(10)所示化合物的核磁共振氢谱为1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.75(s，1H)，8.54 (s，1H)，8.40(d，J＝8.3Hz，1H)，7.71(d，J＝8.5Hz，3H)，7.67(d，J＝8.3Hz，1H)，7.56(d，J＝8.5 Hz，2H)，1.46(s，9H)..13C NMR(101MHz，CDCl3)δ149.42(s)，148.12(s)，147.60(s)，145.87(s)， 141.31(d)，138.82(s)，136.47(d)，125.68(d)，122.41(d)，123.29(s)，121.30(s)，121.19(s)，115.89 (d)，114.93(s)，114.42(s)，112.83(d)，34.27(s)，31.32(t).+TOF-MS：480.0074(测量值)， 479.0746(计算值)。
式(3)所示化合物的合成：
将4.0g的式(10)所示的化合物、10-(4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷-2-基)苯基)-10H- 吩恶嗪、2mol/L K2CO3以及Pd(PPh3)4加入250mL的三口烧瓶中，抽真空换氮气三次，再加 入THF，120℃反应12h。将反应液过滤，所得固体用二氯甲烷和水萃取，有机相旋干并用 柱层析法提纯(洗脱剂包括二氯甲烷和石油醚，二氯甲烷和石油醚的体积比为2∶1)，得到3.6g 的红色固体，产率为65％。
式(3)所示化合物的核磁共振氢谱为1H NMR(400MHz，CHCl3)1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.78(s，1H)，8.66(d，J＝8.1Hz，1H)，8.56(s，1H)，7.91(s，2H)，7.86-7.78 (m，2H)，7.74(d，J＝8.6Hz，2H)，7.65(d，J＝8.5Hz，2H)，7.50(d，J＝13.3Hz，2H)， 7.11(d，J＝7.6Hz，2H)，6.66(d，J＝51.3Hz，5H)，5.97(s，2H)，1.47(s，9H)..13C NMR (101MHz，CDCl3)149.42(s)，148.12(s)，145.90(s)，145.87(s)，144.83(s)，143.84(s)，141.6(s)，141.31(d)， 138.82(s)，136.47(d)，133.2(s)，128.8(d)，128.1(d)，127.2(d)，127.18(d)，125.68(d)，123.21(d)，122.41(d)，1 21.8(d)，121.29(s)，121.19(s)，119.39(s)，117.21(s)，116.33(d)，115.82(d)，112.83(d)，34.27(s)，3 1.32(t).+TOF-MS：659.2572(测量值)，658.2481(计算值)。
实施例2
式(5)所示化合物
Figure BDA0003180345110000071
的反应合成的路线如图13所示， 从反应路线可以看出ISQD的合成方法简单，制备比较容易。
式(9)所示化合物的合成：
将10.0g的6-溴靛红、4-叔丁基苯硼酸、醋酸铜、三乙胺和1，2-二氯乙烷加到500mL三 口瓶中，常温搅拌8h，反应结束后过滤掉固体，将滤液旋干，用柱层析分离，得橙色固体12 克，产率为75.6％。
其中式(9)所示化合物的核磁共振氢谱为1H NMR(CDCl3)：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.58(d，J＝8.4Hz，2H)，7.54(d，J＝8.0Hz，1H)，7.31(t，J＝7.1Hz，3H)，7.07(s，1H)，1.37(s， 9H).13C NMR(101MHz，CDCl3)δ184.30(s)，153.11(s)，146.62(s)，140.83(s)，138.82(d，J＝6.4 Hz)，133.03(s)，130.12(s)，129.87(s)，128.63(s)，121.68(d)，118.83(s)，114.21(s)，34.25(s)，31.33 (t).+TOF-MS：357.9986(测量值)，357.0364(计算值)。
式(10)所示化合物的合成：
将6.0g的式(9)所示的化合物、3.6g的4，5-二氨基邻苯二甲腈、无水乙醇以及冰醋酸加入 250mL的三口烧瓶，回流反应2h。反应结束后过滤，将固体部分溶解，旋干后用柱层析法提 纯(洗脱剂包括二氯甲烷和石油醚，二氯甲烷和石油醚的体积比为1∶3)，得到5.8g的黄色固体， 产率为68％。
其中式(10)所示化合物的核磁共振氢谱为1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.75(s，1H)，8.54 (s，1H)，8.40(d，J＝8.3Hz，1H)，7.71(d，J＝8.5Hz，3H)，7.67(d，J＝8.3Hz，1H)，7.56(d，J＝8.5 Hz，2H)，1.46(s，9H).13C NMR(101MHz，CDCl3)δ149.42(s)，148.12(s)，147.60(s)，145.87(s)， 141.31(d)，138.82(s)，136.47(d)，125.68(d)，122.41(d)，123.29(s)，121.30(s)，121.19(s)，115.89 (d)，114.93(s)，114.42(s)，112.83(d)，34.27(s)，31.32(t).+TOF-MS：480.0074(测量值)， 479.0746(计算值)。
式(5)所示化合物的合成：
将4.0g的式(10)所示的化合物、10-(4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷-2-基)苯基)-10H- 吩噻嗪、2mol/L K2CO3以及Pd(PPh3)4加入250mL的三口烧瓶中，抽真空换氮气三次，再加 入THF，120℃反应12h。将反应液过滤，所得固体用二氯甲烷和水萃取，有机相旋干并且用 柱层析法提纯(洗脱剂包括二氯甲烷和石油醚，二氯甲烷和石油醚的体积比为2∶1)，得到3.0g 的红色固体，产率为53.5％。
式(5)所示化合物的核磁共振氢谱为1H NMR(400MHz，CHCl3).1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.77(s，1H)，8.64(d，J＝7.9Hz，1H)，8.55(s，1H)，7.86(d，J＝8.7Hz，2H)， 7.79(s，1H)，7.73(d，J＝8.5Hz，2H)，7.65(d，J＝8.2Hz，2H)，7.47(d，J＝7.9Hz，2 H)，7.11(d，J＝7.6Hz，2H)，7.00-6.84(m，5H)，6.46(d，J＝7.7Hz，2H)，1.54(s，13 H).13C NMR(101MHz，CDCl3)149.42(s)，148.12(s)，145.90(s)，145.87(s)，144.83(s)，143. 84(s)，141.6(s)，141.31(d)，138.82(s)，136.47(d)，135.2(s)，128.8(d)，128.1(d)，127.2(d)，127.18(d)，125.68 (d)，123.21(d)，122.41(d)，121.8(d)，121.29(s)，121.19(s)，119.39(s)，118.91(s)，116.33(d)， 115.82(d)，112.83(d)，34.27(s)，31.32(t).+TOF-MS：675.2377(测量值)，674.8260(计算值)。
实施例3
式(7)所示化合物
Figure BDA0003180345110000081
的合成路线如图14所示， 从反应路线可以看出TIQD的合成方法简单，制备比较容易。
式(9)所示化合物的合成：
将10.0g的6-溴靛红、4-叔丁基苯硼酸、醋酸铜、三乙胺和1，2-二氯乙烷加到500mL三 口瓶中，常温搅拌8h，反应结束后过滤掉固体，将滤液旋干用柱层析分离，得橙色固体12克， 产率为75.6％。
其中式(9)所示化合物的核磁共振氢谱为1H NMR(CDCl3)：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.58(d，J＝8.4Hz，2H)，7.54(d，J＝8.0Hz，1H)，7.31(t，J＝7.1Hz，3H)，7.07(s，1H)，1.37(s， 9H).13C NMR(101MHz，CDCl3)δ184.30(s)，153.11(s)，146.62(s)，140.83(s)，138.82(d，J＝6.4 Hz)，133.03(s)，130.12(s)，129.87(s)，128.63(s)，121.68(d)，118.83(s)，114.21(s)，34.25(s)，31.33 (t).+TOF-MS：357.9986(测量值)，357.0364(计算值)。
式(10)所示化合物的合成：
将6.0g的式(9)所示的化合物、3.6g的4，5-二氨基邻苯二甲腈、无水乙醇以及冰醋酸加入 250mL的三口烧瓶，回流反应2h。反应结束后过滤，将固体部分溶解，旋干后用柱层析法提 纯(洗脱剂包括二氯甲烷和石油醚，二氯甲烷和石油醚的体积比为1∶3)，得到5.8g的黄色固体， 产率为68％。
其中式(10)所示化合物的核磁共振氢谱为1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.75(s，1H)，8.54(s，1H)，8.40(d，J＝8.3Hz，1H)，7.71(d，J＝8.5Hz，3H)，7.67(d，J＝8.3Hz，1H)，7.56(d，J＝ 8.5Hz，2H)，1.46(s，9H).13C NMR(101MHz，CDCl3)δ149.42(s)，148.12(s)，147.60(s)，145.87 (s)，141.31(d)，138.82(s)，136.47(d)，125.68(d)，122.41(d)，123.29(s)，121.30(s)，121.19(s)， 115.89(d)，114.93(s)，114.42(s)，112.83(d)，34.27(s)，31.32(t).+TOF-MS：480.0074(测量值)， 479.0746(计算值)。
式(7)所示化合物的合成：
将4.0g的式(10)所示的化合物、4-(二苯基氨基)苯硼酸频那醇酯、2mol/L K2CO3以及Pd(PPh3)4加入250mL的三口烧瓶中，抽真空换氮气三次，再加入THF，120℃反应12h。 将反应液过滤，所得固体用二氯甲烷和水萃取，有机相旋干并且用柱层析法提纯(洗脱剂包括二氯甲烷和石油醚，二氯甲烷和石油醚的体积比为1∶2)，得到3.5g的红色固体，产率为66.0％。
式(7)的核磁共振氢谱为1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.73(s，1H)，8.57-8.50(m，2H)，7.73(dd，J＝11.2，3.0Hz，2H)，7.69(d，J＝4.0Hz，2H)，7.62(d，J＝8.6Hz，2H)，7.55(d，J＝8.7 Hz，2H)，7.29(t，J＝7.9Hz，4H)，7.15(d，J＝8.5Hz，6H)，7.08(t，J＝7.3Hz，2H)，1.46(s，9H).13C NMR(101MHz，CDCl3)δ149.4(s)，148.1(s)，145.9(t)，145.8(s)，144.8(s)，141.6(s)，141.3(s)， 138.8(s)，136.4(d)，135.2(s)，129.6(dd)，128.8(d)，126.8(d)，125.7(d)，125.6(d)，123.2(d)，122.4(d)， 121.2(s)，119.3(s)，118.9(s)，115.8(d)，112.8(d)，109.9(s)，34.2(s)，31.3(t).+TOF-MS：645.2763(测 量值)，644.2688(计算值)。
本案发明人还对实施1、2、3所制备材料进行了各项性能的测试，结果如下：
图1为IOQD、ISQD以及TIQD的循环伏安曲线图。由图1可知，ISQD、IOQD以及 TIQD的HOMO能级分别为-5.309、-5.362以及-5.404eV。通过计算得ISQD、IOQD以及TIQD 的LUMO能级为-3.185、-3.191以及-3.034eV.
图2为IOQD、ISQD以及TIQD的热重曲线图。由图2可知，IOQD、ISQD以及TIQD 在失重5％时的温度分别为484℃、436℃以及443℃，说明二者都有着良好的热稳定性，适合 作为有机发光二极管的发光层材料。
图3为IOQD、ISQD以及TIQD在溶液状态以及薄膜状态下的紫外可见吸收光谱。ISQD与IOQD具有相似的吸收峰。在溶液状态下以及薄膜状态下，由于电子的π-π*轨道跃迁，在315nm左右具有吸收峰，由于分子紧密堆积，共轭效应增强，促使分子内电荷转移(ICT)增强， 在380nm处具有吸收峰。TIQD由于电子的π-π*轨道跃迁，在315nm左右具有吸收峰，但在450-500nm处有一个发射峰，比ISQD和IOQD红移了很多。
图4为ISQD、IOQD以及TIQD在四氢呋喃溶液中的荧光光谱。ISQD、IOQD以及TIQD 在溶液状态下分别具有587、565以及670nm的发射峰。
图5为IOQD在不同溶剂中的荧光光谱图。由图5可知，IOQD在不同的溶剂中会有不同的发射峰，具有溶剂变色效应，符合热活化型延迟荧光材料的典型特征。其中，所用溶剂分别为氯苯、四氢呋喃、甲苯、二氯甲烷以及氯仿。IOQD在氯苯中为绿色；在四氢呋喃中 为蓝色；在甲苯中为红色；在二氯甲烷和氯仿中均为棕色。
图6为ISQD在不同溶剂中的荧光光谱图。由图6可知，ISQD在不同的溶剂中会有不同 的发射峰，具有溶剂变色效应，符合热活化型延迟荧光材料的典型特征。其中，所用溶剂分 别为氯苯、四氢呋喃、甲苯、二氯甲烷以及氯仿。ISQD在氯苯中为黄色；在四氢呋喃中为蓝 色；在甲苯中为橙红色；在二氯甲烷和氯仿中均为绿色。
图7为TIQD在不同溶剂中的荧光光谱图。由图7可知，TIQD在不同的溶剂中会有不同 的发射峰，具有溶剂变色效应，符合热活化型延迟荧光材料的典型特征。其中，所用溶剂分 别为氯苯、四氢呋喃、甲苯、二氯甲烷以及氯仿。TIQD在氯苯中为橙色；在四氢呋喃中为红 色；在甲苯中为绿色；在二氯甲烷和氯仿中分别为红色和紫红色。
图8为IOQD的荧光/磷光曲线图。经计算可得IOQD的三重态-单重态的能极差(ΔEST)为 0.02eV，这有利于延迟荧光过程中三线态激子快速上转化为单线态激子。
图9为ISQD的荧光/磷光曲线图。经过计算可得ISQD的三重态-单重态的能级差(ΔEST) 为0.01eV，这有利于延迟荧光过程中三线态激子快速上转化为单线态激子。
图10为TIQD的荧光/磷光曲线图。经过计算可得ISQD的三重态-单重态的能级差(ΔEST) 为-0.01eV。
应用实施例1
在ITO阳极层上依次制备MoO3、TAPC空穴传输层、mCP激子阻挡层、发光层、DPEPO空穴阻挡层、TmPyPB电子传输层、LiF电子注入层和Al阴极层；其中，所述发光层的制备 包括将发光层中主体材料DPEPO以及实施例1/2/3中小分子材料的混合。制得如图11a、图11b、图11c所示结构的有机电致发光器件 (ITO/MoO3/TAPC/mCP/DPEPO：M1/DPEPO/TmPyPB/LiF/Al)。从器件图11a、图11b、图11c 中可以清楚地看出IOQD、ISQD以及TIQD的器件结构，更有利于分析其器件性能。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中 的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾， 都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因 此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不 脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因 此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一类热活化延迟荧光小分子材料，其特征在于，所述热活化延迟荧光小分子材料具有如式(1)或式(2)所示的结构：
Figure FDA0003180345100000011
其中，R包括吩噻嗪、吩噁嗪或三芳胺给体。
2.根据权利要求1所述的热活化延迟荧光小分子材料，其特征在于，所述热活化延迟荧光小分子材料具有如式(3)或式(4)所示的结构：
Figure FDA0003180345100000012
3.根据权利要求1所述的热活化延迟荧光小分子材料，其特征在于，所述热活化延迟荧光小分子材料具有如式(5)或式(6)所示的结构：
Figure FDA0003180345100000021
4.根据权利要求1所述的热活化延迟荧光小分子材料，其特征在于，所述热活化延迟荧光小分子材料具有如式(7)或式(8)所示的结构：
Figure FDA0003180345100000022
5.权利要求1-4中任一项所述热活化延迟荧光小分子材料的制备方法，其特征在于包括：通过Chan-Lam反应、羰基与氨基加成脱水以及Suzuki反应，制得所述热活化延迟荧光小分子材料。
6.权利要求1-4中任一项所述的热活化延迟荧光小分子材料于制备有机电致发光器件中的应用。
7.一种有机电致发光器件，其特征在于包括依次层叠设置的阳极层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层和阴极层，其中，所述发光层包括权利要求1-4中任一项所述的热活化延迟荧光小分子材料。
8.权利要求7所述的有机电致发光器件的制备方法，其特征在于包括：
在阳极层上依次制备空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层和阴极层，得到有机电致发光器件；
其中，所述发光层是将发光层的主体材料、热活化延迟荧光小分子材料混合制备得到的。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于：所述发光层的主体材料与热活化延迟荧光小分子材料的质量比为70∶10～80∶30。
10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于：所述发光层中主体材料包括DPEPO。
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