CN113102755B - 一种金属间化合物-碳纳米管多孔复合材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种金属间化合物‑碳纳米管多孔复合材料及其制备方法，它是以Ni粉、Al粉为反应原料，NH4HCO3作为造孔剂，经过自蔓延制得多孔NiAl金属间化合物，之后用化学气相沉积多孔材料表面生长碳纳米管。本发明提出设计多孔结构的金属间化合物，利用原料之间的自蔓延反应快速大量的制备样品，既保证了高的孔隙率，耐冲蚀，耐腐蚀性能，又确保了较高的强度，并在其表面沉积碳纳米管，由于碳纳米管高纵横比、光滑的疏水壁和均匀的内孔直径，可以允许水分子的高效传输，提高了多孔材料的光热转化性能，吸光性能好，光热转化效率高。高的孔隙率可以提高水蒸气在孔道中的传输速度。

Description

一种金属间化合物-碳纳米管多孔复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种孔径可控的多孔结构材料及其制备工艺，以及在其表面沉积异质结构的制备工艺，尤其是一种具有多孔结构的金属间化合物/碳纳米管复合材料及其制备方法。该多孔复合材料制备工艺简单，原料来源广泛，适用于光热海水淡化所用蒸发器、支撑体，汽车、化工、冶金行业尾气、废液净化过滤组等。属于材料合成及加工领域。
背景技术
为了解决淡水资源不足的问题，海水淡化工程应运而生。目前传统的海水淡化方法主要有多级闪蒸和反渗透技术，主要存在耗能高，产生大气污染等缺点。光热海水淡化可以有效的避免上述问题，光热蒸发器可以将光能转化成热能，三维连通的孔道可以将水蒸气快速运输到表面，具有高的耐蚀性，而且有高的孔隙率和足够的强度。常见的三维多孔体主要有多孔金属、多孔金属间化合物、多孔陶瓷等。
中国专利公开号CN1974808A以轻钙和稀土碳酸盐等为原料，用人工挤出造粒方法制备造孔剂；向造孔剂颗粒间隙中渗流镁合金或金属铝，处理后获得孔径尺寸孔隙率可控的多孔金属。中国专利公开号CN104876638A运用经过丙烯酸改性的纳米结晶纤维素作为造孔剂，经过烧结，制备了以Al2O3、SiC、SiO2为骨料的多孔陶瓷材料，该多孔陶瓷孔隙分布均匀、尺寸下降至纳米级。中国专利公开号CN103397244B通过烧结的方法制备多孔FeAl基金属间化合物，通过分段烧结的方法，抑制了Fe粉和Al粉的热爆反应，制备了孔隙率较高，孔径可控的多孔金属间化合物，并且通过添加Cr元素，提高了多孔材料的气通量，适用于作为气体过滤的过滤元件。中国专利公开号CN109530688B发明了一种光热海水淡化用的多孔陶瓷膜材料及其制备方法，将等离子束加热控制与化学合成相结合，制备孔结构可控的多孔陶瓷膜/纳米氧化物TiO2异质结构薄膜，通过改变造孔剂的配比，可以获得不同孔隙率的陶瓷泡沫板，从而实现光热转化及海水淡化等应用。
对于金属多孔材料，耐酸碱腐蚀能力和抗氧化性能差，从而影响使用的寿命；多孔陶瓷材料力学性能较差，强度低，脆性大，这些缺点也限制了多孔陶瓷材料的使用范围；高分子多孔材料存在抗高温高压性能好，不耐有机溶剂以及抗环境腐蚀性能不足等缺陷。并且多孔材料的制备往往存在制备工艺比较复杂，成本高的缺点。
金属间化合物同时兼具金属的强度，塑韧性以及陶瓷的耐高温特性。中国专利CN102071333A介绍了一种泡沫TiAl金属间化合物的制备方法，通过添加造孔剂的方法物理造孔，压坯成型之后，采用分段烧结的方式烧结成型。所制备的TiAl金属间化合物多孔材料的孔隙率可达80％以上，具有一定的强度和高的孔隙率，耐高温性能好。TiAl多孔金属间化合物可能会成为一种潜在的光热海水淡化材料，但与之相关的海水淡化性能测试并未引起重视。
中国专利申请号：202010728027.8公开了一种极端耐受的碳纳米管水凝胶、其制备方法与应用。采用浮动催化化学气相沉积法及二次沉积法制备得到碳纳米管气凝胶(也就是利用等离子增强化学气相淀积法(简称PECVD)沉积纳米C材料)，反映过程需向反应腔室内通入碳源、还原气体和催化剂，以气体CH4为碳源，H2为载气，需要精密准确的操作，所以制备过程有一定的不可控因素。
发明内容
本发明的目的是提供一种金属间化合物-碳纳米管多孔复合材料，该复合材料在保证多孔材料高的孔隙率、耐冲蚀、耐腐蚀性能和较高的强度同时，提高多孔材料的光热转化性能。
本发明同时提供这种金属间化合物-碳纳米管多孔复合材料的制备方法和应用。
为了实现上述目的，本发明采取的技术方案是：
一种金属间化合物/碳纳米管多孔复合材料，其特征在于，它是以Ni粉、Al粉为反应原料，NH4HCO3作为造孔剂，经过自蔓延制得多孔NiAl金属间化合物，之后用化学气相沉积(CVD)多孔NiAl金属间化合物表面生长碳纳米管(CNT)。
本发明金属间化合物-碳纳米管多孔复合材料的制备工艺包括：一是利用原料粉末的自蔓延反应：Ni+Al→NiAl，形成NiAl金属间化合物；二是通过添加不同粒度和形状的造孔剂，依靠自蔓延反应中的颗粒堆积物理造孔、反应成孔，会在金属间化合物中形成具有多级尺寸的梯度孔；多孔材料骨架由NiAl金属间化合物基体构成，大孔为添加造孔剂脱除后形成的孔洞，小孔为压坯粉末之间反应生成的孔洞；三是以制备的多孔材料为基底，通过化学气相沉积(CVD)的方法沉积碳纳米管，碳纳米管在多孔材料的表面分布均匀。
具体地，本发明金属间化合物-碳纳米管复合材料的制备方法包括如下步骤：
第一步：原料的准备
以Ni粉、Al粉为原料，NH4HCO3为造孔剂；原料Ni粉、Al粉的配比，原子比为Ni：Al＝1：1，造孔剂根据孔隙率要求按金属粉末的(30-65)wt％添加到金属粉末中，优选60wt％；
进一步：颗粒尺寸Ni粉为5～50μm，Al粉为30～60μm，造孔剂NH4HCO3为100-300μm。
第二步：多孔材料粉体混合准备
将称量好的Ni粉和Al粉混合均匀，再加入不同质量分数的NH4HCO3造孔剂，搅拌1h；
第三步：多孔材料的压制成型
将上述粉体均匀混合后装入模具中压制成圆坯，通过相应增加造孔剂的含量，从而使样品的孔隙率提高；
进一步，压制加压50MPa，保压时间为3min，压制成型厚度为4mm左右，直径为20mm的圆坯；
第四步：造孔剂的脱除
将压制成型的坯体放在烘箱中加热，使NH4HCO3完全脱除，在坯体中留下孔道，并对坯体起到预热的作用，有利于接下来的自蔓延反应；
造孔剂脱除的反应为：
NH4HCO3→NH3+CO2+H2O
进一步：造孔剂NH4HCO3在烘箱中150℃保温2h脱除；
第五步：多孔材料的自蔓延反应
将坯体放在激光设备中，选择300W的功率对坯体引燃，使得NiAl坯体自上而下的发生自蔓延反应，反应生成NiAl，形成致密的多孔材料骨架得到多孔NiAl金属间化合物；原料之间发生如下原位自生反应：Ni+Al→NiAl；
第六步：在多孔材料表面生长碳纳米管
将制备好的多孔NiAl金属间化合物放入管式炉中，使用乙腈和二茂铁作为碳源和催化剂，在氮气气氛中860℃保温40min，可使碳纳米管均匀的生长在多孔NiAl的表面。从而提高多孔复合材料的光热转化能力。
进一步；所述乙腈和二茂铁的混合溶液是由4g二茂铁粉末溶解在20ml乙腈中超声分散形成的。
本发明的有益效果为：
(1)这种多孔复合材料的优异性在于：一、以NiAl金属间化合物作为基体，耐腐蚀、比重轻、抗氧化性能好；具有较高的强度、较小的线胀系数以及良好的塑性。能够在严苛的环境下工作；二、多孔材料具有一定孔径范围的孔隙，较大的比表面积，太阳光可以在孔道中多次折射，提高了对光的吸收。孔洞是三维连通的，孔径是梯度的多级的，有通过造孔剂脱除而形成的100μm左右的孔隙以及由于压坯压力造成的10μm左右的孔洞。通过改变造孔剂的种类和粒径以及含量可以实现对多孔材料大孔孔径形状、尺寸和孔隙率的调控。提高孔隙率可以增加水蒸气传输的通道，使水蒸气更快的逸出，有助于提高海水淡化的效率；三、通过化学气相沉积(CVD)在多孔NiAl表面沉积碳纳米管，碳纳米管具有优异的光热转化能力，使得NiAl/CNT多孔复合材料相比NiAl多孔材料有着更好的光热海水淡化性能。该发明过滤体制备工艺简单，适用于光热海水淡化、工业废水净化、化工、冶金等行业尾气过滤组件等。
(2)该多孔复合材料首先以Ni粉、Al粉为反应原料，NH4HCO3作为造孔剂，经过自蔓延制得多孔NiAl金属间化合物，之后用化学气相沉积(CVD)多孔材料表面生长碳纳米管，工艺简单，样品成型性好，制备快捷。
(3)本发明多孔材料以NiAl金属间化合物作为基体，强度高，耐高温性能好，NiAl形成致密的骨架，在骨架表面分布少量晶须状的Al2O3，抗氧化性能好，耐酸碱腐蚀，能够适应严苛环境下的工作条件。
(4)本发明提出设计多孔结构的金属间化合物，利用原料之间的自蔓延反应快速大量的制备样品，既保证了高的孔隙率，耐冲蚀，耐腐蚀性能，又确保了较高的强度，并在其表面沉积碳纳米管，由于碳纳米管高纵横比、光滑的疏水壁和均匀的内孔直径，可以允许水分子的高效传输，提高了多孔材料的光热转化性能，吸光性能好，光热转化效率高。高的孔隙率可以提高水蒸气在孔道中的传输速度。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明NiAl/CNT多孔复合材料的XRD图。
图2是本发明添加质量分数为60％的NH4HCO3造孔剂的多孔NiAl孔隙分布及其组织形貌图；其中图2a是放大200倍的形貌图，图2b是放大3000倍的形貌图。
图3是本发明在添加60％NH4HCO3造孔剂的NiAl基体表面沉积碳纳米管的组织形貌；其中图3a是放大2000倍的形貌图，图3b是放大60000倍的形貌图。
图4是本发明添加60％NH4HCO3造孔剂的NiAl的孔径分布图。
图5是本发明NiAl/CNT的海水淡化速率图。
图6是本发明NiAl/CNT对海水净化后盐离子浓度的测试图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的优选实施例进行详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。
第一步：原料的多孔金属间化合物的制备
Ni粉、Al粉为原料。颗粒尺寸Ni粉为5～50μm，Al粉为30～60μm，造孔剂NH4HCO3为100-300μm，原料Ni粉、Al粉的配比，原子比为Ni：Al＝1：1；造孔剂按不同质量分数添加到金属粉末中。
第二步：多孔材料粉体混合准备
将称量好的Ni粉和Al粉混合均匀，再加入不同质量分数的NH4HCO3造孔剂，搅拌1h；
第三步：多孔材料的压制成型
将上述粉体均匀混合后装入模具中，加压50MPa，保压时间为3min压制成型厚度为4mm左右，直径为20mm的圆坯；通过相应增加造孔剂的含量，从而使样品的孔隙率提高；
第四步：造孔剂的脱除
将压制成型的坯体放在烘箱中150℃保温2h，使NH4HCO3完全脱除，并对坯体起到预热的作用，有利于接下来的自蔓延反应。
造孔剂脱除的反应为：
NH4HCO3→NH3+CO2+H2O
造孔剂NH4HCO3在烘箱中150℃脱除，在坯体中留下孔道。脱除造孔剂后形成的。
第五步：多孔材料的自蔓延反应
将坯体放在激光设备中，选择300W的功率对坯体引燃，使得NiAl坯体自上而下的发生自蔓延反应，反应生成NiAl，形成致密的多孔材料骨架得到多孔NiAl金属间化合物，多孔NiAl孔隙分布及其组织形貌图见图2a和2b；在自蔓延反应过程中原料之间发生如下原位自生反应：
Ni+Al→NiAl。
第六步：在多孔材料表面生长碳纳米管
将制备好的多孔NiAl金属间化合物放入管式炉中，使用乙腈和二茂铁作为碳源和催化剂，在氮气气氛中860℃保温40min常压烧结，可使碳纳米管均匀的生长在多孔NiAl的表面。从而提高多孔复合材料的光热转化能力。烧结后的NiAl基体表面沉积碳纳米管的组织形貌图见图3a和3b，物相分析衍射图见图1。
第七步：烧结过滤体检测
将制备好的多孔复合材料制样品进行物相分析，如附图1所示，Ni粉和Al粉反应完全，生成了NiAl以及少量的Al2O3，碳纳米管沉积到了基体的表面。通过附图2扫描电镜图像可以看出造孔剂颗粒脱除之后形成的孔均匀的分布在多孔体的内部，孔壁上分布着少量的Al2O3晶须。附图3a和3b可以看出碳纳米管均匀的沉积在基体表面。多孔体的孔隙率实测可达到70％，附图4为添加60％造孔剂的样品的孔径分布图像，从图中可以看出孔径分布集中在100μm和10μm，将此多孔复合材料放于待处理的海水表面，测试其对海水的蒸发速率及效率，附图5为NiAl/CNT的海水淡化速率图以及淡化后的水中的盐离子浓度，附图6为NiAl/CNT对海水净化后盐离子浓度的测试，净化效果明显。并且可以通过矩阵排列的方式，增加光热转化的面积，从而进行较大规模的海水淡化。此类多孔体也便于清洗二次利用，达到节约成的目的。

Claims (3)

1.一种金属间化合物-碳纳米管多孔复合材料的制备方法，其特征在于，它是以Ni粉、Al粉为反应原料，NH4HCO3作为造孔剂，经过自蔓延制得多孔NiAl金属间化合物，之后在多孔NiAl金属间化合物材料表面利用化学气相沉积法生长碳纳米管，详细如下步骤：
第一步：原料的准备
以Ni粉、Al粉为原料，NH4HCO3为造孔剂；原料Ni粉、Al粉的配比，原子比为Ni：Al=1：1，造孔剂根据孔隙率要求按金属粉末的（30-65）wt%添加到金属粉末中；
上述原料的颗粒尺寸Ni粉为5-50μm，Al粉为30-60μm，造孔剂NH4HCO3为100-300μm；
第二步：多孔材料粉体混合准备
将称量好的Ni粉和Al粉混合均匀，再加入相应质量分数的NH4HCO3造孔剂，搅拌1h；
第三步：多孔材料的压制成型
将上述粉体均匀混合后装入模具中压制成圆坯；
第四步：造孔剂的脱除
将压制成型的坯体放在烘箱中加热，在150℃保温2h使NH4HCO3完全脱除，在坯体中留下孔道，并对坯体起到预热的作用，有利于接下来的自蔓延反应；
造孔剂脱除的反应为：
NH4HCO3→NH3+CO2+H2O；
第五步：多孔材料的自蔓延反应
将坯体放在激光设备中，选择300W的功率对坯体引燃，使得NiAl坯体自上而下的发生自蔓延反应，反应生成NiAl，形成致密的多孔材料骨架得到多孔NiAl金属间化合物；原料之间发生如下原位自生反应：Ni+Al→NiAl；
第六步：在多孔材料表面生长碳纳米管
将制备好的多孔NiAl金属间化合物放入管式炉中，使用乙腈和二茂铁作为碳源和催化剂，在氮气气氛中860℃保温40min，可使碳纳米管均匀的生长在多孔NiAl的表面。
2.如权利要求1所述的金属间化合物-碳纳米管多孔复合材料的制备方法，其特征在于，所述乙腈和二茂铁是由4g二茂铁粉末溶解在20ml乙腈中超声分散形成的混合溶液。
3.如权利要求2所述的金属间化合物-碳纳米管多孔复合材料的制备方法，其特征在于，所述的造孔剂按照金属粉末的60wt%添加到金属粉末中。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115383114B (zh) * 2022-09-19 2024-01-19 西北有色金属研究院 一种高孔隙率富Al相多孔Ni-Al金属间化合物的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101264882A (zh) * 2008-04-24 2008-09-17 中南大学 一种采用多孔Ni3Al合金催化制备碳纳米管的方法
CN101718738A (zh) * 2009-11-06 2010-06-02 北京化工大学 NiAl-层状双金属氢氧化物/碳纳米管复合物电极及其制备方法和应用
CN102212735A (zh) * 2011-04-17 2011-10-12 山东科技大学 多孔NiAl/Al2TiO5复合材料及其制备方法
CN104577059A (zh) * 2014-12-11 2015-04-29 温州大学 泡沫镍基底上直接生长碳纳米管来制备电池电极的方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6713519B2 (en) * 2001-12-21 2004-03-30 Battelle Memorial Institute Carbon nanotube-containing catalysts, methods of making, and reactions catalyzed over nanotube catalysts
US10927434B2 (en) * 2016-11-16 2021-02-23 Hrl Laboratories, Llc Master alloy metal matrix nanocomposites, and methods for producing the same

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101264882A (zh) * 2008-04-24 2008-09-17 中南大学 一种采用多孔Ni3Al合金催化制备碳纳米管的方法
CN101718738A (zh) * 2009-11-06 2010-06-02 北京化工大学 NiAl-层状双金属氢氧化物/碳纳米管复合物电极及其制备方法和应用
CN102212735A (zh) * 2011-04-17 2011-10-12 山东科技大学 多孔NiAl/Al2TiO5复合材料及其制备方法
CN104577059A (zh) * 2014-12-11 2015-04-29 温州大学 泡沫镍基底上直接生长碳纳米管来制备电池电极的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
多孔NiAl材料合成及性能研究;于雷;《中国优秀硕士学位论文全文数据库(工程科技Ⅰ辑)》;20120215;第B020-352页 *
网状骨架CVD 生长碳纳米管用于重盐水脱盐;熊辉等;《物理化学学报》;20200930;第138-146页 *

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