CN113384917A - 一种逆流萃取过程所产萃余液或反萃液的除油方法 - Google Patents

一种逆流萃取过程所产萃余液或反萃液的除油方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113384917A
CN113384917A CN202010174363.2A CN202010174363A CN113384917A CN 113384917 A CN113384917 A CN 113384917A CN 202010174363 A CN202010174363 A CN 202010174363A CN 113384917 A CN113384917 A CN 113384917A
Authority
CN
China
Prior art keywords
oil
kerosene
raffinate
adsorption
strip liquor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010174363.2A
Other languages
English (en)
Inventor
俞圣杰
刘芙蓉
耿文杰
孙翌钊
蓝艺
张翔
徐锋
姚纪业
许铮
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hangzhou Mcc Nonferrous Technology Co ltd
Original Assignee
Hangzhou Mcc Nonferrous Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hangzhou Mcc Nonferrous Technology Co ltd filed Critical Hangzhou Mcc Nonferrous Technology Co ltd
Priority to CN202010174363.2A priority Critical patent/CN113384917A/zh
Publication of CN113384917A publication Critical patent/CN113384917A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D11/00—Solvent extraction
    • B01D11/04—Solvent extraction of solutions which are liquid
    • B01D11/0492—Applications, solvents used
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B01D15/10—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features
    • B01D15/18—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features relating to flow patterns
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B01D15/10—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features
    • B01D15/20—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features relating to the conditioning of the sorbent material
    • B01D15/203—Equilibration or regeneration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B01D15/42—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the development mode, e.g. by displacement or by elution
    • B01D15/424—Elution mode
    • B01D15/426—Specific type of solvent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D36/00—Filter circuits or combinations of filters with other separating devices
    • B01D36/003—Filters in combination with devices for the removal of liquids
    • B01D36/006—Purge means
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Physical Water Treatments (AREA)

Abstract

本发明公开了一种逆流萃取过程所产萃余液或反萃液的除油方法为：将所述萃余液或反萃液破乳操作后，采用煤油捕集工艺分离溶液中的油分，精滤后得到除油中液，再采用物理吸附方式吸附除油中液中的杂质及油分，得到除油后液，即油含量不大于1ppm的终产物。本发明采用采用物理破乳、煤油捕集、物理吸附等措施，利用相似相溶原理，实现逆流萃取所产萃余液或反萃液含油降至1ppm的目标，利于产业链下游客户的直接利用。本发明的方法是一个环境友好，除油效率高、精度高的流程，适合处理多种含油的萃余液或反萃液。

Description

一种逆流萃取过程所产萃余液或反萃液的除油方法
方法领域
本发明涉及无机化工领域，特别涉及一种逆流萃取过程所产萃余液或反萃液的除油方法。
背景方法
在当前有色金属冶炼、锂电前端生产行业中普遍使用P204、P507等有机溶剂溶解在260#溶剂油中作为萃取剂，与料液或反萃酸进行逆流萃取，产出萃余液或反萃液。溶液中的油主要为分散油、溶解油及乳化油。除去难点在于溶解油及乳化油。由于乳化油、溶解油及分散油的存在，导致萃余液或反萃液中油含量大于200ppm。目前行业内普遍使用的工艺为超声波气浮除油、活性炭除油等措施能够使萃余液或反萃液中油含量降低到50ppm左右，但对于产业链下游客户来说，此指标远高于使用要求。
发明内容
为了解决以上方法问题，本发明提供一种逆流萃取过程所产萃余液或反萃液的除油方法，采用煤油捕集工艺，利用相似相溶原理进行除油，再通过吸附剂进行物理吸附油分，可至最终产物的含油量小于1ppm。
为实现上述目的，本发明提供如下方法方案：
一种逆流萃取过程所产萃余液或反萃液的除油方法，具体为：将所述萃余液或反萃液破乳操作后，采用煤油捕集工艺分离溶液中的油分，精滤后得到除油中液，再采用物理吸附方式吸附除油中液中的杂质及油分，得到除油后液，即油含量不大于1ppm的终产物。
逆流萃取过程所产生的萃余液或反萃液中，油成分主要包括分散油、溶解油及乳化油，而除油难点在于溶解油及乳化油的去除。乳化油也就是通常所说的油包水或水包油，其去除的难点在于破乳，也就是打开油包水或水包油，实现两相分离。本发明采用采用离心或超声波震荡，实现乳化油破乳的目的。溶解油也就是溶解于溶液中的有机物，根据萃取剂的不同，其在溶液中的溶解度也不同。分散油主要是溶液相夹带的油。针对上述特性，经超声波对乳化油进行破乳后，采用煤油捕集工艺以相似相溶的原理进行水中油成分的分离，再经高效澄清后，浮油回用或回收再利用，溶液经精密过滤后，再经物理吸附、精密过滤，完成除油过程。
进一步的，所述破乳操作采用物理破乳方式，包括但不限于离心破乳或超声破乳中的一种或几种结合使用。本发明优选采用破乳效率高的物理破乳方式，如离心破乳或超声破乳，实现乳化油中的水油分离，利于后续的煤油捕集分离油分。
进一步的，所述煤油捕集工艺包括：添加煤油、空气搅拌、澄清及精滤过程，得到所述除油中液，所述除油中液的含油量为萃余液或反萃液中含油量的15-20％。
作为优选的技术方案，所述煤油采用普通煤油、航空煤油或磺化煤油中的一种或几种。利用煤油对油分的溶解率大大高于萃余液或反萃液对油分的溶解率的原理，当然也可以利用其它合适的有机溶剂进行油分捕集，本发明优选煤油类溶剂。煤油类溶剂中航空煤油是由直馏馏分、加氢裂化和加氢精制等组分及必要的添加剂调和而成的一种透明液体。主要由不同馏分的烃类化合物组成。磺化煤油是煤油磺化而成的，特点是蒸发速度均匀而缓慢，芳香烃含量较少；无臭味，蒸发无残留物，受热不易氧化、低硫、毒性很小，安全性较高、环保、溶解力强、完全可以取代进口的同类产品；主要用于生产气雾剂、金属清洗剂、杀虫剂、日用化工、涂料、油墨、润滑油等。
作为优选的技术方案，所述煤油的添加量为水相体积的10-30％。根据期初含油浓度，调整煤油的加入量，保证后液含油量。
作为优选的技术方案，所述空气搅拌为搅拌过程中于溶液中通入空气，使煤油和溶液实现充分混合，实现溶液中油分从溶液中返溶到煤油中，搅拌时间为0.5-1小时。
作为优选的技术方案，所述澄清过程为至少静置1小时，保证煤油和水的充分分离。
进一步的，所述物理吸附方式包括活性炭吸附。
作为优选的技术方案，所述物理吸附方式还包括纤维丝吸附，所述纤维丝吸附需在活性炭吸附之前采用。
作为优选的技术方案，所述纤维丝吸附采用但不限于微晶丝、纤维球、多孔纤维丝中的一种或几种为吸附材料进行吸附。
本发明中采用纤维丝吸附或活性炭吸附后可通过以下方式进行再生利用：
(1)纤维丝、纤维球经机械挤压或离心分离，挤出其中吸附的油；再加5-10％的稀碱溶液冲洗(常温)，加碱通量以除油料液通量计，时间为2.5-3.0h，后再加清水洗涤至pH为中性。
(2)微晶丝直接加5-20％的稀碱溶液冲洗(常温)，加碱通量以除油料液通量计，时间为2.0-2.5h，后再加清水洗涤至pH为中性。
(3)活性炭直接加5-10％的稀碱溶液冲洗(常温)，加碱通量以除油料液通量计，时间为1.5-2.5h，后再加稀酸洗涤至pH为中性。
本发明的方法采用物理破乳、煤油捕集、物理吸附等措施，利用相似相溶原理，实现逆流萃取所产萃余液或反萃液含油降至1ppm的目标，利于产业链下游客户的直接利用。本发明的方法是一个环境友好，除油效率高、精度高的流程，适合处理多种含油的萃余液或反萃液。
附图说明
图1为本发明方法的工艺流程图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的方法方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通方法人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明的实施例采用如图1所示的流程原理，采用实施例中的实施步骤实现逆流萃取过程所产萃余液或反萃液的除油。
本发明的实施例中对油分的检测方式为：红外分光法。
实施例1
a.将含有机物245ppm硫酸镍溶液1立方米分小份入离心管中并置于离心机中，开启离心机离心0.5小时；
b.将a处理后的硫酸镍溶液泵入煤油捕集器，加入溶剂油200升，通空气搅拌0.5小时，停止空气，静置1小时，分析硫酸镍溶液含有机物208ppm；
c.将b处理后的硫酸镍溶液通过精密过滤器过滤后，再泵入纤维球除油器，分析硫酸镍溶液含有机物5ppm；
d.将c处理后的硫酸镍溶液泵入活性炭除油器，分析硫酸镍溶液含有机物0.9ppm。
实施例2
a.将含有机物210ppm硫酸钴溶液1立方米泵入超声波振荡器中,开启超声波振荡0.5小时；
b.将a处理后的硫酸钴溶液泵入煤油捕集器，加入溶剂油180升，通空气搅拌1小时，停止空气，静置1小时，分析硫酸钴溶液含有机物175ppm；
c.将b处理后的硫酸钴溶液通过精密过虑滤过滤后，再泵入纤维丝除油器,分析硫酸钴溶液含有机物4.7ppm；
d.将c处理后的硫酸钴溶液泵入活性炭除油器,分析硫酸钴溶液含有机物0.7ppm。
实施例3
a.将含有机物216ppm氯化钴溶液1立方米泵入超声波振荡器中,开启超声波振荡1小时；
b.将a处理后的氯化钴溶液泵入煤油捕集器，加入溶剂油200升，通空气搅拌0.5小时，停止空气，静置1小时，分析氯化钴溶液含有机物173ppm；
c.将b处理后的氯化钴溶液通过精密过滤器过滤后，再泵入微晶丝除油器,分析氯化钴溶液含有机物4.5ppm；
d.将c处理后的氯化钴溶液泵入活性炭除油器,分析氯化钴溶液含有机物0.8ppm。
实施例4
a.将使用过的纤维球放入离心机中，开启离心机15分钟后停机，取出纤维球加入反应釜中，反应釜中加入10％氢氧化钠溶液1立方米，开搅拌反应2.5小时，放出溶液，加入自来水搅拌洗涤至水的pH值无变化。
b.将含有机物223ppm硫酸锌溶液1立方米分小份入离心管中并置于离心机中，开启离心机离心0.5小时；
c.将b处理后的硫酸锌溶液泵入煤油捕集器，加入溶剂油100升，通空气搅拌1小时，停止空气，静置1小时，分析硫酸锌溶液含有机物181ppm；
d.将c处理后的硫酸锌溶液通过精密过虑器过滤后，再泵入a再生纤维球除油器,分析硫酸锌溶液含有机物5.2ppm；
e.将d处理后的硫酸锌溶液泵入活性炭除油器,分析硫酸锌溶液含有机物0.9ppm。
实施例5
a.将使用过的微晶丝放入离心机中，开启离心机20分钟后停机，取出微晶丝加入反应釜中，反应釜中加入15％氢氧化钠溶液1立方米，开搅拌反应2小时，放出溶液，加入自来水搅拌洗涤至水的pH值无变化。
b.将含有机物217ppm硫酸铜溶液1立方米泵入超声波振荡器中,开启超声波振荡0.5小时；
c.将b处理后的硫酸铜溶液泵入煤油捕集器，加入溶剂油150升，通空气搅拌1小时，停止空气，静置1小时，分析硫酸铜溶液含有机物173ppm；
d.将c处理后的硫酸铜溶液通过精密过虑器过滤后，再泵入a再生微晶丝除油器,分析硫酸铜溶液含有机物5.5ppm；
e.将d处理后的硫酸铜溶液泵入活性炭除油器,分析硫酸铜溶液含有机物1ppm。
最后应说明的是：以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的方法人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的方法方案进行修改，或者对其中部分方法特征进行等同替换,凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种逆流萃取过程所产萃余液或反萃液的除油方法，其特征在于，将所述萃余液或反萃液破乳操作后，采用煤油捕集工艺分离溶液中的油分，精滤后得到除油中液，再采用物理吸附方式吸附除油中液中的杂质及油分，得到除油后液，即油含量不大于1ppm的终产物。
2.根据权利要求1所述的除油方法，其特征在于，所述破乳操作采用物理破乳方式，包括但不限于离心破乳或超声破乳中的一种或几种结合使用。
3.根据权利要求1所述的除油方法，其特征在于，所述煤油捕集工艺包括：添加煤油、空气搅拌、澄清及精滤过程，得到所述除油中液，所述除油后液的含油量为萃余液或反萃液中含油量的15-20％。
4.根据权利要求3所述的除油方法，其特征在于，所述煤油采用普通煤油、航空煤油或磺化煤油中的一种或几种。
5.根据权利要求3所述的除油方法，其特征在于，所述煤油的添加量为水相体积的10-20％。
6.根据权利要求3所述的除油方法，其特征在于，所述空气搅拌为搅拌过程中于溶液中通入空气，搅拌时间为0.5-1小时。
7.根据权利要求3所述的除油方法，其特征在于，所述澄清过程为至少静置1小时。
8.根据权利要求1所述的除油方法，其特征在于，所述物理吸附方式包括活性炭吸附。
9.根据权利要求8所述的除油方法，其特征在于，所述物理吸附方式还包括纤维丝吸附，所述纤维丝吸附需在活性炭吸附之前采用。
10.根据权利要求9所述的除油方法，其特征在于，所述纤维丝吸附采用但不限于微晶丝、纤维球、多孔纤维丝中的一种或几种为吸附材料进行吸附。
CN202010174363.2A 2020-03-13 2020-03-13 一种逆流萃取过程所产萃余液或反萃液的除油方法 Pending CN113384917A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010174363.2A CN113384917A (zh) 2020-03-13 2020-03-13 一种逆流萃取过程所产萃余液或反萃液的除油方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010174363.2A CN113384917A (zh) 2020-03-13 2020-03-13 一种逆流萃取过程所产萃余液或反萃液的除油方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113384917A true CN113384917A (zh) 2021-09-14

Family

ID=77615927

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010174363.2A Pending CN113384917A (zh) 2020-03-13 2020-03-13 一种逆流萃取过程所产萃余液或反萃液的除油方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113384917A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113929154A (zh) * 2021-10-27 2022-01-14 格林美（江苏）钴业股份有限公司 一种去除氯化钴中toc的方法及装置
CN114561556A (zh) * 2022-01-08 2022-05-31 江西江钨钴业有限公司 一种反向萃取降低镍钴湿法冶炼过程中p507萃余液cod的方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113929154A (zh) * 2021-10-27 2022-01-14 格林美（江苏）钴业股份有限公司 一种去除氯化钴中toc的方法及装置
CN114561556A (zh) * 2022-01-08 2022-05-31 江西江钨钴业有限公司 一种反向萃取降低镍钴湿法冶炼过程中p507萃余液cod的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5087370A (en) Method and apparatus to detoxify aqueous based hazardous waste
Draxler et al. Separation of metal species by emulsion liquid membranes
CN101259378B (zh) 废油的振动膜微过滤
GB2268488A (en) Process for treating and regenerating spent caustic
CN113384917A (zh) 一种逆流萃取过程所产萃余液或反萃液的除油方法
CN102604732A (zh) 再生基础油n-甲基吡咯烷酮静态混合旋流分离抽提工艺
US3940334A (en) Method for separating oil from water
RU2340652C2 (ru) Способ деметаллизации с рециркуляцией углеводородного масла
CN108773979B (zh) 一种环保低能耗焦油精制含酚硫酸钠废水处理方法
CA2367207A1 (en) Method of removing contaminants from petroleum distillates
CN105001906B (zh) 一种脱除原油中水和金属盐的装置及方法
PL178021B1 (pl) Sposób i urządzenie do regeneracji olejów smarowych
WO2020211757A1 (zh) 含磷酸类萃取剂溶液中铜的回收方法
US9688921B2 (en) Oil quality using a microporous hollow fiber membrane
CN111484872A (zh) 一种渣油脱金属方法
JP7464905B2 (ja) 油水分離装置およびそれを用いたスカンジウムの精製方法
Clevenger et al. Recovery of metals from electroplating wastes using liquid-liquid extraction
CN111560252A (zh) 一种高浓度环烷基原油污染土壤清洗方法
US2160632A (en) Process for removing acid components from hydrocarbon solutions
US2267809A (en) Process for purifying aqueous solutions of caustic alkali containing dissolved sulphides
US2212105A (en) Process for removing acid components from hydrocarbon distillates
US2315766A (en) Solutizer process for the removal of mercaptans
EP0900837A1 (en) Methanol extraction of contaminating substances from thermally cracked waste oils
US4125587A (en) Removing zinc from a nickel solution by extraction
CN115108664B (zh) 一种含硫酸钠高盐废水资源化利用工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination