CN113214336A - 一种基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂及其制备方法和应用 - Google Patents
一种基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供了一种基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂及其制备方法和应用，属于油田压裂技术领域。本发明提供的基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂具有易分散的特征，在使用时，在搅拌剪切的作用下与增稠剂瓜尔胶溶液混合，由于油相的隔离，所以基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂不会与瓜尔胶分子立刻接触，避免了交联反应的快速发生，因此有充足的时间在瓜尔胶溶液中达到均匀的分散。传统的有机硼交联剂都是以水溶液形式存在，与瓜尔胶溶液混合时，二者立刻发生接触，在未达到均匀分散前即发生交联反应，造成局部形成冻胶。
Description
技术领域
本发明涉及油田压裂技术领域，尤其涉及一种基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂及其制备方法和应用。
背景技术
我国低渗透油气储量在已探明油气储量中占很大的比例，这部分储量的有效开发对我国的能源安全具有重要的战略意义。目前，以水力压裂为代表的储层改造技术已经成为动用低渗透油气储量的核心技术。水力压裂施工需要使用压裂液造缝、携砂，因此压裂液的性能优劣对压裂施工的效果有重要的影响。瓜尔胶与硼酸及硼酸衍生物形成的冻胶体系，凭借成本低、易携砂、耐剪切等优点，一直以来都受到压裂作业者的青睐。但是瓜尔胶与硼形成的冻胶体系在实际施工中仍然存在一些问题。例如，交联反应发生过快，短时间内即可形成高粘冻胶，造成井口压力迅速攀升，增加了施工风险。
针对上述问题，通常都是采用多羟基有机配位体与硼元素络合，延缓交联反应发生速度。如中国专利CN103396780A公开了以有机醇(丙三醇等)与含硼化合物络合制备有机硼交联剂；中国专利CN108218904B公开了以树枝状大分子作为配体与硼络合。在实际应用过程中，这些有机硼交联剂是以水溶液的形式与瓜尔胶溶液混配，二者混合后，有机硼络合物与瓜尔胶分子立即发生接触，有机硼络合物在未达到均匀分散前即发生交联反应，造成局部形成冻胶。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂及其制备方法和应用。本发明提供的基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂以“油包水”反相乳液形式存在，在与增稠剂瓜尔胶溶液混合时，由于油相的隔离，所以有机硼交联剂不会与瓜尔胶分子立刻接触，避免了交联反应的快速发生，进而不会造成局部形成冻胶。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂，具有式I所示的结构：
其中M为
其中*表示连接位点，n为10～10000，波浪线表示α或β两种构象。
优选地，所述的基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂具有式II或式III所示的结构：
式II中n为10～10000，式III中n为10～10000。
本发明还提供了上述技术方案所述的基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂的制备方法，包括以下步骤：
将烯丙基半乳糖苷与含硼化合物混合进行络合反应，得到具有式V所示结构的烯丙基含硼半乳糖苷单体，所述烯丙基半乳糖苷的结构如式IV所示：
将油相与乳化剂混合，得到油相液体；
将所述具有式V所示结构的烯丙基含硼半乳糖苷单体、亲水单体与水混合，得到单体水相液体，所述亲水单体为丙烯酸钠或丙烯酰胺；
将所述油相液体和单体水相液体混合，得到预乳液；
将所述预乳液与氧化还原引发剂混合，进行反相乳液聚合反应，得到所述基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂。
优选地，所述烯丙基半乳糖苷与含硼化合物中硼元素的摩尔比为0.1:1～10:1。
优选地，所述油相为白油、煤油、柴油或环己烷，所述乳化剂为多元醇表面活性剂Span、多元醇表面活性剂Tween或脂肪醇聚氧乙烯醚AEO系列。
优选地，所述油相与乳化剂的质量比为10:1～20:1。
优选地，所述具有式V所示结构的烯丙基含硼半乳糖苷单体与亲水单体的质量比为1:19～1:4，所述具有式V所示结构的烯丙基含硼半乳糖苷单体与亲水单体的质量总和与水的质量比为1:1.5～1:2.5。
优选地，所述油相液体与单体水相液体的质量比为1.2:1～1.05:1。
优选地，所述反相乳液聚合反应的温度为25～65℃，时间为2～24h。
本发明还提供了上述技术方案所述的基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂或上述技术方案所述的制备方法制得的基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂在油气压裂领域中的应用，所述基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂以乳液的形式应用。
本发明提供了一种基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂，以“油包水”反相乳液形式存在，在与增稠剂瓜尔胶溶液混合时，由于油相的隔离，所以有机硼交联剂不会与瓜尔胶分子立刻接触，避免了交联反应的快速发生，进而不会造成局部形成冻胶。
与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
1.本发明提供的基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂具有易分散的特征，在使用时，在搅拌剪切的作用下与增稠剂瓜尔胶溶液混合，由于油相的隔离，所以基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂不会与瓜尔胶分子立刻接触，避免了交联反应的快速发生，因此有充足的时间在瓜尔胶溶液中达到均匀的分散。传统的有机硼交联剂都是以水溶液形式存在，与瓜尔胶溶液混合时，二者立刻发生接触，在未达到均匀分散前即发生交联反应，造成局部形成冻胶。
2.本发明提供的基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂在瓜尔胶溶液中均匀分散后，随着搅拌剪切的持续，会逐渐发生破乳。破乳后，基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂与水相接触，基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂中的B元素从基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂上逐渐解离，再与瓜尔胶分子接触，发生交联反应。通过调整聚合反应时使用的油相及乳化剂的种类和配比，可以影响破乳的快慢，从而影响交联反应的速率，即在不改变基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂结构的条件下，可以方便地调整交联速率。
3.本发明提供的基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂通过改变M的种类、配比、聚合物的分子量，达到调整交联速率的目的。
附图说明
图1为烯丙基半乳糖苷的13C NMR图谱；
图2为实施例1制备的基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂的13C NMR表征谱图；
图3为实施例1制备的基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂与普通硼砂交联剂应用流变对比图；
图4为实施例3制备的基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂的1H NMR表征谱图。
具体实施方式
本发明提供了一种基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂，具有式I所示的结构：
其中M为
其中*表示连接位点，n为10～10000，波浪线表示α或β两种构象。
在本发明中，所述的基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂，优选具有式II或式III所示的结构：
式II中n为10～10000，式III中n为10～10000。
本发明还提供了上述技术方案所述的基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂的制备方法，包括以下步骤：
将烯丙基半乳糖苷与含硼化合物混合进行络合反应，得到具有式V所示结构的烯丙基含硼半乳糖苷单体，所述烯丙基半乳糖苷的结构如式IV所示：
将油相与乳化剂混合，得到油相液体；
将所述具有式V所示结构的烯丙基含硼半乳糖苷单体、亲水单体与水混合，得到单体水相液体，所述亲水单体为丙烯酸钠或丙烯酰胺；
将所述油相液体和单体水相液体混合，得到预乳液；
将所述预乳液与氧化还原引发剂混合，进行反相乳液聚合反应，得到所述基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂。
本发明将烯丙基半乳糖苷与含硼化合物混合进行络合反应，得到具有式V所示结构的烯丙基含硼半乳糖苷单体，所述烯丙基半乳糖苷的结构如式IV所示：
本发明对所述烯丙基半乳糖苷的来源没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的制备方法制得即可，如参照Talley E A,MD Vale,Yanovsky E.Allyl Ethers ofCarbohydrates.III.Ethers of Glucose and Galactose1a[J].J.am.chem.soc,2002,67(11):2037～2039.中公开的方法制得即可。
在本发明中，所述烯丙基半乳糖苷与含硼化合物中硼元素的摩尔比优选为0.1:1～10:1。在本发明中，所述含硼化合物优选为硼酸或硼砂。
在本发明中，所述烯丙基半乳糖苷优选以烯丙基半乳糖苷水溶液的形式加入，所述烯丙基半乳糖苷水溶液的质量浓度优选为10％～20％。
在本发明中，所述烯丙基半乳糖苷水溶液在使用前优选调节pH值为12～13，本发明对所述调节pH值的试剂没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的方式即可。
在本发明中，所述含硼化合物优选以含硼化合物溶液的形式加入，所述含硼化合物溶液的溶剂优选为水或低沸点醇混合液，本发明对所述低沸点醇的种类没有特殊的限定，能够使所述含硼化合物完全溶解即可。在本发明的具体实施例中，所述含硼化合物与溶剂的质量比优选为5:100～15:100。
本发明优选将所述含硼化合物溶液加入所述烯丙基半乳糖苷水溶液中。
在本发明中，所述络合反应的温度优选为50～60℃，时间优选为0.5～2h。
所述络合反应完成后，本发明优选将所得络合产物体系依次进行减压蒸馏、析出固体和干燥，得到所述具有式V所示结构的烯丙基含硼半乳糖苷单体。
在本发明中，所述减压蒸馏的温度优选为60～90℃，压力优选为<1000Pa，所述减压蒸馏的作用是除去溶剂。
在本发明中，优选加入盐或醇析出固体，所述盐优选为氯化钠或氯化钾，所述醇优选为质量纯度95％以上的异丙醇。
本发明对所述干燥的具体方式没有特殊的限定。
本发明将油相与乳化剂混合，得到油相液体。
在本发明中，所述油相优选为白油、煤油、柴油或环己烷，所述乳化剂优选为多元醇表面活性剂Span、多元醇表面活性剂Tween或脂肪醇聚氧乙烯醚AEO系列。
在本发明中，所述油相与乳化剂的质量比优选为10:1～20:1。
本发明对所述混合的具体方式没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的方式即可，具体的如搅拌，所述搅拌的温度优选为25～35℃，转速优选为200～500rpm。
得到具有式V所示结构的烯丙基含硼半乳糖苷单体后，本发明将所述具有式V所示结构的烯丙基含硼半乳糖苷单体、亲水单体与水混合，得到单体水相液体，所述亲水单体为丙烯酸钠或丙烯酰胺。
在本发明中，所述具有式V所示结构的烯丙基含硼半乳糖苷单体与亲水单体的质量比优选为1:19～1:4，所述具有式V所示结构的烯丙基含硼半乳糖苷单体与亲水单体的质量总和与水的质量比优选为1:1.5～1:2.5。
得到油相液体和单体水相液体后，本发明将所述油相液体和单体水相液体混合，得到预乳液。
在本发明中，所述油相液体与单体水相液体的质量比优选为1.2:1～1.05:1。
本发明优选将所述单体水相液体加入油相液体中。在本发明中，所述混合优选为搅拌，本发明对所述搅拌的具体方式没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的方式即可。
得到预乳液后，本发明将所述预乳液与氧化还原引发剂混合，进行反相乳液聚合反应，得到所述基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂。
在本发明中，所述反相乳液聚合反应的温度优选为25～65℃，时间优选为2～24h。在本发明中，所述反相乳液聚合反应优选在氮气气氛、搅拌条件下进行。
在本发明中，所述氧化还原引发剂中氧化剂与还原剂的质量比优选为1:1。在本发明中，所述氧化剂优选为过硫酸钠或过硫酸铵，所述还原剂优选为亚硫酸钠或亚硫酸氢钠。
所述反相乳液聚合反应完成后，本发明优选将所得聚合产物依次进行破乳、析出固体和干燥，得到所述基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂。
在本发明中，所述破乳优选加入盐，所述盐优选为氯化钠或氯化钾。
在本发明中，所述析出固体优选使用乙醇。
本发明对所述干燥的具体方式没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的方式即可。
在本发明中，所述烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂的制备原理如下式所示：
本发明还提供了上述技术方案所述的基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂或上述技术方案所述的制备方法制得的基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂在油气压裂领域中的应用，所述基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂以乳液的形式应用。
在本发明中，所述应用优选包括以下步骤：
将瓜尔胶溶液的pH值调至9.5后，加入所述基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂的乳液，进行交联反应。
在本发明中，所述瓜尔胶溶液与基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂的质量比优选为100:0.1～1，更优选为100:0.5，所述瓜尔胶溶液的质量浓度优选为0.1～0.9％，更优选为0.35％。
在本发明中，所述交联反应的时间优选为1～10分钟，更优选为2分钟，所述交联反应优选在搅拌的条件下进行，本发明对所述搅拌的转速没有特殊的限定。
为了进一步说明本发明，下面结合实例对本发明提供的基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂及其制备方法和应用进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
1)制备烯丙基半乳糖苷：将40g无水半乳糖加入到80g烯丙醇中，保持搅拌。通入干燥的盐酸气体2.4g。升温至70℃，反应5h。冷却至室温，加入氨水调节pH至中性，然后旋转蒸发得到粘稠的浆状物，加入250mL干燥丙酮，机械搅拌12h。过滤收集丙酮溶液，旋转蒸发，得到干燥的烯丙基半乳糖苷固体。
该产物的结构经核磁碳谱13C NMR表征，得到图谱如图1。
2)制备烯丙基含硼半乳糖苷单体：5g硼酸溶于100g水得到硼酸水溶液。配制10wt％的烯丙基半乳糖苷水溶液。混合两种水溶液，用氢氧化钠溶液调节pH至12.0，50℃加热搅拌0.5h进行络合反应，减压蒸馏浓缩反应液后，加入氯化钠将烯丙基含硼半乳糖苷单体析出。
3)反相乳液聚合：5g Span加入到100g白油中，搅拌分散得到白油/Span混合液。
8g烯丙基含硼半乳糖苷单体与32g丙烯酸钠溶于60g水中得到单体水溶液。
搅拌状态下，单体水溶液加入到白油/Span混合液中形成油包水预乳液。加入过硫酸钠0.02g，亚硫酸钠0.02g，通入高纯氮气，35℃条件下反应6小时，得到交联剂乳液。该乳液经氯化钠破乳后，采用乙醇沉淀，得到基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂，其中n为1500。
对得到的基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂进行核磁碳谱13C NMR表征，结果如图2所示。由图2可知，本发明得到了具有式II所示结构的基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂。
应用例
配制0.35wt％的瓜尔胶水溶液100g，静置0.5h，pH值调至9.5，加入0.5g本实施例制得的交联剂乳液(其中具有式II所示结构的基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂的质量百分比为19.5％)。搅拌2分钟后，形成交联冻胶，进行流变表征，结果如图3所示。
配制0.35wt％的瓜尔胶溶液100g，静置0.5h，pH值调至9.5，加入0.5g质量浓度为1％的普通硼砂交联剂水溶液，形成交联冻胶，进行流变表征，结果如图3所示。
由图3可知，本实施例制得的基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂经分散后才发生交联，因此交联网络更均匀，交联效率更高，交联网络更致密，粘度值238cP(170s-1，65℃连续剪切1h)，普通硼砂交联冻胶相同条件下，粘度值仅为150cP。
实施例2
1)制备烯丙基半乳糖苷：将40g无水半乳糖加入到80g烯丙醇中，保持搅拌。通入干燥的盐酸气体2.4g。升温至70℃，反应5h。冷却至室温，加入氨水调节pH至中性，然后旋转蒸发得到粘稠的浆状物，加入250mL干燥丙酮，机械搅拌12h。过滤收集丙酮溶液，旋转蒸发得到干燥的烯丙基半乳糖苷固体。
2)制备烯丙基含硼半乳糖苷单体：5g硼酸溶于100g水得到硼酸水溶液。配制10wt％的烯丙基半乳糖苷水溶液。混合两种水溶液，用氢氧化钠溶液调节pH至12.0，50℃加热搅拌0.5h进行络合反应，减压蒸馏浓缩反应液后，加入氯化钠将烯丙基含硼半乳糖苷单体析出。
3)反相乳液聚合：5g Span加入到100g白油中，搅拌分散得到白油/Span混合液。
4g烯丙基含硼半乳糖苷单体与36g丙烯酸钠溶于60g水中得到单体水溶液。
搅拌状态下，单体水溶液加入到白油/Span混合液中形成油包水预乳液。加入过硫酸钠0.02g，亚硫酸钠0.02g，通入高纯氮气，35℃条件下反应6小时，得到交联剂乳液。该乳液经氯化钠破乳后，采用乙醇沉淀，得到基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂，其中n为3200。
应用例
配制0.35wt％的瓜尔胶溶液100g，静置0.5h，pH值调至9.5，加入0.5g本实施例制得的交联剂乳液。搅拌2分钟后，形成交联冻胶，进行流变表征。
配制0.35wt％的瓜尔胶溶液100g，静置0.5h，pH值调至9.5，加入0.5g质量浓度为1％的普通硼砂交联剂水溶液，形成交联冻胶，进行流变表征。
可知，本实施例制得的基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂经分散后才发生交联，因此交联网络更均匀，交联效率更高，交联网络更致密，粘度值220cP(170s-1，85℃连续剪切1h)，普通硼砂交联冻胶相同条件下，粘度值仅为182cP。
实施例3
1)制备烯丙基半乳糖苷：将40g无水半乳糖加入到80g烯丙醇中，保持搅拌。通入干燥的盐酸气体2.4g。升温至70℃，反应5h。冷却至室温，加入氨水调节pH至中性，然后旋转蒸发得到粘稠的浆状物，加入250mL干燥丙酮，机械搅拌12h。过滤收集丙酮溶液，旋转蒸发得到干燥的烯丙基半乳糖苷固体。
2)制备烯丙基含硼半乳糖苷单体：8g硼砂溶于100g水得到硼砂水溶液。配制10wt％的烯丙基半乳糖苷水溶液。混合两种水溶液，用氢氧化钠溶液调节pH至12.0，50℃加热搅拌0.5h进行络合反应，减压蒸馏浓缩反应液后，加入氯化钠将烯丙基含硼半乳糖苷单体析出。
3)反相乳液聚合：7.5g Span加入到100g柴油中，搅拌分散得到柴油/Span混合液。
4g烯丙基含硼半乳糖苷单体与24g丙烯酰胺溶于65g水中得到单体水溶液。
搅拌状态下，单体水溶液加入到柴油/Span混合液中形成油包水预乳液。加入过硫酸钠0.015g，亚硫酸钠0.015g，通入高纯氮气，30℃条件下反应2小时，得到交联剂乳液。该乳液经氯化钠破乳后，采用乙醇沉淀，得到式III所示基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂，其中n为1200。
对得到的基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂进行核磁碳谱1H NMR表征，得到图谱如图4所示，图中，1.0-3.0ppm的宽峰为典型的聚合物主链氢的化学位移；3.0-4.0ppm的峰为典型的糖环氢的化学位移，可知，本发明得到了具有式III所示结构的基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂。
应用例
配制0.35wt％的瓜尔胶溶液100g，静置0.5h，pH值调至9.5，加入0.5g本实施例制得的交联剂乳液。搅拌2分钟后，形成交联冻胶，进行流变表征。
配制0.35wt％的瓜尔胶溶液100g，静置0.5h，pH值调至9.5，加入0.5g质量浓度为1％的普通硼砂交联剂水溶液，形成交联冻胶，进行流变表征。
可知，本实施例制得的基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂经分散后才发生交联，因此交联网络更均匀，交联效率更高，交联网络更致密，粘度值167cP(170s-1，90℃连续剪切1h)，普通硼砂交联冻胶相同条件下，粘度值仅为120cP。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，并非对本发明作任何形式上的限制。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂，具有式I所示的结构：
其中M为
其中*表示连接位点，n为10～10000，波浪线表示α或β两种构象。
2.根据权利要求1所述的基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂，其特征在于，具有式II或式III所示的结构：
式II中n为10～10000，式III中n为10～10000。
3.权利要求1或2所述的基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将烯丙基半乳糖苷与含硼化合物混合进行络合反应，得到具有式V所示结构的烯丙基含硼半乳糖苷单体，所述烯丙基半乳糖苷的结构如式IV所示：
将油相与乳化剂混合，得到油相液体；
将所述具有式V所示结构的烯丙基含硼半乳糖苷单体、亲水单体与水混合，得到单体水相液体，所述亲水单体为丙烯酸钠或丙烯酰胺；
将所述油相液体和单体水相液体混合，得到预乳液；
将所述预乳液与氧化还原引发剂混合，进行反相乳液聚合反应，得到所述基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述烯丙基半乳糖苷与含硼化合物中硼元素的摩尔比为0.1:1～10:1。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述油相为白油、煤油、柴油或环己烷，所述乳化剂为多元醇表面活性剂Span、多元醇表面活性剂Tween或脂肪醇聚氧乙烯醚AEO系列。
6.根据权利要求3或5所述的制备方法，其特征在于，所述油相与乳化剂的质量比为10:1～20:1。
7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述具有式V所示结构的烯丙基含硼半乳糖苷单体与亲水单体的质量比为1:19～1:4，所述具有式V所示结构的烯丙基含硼半乳糖苷单体与亲水单体的质量总和与水的质量比为1:1.5～1:2.5。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述油相液体与单体水相液体的质量比为1.2:1～1.05:1。
9.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述反相乳液聚合反应的温度为25～65℃，时间为2～24h。
10.权利要求1或2所述的基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂或权利要求3～9任一项所述的制备方法制得的基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂在油气压裂领域中的应用，所述基于烯丙基半乳糖苷的有机硼交联剂以乳液的形式应用。
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