CN113398010A - 一种减少苯胺类物质进入人体的智能温敏型染发剂及其制备方法 - Google Patents

一种减少苯胺类物质进入人体的智能温敏型染发剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种减少苯胺类物质进入人体的智能温敏型染发剂及其制备方法，属于化妆品技术领域。本发明采取具有温敏性能的泊洛沙姆溶液作为溶剂，负载苯胺类染料分子，使得染发剂在接触到人体皮肤后能够形成凝胶，减缓苯胺类染料的释放速度，从而减小苯胺类染料对人体的危害。而且由于其在头发上不是凝胶，所以对在头发上的染色效果几乎没有影响。尤其是氧化型染发剂，可以添加不同苯胺类染料配制出不同的颜色。

Description

一种减少苯胺类物质进入人体的智能温敏型染发剂及其制备 方法
技术领域
本发明设计化妆品技术领域，特别涉及一种温敏智能染发剂组合物及其制备方法。
背景技术
随着时代的发展，人们越来越注重对时尚的追求。老龄化社会的到来，很多老年人通过染发来保持年轻状态，同时染发剂作为一种能够改变头发原本颜色的化妆品，备受年轻一代消费者的喜爱，将头发染成不同的颜色可以更好地张扬他们的个性。但是市场上主流的氧化型染发剂都含有苯胺类染料，这类染料具有一定的毒性和刺激性，被皮肤吸收可能会造成严重的不良反应，而且有可能引起皮肤癌、肝癌、甲状腺癌和淋巴瘤等疾病。对于美发行业从业者和美发爱好者来说，这无疑对他们的身体健康造成了严重的危害。
针对氧化型染发剂的缺点，很多专家转向研究植物色素染发剂，天然的色素来源将染发剂对人体的危害降到了最低，但是植物色素的色牢度低下、颜色种类稀少、提取困难、染色时间较长等缺点，使得其在染发性能方面远远地落后于氧化型染发剂。而氧化型染发剂的唯一缺点还是其对人体有害。
发明内容
本发明要解决的技术问题是，提供一种色牢度高、色彩丰富、制备简单、染色时间短同时又对人体危害小的染发剂及其制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明采取具有反相温敏性能的泊洛沙姆溶液作为溶剂，负载苯胺类染料分子，使得染发剂在接触到比头发温度高的人体皮肤后能够形成凝胶，减缓苯胺类染料的释放速度，从而减小苯胺类染料对人体的危害。而且通过调整配方，让其在低于头皮温度的头发上不是凝胶，所以对在头发上的染色效果几乎没有影响。尤其是氧化型染发剂，可以添加不同苯胺类染料配制出不同的颜色。
本发明的技术方案如下：
一种减少苯胺类物质进入人体的智能温敏型染发剂，由AB两剂组成，A剂包括水、泊洛沙姆P407、泊洛沙姆P188、海藻酸钠、苯胺类染料、鲸蜡硬脂醇、硬脂醇醚、香精、焦亚硫酸钠、乙醇胺、零水硅酸钠、抗坏血酸、苏氨酸、脯氨酸；B剂包括水、泊洛沙姆P407、泊洛沙姆P188、海藻酸钠、过氧化氢、鲸蜡硬脂醇、焦磷酸四钠、磷酸。
进一步地，A剂中还包括同时含有酰胺基团和酯官能团的阳离子双子表面活性剂。
进一步地，所述的A剂中各组分按照质量百分比计，分别为：泊洛沙姆P407 18-20％、泊洛沙姆P188 2-4％、海藻酸钠1-4％、苯胺类染料0.2-2％、鲸蜡硬脂醇0.1-0.5％、硬脂醇醚0.1-0.5％、香精0.1-0.3％、焦亚硫酸钠0.1-0.5％、乙醇胺0.1-0.2％、零水硅酸钠0.1-0.2％、抗坏血酸0.1-0.5％、苏氨酸0.1-0.2％、脯氨酸0.1-0.2％、剩余为去离子水；所述的B剂中各组分按照质量百分比计，分别为：泊洛沙姆P407 18-20％、泊洛沙姆P188 1-4％、海藻酸钠2-4％、过氧化氢2-4％、鲸蜡硬脂醇0.1-0.5％、焦磷酸四钠0.1-0.5％、磷酸0.1-0.5％、剩余为去离子水。
进一步地，所述的A剂中各组分按照质量百分比计，分别为：泊洛沙姆P407 18-20％、泊洛沙姆P188 2-4％、海藻酸钠1-4％、苯胺类染料0.2-2％、同时含有酰胺基团和酯官能团的阳离子双子表面活性剂0.1-0.5％、鲸蜡硬脂醇0.1-0.5％、硬脂醇醚0.1-0.5％、香精0.1-0.3％、焦亚硫酸钠0.1-0.5％、乙醇胺0.1-0.2％、零水硅酸钠0.1-0.2％、抗坏血酸0.1-0.5％、苏氨酸0.1-0.2％、脯氨酸0.1-0.2％、剩余为去离子水；所述的B剂中各组分按照质量百分比计，分别为：泊洛沙姆P407 18-20％、泊洛沙姆P188 1-4％、海藻酸钠2-4％、过氧化氢2-4％、鲸蜡硬脂醇0.1-0.5％、焦磷酸四钠0.1-0.5％、磷酸0.1-0.5％、剩余为去离子水。
进一步地，所述的苯胺类染料为对苯二胺、5-氨基-2-甲基苯酚、N,N-双(2-羟乙基)-对苯二胺、对氨基苯酚、间氨基苯酚中的一种或两种以上组合；所述的硬脂醇醚为鲸蜡硬脂醇聚醚15、鲸蜡硬脂醇聚醚20、鲸蜡硬脂醇聚醚21；所述的香精为薄荷香精、柠檬香精、茉莉香精、薰衣草香精。
进一步地，所述的同时含有酰胺基团和酯官能团的阳离子双子表面活性剂的制备方法为：
(1)1,2-双(溴乙酰氧基)乙烷的制备：
溴乙酸与乙二醇在无溶剂条件下蒸馏反应，得到的粗产品用去离子水洗涤后，用甲醇水溶液洗涤，溶于溶剂A，用物质A干燥后在旋转闪蒸仪中减压去除溶剂A得到含油液体；
(2)N-[3-(二甲基氨基)丙基]脂肪酰胺的制备
加入脂肪酸和溶剂，油浴温度达到要求后溶解脂肪酸，充分溶解后逐滴滴加N,N-二甲基-1,3-二氨基丙烷后加热回流一段时间，结束后用减压蒸馏去除多余物质，产物用石油醚重结晶，得到N-[3-(二甲基氨基)丙基]脂肪酰胺；
(3)同时含有酰胺基团和酯官能团的阳离子双子表面活性剂的制备：
N-[3-(二甲基氨基)丙基]脂肪酰胺溶解在溶剂C中，与1,2-双(溴乙酰氧基)乙烷反应，反应结束后用旋转蒸发仪去除溶剂，用丙酮洗涤，再在丙酮与水的混合溶剂中重结晶，沉淀后干燥得到同时含有酰胺基团和酯官能团的阳离子双子表面活性剂。
进一步地，步骤(1)中，溶剂A为甲醇、乙醇、丙醇、水、氯仿中一种或两种以上混合；物质A为无水氯化钙、无水硫酸钠、无水硫酸镁中一种或两种以上混合；溴乙酸与乙二醇混合的摩尔比为0.1-0.4：0.05-0.3；反应温度为100-150℃；反应时间为5-10h。
进一步地，步骤(2)中，溶剂为甲苯；脂肪酸为月桂酸、肉豆蔻酸或棕榈酸；脂肪酸与N,N-二甲基-1,3-二氨基丙烷摩尔比为0.05-0.15：0.1-0.3；油浴温度为80-120℃；滴加完N,N-二甲基-1,3-二氨基丙烷后加热温度为140-180℃；回流时间为10-20h。
进一步地，步骤(3)中，溶剂C选自甲醇、乙醇、丙醇、水、氯仿中一种或两种以上混合；N-[3-(二甲氨基)丙基]月桂酰与1,2二溴乙氧基乙烷的摩尔比为0.01-0.05：0.001-0.01mol，反应温度为50-80℃；反应时间为2-15h，干燥时间为2-5h。
一种减少苯胺类物质进入人体的智能温敏型染发剂的制备方法，步骤如下：
A剂制备方法：
(1)将泊洛沙姆P407和泊洛沙姆P188浸没于水中，放置于冰箱中冷溶，待完全溶解后获得澄清透明液体；
(2)称取适量的苯胺类染料和焦亚硫酸钠，加入到步骤(1)所获得的澄清透明液体中搅拌溶解；
(3)将鲸蜡硬脂醇、硬脂醇醚、香精、乙醇胺、零水硅酸钠、抗坏血酸、苏氨酸、脯氨酸加入到步骤(2)所得的溶液中，机械搅拌溶解；若使用同时含有酰胺基团和酯官能团的阳离子双子表面活性剂，也在本步骤中添加；
(4)将海藻酸钠，加入步骤(3)所得的溶液中，机械搅拌溶解，最后获得黄色透明粘稠状液体，即为A剂；
B剂制备方法：
(1)将泊洛沙姆P407和泊洛沙姆P188置于过氧化氢溶液中，并放置于冰箱中冷溶，待完全溶解后获得澄清透明液体；
(2)将鲸蜡硬脂醇、焦磷酸四钠、磷酸加入到步骤(1)所得溶液中，搅拌溶解；
(3)将海藻酸钠加入到步骤(2)所得溶液中，搅拌溶解获得黄色透明粘稠状液体，即为B剂。
作用原理：所述温敏型为染发剂的功能来源于泊洛沙姆，通过将不同比例的泊洛沙姆407和泊洛沙姆188与水混合溶解，可以制备出不同胶凝温度的溶液，再负载染料中间体和氧化剂，使得染发剂在常温时保持为流动态，当接触人体皮肤(32℃)温度上升后会发生胶凝现象，使得染发剂中的苯胺类色素释放速度变慢，从而减少了苯胺类色素的透皮量。
染发剂使用零水硅酸钠、抗坏血酸、焦磷酸四钠和磷酸调节pH，使其达到适用于人体的pH环境，通常为8-10。
染发剂中添加苏氨酸和脯氨酸有机酸，与乙醇胺有机碱混合，可作为头发的软化剂使用，使得染后的头发更加柔顺。
海藻酸钠为最后一项加入，机械搅拌使其完全溶解；在溶液加热胶凝后，海藻酸钠与具备独特结构的同时含有酰胺基团和酯官能团的阳离子双子表面活性剂有助于构建多孔凝胶，增加苯胺类染料扩散的空间位阻，使得缓释更加显著。
本发明的有益效果：本发明通过加入泊洛沙姆P407和泊洛沙姆P188，调节两者的比例获得不同胶凝温度的溶液，再对苯胺类染料进行负载，添加其他组分如同时含有酰胺基团和酯官能团的阳离子双子表面活性剂、鲸蜡硬脂醇、硬脂醇醚、香精、焦亚硫酸钠、乙醇胺、零水硅酸钠、抗坏血酸、苏氨酸、脯氨酸来增强染色性能，使得染发剂能够在接触人体皮肤后胶凝成半固态，从而对苯胺类染料起到缓释效果，海藻酸钠和同时含有酰胺基团和酯官能团的阳离子双子表面活性剂的加入可以帮助凝胶构建多孔结构，增加空间位阻使得缓释效果更加明显。本发明产物为氧化型染发剂配方，相较与传统氧化型染发剂效果降低了人体对苯胺类染料的吸收，降低了人们使用的风险，同时依旧拥有传统氧化型染发剂良好的色牢度、丰富的色彩选择以及较短的染色时间等性能。
对苯胺类等染发中间体由于分子小，容易进入人体，从而引起过敏和致癌。由于人体皮肤的温度比头发高，所以引入反相温敏型的波洛沙姆，调整配方，使体系在头皮温度32度附近为凝胶固态，可以减少对苯胺类有害物质的迁移速率，从而使该类物质进入人体的量大大减少。在头发上，因为头发温度较低，所以大部分为液体状或膏体状，对苯胺类物质的迁移速率和正常染发剂类似，所以染发效果不受影响。这样就可以在保证染发效果的同时，减少对苯胺类有害物质进入人体血液，达到染发的同时保护健康的目的。
附图说明
图1为泊洛沙姆水凝胶对对苯二胺透皮的缓释性能对比效果曲线。
图2为同时含有酰胺基团和酯官能团的阳离子双子表面活性剂γ-lgC曲线(25℃)。
图3为1,2-双(溴乙酰氧基)乙烷的红外吸收光谱。
图4为1,2-双(溴乙酰氧基)乙烷的核磁共振氢谱。
图5为N-[3-(二甲基氨基)丙基]脂肪酰胺的红外吸收光谱。
图6为N-[3-(二甲基氨基)丙基]脂肪酰胺的核磁共振氢谱，其中，(a)为C11H23CONH(CH2)3N(CH3)2，(b)为C13H27CONH(CH2)3N(CH3)2，(c)为C15H31CONH(CH2)3N(CH3)2。
图7为Cn-(BAE)-Cn的红外吸收光谱。
图8为2-9Cn-(BAE)-Cn的核磁共振氢谱其中，(a)为C12-(BAE)-C12，(b)为C14-(BAE)-C14，(c)为C16-(BAE)-C16。
图9为Cn-(BAE)-Cn的质谱，(a)为C12-(BAE)-C12，(b)为C14-(BAE)-C14，(c)为C16-(BAE)-C16。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的技术方案作进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。
实施例1：泊洛沙姆水凝胶对对苯二胺透皮的缓释性能研究
分别对传统染发剂配方【A剂(质量百分数)：去离子水93.2％、对苯二胺2％、乳化硅油1％、十二烷基硫酸钠0.5％、EDTA0.3％；氨水3％；B剂：去离子水93.5％、过氧化氢6％、卡波姆0.5％】、泊洛沙姆以及添加海藻酸钠的泊洛沙姆进行2h透皮实验，控制对苯二胺浓度相同为20mg/ml，取2ml在32℃环境下进行透皮实验，去除氧化剂的影响，实验结果如图1：
从上图实验结果可以看出，传统染发剂的透皮量最大，为1110μg/cm2，不加海藻酸钠的泊洛沙姆水凝胶透皮量有所下降，为758μg/cm2，添加海藻酸钠的泊洛沙姆水凝胶透皮量进一步降低，不到传统染发剂透皮量的一半，为456μg/cm2。该配方的泊洛沙姆溶液的胶凝温度低于人体温度，当接触人体皮肤后能够在2min内相变成凝胶，起到对对苯二胺以及苯胺类染料的缓释作用，添加海藻酸钠可以与同时含有酰胺基团和酯官能团的阳离子双子表面活性剂协同作用，为凝胶构建多孔结构，增加对苯二胺的扩散位阻，使其缓释性能更加明显，从而减少人体对对苯二胺的吸收，起到安全染发的作用。同时，染发效果和传统染发剂相同。
实施例2：同时含有酰胺基团和酯官能团的阳离子双子表面活性剂的制备
(1)1,2-双(溴乙酰氧基)乙烷的制备
先将溴乙酸(0.21mol)和乙二醇(0.1mol)在130℃无溶剂条件下蒸馏反应6h。待反应结束后，将反应完的粗混合物先用200mL去离子水洗涤两次，再用100mL甲醇水的混合溶液(其中甲醇80mL，水20mL)洗涤一次，洗涤完的产物溶解在三氯甲烷中，然后用无水硫酸钠进行干燥，最后旋蒸除去三氯甲烷得到油状液体。用提纯完的产物质量比上反应物的总质量计算得到该反应的产率为47％，并通过IR和1H NMR表征纯化后的目标化合物。
Figure BDA0003163954220000081
(2)N-[3-(二甲基氨基)丙基]脂肪酰胺的制备
先将脂肪酸(0.1mol)和作为溶剂的甲苯(20mL)加入三口烧瓶中，反应一开始将油浴锅升到100℃，使脂肪酸充分溶解。然后一边搅拌一边向反应液中逐滴滴加N,N-二甲基-1,3-二氨基丙烷(0.15mol)，滴加完毕后将温度升至160℃，继续回流12-16h(对应为月桂酸12h，肉豆蔻酸14h，棕榈酸16h)，并使用下层装水上层装有甲苯的分水器收集反应过程中生成的水，使反应持续不断地正向进行。反应结束后先减压蒸馏除去甲苯和过量的N,N-二甲基-1,3-二氨基丙烷，余下的产物用石油醚重结晶五次，然后经真空干燥得到白色固体。反应期间测定反应体系的酸值以计算脂肪酸的转化率，从而判断反应进行的程度。通过IR和1H NMR表征纯化后的目标化合物。
Figure BDA0003163954220000091
(3)酯官能化酰胺型双子表面活性剂的制备
将前两步的产物1,2-双(溴乙酰氧基)乙烷(0.005mol)和N-[3-(二甲基氨基)丙基]脂肪酰胺(0.012mol)加入单口烧瓶中，以氯仿为溶剂在65℃条件下搅拌回流反应6-10h(对应为N-[3-(二甲基氨基)丙基]月桂酰胺6h，N-[3-(二甲基氨基)丙基]肉豆蔻酰胺8h，N-[3-(二甲基氨基)丙基]棕榈酰胺10h)。反应完的粗混合物先旋蒸除去溶剂，余下的产物用丙酮/水混合溶剂(对应为N-[3-(二甲基氨基)丙基]月桂酰胺V丙酮：V水＝10:1，N-[3-(二甲基氨基)丙基]肉豆蔻酰胺V丙酮：V水＝20:1，N-[3-(二甲基氨基)丙基]棕榈酰胺V丙酮：V水＝40:1)重结晶三次，然后经真空干燥得到白色粉末状固体。用提纯完的产物质量比上反应物的总质量计算得到三种不同碳链双子表面活性剂的产率分别为63％(十二碳产物)、56％(十四碳产物)、51％(十六碳产物)。通过IR、1H NMR和MS表征纯化后的目标化合物。
Figure BDA0003163954220000092
Figure BDA0003163954220000101
(1)红外色谱表征：采用Nicolet 6700型全反射傅里叶红外光谱仪对每一步反应产物进行FT-IR测定，扫描波数范围为4000-500cm-1，通过红外谱图分析目标产物中的特征官能团，初步验证目标产物结构是否正确。
(2)核磁共振氢谱表征：采用AVANCE III HD 400MHz型核磁共振谱仪对每一步反应产物进行1H NMR测定，以CDCl3或DMSO为溶剂，TMS为内标，通过核磁谱图分析目标产物的氢原子数及氢原子对应位置，进一步验证目标产物结构是否正确。
(3)质谱表征：采用超高效液相色谱串联四极杆飞行时间质谱联用仪在ESI模式下对最终产物双子表面活性剂进行MS测定，通过质谱图分析目标产物对应的分子离子峰和碎片离子峰，结合红外和核磁氢谱分析，判断最终合成的目标产物是否正确。
联结基1,2-双(溴乙酰氧基)乙烷的结构表征
(1)红外色谱分析：图3为双子表面活性剂联结基1,2-双(溴乙酰氧基)乙烷的红外吸收光谱。其中，2962cm-1和2885cm-1处分别为亚甲基C-H的不对称和对称伸缩振动吸收峰；1735cm-1处为酯基C＝O的伸缩振动吸收峰；1163cm-1处为酯基C-O-C的伸缩振动吸收峰；553cm-1处为C-Br的伸缩振动吸收峰。
(2)核磁共振氢谱分析：图4为双子表面活性剂联结基1,2-双(溴乙酰氧基)乙烷的核磁共振氢谱。1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm:3.87(s,4H 2×Br-CH2-),4.42(s,4H 2×-COOCH2-),7.27为CDCl3的溶剂峰。
综合红外吸收光谱与核磁共振氢谱的表征分析结果，可基本确定产物为双子表面活性剂的联结基1,2-双(溴乙酰氧基)乙烷。
中间体N-[3-(二甲基氨基)丙基]脂肪酰胺的结构表征
(1)红外色谱分析：图5为双子表面活性剂中间体N-[3-(二甲基氨基)丙基]脂肪酰胺的红外吸收光谱。其中，3298cm-1处为酰胺的C＝O伸缩振动吸收峰；2918cm-1和2850cm-1处分别为亚甲基C-H的不对称和对称伸缩振动吸收峰；1635cm-1处为酰胺的C＝O伸缩振动吸收峰；1550cm-1处为酰胺的N-H变形振动吸收峰；1041cm-1处为C-N变形振动吸收峰；702cm-1处为酰胺的N-H面外变形振动吸收峰。通过谱图中出现的相应吸收峰可初步判断脂肪酸与N,N-二甲基-1,3-二氨基丙烷缩合生成了酰胺基团。
(2)核磁共振氢谱分析：图6为双子表面活性剂中间体N-[3-(二甲基氨基)丙基]脂肪酰胺的核磁共振氢谱。
C11H23CONH(CH2)3N(CH3)2：1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm:0.87-0.91(t,3H CH3-),1.27-1.29(d,16H-(CH2)8-),1.59-1.69(m,4H-CH2CH2CONHCH2CH2-),2.13-2.17(m,2H-CH2CONH-),2.24(s,6H-N(CH3)2),2.37-2.40(t,2H-CH2N-),3.32-3.36(dd,2H-CONHCH2-),6.94(s,1H-CONH-),7.28为CDCl3的溶剂峰。
C13H27CONH(CH2)3N(CH3)2：1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm:0.88-0.91(t,3H CH3-),1.27-1.30(d,20H-(CH2)10-),1.59-1.68(m,4H-CH2CH2CONHCH2CH2-),2.14-2.17(t,2H-CH2CONH-),2.25-2.29(m,6H-N(CH3)2),2.39-2.41(t,2H-CH2N-),3.32-3.37(dd,2H-CONHCH2-),6.94(s,1H-CONH-),7.28为CDCl3的溶剂峰。
C15H31CONH(CH2)3N(CH3)2：1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm:0.88-0.91(t,3H CH3-),1.27-1.30(d,24H-(CH2)12-),1.59-1.70(m,4H-CH2CH2CONHCH2CH2-),2.14-2.17(m,2H-CH2CONH-),2.25(s,6H-N(CH3)2),2.38-2.41(t,2H-CH2N-),3.32-3.37(dd,2H-CONHCH2-),6.94(s,1H-CONH-),7.28为CDCl3的溶剂峰。
综合红外吸收光谱与核磁共振氢谱的表征分析结果，可基本确定产物为双子表面活性剂的中间体N-[3-(二甲基氨基)丙基]脂肪酰胺。
酯官能化酰胺型双子表面活性剂Cn-(BAE)-Cn的结构表征
(1)红外色谱分析：图7为酯官能化酰胺型双子表面活性剂Cn-(BAE)-Cn的红外吸收光谱。其中，3477cm-1处为N-H的伸缩振动吸收峰；3257cm-1处为酰胺的C＝O伸缩振动吸收峰；2913cm-1和2848cm-1处分别为亚甲基C-H的不对称和对称伸缩振动吸收峰；1747cm-1处为酯基的C＝O伸缩振动吸收峰；1643cm-1处为酰胺的C＝O伸缩振动吸收峰；1560cm-1处为酰胺的N-H变形振动吸收峰；1191cm-1处为酯基C-O-C的伸缩振动吸收峰。
(2)核磁共振氢谱分析：图8为酯官能化酰胺型双子表面活性剂Cn-(BAE)-Cn的核磁共振氢谱。
C12-(BAE)-C12：1H NMR(400MHz,DMSO)δppm:0.84-0.87(t,6H 2×CH3-),1.24(s,32H 2×-(CH2)8-),1.46-1.50(m,4H 2×-CH2CH2CONH-),1.82-1.86(m,4H2×-CONHCH2CH2-),2.04-2.08(t,4H 2×-CH2CONH-),3.08-3.10(d,4H 2×-CH2N+(CH3)2-),3.24(s,12H 2×-N+(CH3)2-),3.50(m,4H 2×-CONHCH2-),4.45(s,4H 2×-N+(CH3)2CH2-),4.57(s,4H 2×-COOCH2-),7.98-8.01(t,2H-CONH-),2.50为DMSO的溶剂峰，3.36为DMSO吸水产生的水峰。
C14-(BAE)-C14：1H NMR(400MHz,DMSO)δppm:0.84-0.88(t,6H 2×CH3-),1.24(s,40H 2×-(CH2)10-),1.47-1.50(dd,4H 2×-CH2CH2CONH-),1.83-1.87(m,4H 2×-CONHCH2CH2-),2.05-2.09(t,4H 2×-CH2CONH-),3.08-3.12(dd,4H 2×-CH2N+(CH3)2-),3.24(s,12H 2×-N+(CH3)2-),3.50-3.55(m,4H 2×-CONHCH2-),4.46(s,4H 2×-N+(CH3)2CH2-),4.56(s,4H 2×-COOCH2-),7.93(s,2H-CONH-),2.50为DMSO的溶剂峰，3.32为DMSO吸水产生的水峰。
C16-(BAE)-C16：1H NMR(400MHz,DMSO)δppm:0.84-0.87(t,6H 2×CH3-),1.24(s,48H 2×-(CH2)12-),1.46-1.49(m,4H 2×-CH2CH2CONH-),1.82-1.86(m,4H2×-CONHCH2CH2-),2.04-2.08(t,4H 2×-CH2CONH-),3.07-3.10(m,4H 2×-CH2N+(CH3)2-),3.23(s,12H 2×-N+(CH3)2-),3.50-3.54(dd,4H 2×-CONHCH2-),4.45(s,4H 2×-N+(CH3)2CH2-),4.56(s,4H 2×-COOCH2-),7.97-8.00(t,2H-CONH-),2.50为DMSO的溶剂峰，3.36为DMSO吸水产生的水峰。
(3)质谱分析：图9为酯官能化酰胺型双子表面活性剂Cn-(BAE)-Cn的质谱(ESI+-MS)。
C12-(BAE)-C12：m/z 356.2对应为((M-2Br)2+/2)；m/z 793.3对应为(M-Br)+。
C14-(BAE)-C14：m/z 384.2对应为((M-2Br)2+/2)；m/z 847.4对应为(M-Br)+。
C16-(BAE)-C16：m/z 412.3对应为((M-2Br)2+/2)。
此质谱表征结果联合红外吸收光谱和核磁共振氢谱的分析，可确定合成了目标产物酯官能化酰胺型双子表面活性剂Cn-(BAE)-Cn。
实施例3：制备A剂和B剂的具体成分如下：
A剂：
Figure BDA0003163954220000131
Figure BDA0003163954220000141
B剂：
Figure BDA0003163954220000142
将上述A、B两剂原料混合在一起，搅拌均匀，涂抹在干净的头发上，常温保持30min，再将头发清洗干净，可以得到黑色头发。
实施例4：制备A剂和B剂的具体成分如下：
A剂：
Figure BDA0003163954220000143
Figure BDA0003163954220000151
B剂
Figure BDA0003163954220000152
将上述A、B两剂原料混合在一起，搅拌均匀，涂抹在干净的头发上，常温保持30min，再将头发清洗干净，可以得到紫色头发。

Claims (10)

1.一种减少苯胺类物质进入人体的智能温敏型染发剂，其特征在于，由AB两剂组成，A剂包括水、泊洛沙姆P407、泊洛沙姆P188、海藻酸钠、苯胺类染料、鲸蜡硬脂醇、硬脂醇醚、香精、焦亚硫酸钠、乙醇胺、零水硅酸钠、抗坏血酸、苏氨酸、脯氨酸；B剂包括水、泊洛沙姆P407、泊洛沙姆P188、海藻酸钠、过氧化氢、鲸蜡硬脂醇、焦磷酸四钠、磷酸。
2.根据权利要求1所述的一种减少苯胺类物质进入人体的智能温敏型染发剂，其特征在于，A剂中还包括同时含有酰胺基团和酯官能团的阳离子双子表面活性剂。
3.根据权利要求1所述的一种减少苯胺类物质进入人体的智能温敏型染发剂，其特征在于，所述的A剂中各组分按照质量百分比计，分别为：泊洛沙姆P407 18-20％、泊洛沙姆P188 2-4％、海藻酸钠1-4％、苯胺类染料0.2-2％、鲸蜡硬脂醇0.1-0.5％、硬脂醇醚0.1-0.5％、香精0.1-0.3％、焦亚硫酸钠0.1-0.5％、乙醇胺0.1-0.2％、零水硅酸钠0.1-0.2％、抗坏血酸0.1-0.5％、苏氨酸0.1-0.2％、脯氨酸0.1-0.2％、剩余为去离子水；所述的B剂中各组分按照质量百分比计，分别为：泊洛沙姆P407 18-20％、泊洛沙姆P188 1-4％、海藻酸钠2-4％、过氧化氢2-4％、鲸蜡硬脂醇0.1-0.5％、焦磷酸四钠0.1-0.5％、磷酸0.1-0.5％、剩余为去离子水。
4.根据权利要求2所述的一种减少苯胺类物质进入人体的智能温敏型染发剂，其特征在于，所述的A剂中各组分按照质量百分比计，分别为：泊洛沙姆P407 18-20％、泊洛沙姆P188 2-4％、海藻酸钠1-4％、苯胺类染料0.2-2％、同时含有酰胺基团和酯官能团的阳离子双子表面活性剂0.1-0.5％、鲸蜡硬脂醇0.1-0.5％、硬脂醇醚0.1-0.5％、香精0.1-0.3％、焦亚硫酸钠0.1-0.5％、乙醇胺0.1-0.2％、零水硅酸钠0.1-0.2％、抗坏血酸0.1-0.5％、苏氨酸0.1-0.2％、脯氨酸0.1-0.2％、剩余为去离子水；所述的B剂中各组分按照质量百分比计，分别为：泊洛沙姆P407 18-20％、泊洛沙姆P188 1-4％、海藻酸钠2-4％、过氧化氢2-4％、鲸蜡硬脂醇0.1-0.5％、焦磷酸四钠0.1-0.5％、磷酸0.1-0.5％、剩余为去离子水。
5.根据权利要求1所述的一种减少苯胺类物质进入人体的智能温敏型染发剂，其特征在于，所述的苯胺类染料为对苯二胺、5-氨基-2-甲基苯酚、N,N-双(2-羟乙基)-对苯二胺、对氨基苯酚、间氨基苯酚中的一种或两种以上组合；所述的硬脂醇醚为鲸蜡硬脂醇聚醚15、鲸蜡硬脂醇聚醚20、鲸蜡硬脂醇聚醚21；所述的香精为薄荷香精、柠檬香精、茉莉香精、薰衣草香精。
6.根据权利要2或4所述的一种减少苯胺类物质进入人体的智能温敏型染发剂，其特征在于，所述的同时含有酰胺基团和酯官能团的阳离子双子表面活性剂的制备方法为：
(1)1,2-双(溴乙酰氧基)乙烷的制备：
溴乙酸与乙二醇在无溶剂条件下蒸馏反应，得到的粗产品用去离子水洗涤后，用甲醇水溶液洗涤，溶于溶剂A，用物质A干燥后在旋转闪蒸仪中减压去除溶剂A得到含油液体；
(2)N-[3-(二甲基氨基)丙基]脂肪酰胺的制备
加入脂肪酸和溶剂，油浴温度达到要求后溶解脂肪酸，充分溶解后逐滴滴加N,N-二甲基-1,3-二氨基丙烷后加热回流一段时间，结束后用减压蒸馏去除多余物质，产物用石油醚重结晶，得到N-[3-(二甲基氨基)丙基]脂肪酰胺；
(3)同时含有酰胺基团和酯官能团的阳离子双子表面活性剂的制备：
N-[3-(二甲基氨基)丙基]脂肪酰胺溶解在溶剂C中，与1,2-双(溴乙酰氧基)乙烷反应，反应结束后用旋转蒸发仪去除溶剂，用丙酮洗涤，再在丙酮与水的混合溶剂中重结晶，沉淀后干燥得到同时含有酰胺基团和酯官能团的阳离子双子表面活性剂。
7.根据权利要求6所述的一种减少苯胺类物质进入人体的智能温敏型染发剂，其特征在于，步骤(1)中，溶剂A为甲醇、乙醇、丙醇、水、氯仿中一种或两种以上混合；物质A为无水氯化钙、无水硫酸钠、无水硫酸镁中一种或两种以上混合；溴乙酸与乙二醇混合的摩尔比为0.1-0.4：0.05-0.3；反应温度为100-150℃；反应时间为5-10h。
8.根据权利要求6所述的一种减少苯胺类物质进入人体的智能温敏型染发剂，其特征在于，步骤(2)中，溶剂为甲苯；脂肪酸为月桂酸、肉豆蔻酸或棕榈酸；脂肪酸与N,N-二甲基-1,3-二氨基丙烷摩尔比为0.05-0.15：0.1-0.3；油浴温度为80-120℃；滴加完N,N-二甲基-1,3-二氨基丙烷后加热温度为140-180℃；回流时间为10-20h。
9.根据权利要求6所述的一种减少苯胺类物质进入人体的智能温敏型染发剂，其特征在于，步骤(3)中，溶剂C选自甲醇、乙醇、丙醇、水、氯仿中一种或两种以上混合；N-[3-(二甲氨基)丙基]月桂酰与1,2二溴乙氧基乙烷的摩尔比为0.01-0.05：0.001-0.01mol，反应温度为50-80℃；反应时间为2-15h，干燥时间为2-5h。
10.权利要求1-9任一所述的一种减少苯胺类物质进入人体的智能温敏型染发剂的制备方法，其特征在于，步骤如下：
A剂制备方法：
(1)将泊洛沙姆P407和泊洛沙姆P188浸没于水中，放置于冰箱中冷溶，待完全溶解后获得澄清透明液体；
(2)称取适量的苯胺类染料和焦亚硫酸钠，加入到步骤(1)所获得的澄清透明液体中搅拌溶解；
(3)将鲸蜡硬脂醇、硬脂醇醚、香精、乙醇胺、零水硅酸钠、抗坏血酸、苏氨酸、脯氨酸加入到步骤(2)所得的溶液中，机械搅拌溶解；若使用同时含有酰胺基团和酯官能团的阳离子双子表面活性剂，也在本步骤中添加；
(4)将海藻酸钠，加入步骤(3)所得的溶液中，机械搅拌溶解，最后获得黄色透明粘稠状液体，即为A剂；
B剂制备方法：
(1)将泊洛沙姆P407和泊洛沙姆P188置于过氧化氢溶液中，并放置于冰箱中冷溶，待完全溶解后获得澄清透明液体；
(2)将鲸蜡硬脂醇、焦磷酸四钠、磷酸加入到步骤(1)所得溶液中，搅拌溶解；
(3)将海藻酸钠加入到步骤(2)所得溶液中，搅拌溶解获得黄色透明粘稠状液体，即为B剂。
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