CN113195688A - 用于离心分离蒸汽裂解的焦油的温度控制 - Google Patents

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Abstract

提供了制备低颗粒的液体烃产物的方法,其包括将含有颗粒的焦油料流与流体共混来产生含有焦油、所述颗粒和所述流体的流体‑供料混合物,和在大于60℃的温度离心分离所述流体‑供料混合物来产生较高密度部分和较低密度部分,其中所述较低密度部分包含所述流体‑供料混合物中的不大于25wt%的所述颗粒。

Description

用于离心分离蒸汽裂解的焦油的温度控制
优先权
本申请要求2018年12月14日提交的美国临时专利申请系列No.62/779627的优先权和益处,其公开内容在此以其全部引入作为参考。
技术领域
实施方案总体涉及改进烃给料相容性。更具体地,实施方案涉及这样的方法,其包括使烃给料经历离心力,来将供料的有问题的组分分离成可分离的、更高密度的部分,还涉及这样的方法的烃产物,和涉及可用于这样的方法的装置。
背景技术
烃热解方法例如蒸汽裂解将烃给料裂解成宽范围的相对高价值的分子,其包括乙烯、丙烯、丁烯、蒸汽裂解的瓦斯油(“SCGO”)、蒸汽裂解的石脑油(“SCN”),或者其任意组合。除了这些有用的产物之外,烃热解还会产生大量的相对低价值的重质产物例如热解焦油。当热解是通过蒸汽裂解产生时,所述热解焦油被确定为蒸汽裂解的焦油(“SCT”)。石化方法的经济可行性部分地依赖于将产物和残留的馏分例如SCT同样多地引入价值链中的能力。残留馏分和/或相对低价值产物的一个用途是将这些馏分与其它烃共混,例如与其它供料料流或者产物共混。
但是,SCT通常包含相对高分子量的分子,通常称作焦油重质物(“TH”),和可测出量的硫。硫和TH的存在使得SCT对于例如用于与燃料油共混-储料或者不同的SCT的共混来说是不太期望的共混储料。相容性通常是通过目视检查固体的形成来测定的,如美国专利No.5871634所述。通常,SCT具有高粘度和与其它重质烃例如燃料油差的相容性,或者仅仅少量相容。同样,在特定条件下生产的SCT通常具有与在不同的条件下生产的SCT差的相容性。
通过催化加氢处理SCT,可以改进粘度和相容性,并且降低硫的量。但是,催化加氢处理未稀释的SCT导致可感知的催化剂失活和在反应器内部件上形成不期望的沉积物(例如焦炭沉积物或者颗粒)。随着这些沉积物量的增加,期望的提质的热解焦油(提质的SCT)的产率下降和不期望的副产物的产率增加。加氢处理反应器的压降也增加,经常增加到其中所述反应器无法运行的程度。
通常通过在流体例如具有大的芳烃含量的溶剂存在下加氢处理SCT可以减少沉积物形成。所述加氢处理的产物包含提质的SCT产物,其通常与供料的SCT相比具有降低的粘度、降低的常压沸点范围和增加的氢含量,这产生了与燃料油共混-储料改进的相容性。此外,在流体存在下加氢处理SCT产生了较少的不期望的副产物和减少了反应器压降的增加速率。用于SCT加氢处理的常规方法公开在美国专利No.2382260和5158668;以及国际专利申请公开No.WO2013/033590中,其包括将一部分的加氢处理的焦油再循环来用作所述流体。
在SCT中存在固体或者半固体材料代表了对于有效SCT加氢处理来说的一个重大挑战。可感知量的SCT的固体和半固体处于颗粒形式,例如焦炭(例如热解焦炭),低聚物和/或聚合物材料,无机固体(例如细粒,金属,含金属的化合物,灰分等),它们的一种或多种的聚集体等。虽然一些SCT颗粒可以通过过滤或者沉降来除去,但是这些去除方法会明显延长处理时间。例如通过颗粒沉降来除去固体会是缓慢的和/或能量密集的,这导致甚至在沉降之后也存在着大分子。这些问题当使用经济上有吸引力的SCT供料(其可以包含大量固体或者颗粒,例如高到4000ppm或更大的总固体含量,和从亚微米到大于1000微米的颗粒尺寸)时变得更差。
因此,需要改进的烃转化方法来产生烃,以用作例如到加氢处理的供料和/或用作燃料油共混储料。还需要焦油例如具有改进的性能的SCT,包括改进的共混相容性、降低的粘度和降低的硫含量。更具体地,需要改进的SCT转化方法,其包括例如在加氢处理和/或共混之前,降低SCT中的固体和半固体含量。
发明内容
本发明部分地基于这样的发现,即,分离可以在焦油供料例如SCT上,在这样的具体的条件下进行:其明显降低了固体和半固体的含量,和特别是颗粒含量。因此在某些实施方案中,本发明涉及方法,其包括通过在高温分离某些较高密度组分(例如颗粒,其存在于烃供料和所形成的流体-供料混合物中),来除去重质烃供料例如焦油例如SCT中的固体和半固体。所述分离是通过将所述流体-供料混合物中存在的至少一部分的所述颗粒转移到所述流体供料混合物的较高密度部分中来进行的,并且导离净化的(与所述流体-供料混合物相比来说)较低密度部分。已经发现这样作,例如在≥60℃的温度时,选择性除去了供料中的某些较高密度组分(特别是较高密度颗粒),并且分离了这样的颗粒,其倾向于引起下游催化剂和所述方法系统的其它部分的结垢。已经观察到对于包含焦油和流体(例如溶剂,效用流体(a utility fluid)等)的混合物的供料来说,通过在高温离心分离来从焦油供料中分离较高密度部分产生了所述焦油-流体混合物更大产率的净化的(较少的固体和半固体含量)较低密度部分,例如残油液。所述残油液可以长时间加氢处理,而不过度增加反应器压降。
在一种或多种实施方案中,提供了一种制备低颗粒的液体烃产物的方法,并且包括将含有颗粒的焦油与一种或多种流体(例如效用流体)共混来产生含有焦油、所述颗粒和所述流体的流体-供料混合物。所述方法进一步包括在大于60℃(例如大于60℃到大约200℃)的温度离心分离所述流体-供料混合物,来从所述流体-供料混合物中分离较高密度部分和较低密度部分,其中所述较低密度部分的颗粒含量:所述流体-供料混合物中的颗粒含量的重量比≤0.95,例如≤0.90,例如≤0.75,或者≤0.5,或者≤0.25,或者≤0.10。
在这些和/或其它实例中,将所述流体供料混合物中存在的至少10%(重量)的颗粒转移到较高密度部分,例如至少50wt%,或者至少75wt%,或者至少90wt%,或者至少95wt%,或者至少98wt%。颗粒从所述流体-供料混合物向较高密度部分的转移是用经历了≥60℃温度的所述分离(例如经历了离心分离的流体-供料混合物)的液体来进行的。转移到较高密度部分的所述颗粒可以是或者包括低聚物和/或聚合物颗粒(其包括聚合物和/或低聚物焦炭颗粒),热解焦炭颗粒,无机固体(例如细粒,金属,含金属的化合物,灰分等),聚集体,团聚物和/或它们的一种或多种的其它组合等。在一些实例中,所述颗粒包含聚合物焦炭颗粒,其的比重是大约1.04-大约1.1。非必要地,所述方法进一步包括热浸泡所述焦油和/或流体-供料混合物来降低反应性。
在另一实施方案中,提供了一种制备低颗粒的液体烃产物的方法,并且包括将含有颗粒的焦油料流与流体共混来产生含有焦油、所述颗粒和所述流体的流体-供料混合物,其中所述流体-供料混合物包含大约30wt%或者更大的所述流体,基于所述焦油料流和所述流体的合计重量,和其中所述流体-供料混合物包含至少500ppmw的尺寸大于25μm的颗粒。所述方法还包括在大于60℃的温度从所述流体-供料混合物中分离较高密度部分和较低密度部分,其中将所述流体-供料混合物中的至少25%(重量)的颗粒从所述流体-供料混合物转移到较高密度部分。
在另一实施方案中,提供了一种制备低颗粒的液体烃产物的方法,其包括将焦油料流与流体共混来产生含有≤70wt%的含有固体或者半固体颗粒的焦油的流体-供料混合物,其中所述流体占所述流体-供料混合物的余量的≥90wt%,例如≥95wt%,或者≥99wt%。这样的流体-供料混合物可以包含焦油和≥30wt%的流体,例如大约30wt%-大约70wt%,基于焦油料流和流体的合计重量。所述流体-供料混合物包含至少500ppmw(基于所述流体-供料混合物的重量)的颗粒,所述颗粒具有(i)尺寸大于25μm和(ii)比重≥1.04,例如大约1.04-大约1.5。所述方法还包括在大于60℃到大约200℃的温度离心分离所述流体-供料混合物来产生较高密度部分和较低密度部分。所述较低密度部分包含小于500ppmw的所述颗粒(基于较低密度部分的重量),例如小于400ppmw,例如小于300ppmw,或者小于200ppmw,或者小于100ppmw。
其它实施方案包括前述任何方法的烃产物,和含有任何这样的烃产物和第二烃的混合物,特别是这样的混合物,其基本上没有沉淀的沥青质。
在其它方面,实施方案涉及用于任何前述方法的装置及其组合。因此,一些实施方案涉及一种用于提质烃供料的设备,所述设备包括:(a)烃供料源,其与流体源流体连通来提供流体-供料混合物;(b)第一分离单元,其配置来接收所述流体-供料混合物,所述分离单元含有离心机,其能够从烃供料中分离较高密度部分和较低密度部分;和(c)除去至少较低密度部分。具体方面可以非必要地进一步包括与第一分离单元流体连通的加氢处理反应器,所述的加氢处理反应器能够提供来自于较低密度部分的加氢处理的流出物和进一步非必要的第二分离单元,用于从所述加氢处理的流出物中分离富含流体的料流和产物料流。某些方面还可以包括(i)共混装置,例如用于将至少一部分的所述较低密度部分与燃料油共混储料共混,和/或(ii)一个或多个管道,所述管道配置来将前述任何方法的烃产物送到所述方法的其它位置,例如将所述富含流体的料流再循环到共混装置。
从下面的说明书,附加的权利要求和附图将变得更好地理解所述方法的这些和其它特征、方面和优点。
附图说明
图1显示了根据一种或多种实施方案的方法100。
图2显示了根据一种或多种实施方案的方法200。
图3显示了一个粒度分布图,其提供了根据一种或多种实施方案,包含在烃或者焦油料流中的颗粒的微分体积百分比(differential volume percent)与粒度的比较。
图4显示了一个粒度分布图,其提供了根据一种或多种实施方案,在离心分离过程中作为温度的函数,聚合物焦炭颗粒的微分体积百分比与粒度的比较。
图5显示了一个图,其提供了根据一种或多种实施方案,在离心分离过程中作为温度的函数,聚合物焦炭颗粒的流出物固体与密度的比较。
图6显示了另一粒度分布图,其提供了根据一种或多种实施方案,在离心分离过程中作为温度的函数,聚合物焦炭颗粒的微分体积百分比与粒度的比较。
具体实施方式
本发明的某些方面涉及除去某些较高密度组分(例如颗粒),如在烃供料例如焦油供料例如SCT供料中存在的较高密度组分。在这些和其它方面,所述颗粒是如下来除去的:将烃供料与效用流体(典型的是溶剂)合并来产生流体-供料混合物,和然后将所述流体-供料混合物在≥60℃的温度经历离心力(通常在一个或多个离心机中),来从焦油中分离至少较高密度部分和较低密度部分。已经发现对于宽范围的烃供料,和特别是对于宽范围的商业上有利的SCT来说,可以调节所述流体-供料混合物的温度,来优化颗粒从所述流体-供料混合物转移到较高密度部分,而不过度损失可用于随后的经由加氢处理来提质的烃。因此,所述较低密度部分,其包含净化的烃(净化的含义是已经除去了至少一部分的任何不期望的颗粒),可以导离用于进一步加工,例如用于在烃转化条件例如SCT转化条件下的加氢处理。换言之,在离心分离过程中将所述流体-供料混合物保持在≥60℃的温度分离和除去颗粒,其否则将引起下游催化剂和所述方法系统的其它部分的结垢,这允许通过将有用的组分留在较低密度部分中而获得可接受的产率。在一些实施方案中,所述方法部分地基于这样的发现,即,例如通过在离心分离过程中控制温度来从供料中分离较高密度部分,可以将所述烃供料的相容性增加到更大的程度,同时除去相对少量的供料,这产生了含有一种或多种低颗粒的烃产物的更纯的产物料流。
在一种或多种实施方案中,提供了一种制备低颗粒的液体烃产物的方法,并且包括将含有颗粒的焦油料流(例如SCT料流)与一种或多种流体(例如效用流体)共混来产生含有焦油、所述颗粒和所述流体的流体-供料混合物,其中所述流体-供料混合物包含大约30wt%或者更大(例如大约40wt%-大约70wt%或者大约45wt%-大约60wt%)的效用流体,基于所述焦油料流和所述流体的合计重量。所述方法进一步包括在大于60℃(例如大于60℃到大约200℃)的温度将所述流体-供料混合物曝露于离心力,来从所述流体-供料混合物中分离较高密度部分和较低密度部分。所述较低密度部分可以包含例如所述流体-供料混合物中的不大于25重量%的颗粒,基于所述流体-供料混合物中的颗粒的重量。
定义
“烃供料”指的是一种可流动的组合物,例如液相的、高粘度和/或淤浆组合物,其(i)包括键合到氢上的碳,和(ii)其质量密度大于汽油,通常≥0.72Kg/L,例如≥0.8Kg/L,例如≥0.9Kg/L,或者≥1.0Kg/L,或者≥1.1Kg/L。这样的组合物可以包括下面的一种或多种:原油、原油馏分和衍生自其的组合物,其(i)在50℃的运动粘度≤1.5x103cSt,(ii)包含键合到氢上的碳,和(iii)其质量密度≥740kg/m3。烃供料通常在大气压的最终沸点(“常压沸点”,或者“标准沸点”)≥430°F(220℃)。某些烃供料包括具有常压沸点≥290℃的组分,例如这样的烃供料,其含有≥20%(重量)的常压沸点≥290℃的组分,例如≥50%,例如≥75%,或者≥90%。某些烃供料在日光照射下会呈现出黑色或者深棕色的颜色,包括亮度≤7cd/m2的那些,亮度是根据Commission Internationale de l'éclairage所建立的CIECAM02测量的。这样的供料的非限定性实例包括热解焦油,SCT,真空残余压裂液,常压残余压裂液,真空瓦斯油(“VGO”),常压瓦斯油(“AGO”),重质常压瓦斯油(“HAGO”),蒸汽裂解的瓦斯油(“SCGO”),脱沥青的油(“DAO”),催化循环油(“CCO”,包括轻质催化循环油,“LCCO”,和重质催化循环油,“HCCO”),衍生自焦油砂、或者页岩油、煤的天然和合成供料。
“SCT”表示(a)具有一种或多种芳族组分的烃的混合物,和非必要的(b)非芳族和/或非烃分子,所述混合物衍生自烃热解,并且90%总沸点≥大约550°F(290℃)(例如≥90.0wt%的SCT分子的常压沸点≥550°F(290℃))。SCT可以包含基于SCT的重量>50.0wt%(例如>75.0wt%,例如>90.0wt%)的烃分子(包括混合物及其聚集体),其具有(i)一种或多种芳族组分和(ii)碳原子数≥15。SCT通常的金属含量≤1.0×103ppmw,基于SCT重量(例如金属的量远小于相同的平均粘度的原油(或者原油组分)中的所述含量)。SCT通常的质量密度≥1.0Kg/L,例如≥1.05Kg/L,例如≥1.1Kg/L,或者≥1.15Kg/L。
“溶剂辅助的焦油转化”或者(“SATC”)是一种生产提质的焦油例如SCT的方法。所述方法包括在效用流体存在下加氢处理焦油料流,并且通常描述在PCT专利申请公开No.WO2018/111577中。例如SATC可以包括在效用流体存在下加氢处理一种或者多种SCT料流(包括已经进行了在先的预处理的那些),来产生加氢处理的焦油,其与SCT供料相比具有较低粘度、改进的共混特性、更少的杂原子杂质、和较低含量的固体和半固体(例如较少的颗粒)。
“焦油重质物”(“TH”)表示烃热解产物,其通常包括在热解焦油例如蒸汽裂解器焦油中。TH通常的常压沸点>565℃,和包含>5.0wt%的具有多个芳核的分子,基于所述焦油的重量。TH在25℃通常是固体,并且通常包括这样的SCT的馏分,其在25℃不溶于5:1(体积:体积)比的正戊烷:SCT中。TH通常包括沥青质和其它高分子量分子。
“颗粒”表示颗粒形式的固体材料或者半固体材料,并且可以是或者包括聚合物沥青质颗粒,聚合物焦炭颗粒,热解焦炭颗粒,无机细粒,其它有机或者无机颗粒,或者其任意组合。焦油中存在的颗粒通常的比重是大约1.04-大约1.5。
“热解焦炭”或者“热解焦炭颗粒”表示通过热解蒸汽裂解器焦油和/或冷却油中存在的有机分子而产生的材料。热解焦炭处于固体或者颗粒形式。焦油例如SCT中存在的热解焦炭颗粒通常的比重是大约1.2-大约1.3。
“聚合物焦炭”或者“聚合物焦炭颗粒”是通常存在于焦油例如SCT中的另一形式的颗粒。所述聚合物焦炭材料或者颗粒通常比重是大约1.04-大约1.1。据信是通过烯烃分子的低聚或者聚合形成的,并且已经观察到种子(seed)结垢物。所述烯烃分子可以存在于蒸汽裂解器焦油和/或冷却油中。结垢物可以例如处于颗粒或者热解焦炭、聚合物焦炭及其组合的聚集体形式。
当可流动材料例如焦油或者提质的焦油的颗粒含量(无论是重量,体积还是数量)与另一可流动材料比较时,所述比较是在基本上相同的条件下进行的,例如基本上相同的温度、压力等。当可流动材料样品获自别处例如实验室中的比较的方法时,所述颗粒含量比较可以(i)在这样的条件下进行,其模拟所述工艺条件,和/或(ii)在环境条件下进行,例如在25℃的温度和1bar(绝对)压力。
“可溶性共混值(S)”和“不溶性值(I)”描述在美国专利No.5871634中,在此以其全部引入作为参考,并且是使用正庚烷作为所谓的“非极性,非溶剂”和氯苯作为溶剂来测定的。S和I值是在油与测试液体混合物的重量比为1.0-5.0来测定的。在此提及不同的这样的值。例如“I供料”指的是烃供料的不溶性值;“ILD”指的是从烃供料中分离的较低密度部分的不溶性值;“IHD”指的是从烃供料中分离的较高密度部分的不溶性值;“I处理的”指的是获自较低密度部分的处理的部分的不溶性值;“I产物”指的是加氢处理的产物的不溶性值;“SFO”指的是燃料油共混-储料的可溶性共混值;和“S流体”指的是所述流体或者合适的富含流体的料流的可溶性共混值。在常规的符号中,这些I和S值经常确定为IN和SBN
术语“较高密度部分”和“较低密度部分”是相对术语,表示较高密度部分的质量密度(ρ2)高于较低密度部分的密度(ρ1),例如ρ2≥1.01*ρ1,例如ρ2≥1.05*ρ1,或者ρ2≥1.10*ρ1。在一些方面,所述较高密度部分主要包含固体组分,和所述较低密度部分主要包含液相组分。所述较高密度组分也可以包括液相组分,其是从较低密度部分中分离的。同样,所述较低密度部分可以包含固体或者半固体(甚至处于颗粒形式),其的密度类似于所述焦油供料的液体烃组分。
术语“部分”通常指的是衍生自所述流体-供料混合物的一种或多种组分。
除了它以份/百万份来使用之外,术语“份”还用于所指定的工艺料流,通常表示可以选择小于整个指定的料流。除非在具体上下文中另有指示,否则术语ppm表示ppm重量(表示为“wppm”或者“ppmw”)。
实施方案部分地基于这样的发现,即,将烃供料与流体合并以及从所述流体-供料混合物中分离某些较高密度组分会产生这样的供料:其具有与通常的燃料油共混-储料改进的相容性和/或改进所述流体供料混合物的催化加氢处理。
烃供料
所述烃供料可以包含一种或多种上述的烃供料,特别是SCT,残留馏分或者其组合。通常,所述烃供料的不溶性值I供料≥20,例如≥30,≥40,≥50,≥60,≥70,≥80,≥90,≥100,≥110,≥120,≥130,≥140,或者≥150。此外或者可选择地,所述供料的不溶性值可以是≤150,例如≤140,≤130,≤120,≤110,≤100,≤90,≤80,≤70,≤60,≤50,≤40或者≤30。明确公开的范围包括任何上述值的组合;例如大约20-大约150。具体的烃供料例如某些SCT的不溶性值I供料是大约90-大约150,大约100-大约150,大约110-大约150,大约120-大约150,或者大约130-大约150。对于其它烃供料例如残余压裂液,所述I供料可以是大约20-大约90,大约30-80,或者大约40-大约70。在某些方面,所述烃供料的质量密度≥0.93g/mL,例如≤0.94g/mL,例如≤0.95g/mL,或者≤0.96g/mL,例如0.93-0.97g/mL。某些代表性的SCT的质量密度是1.05g/mL-1.25g/mL,例如1.1g/mL-1.2g/mL。
在某些方面,期望地是使用具有很少或者没有烯烃含量的SCT作为供料,特别是在这样的方面中,其中所述流体-供料混合物的一种或多种组分例如较低密度部分或者其部分在分离后经历了加氢处理。已经观察到当使用具有较少烯烃含量例如较少含量的乙烯基芳烃的SCT时,减少了沿着加氢处理反应器的反应器压降增加速率。例如在某些方面,SCT的烯烃量≤10wt%,例如≤5wt%,例如≤2wt%,基于SCT的重量。更具体地,(i)SCT中的乙烯基芳烃,和/或(ii)SCT中的聚集体(其引入了乙烯基芳烃)的量通常≤5wt%,例如≤3wt%,例如≤2wt%,基于SCT的重量。
合适的烃供料包括具有相对高的硫含量例如≥0.1wt%的那些,基于SCT的重量,例如≥1,或者≥2wt%,或者0.5wt%-7wt%。高硫含量是不需要的,并且可以使用相对低的硫含量的SCT,例如基于SCT重量的硫含量<0.1wt%,例如≤0.05wt%,例如≤0.01wt%的SCT。具有(i)较低的烯烃含量和/或(ii)较高的硫含量的烃供料,和生产这样的供料的方法公开在美国专利No.9809756中,其在此以其全部引入作为参考。
流体-供料混合物
所述烃供料是通过任何合适的方法与流体(通常是一种或多种所示的效用流体)合并来形成流体-供料混合物。所述流体-供料混合物通常包含≥5wt%的烃供料,例如≥10wt%,≥20wt%,≥30wt%,≥40wt%,≥50wt%,≥60wt%,≥70wt%,≥80wt%或者≥90wt%烃供料,基于所述流体-供料混合物的总重量。此外或者可选择地,所述流体-供料混合物可以包括≤10wt%烃供料,例如≤20wt%,≤30wt%,≤40wt%,≤50wt%或者≤60wt%的烃供料,基于所述流体供料混合物的总重量。明确公开的范围包括任何上述值的组合,例如大约5wt%-大约95wt%。
除了烃供料之外,所述流体-供料混合物典型地包含≥30wt%流体,例如≥40wt%,≥50wt%,≥60wt%,≥70wt%,≥80wt%或者≥90wt%,基于所述流体-供料混合物的总重量。此外或者可选择地,所述流体-供料混合物可以包括≤40wt%流体,≤50wt%,≤60wt%,≤70wt%,≤80wt%,≤90wt%或者≤95wt%流体,基于所述流体供料混合物总重量。明确公开的范围包括任何上述值的组合,例如大约5wt%-大约95wt%。
在一种或多种实施方案中,所述烃供料与一种或多种所示效用流体或者其它流体/溶剂共混、混合或者以其它方式合并来产生所述流体-供料混合物。所述流体-供料混合物的粘度相比于烃供料降低。所述流体-供料混合物通常包含(i)大约25wt%,大约30wt%,大约35wt%,大约40wt%,大约45wt%,或者大约50wt%到(ii)大约55wt%,大约60wt%,大约65wt%,大约70wt%,大约75wt%,大约80wt%,大约85wt%或者大约90wt%或者更大的效用流体,基于所述烃供料和效用流体的合计重量。明确公开的范围包括具有任何起始点(i)到任何终点(ii)的那些。
在其它方面,所述流体-供料混合物的可溶性共混值S(i)小于150,例如大约140或者更少,大约130或者更少,大约120或者更少,大约115或者更少,大约110或者更少,大约105或者更少,大约100或者更少,大约95或者更少,或者大约90或者更少,或者(ii)大约70或者更大,大约80或者更大,大约85或者更大,大约90或者更大,大约95或者更大,大约100或者更大,大约105或者更大,大约110或者更大,大约115或者更大,大约120或者更大,大约130或者更大,大约140或者更大,或者大约150。明确公开的范围包括任何上述值的组合。
通常,所述流体包括一种或多种规定的效用流体作为加氢处理所述流体-供料混合物过程中,例如至少一些SATC级过程中的加工助剂。所述流体还可以包含分离流体作为加工助剂,用于在离心分离过程中从所述流体-供料混合物中分离颗粒。在某些方面,所述效用流体和分离流体具有基本上相同的组成,例如其中所述相同的流体充当了用于加氢处理和离心分离二者的加工助剂。在其它方面,所述效用流体和分离流体具有不同的组成。在具体方面,所述流体包含≥50wt%的效用流体,例如≥65wt%,例如≥75wt%,≥80wt%,≥85wt%,≥90wt%,或者≥95wt%效用流体,基于所述流体-供料混合物中流体的总重量。此外或者可选择地,所述流体可以包含≤100wt%效用流体,例如≤95wt%,≤90wt%,≤85wt%,≤80wt%,≤75wt%或者≤70wt%效用流体,基于所述流体-供料混合物中的流体的总重量。明确公开的范围包括任何上述值的组合。在其中不使用分离流体的方面中,典型地是所述供料是所述流体-供料混合物余量的≥50wt%(余量是所述流体-供料混合物的非效用流体的部分),例如≥75wt%,例如≥90wt%,或者≥95wt%,或者≥99wt%。
当使用不同的分离流体时(即,分离流体具有与效用流体基本上不同的组成),所述分离流体可以在所述流体-供料混合物中的存在量≤35wt%,例如≤30wt%,≤25wt%,≤20wt%,≤15wt%,≤10wt%,≤5wt%,≤2.5wt%,或者≤1.5wt%,基于所述流体-供料混合物中流体的总重量。此外或者可选择地,所述分离流体的存在量可以≥0wt%,例如≥1.5wt%,≥2.5wt%,≥5wt%,≥10wt%,≥15wt%,≥20wt%,≥25wt%,或者≥30wt%,基于所述流体-供料混合物中流体的总重量。明确公开的范围包括任何上述值的组合。在这些和其它方面,通常分离流体(当使用时)和供料一起是所述流体-供料混合物余量的≥50wt%(余量是所述流体-供料混合物的非效用流体的部分),例如≥75wt%,例如≥90wt%,或者≥95wt%,或者≥99wt%。
特别是在其中流体-供料混合物组分不进行随后的加氢处理的方面中,所述流体-供料混合物可以包含≥30wt%的分离流体。所述流体可以包含效用流体和分离流体二者。因此在一些方面,所述流体可以包含≥50wt%的分离流体,例如≥60wt%,≥70wt%,≥80wt%,≥90wt%,≥95wt%,≥97.5wt%,≥99wt%,或者100wt%的分离流体,基于所述流体-供料混合物的总重量。此外或者可选择地,所述流体-供料混合物可以包括≤99wt%的分离流体,例如≤97.5wt%,≤95wt%,≤90wt%,≤80wt%,≤70wt%或者≤60wt%的分离流体,基于所述流体-供料混合物的总重量。明确公开的范围包括任何上述值的组合。
通常,但非必需,所述流体-供料混合物的动态粘度小于所述烃供料。在具体方面,所述流体-供料混合物在大约50℃-大约250℃,例如大约100℃温度的动态粘度可以≥0.5厘泊(cPoise),例如≥1厘泊,≥2.5厘泊,≥5厘泊,≥7.5厘泊。此外或者可选择地,所述流体-供料混合物在大约50℃-大约250℃,例如大约100℃的温度的动态粘度可以是≤10厘泊,例如≤7.5厘泊,≤5厘泊,≤2.5厘泊,≤1厘泊,≤0.75厘泊。明确公开的范围包括任何上述值的组合。
效用流体
可以使用常规的效用流体,例如作为加工助剂用于加氢处理焦油例如SCT的那些,但是本发明不限于此。合适的效用流体包括公开在美国临时专利申请No.62/716754;美国专利No.9090836;9637694;9777227;和9809756;和国际专利申请公开No.WO 2018/111574中的那些,它们在此以其全部引入作为参考。所述效用流体通常包含≥40wt%的至少一种含芳环或者非芳环的化合物,例如≥45wt%,≥50wt%,≥55wt%,或者≥60wt%,基于效用流体的重量。具体的效用流体包含≥40wt%,≥45wt%,≥50wt%,≥55wt%,或者≥60wt%的至少一种多环化合物,基于效用流体的重量。所述化合物主要包含碳和氢原子,但是也可以包含多个取代基和/或杂原子。
在某些方面,所述效用流体包含芳烃,例如≥70wt%的芳烃,基于效用流体的重量,例如≥80wt%,或者≥90wt%。通常,所述效用流体包含≤10wt%的链烷烃,基于效用流体的重量。例如所述效用流体可以包含≥95wt%的芳烃,≤5wt%的链烷烃。非必要地,所述效用流体的最终沸点≤750℃(1400°F),例如≤570℃(1050°F),例如≤430℃(806°F)。这样的效用流体可以包含≥25wt%的1-环和2-环芳烃(例如具有1或者2个环和至少一个芳族核的那些芳烃),基于效用流体的重量。可以使用具有相对低的最终沸点的效用流体,例如最终沸点≤400℃(750°F)的效用流体。所述效用流体可以具有10%(基于重量)的总沸点≥120℃,例如≥140℃,例如≥150℃和/或90%总沸点≤430℃,例如≤400℃。合适的效用流体包括真实沸点分布通常范围是175℃(350°F)-大约400℃(750°F)的那些。真实沸点分布可以例如通过常规方法例如ASTM D 7500方法测定,其可以在真实沸点分布具有处于ASTM方法所包括的范围之外的最终沸点时通过外推来扩展。在某些方面,所述效用流体的质量密度≤0.91g/mL,例如≤0.90g/mL,例如≤0.89g/mL,或者≤0.88g/mL,例如0.87g/mL-0.90g/mL。
所述效用流体通常包含芳烃,例如≥95.0wt%的芳烃,例如≥99.0wt%。例如所述效用流体可以包含基于所述效用流体重量为≥75wt%的下面的一种或多种:苯,乙基苯,三甲基苯,二甲苯,甲苯,萘,烷基萘(例如甲基萘),四氢化萘,或者烷基四氢化萘(例如甲基四氢化萘),例如≥90wt%,或者≥95wt%,或者≥99.0wt%,例如≥99.9wt%。通常期望地是效用流体基本上没有具有链烯基官能团的分子,特别是在以下方面中:使用在这样的分子存在下具有焦炭(例如热解和/或聚合物颗粒)形成倾向的加氢处理催化剂。在某些方面,所述效用流体包含≤10.0wt%的具有C1-C6侧链(带有链烯基官能度)的环化合物,基于效用流体的重量。
在一些实例中,所述效用流体可以包括≥90wt%的单环芳烃,包括具有一个或多个烃取代基的那些,例如1-3或者1-2个烃取代基。示例性的烃取代基或者烃基可以是或者包括但不限于C1-C6烷基,其中所述烃基可以是支化或者线性的,和所述烃基团可以是相同或者不同的。
在一些实例中,所述效用流体可以基本上没有具有端不饱和物的分子例如乙烯基芳烃。作为本文使用的,术语“基本上没有”表示效用流体包括10wt%或者更少,例如5wt%或者更少或者1wt%或者更少的端不饱和物,基于效用流体的重量。效用流体可以包括≥50wt%的具有至少一个芳族核的分子,例如≥60wt%或者≥70wt%,基于效用流体的重量。在一些实例中,效用流体可以包括≥60wt%的具有至少一个芳族核的分子和1wt%或者更少的端不饱和物例如乙烯基芳烃,基于效用流体的重量。
在预期加氢处理之处,所述效用流体通常包含足量的具有一个或多个芳族核的分子作为加工助剂,例如来有效增加所述焦油加氢处理方法的运行长度。例如效用流体可以包含≥50.0wt%的具有至少一个芳族核的分子(例如≥60.0wt%,例如≥70wt%),基于效用流体的总重量。在一方面,所述效用流体包含(i)≥60.0wt%的具有至少一个芳族核的分子和(ii)≤1.0wt%的乙烯基芳烃,所述重量百分比是基于效用流体的重量。
所述效用流体可以是具有高溶解力效应流体(如通过可溶性共混值(“S流体”)所度量的)。例如所述效用流体的S流体可以≥90,例如≥100,≥110,≥120,≥150,≥175,或者≥200。此外或者可选择地,S流体可以≤200,例如≤175,≤150,≤125,≤110,或者≤100。明确公开的范围包括任何上述值的组合。
此外或者可选择地,所述效用流体可以通过动态粘度表征,其通常小于所述流体-供料混合物的动态粘度。在具体方面,所述流体-供料混合物在大约50℃-大约250℃,例如大约100℃的温度的动态粘度可以≥0.1厘泊,例如≥0.5厘泊,≥1厘泊,≥2.5厘泊,或者≥4厘泊。此外或者可选择地,所述流体-供料混合物在大约50℃-大约250℃,例如大约100℃的温度的动态粘度可以≤5厘泊,例如≤4厘泊,≤2.5厘泊,≤1厘泊,≤0.5厘泊,或者≤0.25厘泊。明确公开的范围包括任何上述值的组合。在一些方面,调节所述效用流体的动态粘度,以使得当与烃供料合并来产生所述流体-供料混合物时,尺寸大于25μm的颗粒从所述流体-供料混合物中沉降出来,来提供此处所述的富含固体的部分(提取物)和贫含颗粒的部分(残油液),更具体地调节所述粘度还能够调节固体除去量和从所述方法产生的贫含颗粒的部分的产量。
分离流体
分离流体可以是质量密度小于供料的任何烃液体,例如≤供料的质量密度的1%,例如≤5%,或者≤1%10%。分离流体通常是非极性烃,或者其混合物。在具体方面,分离流体可以是链烷烃或者链烷烃混合物。具体的链烷烃流体包括C5-C20烃及其混合物,特别是C5-C10烃,例如己烷,庚烷和辛烷。这样的流体当不期望随后的加氢处理时会是特别有用的。在某些方面,所述分离流体的质量密度≤0.91g/mL,例如≤0.90g/mL,例如≤0.89g/mL,或者≤0.88g/mL,例如是0.87g/mL-0.90g/mL。
分离较高密度和较低密度部分
所述流体-供料混合物可以通过适于形成较高密度和较低密度部分的任何手段来分离。在具体方面,所述流体-供料混合物可以通过沉降、过滤、萃取或者其任意组合来分离。可以使用常规的分离技术,但是实施方案不限于此。例如所述较低密度部分可以通过滗析、过滤和/或沸点分离(例如一种或多种的蒸馏塔、分离器、闪蒸罐或者其任意组合)来分离。所述较高密度部分可以以类似方式分离,例如作为底部部分来从分离级中除去较高密度部分。在具体方面,所述流体-供料混合物是通过将所述流体-供料混合物曝露于离心力来分离的,例如在分离级中使用一个或多个离心机。在一些实施方案中,现在将更详细地描述在分离级中使用离心机分离的方法。实施方案不限于这些方面,以及本说明书不解释为排除了使用另外的和/或可选择的分离技术,例如不涉及将所述流体-供料混合物曝露于离心力的那些。
引起离心力
在具体方面,将含有裂解的焦油、所述颗粒(例如热解焦炭、聚合物焦炭和/或无机物)、和所述效用流体的所述流体-供料混合物提供到至少一个离心机和曝露于足以形成至少较高密度部分和较低密度部分的离心力。典型地,作为所施加的中心力的结果,所述流体-供料混合物在离心机中表现出基本上均匀的圆周运动。取决于参考系的选择,所述中心力可以称作离心力(在所述流体-供料混合物的参考系中)或者向心力(在离心机的参考系中)。离心机设计和运行的特征不是关键的。所述方法可以以间歇、半间歇或者连续方式进行。典型地,使用多个离心机。虽然离心机通常是串联配置的(一个接着一个),具有并联和/或串联-并联离心机排列的构造也处于本发明的范围内。
经历分离的材料例如所述流体-供料混合物和/或在在先分离中来源于所述流体-供料混合物在分离过程中处于高温,例如是施加离心力时,例如在离心分离过程中处于高温。在一些方面,所述流体-供料混合物包含焦油,例如SCT,其在较高密度部分和较低密度部分分离过程中处于≥大约60℃,或者≥大约65℃,或者≥大约70℃的温度。例如所述流体-供料混合物在离心分离过程中可以处于下面的温度:(i)大约60℃,大约65℃,或者≥大约70℃,到(ii)大约75℃,大约80℃,大约90℃,大约100℃,大约110℃,大约120℃,大约130℃,大约140℃,大约150℃,大约160℃,大约170℃,大约180℃,大约180℃,大约200℃,大约210℃,大约220℃或者更大。例如在离心分离时,所述流体-供料混合物可以处于大约60℃-大约220℃,大约60℃-大约200℃,大约60℃-大约200℃,大约80℃-大约200℃,大约100℃-大约200℃,大约60℃-大约180℃,大约70℃-大约180℃,大约80℃-大约180℃,大约90℃-大约180℃,大约100℃-大约180℃,大约60℃-大约160℃,大约80℃-大约160℃,大约100℃-大约160℃,大约60℃-大约150℃,大约80℃-大约150℃,或者大约100℃-大约150℃的温度。经历分离的材料(例如所述流体-供料混合物和/或在在线的分离中来源于所述流体-供料混合物的残油液)应当处于<60℃的温度,所述材料可以加热来达到所示温度范围的温度,例如在分离之前和/或之中加热,例如在离心分离过程中加热。例如所述流体-供料混合物在离心分离之中或者之前可以加热到离心分离过程中的温度,其大于60℃到大约220℃,大于60℃到大约200℃,大于60℃到大约200℃,大于65℃到大约200℃,大于70℃到大约200℃,大于80℃到大约200℃,大于90℃到大约200℃,大于100℃到大约200℃,大于60℃到大约180℃,大于70℃到大约180℃,大于70℃到大约160℃,大于80℃到大约160℃,大于900℃到大约160℃,大于100℃到大约160℃,大于60℃到大约150℃,大于70℃到大约150℃,大于80℃到大约150℃,大于90℃到大约150℃,或者大于100℃到大约150℃。
离心分离所述流体-供料混合物通常导致从所述流体-供料混合物中分离了至少(i)提取物,其包含(或者基本上由...组成,或者由...组成)所述流体-供料混合物的较高密度部分,和(ii)残油液,其包含(或者基本上由...组成,或者由...组成)所述流体-供料混合物的较低密度部分。换言之,将所述流体-供料混合物曝露于离心力导致从所述流体-供料混合物中除去了至少较高密度部分(提取物)。当所述方法是连续或者半连续运行时,至少两种料流可以导离所述离心分离:一种料流含有所述提取物和另一料流含有所述残油液。可以使用常规的离心机,包括能够连续运行的那些,但是本发明不限于此。
离心力可以施加到所述流体-供料混合物上持续任何量的时间。在一种连续离心方法中,所述流体-供料混合物连续供入离心机系统。可以使用任何合适的分离器或者离心机,包括工业规模的、连续供料的离心机,其市售自Alfa Laval Corporate AB。施加到所述流体-供料混合物上的时间量是与要引入和/或送过离心机系统的所述流体-供料混合物的流速成比例的。离心力可以以能够从所述流体-供料混合物中分离较高密度部分和较低密度部分的任何方便的速度来施加。例如在大约1000rpm-大约10000rpm,大约2000rpm-大约7500rpm,或者大约3000rpm-大约5000rpm运行的离心机将提供足够的力。
在某些方面,所述离心分离是以间歇方法进行的,例如离心力施加≥1分钟,例如≥5分钟,≥10分钟,≥30分钟,≥60分钟,或者≥120分钟。此外或者可选择地,在这些方面,离心力可以施加≤120分钟,≤60分钟,≤30分钟,≤10分钟或者≤5分钟。明确公开的范围包括任何上述值的组合。在其它方面,所述离心分离是连续进行的,例如将流体-供料混合物流连续导向一个或多个离心机,和连续导离至少较高密度部分(经由第一出口管道)和较低密度部分(经由第二出口管道)。在连续构造中,可以调节流体-供料流速来实现在离心机中的停留时间,其等同于用于间歇加工所规定的离心机时间。
典型的离心分离足以将≥75wt%,≥80wt%,≥90wt%,≥92wt%,≥95wt%,≥96wt%,≥97wt%,≥98wt%,≥99wt%的尺寸≥2μm,例如≥10μm,≥20μm,或者≥25μm的固体分离成较高密度部分(例如提取物),所述wt%是基于所述较高密度和较低密度部分中的固体的总重量。在预期随后加氢处理所述残油液的情况中,所述较高密度部分包含≥75wt%,≥85wt%,≥90wt%,≥95wt%,≥98wt%,特别是≥99wt%的尺寸≥25μm,特别是≥20μm,≥10μm,或者≥2μm的固体。在一个或多个实例中,所述较低密度部分包含比所述流体-供料混合物少了至少75%的颗粒(重量),例如至少80%,至少85%,至少90%,至少92%,至少95%,至少98%,至少99%。在其它方面,例如其中所述较低密度部分(例如残油液)不进行加氢处理,则过滤应当足以将所述流体-供料混合物中的至少80wt%的颗粒分离到所述较高密度部分中。
虽然说明书聚焦于较高密度部分和较低密度部分,但是可以预期其它实施方案,即,所述流体-供料混合物的组分可以更离散地分离和提取,例如非常轻质的组分被分离到所述混合物的顶部,在离心机室的底部是这样的部分,其主要包含其下的流体、提质的焦油部分、焦油重质物、或者固体。这些部分的每个或者其组合可以从所述混合物中作为一种或多种残油液来选择性除去。典型地,选择下述的较高密度部分来提取不期望的焦油重质物和固体组分,同时所述较低密度部分包括其余部分。
图3显示了粒度分布图,其提供了在25℃的温度和大约1bar的压力存在于代表性的SCT中的固体和半固体的颗粒的微分体积百分比与粒度的比较。微分体积对于粒度大约100μm-大约700μm的颗粒大于1%,对于粒度大约200μm-大约600μm的颗粒大于3%,和对于粒度大约300μm-大约500μm的颗粒大于4%。所述颗粒可以是或者包括热解焦炭颗粒,聚合物沥青质颗粒,聚合物焦炭颗粒,无机细粒,和/或其它固体),其它类型的固体或者半固体,或者其任意组合。在一种或多种实施方案中,一种或多种所规定的烃供料(例如一种或多种所规定的SCT)和/或所述流体-供料混合物包含大于500ppmw的尺寸大于25μm的颗粒,基于所述流体-供料混合物的重量。例如它们可以包含≥大约550ppmw,≥大约600ppmw,≥大约750ppmw,≥大约900ppmw,≥大约1000ppmw或者更大的尺寸大于25μm的颗粒。
聚合物焦炭颗粒
聚合物焦炭颗粒与通过蒸汽裂解器方法所产生的典型的焦炭固体的不同之处在于聚合物焦炭颗粒是通过用于实现初级分馏器中的分离的蒸汽裂解器焦油和冷却油二者中存在的烯烃分子的低聚和/或聚合来初始产生的。聚合物焦炭颗粒和包括聚合物焦炭的聚集体可以例如用另外的聚合物焦炭和其它颗粒来团聚,来形成结垢物。因为所述结垢物能够粘附到装置内部件例如管线,反应器,分离器,传热级等上,因此它会干扰所述烃供料、流体-供料混合物等的加工。
所述聚合物焦炭颗粒的比重可以是大约1.04,大约1.05,大约1.06,或者大约1.07至大约1.08,大约1.09,大约1.10,或者大约1.11。例如所述聚合物焦炭颗粒比重可以是大约1.04-大约1.1,大约1.06-大约1.1,大约1.08-大约1.1,大约1.04-大约1.10,大约1.04-大约1.08,或者大约1.04-大约1.06。烃供料中通常存在的其它颗粒的比重(热解焦炭颗粒,无机颗粒,金属等)通常大于1.1,例如大约1.2-大约1.3,或者更大。
所述流体-供料混合物中所包含的聚合物焦炭颗粒典型地具有以下粒度分布:其包括尺寸为大约1μm-大约50μm的颗粒。但是,尺寸小于1μm,以及大于50μm的较少量的颗粒也存在于所述流体-供料混合物中。在一种或多种实施方案中,所述流体-供料混合物中的聚合物焦炭颗粒具有大于1vol%的聚合物焦炭颗粒的尺寸大于25μm的粒度分布。
现在将更详细地描述所述较高密度部分和较低密度部分。本发明不限于这些,并且本说明书不表示在本发明的较宽范围内排除了分离其它高或者较低密度部分,或者其它残油液/提取物(包括其多种)。
较高密度部分
不管所述较高密度部分和较低密度部分如何分离,所述较高密度部分,特别是其的液相部分,可以具有下面的不溶性值IHD:≥20,≥40,≥70,≥90,≥100,≥110,≥120,≥130,≥140或者≥150。此外或者可选择地,IHD可以≤40,≤70,≤90,≤100,≤110,≤120,≤130,≤140或者≤150。明确公开的范围包括任何上述值的组合。
此外或者可选择地,所述较高密度部分可以包含沥青质和/或焦油重质物。在具体方面,所述较高密度部分,特别是其液体部分,包含≥50wt%的沥青质,例如≥60wt%,≥75wt%,基于所述较高密度部分的总重量。所述较高密度部分可以包括≤10wt%,例如≤7.5wt%,≤5wt%,≤2.5wt%,≤2wt%,≤1.5wt%,或者≤1wt%的烃供料的总沥青质含量。所述较高密度部分可以包括≥1wt%,例如≥1.5wt%,≥2wt%,≥2.5wt%,≥5wt%,或者≥7.5wt%的烃供料的总沥青质含量。明确公开的范围包括任何上述值的组合。还已经令人惊讶地发现将甚至少量的沥青质从所述流体-供料混合物转移(例如通过离心分离)到较高密度部分也具有对于较低密度部分的不溶性值的令人惊讶的有利作用。虽然不希望受限于任何理论或者模型,但是据信与较低密度沥青质相比,烃供料中相对高密度沥青质的存在对于不溶性值具有明显更大的影响。因此,可以分离相当大量的有问题的分子,留下较低密度部分分子,其将贡献所述方法的整体产率,例如通过提供相对更大量的烃来进行提质(例如通过加氢处理来提质),这与常规的分离方法形成对比。
可以获得所述方法的益处,甚至当较高密度部分包含相对少部分的烃供料时也是如此。所述较高密度部分可以包含≤10wt%,例如≤7.5wt%,≤5wt%,≤2.5wt%,≤2wt%,≤1.5wt%,或者≤1wt%的所述流体-供料混合物中存在的烃供料的总重量。明确公开的范围包括任何上述值的组合。除去相对小重量的部分会令人惊讶地伴随着较低密度部分的不溶性值的相对大的改进。提取物中存在的颗粒非必要地具有≥1.05g/mL,例如≥1.1g/mL,例如≥1.2g/mL,或者≥1.3g/mL的质量密度。
较低密度部分
所述较低密度部分(例如残油液)从第一分离级导离来用于下面的一种或多种:存储,与其它烃共混,或者进一步加工。所述较低密度部分通常具有令人期望的不溶性值,例如不溶性值小于所述烃供料和/或小于所述较高密度部分。典型地,所述较低密度部分的不溶性值(ILD)≥20,例如≥30,≥40,≥50,≥60,≥70,≥80,≥90,≥100,≥110,≥120,≥130,≥140,或者≥150。此外或者可选择地,ILD可以≤150,例如≤140,≤130,≤120≤110,≤100,≤90,≤80,≤70,≤60,≤50,≤40或者≤30。明确公开的范围包括任何上述值的组合。本领域技术人员将理解烃分离技术是不完美的,和因此少量固体会存在于较低密度部分中,例如固体的量≤所述流体-供料混合物中固体量的0.1倍,例如≤0.01倍。在其中至少部分的较低密度部分进行加氢处理的方面,固体除去装置(例如一个或多个过滤器)通常用于第一分离级和加氢处理级之间。
较低密度部分的不溶性值ILD与烃供料的不溶性值I供料的比率≤0.95,例如≤0.90,≤0.85,≤0.80,≤0.75,≤0.70,≤0.65,≤0.60,≤0.55,≤0.50,≤0.40,≤0.30,≤0.20或者≤0.10。此外或者可选择地,ILD与I供料的比率可以≥0.10,例如≥0.20,≥0.30,≥0.40,≥0.50,≥0.55,≥0.60,≥0.65,≥0.70,≥0.75,≥0.80,≥0.85或者≥0.90。明确公开的范围包括任何上述值的组合。
第一分离级配置来将大量的或者基本上全部的或者全部的所述流体-供料混合物的尺寸大于10μm,大于12μm,大于15μm,大于18μm,大于20μm,大于22μm,或者大于25μm的颗粒转移到较高密度部分。在一种或多种实施方案中,所述较低密度部分包含大约500ppmw或者更少的尺寸大于25μm的颗粒,基于较低密度部分的重量。例如所述较低密度部分包含≤大约450ppmw,≤大约400ppmw,≤大约300ppmw,≤大约250ppmw,≤大约200ppmw,≤大约150ppmw,≤大约100ppmw,≤大约80ppmw或者≤大约50ppmw的尺寸大于25μm的颗粒。所述较低密度部分可以“基本上没有”尺寸大于25μm的颗粒,这意味着所述较低密度部分包含≤10ppmw的尺寸大于25μm的颗粒。
所述处理的部分
通常期望地是回收所述流体,例如用于再循环和重新用于所述方法。流体可以作为第二残油液从第一分离级回收,或者可选择地/此外可以在位于第一分离级下游的第二分离级中从第一残油液(例如较低密度部分)中分离。例如所述流体可以非必要地从较低密度部分中分离来形成处理的烃部分。可以使用任何合适的分离装置。例如所述流体可以在一个或多个另外的分离级中例如在一个或多个蒸馏塔中分馏来分离,或者通过气-液分离,例如通过一个或多个气-液分离器来分离。可选择地,所述流体可以经由下面的一种或多种来分离:闪蒸罐、分离器、分馏塔、隔膜、吸收剂或者其任意组合,虽然所述方法不限于此。所回收的流体被回收用于进一步的使用,例如用于再循环到所述方法。
所述处理的部分的不溶性值I处理的可以≥20,例如≥30,≥40,≥50,≥60,≥70,≥80,≥90,≥100,≥110,≥120,≥130,≥140,≥150。此外或者可选择地,所述处理的部分的不溶性值可以≤150,例如≤140,≤130,≤120,≤110,≤100,≤90,≤80,≤70,≤60,≤50,≤40,或者≤30。明确公开的范围包括任何上述值的组合。
所述处理的部分的不溶性值I处理的与烃供料的不溶性值I供料的比率通常≤0.95,例如≤0.90,≤0.85,≤0.80,≤0.75,≤0.70,≤0.65,≤0.60,≤0.55,≤0.50,≤0.40,≤0.30,≤0.20或者≤0.10。此外或者可选择地,I处理的:I供料比率可以≥0.10,例如≥0.20,≥0.30,≥0.40,≥0.50,≥0.55,≥0.60,≥0.65,≥0.70,≥0.75,≥0.80,≥0.85,或者≥0.90。明确公开的范围包括任何上述值的组合。
加氢处理
此外或者可选择地,至少部分的(i)较低密度部分和/或(ii)处理的部分可以提供到加氢处理单元,通常作为加工助剂,例如来有效增加加氢处理单元的运行长度。典型地,所述流体在加氢处理之前不从较低密度部分中分离。换言之,除了除去固体之外,至少部分的残油液可以从第一分离级导离到加氢处理器,而没有任何中间的分离。在加氢处理过程中所述残油液中的流体量可以是大约5.0wt%-大约80.0wt%流体,基于所述残油液的重量,例如大约10.0wt%-大约80.0wt%,例如大约10.0wt%-大约60.0wt%。
所述较低密度部分的加氢处理可以在一个或多个加氢处理级中进行,所述级含有一个或多个加氢处理容器或者区域。在其中进行催化加氢处理活动的加氢处理级内的容器和/或区域通常包括至少一种加氢处理催化剂。所述催化剂可以是混合的或者堆叠的,例如当所述催化剂处于容器或者加氢处理区域中的一个或多个固定床形式时。
常规的加氢处理催化剂可以用于加氢处理所述较低密度部分,例如规定用于残余压裂液和/或重质油加氢处理中的那些,但是所述方法不限于此。合适的加氢处理级,催化剂,工艺条件和预处理包括公开在PCT专利申请公开No.WO 2018/111574,WO 2018/111576和WO 2018/111577中的那些,其在此以其全部引入作为参考。
加氢处理较低密度部分(例如残油液)导致了改进的催化剂寿命,例如使得加氢处理级能够运行至少3个月,或者至少6个月,或者至少1年,而无需更换加氢处理或者接触区域中的催化剂。因为当重质烃在效用流体存在下加氢处理时催化剂寿命通常被延长,例如比不使用效用流体的情况长了>10倍,因此通常期望地是从加氢处理器流出物而非从加氢处理器供料中回收效用流体(例如用于再循环和重新使用)。
所述加氢处理或者接触区域中的结焦量是相对小的,并且运行长度是相对长的,如相对于它的运行开始(“SOR”)值的反应器压降相对小的增加所示,如([观察的压降-压降SOR]/压降SOR)*100%所计算的。压降的增加率可以≤10%,≤5%,≤2.5%或者≤1%。此外或者可选择地,加氢处理反应器的压降增加率与它的SOR值相比可以≤30psi(2bar),例如≤25psi(1.7bar),≤20psi(1.3bar),≤15psi(1.0bar),≤10psi(0.7bar),或者≤5psi(0.3bar),≥1psi(0.07bar),≥5psi(0.3bar),≥10psi(0.7bar),≥15psi(1.0bar),≥20psi(1.3bar),或者≥25psi(1.7bar)。明确公开的压降范围包括这些值的全部组合,例如大约1psi-大约30psi(0.07bar-2bar),大约1psi-大约25psi(0.07bar-1.7bar),大约1psi-大约20psi(0.07bar-1.3bar),大约1psi-大约15psi(0.07bar-1.0bar),大约1psi-大约10psi(0.07bar-0.7bar),或者大约1psi-大约5psi(0.07bar-0.3bar)。压降可以在任何两个方便的时间t1和t2之间确定。t1通常是与SOR值相关的时间。时间t2可以是其后的任何的任意时间。因此,所观察的压降可以是在下面的时间t2-t1上确定的:≥30天,≥50天,≥75天,≥100天,≥125天,≥150天,≥175天,≥200天,≥250天,≥300天,≥350天,≥400天,≥450天,≥500天,≥550天,≥600天,≥650天或者≥700天或者更长。
所述加氢处理是在氢存在下,例如如下来进行的:(i)将分子氢与加氢处理上游的焦油料流和/或流体合并,和/或(ii)将分子氢导向一个或多个管道或者管线中的加氢处理级。虽然相对纯净的分子氢可以用于所述加氢处理,但是通常期望地是使用“处理气”,其包含用于加氢处理的足够的分子氢和非必要的其它物质(例如氮气和轻质烃例如甲烷),其通常不会不利地干扰或者影响所述反应或者产物。未用的处理气可以从加氢处理的产物中分离,来重新使用,通常在除去不期望的杂质例如H2S和NH3之后进行。所述处理气非必要地包含≥大约50vol%的分子氢,例如≥大约75vol%,基于导向加氢处理级的处理气的总体积。
非必要地,供给到所述加氢处理级的分子氢的量是大约300SCF/B(标准立方英尺/桶)(53标准立方米的处理气/立方米供料,“Sm3/m3”)到5000SCF/B(890Sm3/m3),其中B指的是加氢处理级的供料桶。例如分子氢可以以1000SCF/B(178Sm3/m3)到3000SCF/B(534Sm3/m3)提供。在催化加氢处理条件下加氢处理所述较低密度部分,分子氢和催化有效量的规定的加氢处理催化剂产生了加氢处理的流出物。现在将更详细描述合适的催化加氢处理条件的一个实例。实施方案不限于这些条件,并且本说明书不表示排除实施方案的更宽范围内的其它加氢处理条件。
所述加氢处理通常在加氢转化条件下进行,例如在用于进行下面的一种或多种的条件下进行:加氢裂解(包括选择性加氢裂解),氢化,加氢处理,加氢脱硫,加氢脱氮,加氢脱金属,加氢脱芳构,加氢异构化或者加氢脱蜡所规定的焦油料流。所述加氢处理反应可以在位于例如所述热解级和分离级下游的加氢处理级内的至少一个容器或者区域中进行。包括所述流体的较低密度部分通常与加氢处理催化剂在所述容器或者区域中,在分子氢存在下接触。催化加氢处理条件可以包括例如将加氢处理反应器供料曝露于分子氢和加氢处理催化剂紧邻的50℃-500℃或者200℃-450℃或者220℃-430℃或者350℃-420℃的温度。例如可以使用300℃-500℃,或者350℃-430℃,或者360℃-420℃的温度。所述较低密度部分的液体时空速(LHSV)通常将是0.1h-1到30h-1,或者0.4h-1到25h-1,或者0.5h-1到20h-1。在一些方面,LHSV是至少5h-1,或者至少10h-1,或者至少15h-1。加氢处理过程中分子氢分压通常是0.1MPa-8MPa,或者1MPa-7MPa,或者2MPa-6MPa,或者3MPa-5MPa。在一些方面,分子氢分压≤7MPa,或者≤6MPa,或者≤5MPa,或者≤4MPa,或者≤3MPa,或者≤2.5MPa,或者≤2MPa。加氢处理条件可以包括例如下面的一种或多种:温度是300℃-500℃,压力是15bar(绝对)-135bar,或者20bar-120bar,或者20bar-100bar,空速(LHSV)是0.1-5,和分子氢消耗速率是大约53Sm3/m3-大约445Sm3/m3(300SCF/B-2500SCF/B,其中分母表示焦油料流桶,例如SCT桶。在一个或多个方面,所述加氢处理条件包括下面的一种或多种:温度是380℃-430℃,压力是21bar(绝对)-81bar(绝对),空速是0.2-1,和氢消耗速率是大约70Sm3/m3-大约267Sm3/m3(400SCF/B-1500SCF/B)。当在这些条件下使用规定的催化剂运行时,加氢转化的转化率通常≥25%,基于重量,例如≥50%。
在某些方面,从加氢处理器出口导离的流出物(处于加氢处理器出口存在的温度、压力、流量等)包含:(i)液相,其包括可回收流体和加氢处理的产物,和(ii)气相,其包括轻质烃气体例如甲烷、未转化的分子氢、杂原子气体例如硫化氢。所述气相通常分离和作为塔顶料流从加氢处理产物导离。典型地,所述气相包含大约5wt%的反应器总液体供料。所述可回收的流体可以从加氢处理的流出物中分离,例如重新用于所述方法。所述可回收流体可以具有与效用流体例如基本上相同的组成和真实沸点分布。在某些方面,所述可回收流体包含≥70wt%的芳烃,≤10wt%的链烷烃,和最终沸点≤750℃,例如≤510℃,例如≤430℃。在分离了所述可回收流体之后,其余的液相包含加氢处理的产物,其具有与烃供料的那些相比通常令人期望的共混特性。
加氢处理的开始还可以包括使用如美国专利No.9777227所述的起动流体,例如直到足够的可回收流体可用于再循环和重新使用。还已经令人惊讶地发现在起动过渡期之后,所述加氢处理方法达到平衡,以使得维持所述方法的足够的流体(例如没有来自于所述方法外部源的任何补充或者补足流体)可以作为可回收的流体获自所述加氢处理的流出物。
加氢处理的流出物
在某些方面,至少将下面的组分与所述加氢处理的流出物分离:(i)塔顶料流,和(ii)富含流体的料流,其含有可回收的流体,和加氢处理的产物。当所述烃供料包含焦油时,则所述加氢处理的产物可以称作“加氢处理的焦油”。同样,当所述烃供料包含SCT时,所述加氢处理的产物可以称作“加氢处理的SCT”。所述加氢处理的产物通常但不必需从加氢处理的流出物的液相部分中作为底部馏分来除去。所述塔顶料流包含0wt%-大约20wt%的加氢处理的流出物,例如1wt%-15wt%。所述富含流体的料流包含大约20wt%-大约70wt%的加氢处理的流出物。所述加氢处理的产物包含大约20wt%-大约70wt%的加氢处理的流出物。
在其它方面,所述塔顶料流包含大约5wt%-大约10wt%的加氢处理的流出物。所述富含流体的料流包含大约30wt%-大约60wt%的加氢处理的流出物。所述加氢处理的产物包含大约30wt%-大约70wt%的加氢处理的流出物。
所述塔顶料流、富含流体的料流以及加氢处理的产物可以通过任何分离装置来分离,包括常规分离装置,例如下面的一种或多种:闪蒸罐,分离器,分馏塔,隔膜,吸收剂或者其任意组合,虽然实施方案不限于此。分馏例如可以在一个或多个蒸馏塔中完成,或者通过气-液分离,例如通过一个或多个气-液分离器进行。将所述加氢处理的流出物的分离的部分描述为塔顶料流,富含流体的料流以及加氢处理的产物目的并非排除任何次序的分离或者任何具体的分离方法。例如所述塔顶料流和富含流体的料流的组分可以在初始时经由顶上闪蒸罐作为单个流从所述加氢处理的产物中分离,留下期望的加氢处理的产物作为闪蒸罐底部相。所述塔顶料流和富含流体的料流可以随后根据任何方便的方法彼此分离,并且所述塔顶料流可以非必要地导离用于进一步的加工。
所述加氢处理的流出物的加氢处理的产物部分
所述加氢处理的产物的不溶性值I产物小于(i)所述烃供料和通常(ii)小于所述较低密度部分。在具体方面,所述加氢处理的产物的不溶性值I产物可以≥20,例如≥30,≥40,≥50,≥60,≥70,≥80,≥90,≥100,≥110,≥120,≥130,≥140或者≥150。此外或者可选择地,I产物可以≤150,例如≤140,≤130,≤120,≤110,≤100,≤90,≤80,≤70,≤60,≤50,≤40或者≤30。明确公开的范围包括任何上述值的组合。
所述加氢处理的产物的不溶性值I产物与所述烃供料的不溶性值I供料的比率可以≤0.90,例如≤0.85,≤0.80,≤0.75,≤0.70,≤0.65,≤0.60,≤0.55,≤0.50,≤0.40,≤0.30,≤0.20或者≤0.10。此外或者可选择地,所述比率可以≥0.10,例如≥0.20,≥0.30,≥0.40,≥0.50,≥0.55,≥0.60,≥0.65,≥0.70,≥0.75,≥0.80或者≥0.85。明确公开的范围包括任何上述值的组合。
所述加氢处理的产物的不溶性值I产物与所述较低密度部分的不溶性值ILD的比率可以≤0.95,例如≤0.90,≤0.85,≤0.80,≤0.75,≤0.70,≤0.65,≤0.60,≤0.55,≤0.50,≤0.40,≤0.30,≤0.20或者≤0.10。此外或者可选择地,比率可以≥0.10,例如≥0.20,≥0.30,≥0.40,≥0.50,≥0.55,≥0.60,≥0.65,≥0.70,≥0.75,≥0.80或者≥0.85。明确公开的范围包括任何上述值的组合。
共混
一种或多种的此处所述的部分(例如较低密度部分,处理的部分,或者加氢处理的产物)或者其的一种或多种部分可以指定来与第二烃例如重质烃例如一种或多种燃料油共混-储料来共混。当部分的一个部分指定来共混时,所述一个部分通常是通过将所述部分分流来获得的,并且指定所述分流之一用于共混。典型地,料流的全部“部分”具有基本上相同的组成。在具体方面,选择所述燃料油共混-储料和指定的料流,以使得所述燃料油-共混-储料的可溶性共混值SFO和指定料流的不溶性值(例如ILD,I处理的,或者I产物,根据情况而定)之间的差值≥5,例如≥10,≥20,或者≥30或者更大。此外或者可选择地,所述差值可以≤30,例如≤20,≤10。明确公开的范围包括任何上述值的组合;例如大约5wt%-大约30,大约10-大约30,或者大约20-大约30。在具体方面,所述燃料油共混储料的可溶性共混值SFO≥50,例如≥60,≥75,≥85,≥90,≥95或者≥100。此外或者可选择地,SFO可以≤100,例如≤95,≤90,≤85,≤75或者≤60。明确公开的SFO范围包括任何上述值的组合,例如大约50-大约100,大约60-大约100,大约75-大约100,大约85-大约100,大约90-大约100,或者大约95-100。适于与较低密度部分(具有或者不具有所述流体)共混的燃料油共混储料的非限定性实例包括下面的一种或多种:燃料舱燃料,燃烧器油,重质燃料油(例如No.5或者No.6燃料油),高硫燃料油,低硫燃料油,常规硫燃料油(RSFO)等。非必要地,trim分子可以例如在分馏器中,从底部物或者顶部物或者二者中分离,并且根据期望加入所述流体。所述燃料油共混-储料和期望的部分的混合物以任何方式进一步加工。
可以包括在所述共混中的指定料流的量不是特殊的。在一些方面,例如其中所述指定料流包括较低密度部分、处理的部分和/或加氢处理的产物时,所述较低密度部分、处理的部分和/或加氢处理的产物的量可以≥5wt%,例如≥10wt%,≥20wt%,≥30wt%,≥40wt%,≥50wt%,≥60wt%,≥70wt%,≥80wt%或者≥90wt%或者更大。此外或者可选择地,可以包括在所述共混中的所述较低密度部分、处理的部分和/或加氢处理的产物的量可以≤80wt%,≤70wt%,≤60wt%,≤50wt%,≤40wt%,≤30wt%,≤20wt%或者≤10wt%。明确公开的所述量的范围包括任何上述值的组合。全部的这些量基于所述较低密度部分,处理的部分和/或加氢处理的产物的总重量,根据情况而定,其在含有所述较低密度部分,处理的部分和/或加氢处理的产物和燃料油共混-储料的共混中不形成固体。换言之,将指定的流与第二烃共混通常不产生沥青质沉淀,并且所述共混通常基本上没有沉淀的沥青质。因为较高密度的沥青质(据信其对于供料烃共混具有特别不利的作用)通常没有更无害的低密度沥青质多,因此在某些情况中,与较高密度部分的量相比,所述较低密度部分,处理的部分和/或加氢处理的产物的相对量会是令人惊讶地高的。
现在将参考一个或多个附图来描述某些方面。本发明不限于这些方面,并且本说明书不表示排除了本发明较宽范围内的其它方面。因此,图1示意性显示了根据一种或多种实施方案的方法100的特征。在方法100中,烃供料是经由供料管线102提供的。所述烃供料可以是或者包括焦油,例如SCT。管线102的烃可以是这样,其已经经历了一种或多种预处理,例如热浸泡和/或蒸汽处理。所述烃供料包含可以通过离心分离除去的颗粒。
所述烃供料与流体(例如效用流体或者一种或多种溶剂,其通常经由管线104提供)共混、混合或者以其它方式合并,来形成流体-供料混合物。例如所述烃或者焦油供料可以与效用流体共混来降低所述烃或者焦油供料的粘度和产生包含SCT,所述颗粒和效用流体的流体-供料混合物。
在经由入口110进入第一分离级108(含有至少一个离心机的级108)之前,所述流体-供料混合物中的颗粒(例如热解焦炭颗粒,聚合物焦炭颗粒,无机细粒和/或其它固体)可以非必要地在过滤单元106中分离。第一分离级108的离心机施加热和离心力到所述流体-供料混合物,其足以从所述流体-供料混合物中分离较高密度部分和较低密度部分。例如所述流体-供料混合物可以加热来达到大于60℃的温度和离心处理来产生包含SCT和效用流体的较低密度部分。
含有所述较高密度部分的提取物可以经由管线112离开级108,例如用于存储、处置或者进一步加工。含有所述较低密度部分的残油液经由管线114离开级108。在一些实例中,所述提取物包含的所述颗粒部分大于所述残油液。在一个或多个实例中,所述流体-供料混合物具有第一浓度的尺寸大于25μm的颗粒,和所述较低密度部分具有第二浓度的尺寸大于25μm的颗粒。所述第二浓度可以是第一浓度的大约50%-大约99.9%。在一些实例中,所述较低密度部分包含比所述流体-供料混合物少了至少75%,至少80%,至少85%,至少90%,至少95%,至少98%,或者至少99%的颗粒。这些浓度是基于重量,但是通常当基于体积或者数量时与所示值相比没有明显变化。
非必要地,在进入非必要的第二分离级118之前,所述残油液在第二过滤单元116中过滤。非必要的第二分离单元118优选从残油液中分离富含流体的料流120,其可以再循环到所述方法,例如到流体管线104。第二残油液(其通常但不必需(特别是其中期望溶剂辅助的加氢处理时)包含第一残油液的其余部分)在分离所述富含流体的料流可以经由管线122离开非必要的第二分离单元。所述第二残油液可以从所述方法中除去,例如用于存储和/或进一步加工,例如与其它烃供料或者燃料油共混。在某些方面,分离流体包括在所述流体-供料混合物中,所述分离流体和效用流体是不同组成的,并且具有基本上不重叠的标准沸点范围。在这些方面,至少一部分的分离流体经由管线120回收来重新用于离心分离,并且至少一部分的效用流体保留在残油液中,例如在随后的加氢处理过程中用作加工助剂。
图2示意性显示了根据一种或多种实施方案的方法200。在图2中,管线122中的内容物(例如图1的第二残油液)可以导向预热级202。含有分子氢的处理气体获自一个或多个管道204。非必要地,所述处理气在它与第二残油液合并之前进行加热。所述处理气可以与第二残油液在级202中合并,如图2所示,但是这不是必需的。在其它方面,至少一部分的处理气与级202上游和/或下游的第二残油液合并。第二残油液+处理气的混合物然后经由管道206导向加氢处理级208。混合装置可以用于将预热的第二残油液混合物与预热的处理气在加氢处理级208中合并,例如混合装置可以是下面的一种或多种:常规用于固定床反应器中的气-液分配器类型。所述混合物是在非必要的起动流体,和一种或多种规定的加氢处理催化剂存在下进行加氢处理的,所述加氢处理催化剂布置在加氢处理级208内的至少一个催化剂床210中。如果期望,另外的催化剂床例如212,214(具有使用来自于管道202的处理气的中间冷却)可以提供在床之间。加氢处理条件和起动流体的选择,并且当使用一种时,可以与美国专利No.9809756规定的那些相同。
加氢处理的流出物经由管道216从级208导离到第三分离级218,用于从所述加氢处理器流出物中分离(i)气相产物220(总气相产物,其包含例如杂原子蒸气,气相裂解产物,未使用的处理气或者其任意组合)和(ii)液相产物222,其包含例如可回收的流体和加氢处理的产物,例如加氢处理的焦油。第三分离级218可以包括一个或多个常规分离器,例如一个或多个闪蒸罐,但是实施方案不限于此。在一个具体方面,液相产物的量(在室温测定)是级208的总液体供料(来自于管道110的合计的流体和烃供料)的大约95wt%。
所述气相产物可以经由管道220从级218导离用于进一步加工,例如到提质级224,例如来除去H2S。获自级224的分子氢,非必要地在轻质烃蒸气和其它蒸气稀释剂存在下,可以再循环来作为处理气组分经由管道226重新用于加氢处理级208,或者如所示那样净化。
所述液相产物(其通常构成加氢处理的流出物的其余部分)是经由管道222从级218导离到第四分离级228。含有大约20wt%-大约70wt%的导向级228的液相的底部物流可以分离和经由管道234带走,例如用于存储和/或进一步加工,例如与第二烃共混。第二气相(其包括例如含有0wt%-大约20wt%的所述液相的塔顶料流)可以分离和经由管道230带走。第二气相(其主要是溶解或者携带在液相222中的蒸气)通常包含C4-燃料气,如果期望,其可以非必要地与气相产物在管道220中合并。含有可回收的流体的富含流体的料流分离和经由管道232导向来再循环和重新使用,例如经由图1的管线102来进行。
实验
图4显示了粒度分布图,其提供了通过离心分离流体-供料混合物而分离的残油液中的焦炭颗粒的微分体积百分比与粒度的比较。离心分离的供料是包含SCT(60wt%)和效用流体(40wt%)的流体-供料混合物。所述离心分离是用所述流体-供料混合物在离心分离过程中在四个不同的温度值进行的:25℃(A),50℃(B),70℃(C)和90℃(D)。图4的结果显示了随着温度从25℃增加到90℃,所述粒度分布的尾部从(A)明显下降到(D)。如分布(A)的尾部所示,如果允许持续向下游流动,则尺寸大于25μm的焦炭颗粒的存在将导致加氢处理单元过早堵塞。但是,对于在≥60℃的温度(即在70℃(C)和90℃(D))离心分离的样品来说,在残油液例如较低密度部分中没有测出可感知量的尺寸大于25μm的焦炭颗粒。
图5显示了一个图,其提供了根据一种或多种实施方案,在离心分离过程中,作为温度的函数的聚合物焦炭颗粒的流出物固体与密度的比较。所述SCT、效用流体和所述流体-供料混合物的组成保持恒定。离心分离是在35℃(P5),46℃(P4),57℃(P3),68℃(P4)和80℃(P5)的温度进行的。Y轴表示从离心机导离的提取物(较高密度部分)的固体的量(ppm,基于重量)。X轴表示提取物密度。如图所示,当所述流体-供料混合物在≥60℃的温度离心分离时,提取物的密度增加和从所述流体-供料混合物转移到提取物的固体量增加,这导致提取物中大约50%的更大量的固体。
图6显示了粒度分布图,其提供了根据一种或多种实施方案,在离心分离过程中,作为温度的函数的焦炭颗粒的微分体积百分比与粒度的比较。图6的结果显示了当所述方法的温度在37℃(E)和69℃(F)的两个不同值时的粒度分布。随着温度从37℃增加到69℃,所述粒度分布的尾部从(E)明显下降到(F)。如分布(E)的尾部所示,如果允许持续向下游流动,则尺寸大于25μm的焦炭颗粒将导致加氢处理单元过早堵塞。但是,对于在69℃(F)离心分离的样品来说,在残油液例如较低密度部分中没有测出可感知量的尺寸大于25μm的焦炭颗粒。
总之,实施方案提供了方法,其包括发现了优先除去(特别是通过加热到大于60℃的温度和离心分离)烃供料中的某些较高密度组分(例如颗粒),这产生了具有较少杂质的供料。加热和离心分离分离了这样的颗粒,其倾向于引起下游催化剂和所述方法系统的其它部分的结垢,这通过将有用的组分留在较低密度部分中来获得可接受的产率。在一些实施方案中,所述方法部分地基于这样的发现,即,从供料中分离较高密度部分,例如通过加热和离心分离来进行分离,可以将烃供料的相容性增加到更大程度,同时除去相对较少量的供料,这导致了更纯的产物料流。
此处所述的全部文献在此引入,用于其中允许这样的实践的全部权限的目的,包括任何优先权文献和/或测试程序,到它们不与本文不一致的程度引入。如从前述一般说明和具体方面中显而易见的,虽然已经显示和描述了本发明的形式,但是可以进行不同的改变,而不脱离本发明的主旨和范围。因此,并非打算由此限定本发明。同样,术语“包含”被认为与术语“包括”和“含有”是同义的。无论何时当组合物、元件或者元件的组前面有过渡措辞“包含”时,它被理解为我们还预期了相同的组合物或者元件组,在所示的组合物、元件之前具有过渡措辞“基本上由…组成”、“由…组成”、“选自”或者“是”,反之亦然。
已经使用一组数字上限和一组数字下限描述了某些实施方案和特征。应当理解除非另有指示,否则可以预期包括任何两个值的组合的范围,例如任何较低值与任何较高值的组合,任何两个较低值的组合,和/或任何两个较高值的组合。某些下限、上限和范围出现在下面的一个或多个权利要求中。

Claims (26)

1.制备低颗粒的液体烃产物的方法,其包括:
将包含颗粒的烃供料与流体共混来产生含有焦油、所述颗粒和所述流体的流体-供料混合物;和
在大于60℃的温度离心分离所述流体-供料混合物来产生较高密度部分和较低密度部分,其中至少75重量%的所述颗粒从所述流体-供料混合物转移到所述较高密度部分,基于所述流体-供料混合物中的所述颗粒的重量。
2.权利要求1的方法,其中至少90重量%的所述颗粒从所述流体-供料混合物转移到所述较高密度部分。
3.权利要求1或者2的方法,其中至少95重量%的所述颗粒从所述流体-供料混合物转移到所述较高密度部分。
4.权利要求1-3任一项的方法,其中至少98重量%的所述颗粒从所述流体-供料混合物转移到所述较高密度部分。
5.权利要求1-4任一项的方法,其中所述较低密度部分包含大约100ppmw或者更少的尺寸大于25μm的颗粒,基于所述较低密度部分的重量。
6.权利要求1-5任一项的方法,其中所述较低密度部分基本上没有尺寸大于25μm的颗粒。
7.权利要求1-6任一项的方法,其中所述流体-供料混合物在大于60℃到大约200℃的温度离心分离,和其中所述烃供料包含焦油。
8.权利要求1-7任一项的方法,其中所述颗粒的比重是大约1.04-大约1.5。
9.权利要求1-8任一项的方法,其中所述颗粒包含聚合物沥青质颗粒、聚合物焦炭颗粒、热解焦炭颗粒、无机细粒或者其任意组合;和其中所述烃供料包含蒸汽裂解器焦油。
10.权利要求9的方法,其中所述颗粒包含聚合物焦炭颗粒,和其中所述聚合物焦炭颗粒的比重是大约1.04-大约1.1。
11.权利要求1-9任一项的方法,其进一步包括加氢处理至少一部分的所述较低密度部分。
12.制备低颗粒的液体烃产物的方法,其包括:
将包含颗粒的焦油料流与流体共混来产生含有焦油、所述颗粒和所述流体的流体-供料混合物,其中所述流体-供料混合物包含大于500ppmw的尺寸大于25μm的颗粒,基于所述流体-供料混合物的重量;和
在大于60℃的温度离心分离所述流体-供料混合物来产生较高密度部分和较低密度部分,
其中:
所述较低密度部分包含所述流体-供料混合物中的≤25%的所述颗粒,基于所述供料-流体混合物中的颗粒的重量,或者
所述较低密度部分包含≤500ppmw的尺寸大于25μm的颗粒,基于所述较低密度部分的重量。
13.权利要求12的方法,其中所述较低密度部分包含大约250ppmw或者更少的尺寸>25μm的颗粒,基于所述较低密度部分的重量。
14.权利要求12或者13的方法,其中所述较低密度部分包含大约100ppm或者更少的尺寸>25μm的颗粒,基于所述供料-流体混合物中的颗粒的重量。
15.权利要求12-14任一项的方法,其进一步包括加氢处理至少一部分的所述较低密度部分。
16.权利要求12-15任一项的方法,其中所述流体包含选自下面的溶剂:苯、乙基苯、三甲基苯、二甲苯、甲苯、萘、烷基萘、四氢化萘、烷基四氢化萘及其任意组合。
17.权利要求12-16任一项的方法,其中所述流体-供料混合物是在大于60℃到大约200℃的温度离心分离的。
18.权利要求12-16任一项的方法,其中所述流体-供料混合物的颗粒的比重是大约1.04-大约1.5。
19.制备低颗粒的液体烃产物的方法,其包括:
将包含颗粒的SCT与流体共混来产生包含焦油、所述颗粒和所述流体的流体-供料混合物,其中所述流体-供料混合物包含大于500ppm的尺寸大于25μm的颗粒,和其中所述颗粒的比重是大约1.04-大约1.5;和
在大于60℃的温度离心分离所述流体-供料混合物来产生较高密度部分和较低密度部分,其中所述较低密度部分包含500ppmw或者更少的尺寸大于25μm的颗粒,基于所述较低密度部分的重量。
20.权利要求19的方法,其中所述流体-供料混合物是在大于60℃到大约200℃的温度离心分离的。
21.权利要求19或者20的方法,其中所述较低密度部分包含所述流体-供料混合物中的不大于10wt%的所述颗粒,基于所述流体-供料混合物中的所述颗粒的重量。
22.权利要求19-21任一项的方法,其中所述较低密度部分包含所述流体-供料混合物中的不大于5wt%的所述颗粒,基于所述流体-供料混合物中的所述颗粒的重量。
23.权利要求19-22任一项的方法,其中所述较低密度部分包含所述流体-供料混合物中的不大于2wt%的所述颗粒,基于所述流体-供料混合物中的所述颗粒的重量。
24.权利要求19-23任一项的方法,其中所述较低密度部分基本上没有尺寸大于25μm的颗粒。
25.权利要求19-24任一项的方法,其中所述较低密度部分包含大约250ppmw或者更少的尺寸大于25μm的颗粒,基于所述较低密度部分的重量。
26.权利要求19-25任一项的方法,其进一步包括加氢处理至少一部分的所述较低密度部分。
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