CN113324827B - 一种匹可硫酸钠砷盐检测的样品前处理方法及应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种匹可硫酸钠砷盐检测的样品前处理方法及应用，将待测匹可硫酸钠采用强热直接碳化至不再有黑烟放出获得碳渣，对碳渣进行洗涤，洗涤后的洗涤液即为样品溶液。本发明提供的样品前处理方法更安全、高效、操作简便、准确度高。
Description
技术领域
本发明属于分析化学领域，涉及样品前处理方法，具体涉及一种匹可硫酸钠砷盐检测的样品前处理方法及应用。
背景技术
公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
匹可硫酸钠作为治疗缓泻的一种原料药，在日本药典和欧洲药典均有收录。因其化学结构存在含氮杂环，即使生产工艺中未直接使用到砷元素，生产设备、试剂、容器等其他与药品相关的环节都不能完全避免砷元素的引入，而一旦引入，极易被杂环结构吸收包裹，故对匹可硫酸钠的砷盐研究是十分重要的，且该类药品的砷盐检查均需考察样品的有机破坏方式。
据发明人研究了解，常见的样品有机破坏方式有碳酸钠炽灼法、碱石灰法、消解法等，日本药典收录的本品砷盐检查有机破坏方式为硝酸镁点燃法，然而，发明人研究发现，匹克硫酸钠经硝酸镁点燃法前处理需要点明火长时间燃烧，且燃烧后得到大量碳化产物，根据日本药典要求，若燃烧后存在碳化物，需加硝酸润湿后，进一步强热至灰化，且硝酸镁为易制爆的管制试剂。
发明内容
为了解决现有技术的不足，本发明的目的是提供一种匹可硫酸钠砷盐检测的样品前处理方法及应用，本发明提供的样品前处理方法更安全、高效、操作简便、准确度高。
为了实现上述目的，本发明的技术方案为：
一方面，一种匹可硫酸钠砷盐检测的样品前处理方法，将待测匹可硫酸钠采用强热直接碳化至不再有黑烟放出获得碳渣，对碳渣进行洗涤，洗涤后的洗涤液即为样品溶液。
砷为易挥发元素，直接炽灼样品会导致砷的挥发，从而难以对砷盐进行检测，为了对砷盐进行检测，常加入硝酸镁或其他碱性物质，这些物质在高温下与砷进行反应形成非挥发性的亚砷酸盐，从而能够对样品中的砷盐进行准确检测，本发明经过实验发现，采用常规的碳酸钠炽灼法、消解法对匹可硫酸钠进行处理，结果表明这些常规方法无法对匹可硫酸钠中的砷盐进行检出。经过进一步研究发现，匹可硫酸钠在破坏过程中，影响碱性物质与砷的反应，从而不利于砷转化为非挥发性的亚砷酸盐，对此，本发明意外地发现，采用直接炽灼法(即采用强热直接将匹可硫酸钠样品碳化完全，再通过洗涤获得样品溶液)能够对匹可硫酸钠中的砷盐进行处理，砷斑回收率为80～100％之间，准确度良好，能够避免明火。其主要原因是匹可硫酸钠中的碱性金属钠有利于砷转化为非挥发性的亚砷酸盐，从而能够对匹可硫酸钠中的砷盐检测。
虽然上述方法能够避免使用明火，但是经过实验发现，准确度存在瑕疵，为此，本发明在强热直接碳化前，采用硝酸对待测匹可硫酸钠进行氧化处理。能够将硫化物充分氧化为硫酸盐，消除低价硫对砷斑制备的影响；同时采用硝酸氧化还能大大降低强热直接碳化的时间。
另外，强热直接碳化后进行灰化处理，并将灰化处理后的残渣溶解获得样品溶液。经过灰化处理后，能够保证有机物处理完全，避免残存有机物对砷的吸附损失，提高准确度。
另一方面，一种上述样品前处理方法在检测匹可硫酸钠中砷盐的应用。
第三方面，一种匹可硫酸钠中砷盐的检测方法，包括上述样品前处理方法，获得的样品溶液采用古蔡氏法进行砷斑检查。
本发明的有益效果为：
1.本发明采用直接强热破坏法作为匹可硫酸钠砷盐检查样品前处理的方法，直接利用匹可硫酸钠中的碱性金属钠对其中的砷进行转化，从而实现了对匹可硫酸钠砷盐检查的样品前处理。
2.与硝酸镁点燃法相比，本发明的方法简便快速，能够避免明火，具有安全、高效、操作简便、准确度高等优点。
3.本发明为了提高直接强热破坏法对前处理的准确度，采用硝酸氧化，使样品灰化完全，避免残存有机物对砷的吸附损失，提高了准确度，同时大大降低了直接强热破坏的处理时间，加快样品前处理的速度。
具体实施方式
应该指出，以下详细说明都是示例性的，旨在对本发明提供进一步的说明。除非另有指明，本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本发明的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。
鉴于现有匹可硫酸钠砷盐检测样品前处理的硝酸镁点燃法存在采用明火，危险系数较高，硝酸镁不易获得等缺陷，本发明提出了一种匹可硫酸钠砷盐检测的样品前处理方法及应用。
本发明的一种典型实施方式，提供了一种匹可硫酸钠砷盐检测的样品前处理方法，将待测匹可硫酸钠采用强热直接碳化至不再有黑烟放出获得碳渣，对碳渣进行洗涤，洗涤后的洗涤液即为样品溶液。
由于砷为易挥发元素，因而《中国药典》2005年版已经明确不推荐直接干法高温灼烧，而硝酸镁点燃法，其原理是将硝酸镁作为稳定剂，通过稳定剂的添加使砷成为难挥发性的焦砷酸镁，从而获得好的回收率。因而对于本领域技术人员在对砷进行检测时，难以想到不添加稳定剂直接高温灼烧(炽灼)对含有砷的样品进行处理，即不添加稳定剂直接高温灼烧(炽灼)对含有砷的样品进行处理不是本领域的常规手段。然而对于本发明的匹可硫酸钠而言，添加除硝酸镁外之外的其他常规碱性物质，难以对砷进行回收。本发明经过实验意外发现采用直接炽灼法对匹可硫酸钠处理，砷斑回收率较好，可以作为匹可硫酸钠砷盐检测的样品前处理方法。
本发明所述的强热直接碳化是指，采用不低于750℃的温度，在不加入稳定剂的条件下，进行碳化处理。
该实施方式的一些实施例中，强热直接碳化前进行小火碳化。防止暴沸喷溅。所述小火是指温度为80～120℃。
该实施方式的一些实施例中，强热直接碳化的温度为750～850℃。
该实施方式的一些实施例中，对碳渣进行多次洗涤，合并洗涤液获得样品溶液。
该实施方式的一些实施例中，强热直接碳化的时间为4～6h。保证碳化完全。
该实施方式的一些实施例中，向洗涤液中添加盐酸获得样品溶液。
采用直接炽灼法，砷斑回收率为80～100％之间，准确度存在瑕疵，为了提高准确度，该实施方式的一些实施例中，在强热直接碳化前，采用硝酸对待测匹可硫酸钠进行氧化处理。经过实验分析，匹可硫酸钠中存在硫化物等低价硫，低价硫影响对砷斑的制备，本发明采用硝酸进行氧化破坏，能够将硫化物充分氧化为硫酸盐，消除低价硫对砷斑制备的影响，提高准确度。另外，采用硝酸氧化还能大大降低强热直接碳化的时间。
该实施方式的一些实施例中，强热直接碳化后进行灰化处理，并将灰化处理后的残渣溶解获得样品溶液。经过实验分析，强热直接碳化后会残存有机物，残存有机物也会对砷进行吸附，产生损失，影响砷回收率。本发明通过灰化处理避免了残存有机物对砷的吸附损失，提高准确度。
经过实验表明，强热直接碳化前，采用硝酸对待测匹可硫酸钠进行氧化处理；同时进行强热直接碳化后进行灰化处理，并将灰化处理后的残渣溶解获得样品溶液，回收率可接近100％。
该实施方式的一些实施例中，灰化处理的温度为500～600℃。能够保证有机物处理完全。
本发明的另一种实施方式，提供了一种上述样品前处理方法在检测匹可硫酸钠中砷盐的应用。
本发明的第三种实施方式，提供了一种匹可硫酸钠中砷盐的检测方法，包括上述样品前处理方法，获得的样品溶液采用古蔡氏法进行砷斑检查。
为了使得本领域技术人员能够更加清楚地了解本发明的技术方案，以下将结合具体的实施例详细说明本发明的技术方案。
以下实施例中，回收率方法学：取2mL标准砷溶液制备砷斑，作为标准砷斑；取1.6mL标准砷溶液制备砷斑，作为80％标准砷斑。与供试品加标砷斑比较。
以下实施例中，采用的盐酸若未进行特殊说明，均为市售试剂级盐酸，浓度为38％。采用的硝酸若未进行特殊说明，均为市售试剂级硝酸，浓度为65％。
以下实施例中采用的小火按照电磁炉的功率控制，一般为100～600W，温度为80～120℃，目的在于仅在于避免供试品受热骤然膨胀或暴沸飞溅，无需进行温度控制。
实施例1：碳酸钠炽灼法
过程：取无水碳酸钠1.0g，匹可硫酸钠1.0g，加砷标准溶液2mL，使湿润，小火至碳化后，强热(800℃)至碳化完全，不再有黑烟放出，放入马弗炉550℃炽灼4小时，取残渣加盐酸8mL，加水23mL，作为供试品加标溶液。照中国药典2020年版四部通则0822古蔡氏法进行砷斑检查。
现象：在马弗炉炽灼4小时后，残渣仍为黑色，未灰化完全，直接取残渣以盐酸和水溶解后，古蔡氏法制备砷斑，有持续的硫化氢生成，醋酸铅棉花由黄逐渐变黑，溴化汞试纸受硫化氢影响呈不规则黄斑。
结果：碳酸钠炽灼法对本品没有对砷盐的检出能力。
实施例2：消解法
古蔡氏法过程：
测试液1：取匹可硫酸钠1.0g于消解杯中，加标准砷溶液2mL，加5mL硝酸150℃电热消解至蒸干，再加5mL硝酸，于微波消解仪中150℃减压消解30min，赶酸后，加盐酸5mL，水23mL，作为测试液1。
测试液2：取匹可硫酸钠1.0g于消解杯中，加标准砷溶液2mL，加5mL王水150℃电热消解至蒸干，再加5mL硝酸，于微波消解仪中150℃减压消解30min，赶酸后，加盐酸5mL，水23mL，作为测试液2。
取测试液1、测试液2，照中国药典2020年版四部通则0822古蔡氏法进行砷斑检查。
现象：测试液1呈黄棕色，测试液2呈黄色，古蔡氏法进行砷斑制备时无砷斑产生。
原因分析：消解后生成的氮氧化物除不尽，会影响古蔡氏法砷盐检查。
结果：古蔡氏法对本品没有对砷盐的检出能力。
ICP-MS试验过程：
测试液3：取匹可硫酸钠250mg于消解杯中，加200ng/mL标准溶液625微升(相当于加标0.5ppm)，加5mL硝酸140℃电热消解至蒸干，用少量溶剂(5％硝酸溶液)洗涤残渣，滤过，反复用溶剂冲洗残渣，合并滤液洗液，定容至25mL，作为测试液3。同法制备供试品溶液。取测试液3标准曲线法进行ICP-MS砷元素检查，砷的回收率仅有27％。
原因分析：该条件消解得到的残渣水中不溶，用滤液制备的测试液，残渣可能存在吸附情况，若用消解法进行有机破坏，需进行消解条件和消解用酸量的考察，且检测过程中用到了ICP-MS精密仪器，不适合作为常规检查手段。
结果：ICP-MS法对本品没有对砷盐的检出能力。
实施例3：硝酸镁法(日本药典收录的方法)
过程：取匹可硫酸钠2.0g于坩埚中，加砷标准溶液2mL，0.02g/mL硝酸镁的乙醇溶液10mL，点燃至灰化，若有残留物，加少量硝酸润湿，再次点燃至燃烧尽，放冷，得到碳化产物，取其放入马弗炉中550℃炽灼2h，使其灰化完全，加3mL 2mol/L盐酸，水浴溶解，作为供试品加标溶液。供试品溶液同做。
现象及优缺点：点燃样品后，产生明亮的火焰，持续燃烧约1小时，且再次焚烧未能灰化完全，需放入马弗炉内炽灼。
结果：供试品加标砷斑与标准砷斑无显著色差，回收率接近于100％。
实施例4：直接强热破坏法
过程：取匹可硫酸钠1.0g，加标准砷溶液2mL，使湿润，于电热炉小火碳化后(目的为防止暴沸喷溅)，强热(800℃)4小时至碳化完全，不再有黑烟放出，用少量水洗涤碳渣，滤过，反复用水冲洗碳渣，合并滤液洗液，约23mL，加2mol/L盐酸5mL，作为供试品加标溶液。同法制备供试品溶液。照中国药典2020年版四部通则0822古蔡氏法进行砷斑检查。
结果：供试品加标砷斑浅于标准砷斑，深于80％标准砷斑，回收率介于80％～100％，回收率良好。
技术分析：砷元素为易挥发元素，直接炽灼法并不适用于常见品种的砷盐检查，常加入硝酸镁或其他碱性物质，利用其高温炽灼时，碱性物质与检品中的砷，形成非挥发性的亚砷酸盐，但本品经方法学验证，砷斑回收率良好，考虑与匹可硫酸钠结构中本身含碱金属钠有关。
方法优缺点：直接强热破坏法简便快速，避免明火，操作上更加安全可靠，准确度良好。
实施例5：硝酸氧化炽灼法
过程：取匹可硫酸钠1.0g于铂坩埚中，加标准砷溶液2mL，使湿润，于电热炉上干燥后，加硝酸2mL，进行氧化破坏，强热(800℃)30分钟至碳化完全，直至不再有黑烟放出，放入马弗炉550℃炽灼约2小时至完全灰化，取残渣用23mL水溶解，加盐酸5mL，作为供试品加标溶液。同法制备供试品溶液。照中国药典2020年版四部通则0822古蔡氏法进行砷斑检查。
结果：供试品加标砷斑与标准砷斑无显著色差，回收率约为100％。
方法优缺点分析：硝酸氧化炽灼法避免明火，操作上安全可靠，碳化时加入硝酸，可加速碳化时间，并将硫化物充分氧化为硫酸盐，消除低价硫对砷斑制备的影响，与方法4相比较，检品被完全灰化，避免了残存有机物对砷的吸附损失，准确度高。
综上所述，实施例4提供的直接强热破坏法和实施例5提供的硝酸氧化炽灼法，可作为匹可硫酸钠砷盐检查样品前处理的两种有效方法，且具有安全、高效、操作简便、准确度高等优点。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种匹可硫酸钠砷盐检测的样品前处理方法，其特征是，将待测匹可硫酸钠采用强热直接碳化至不再有黑烟放出获得碳渣，对碳渣进行洗涤，洗涤后的洗涤液即为样品溶液；所述强热直接碳化的温度为750～850℃，时间为4～6h。
2.如权利要求1所述的匹可硫酸钠砷盐检测的样品前处理方法，其特征是，强热直接碳化前进行小火碳化。
3.如权利要求1所述的匹可硫酸钠砷盐检测的样品前处理方法，其特征是，对碳渣进行多次洗涤，合并洗涤液获得样品溶液。
4.如权利要求1所述的匹可硫酸钠砷盐检测的样品前处理方法，其特征是，向洗涤液中添加盐酸获得样品溶液。
5.如权利要求1所述的匹可硫酸钠砷盐检测的样品前处理方法，其特征是，在强热直接碳化前，采用硝酸对待测匹可硫酸钠进行氧化处理。
6.如权利要求1所述的匹可硫酸钠砷盐检测的样品前处理方法，其特征是，强热直接碳化后进行灰化处理，并将灰化处理后的残渣溶解获得样品溶液。
7.如权利要求1所述的匹可硫酸钠砷盐检测的样品前处理方法，其特征是，灰化处理的温度为500～600℃。
8.一种权利要求1～7任一所述的样品前处理方法在检测匹可硫酸钠中砷盐的应用。
9.一种匹可硫酸钠中砷盐的检测方法，其特征是，包括权利要求1～7任一所述的样品前处理方法，获得的样品溶液采用古蔡氏法进行砷斑检查。
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001114668A (ja) * | 1999-10-13 | 2001-04-24 | Meiji Seika Kaisha Ltd | チョコレート剤 |
| CN103002854A (zh) * | 2010-03-18 | 2013-03-27 | 麦德康股份有限公司 | 用于药物组合物的一次性刚性容器 |
| CN109839458A (zh) * | 2019-02-15 | 2019-06-04 | 广东省药品检验所（广东省药品质量研究所、广东省口岸药品检验所） | 一种检测食品中匹可硫酸钠的方法 |
| CN112525899A (zh) * | 2020-12-08 | 2021-03-19 | 河南中烟工业有限责任公司 | 一种烟草中的镉快速检测方法及装置 |
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2021
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001114668A (ja) * | 1999-10-13 | 2001-04-24 | Meiji Seika Kaisha Ltd | チョコレート剤 |
| CN103002854A (zh) * | 2010-03-18 | 2013-03-27 | 麦德康股份有限公司 | 用于药物组合物的一次性刚性容器 |
| CN109839458A (zh) * | 2019-02-15 | 2019-06-04 | 广东省药品检验所（广东省药品质量研究所、广东省口岸药品检验所） | 一种检测食品中匹可硫酸钠的方法 |
| CN112525899A (zh) * | 2020-12-08 | 2021-03-19 | 河南中烟工业有限责任公司 | 一种烟草中的镉快速检测方法及装置 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 各国药典中重金属检查方法的比较分析;李 滋等;《天津药学》;20171231;第29卷(第3期);第48-51页 * |
| 银杏叶提取物砷检查中有机破坏方式的选择;汤柏寅等;《基层中药杂志》;19971231;第11卷(第1期);第46-47页 * |
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