CN113045968A - 聚合物、方法、组合物和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及聚合物、方法、组合物和用途。具体地涉及包含某些特定单元的聚合物、制备本发明聚合物的方法、包含所述聚合物的粘合剂和组合物，优选涉及适用于漆料和涂料的组合物。本发明特别涉及水型涂料组合物、溶剂型涂料组合物和粉末涂料组合物，优选涉及可固化的水型涂料组合物、可固化的溶剂型涂料组合物和可固化的粉末涂料组合物。本发明还涉及固化的组合物、物体，特别是由本发明组合物制备的涂层。本发明还涉及制备本发明组合物的方法、其上涂有本发明组合物的制品、其上涂布并固化本发明组合物的制品。本发明还涉及本发明聚合物、粘合剂、组合物、固化的组合物以及其上涂布并任选地固化本发明组合物的制品的各种用途。

Description

聚合物、方法、组合物和用途
本申请是申请人于2017年5月26日提交的申请号为201780032084.9、题为“聚合物、方法、组合物和用途”的中国专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及包含某些特定单元的聚合物。本发明还涉及制备本发明聚合物的方法。本发明还涉及包含所述聚合物的粘合剂和组合物，优选涉及适用于漆料和涂料的组合物。本发明特别涉及水型涂料组合物、溶剂型涂料组合物和粉末涂料组合物，优选涉及可固化的水型涂料组合物、可固化的溶剂型涂料组合物和可固化的粉末涂料组合物。本发明还涉及固化的组合物。本发明还涉及物体，特别是由本发明组合物制备的涂层。本发明还涉及制备本发明组合物的方法。本发明还涉及其上涂有本发明组合物的制品。本发明还涉及其上涂布并固化本发明组合物的制品。本发明还涉及本发明聚合物、本发明粘合剂、本发明组合物、本发明固化的组合物、由本发明组合物制备的物体的各种用途，以及其上涂布并任选地固化本发明组合物的制品的各种用途。
背景技术
聚合物是由许多小分子(称为单体)组成的一大类材料，所述小分子连接在一起形成各种长度的链。聚合物已经在各种应用中使用多年，并且现在继续用于许多现代和高科技应用中。聚合物的主要应用之一是漆料和涂料。漆料通常是液体或粉末组合物，其在涂覆到制品后能够形成薄的连续固体膜，在文献中称为涂层。根据涂层的最终用途，可能要求涂层展示出某种或某些特定的性质。粉末涂料组合物(或等同地称为粉末漆料)是在室温和大气压下为基本上干的、细散、自由流动的固体材料的一类漆料，由于各种原因获得了超过液体涂料组合物的相当高的人气。一种原因是，粉末涂料是使用者友好和环境友好的材料，因为它们实际上不含有液体涂料组合物中通常存在的有害的挥发性有机溶剂载体。因此，固化时粉末涂料向环境放出很少的(如果有的话)挥发性物质。这消除了与液体涂料组合物有关的溶剂排放问题(例如空气污染)和对涂布操作中所雇用的工人的健康危害。粉末涂料组合物(或者通常也被称为粉末)还是清洁的且便于使用，由于它们是基本上干的固体形式所以其以清洁的方式涂覆到基材上。如果溢出，粉末易于清理，并且与液体涂料组合物相比，不需要特别的清洁和溢出控制措施。因而改善了工作卫生状况。此外，粉末涂料组合物基本上是100％可回收且可重复使用的，因为喷涂的粉末可以完全回收并与新鲜的粉末原料重新混合。涂覆期间液体涂料的再循环通常无法进行，这导致废弃物和有害废弃物处理成本的增加。此外，粉末涂料组合物便于使用，即，不需要变稀或稀释。
在可热/辐射固化的粉末涂料组合物的情况下，粉末涂料组合物通常是聚合物和交联剂的细散颗粒，通常还包含颜料、填料和其它添加剂。涂覆到基材上后，各个粉末颗粒在烘箱中熔化并聚结，以形成连续的膜(通常称为粉末涂层)，其具有与传统有机涂层相关的装饰性能和保护性能。涂覆粉末涂料组合物的方法被认为是熔融涂布工艺；也就是说，在涂布过程中的某一时间粉末颗粒必须被熔融或熔化。虽然这通常在对流烘箱中进行，但也已经使用红外加热和感应加热方法。因此，除少数例外之外，在固定的装置中工厂涂覆粉末涂料，这基本上排除了它们在维护应用中的用途。粉末涂料组合物通常通过静电喷涂法涂覆到基材上；将粉末涂料组合物分散在空气流中，然后经过电晕放电电场，颗粒在电晕放电电场中获得静电荷。带电的颗粒被吸引并沉积到要涂布的接地的物体上。然后将通常处于室温的物体置于烘箱中，粉末在其中熔融并形成粉末涂层。已发展出基于高压静电充电和流化床涂覆技术的组合(静电流化床)的混合方法，以及摩擦充电喷涂法。粉末涂料组合物及其涂覆方法是用于涂布多种熟悉的物体(例如草坪和园艺作业机具、露台和其它金属家具、电气柜、照明设备、棚架和商店装置、以及多种汽车部件)的优选的涂料组合物和的方法。如今，粉末涂料组合物被广泛接受，在原始设备制造商(OEMS)的工厂和定制涂装车间中具有数千个装置。Misev在“Powder Coatings,Chemistry and Technology”(第224-300页；1991,John Wiley)中描述了可热固化的粉末涂料组合物的制备。
在各种应用诸如大型家用电器(例如，冰箱、冷冻机、洗衣机、洗碗机)、家具(例如，桌子、椅子)、电缆套、扩展坞、拖拉机、起重机、叉车、推土机中，具有无光泽涂饰的涂层(无光泽涂层)是必需的或非常期望的。通常，高光泽涂层相对于无光泽涂层更容易获得；无光泽的可热固化的(热固性)粉末涂层的配方为配方设计师带来了一系列挑战，例如可热固化的粉末涂料组合物的物理储存稳定性差，制造适用于无光泽粉末涂层的可热固化的粉末涂料组合物的方法昂贵且难以控制，以及粉末涂层的消光效果不一致(批次间变化大)和适用于无光泽粉末涂层的可热固化的粉末涂料组合物的固化条件具有高度依赖性。特别是在可热固化的粉末涂料组合物的市场中，长期期望通过仅使用一种可热固化的粉末涂料组合物[单组分(1K)可热固化的粉末涂料组合物]而不是两种不同、单独且有区别的(distinct)可热固化的粉末涂料组合物的物理共混物[双组分(2K)可热固化的粉末涂料组合物]来获得无光泽涂饰。使用1K可热固化的粉末涂料组合物用于无光泽涂饰是非常期望的，因为其结合了一系列对涂布机和最终消费者的潜在益处；例如，它简化了涂层涂覆过程，提高了典型粉末涂装线的性能，增强了用于特殊且非常期望的涂饰的粉末涂料溶液的可持续性，大大降低了制备具有无光泽涂饰的涂布制品的成本，所有这些导致对涂布机和最终消费者实实在在的益处。
虽然非常期望适用于无光泽涂饰的1K可热固化粉末涂料组合物，但长期以来存在未满足的对这种类型组合物的需求。其中一个主要原因是：单组分可热固化的粉末涂料组合物存在由各成分的反应性质引起的问题，特别是过早固化的问题，从而还导致物理储存稳定性差。通常，将可热固化的粉末涂料组合物涂覆到制品时，固化该组合物所需的所有成分必须被包含并均匀分布在所述组合物中。为了获得必要的各成分的均匀分布，必须将粉末彻底混合。长期以来，熔融混合、然后将混合物粒化是优选的混合方法。但是，熔融混合必须小心地进行，以避免所述组合物中使用的不饱和聚酯树脂和热自由基引发剂过早固化。由于努力避免所述组合物过早固化的问题，混合经常是不完全的，从而导致各成分分布不均匀和涂层质量差。
然而，对无光泽粉末涂层的配方设计师来说的现代挑战并不止这些。可热固化的粉末涂料组合物的典型固化温度在180-225℃范围内。为了符合更严格的环保规定，越来越多地关注对能够在低于225℃的温度下固化的可热固化的粉末涂料组合物的研发。可热固化的粉末涂料组合物能够固化的温度的降低是期望的，因为这在经济上、环境上和技术上是有利的。保持固化时间恒定的同时固化温度的降低减少了能量消耗，这无论是从生态方面还是从经济方面都是有益的，同时使这种可热固化的粉末涂料组合物对于粉末涂布者是有吸引力的，这是因为它们的粉末涂布线的生产量也可以显著增加。然而，由在低于225℃的温度下固化的可热固化的粉末涂料组合物得到的粉末涂层可能展示出差的储存稳定性，和/或差的耐化学性和/或差的耐反向冲击性，或在所有这些方面都表现差。
WO 2016-012254 A1(属于DSM Assets BV)公开了一种热固性粉末涂料组合物B(PCC B)，其包含热固性粉末涂料组合物A(PCC A)与单独的、有区别的热固性粉末涂料组合物A1(PCC A1)的物理混合物。PCC B用于产生无光泽粉末涂层。WO 2016-012254没有公开1K热固性粉末涂料组合物，而是公开了2K热固性粉末涂料组合物(第16页第25-32行)。此外，WO 2016-012254 A1的聚合物(聚酯)与本发明的聚合物迥然不同。因此，WO 2016-012254A1教导远离本发明，因为它不仅提出了迥然不同的聚合物，而且提供了迥然不同的获得无光泽粉末涂层的方案(2K组合物相对于1K组合物)。
US 4681975(属于Mitsubishi Monsanto Chemical Company)公开了液体聚酯，其包含多元酸和多元醇作为其单体成分，其中所述多元醇至少部分由1,2-丁二醇组成。显然，US 4681975的聚合物与本发明的聚合物迥然不同。另外，WO 2009-025850 A2完全没有提及如何提供无光泽粉末涂层，更不用说如何提高其物理储存稳定性和保持良好的耐反向冲击性了。因此，US 4681975不仅没有为寻求获得具有增强的物理储存稳定性和良好的耐反向冲击性的无光泽粉末涂层的本领域普通技术人员提供任何启示，而且还通过指示本领域普通技术人员使用与本发明的聚合物不同的聚合物而教导远离本发明。
EP 1788049 A1(等同于US 7838076 B2)(属于Kansai Paint Co.Ltd)公开了一种含有低聚物(A－1)和/或聚酯树脂(A－2)以及(B)交联剂的热固性水性涂料以及使用该涂料的涂膜形成方法，其中低聚物(A－1)通过1分子中有至少1个羟基和至少1个羧基的化合物与具有长链烃基的单环氧化合物，进一步根据需要，与多元羧酸和/或多元羧酸酐反应而得到，而且具有特定的酸值、羟值以及数均分子量；聚酯树脂(A－2)通过该低聚物(A－1)进一步与多元羧酸和/或多元羧酸酐和/或多异氰酸酯化合物反应而得到。EP1788049A1完全没有提及其聚合物的玻璃化转变温度，特别是如何提供具有以下所有非常期望的性质的粉末涂层：
i)优异的耐化学性，和
ii)优异的耐反向冲击性，和
iii)低光泽度60°(无光泽涂饰)，和
iv)(其相应的1K粉末涂料组合物具有)良好的物理储存稳定性。
发明内容
因此，提供具有无光泽涂饰并组合了优异的耐化学性、优异的耐反向冲击性的粉末涂层为漆料配方设计师尤其是可热固化粉末涂料组合物的配方设计师带来了严峻的挑战，其中所述涂层是通过在低于225℃的温度下热固化1K粉末涂料组合物而得到的，其中所述1K粉末涂料组合物具有良好的物理储存稳定性。
因此，存在未满足的对具有所有以下非常期望的性质的粉末涂层的需求和期望：
i)优异的耐化学性，和
ii)优异的耐反向冲击性，和
iii)低光泽度60°(无光泽涂饰)，和
iv)(其相应的1K粉末涂料组合物具有)良好的物理储存稳定性。
因此，本发明的目标是提供具有紧接上文所提到的所有性质i)至iv)的粉末涂层。
出乎意料地发现，本发明的目标通过如权利要求所述和如本文所公开的聚合物得以实现(参见实施例，特别是表1)。由本发明的聚合物(或可在200℃下固化的1K可热固化粉末组合物)制备的粉末涂层具有以下性质的独特组合：
i)优异的耐化学性，和
ii)优异的耐反向冲击性，和
iii)低光泽度60°(无光泽涂饰)，和
iv)(其相应的1K粉末涂料组合物具有)良好的物理储存稳定性。
因此，出乎意料地，只有本发明的聚合物(及其1K粉末涂料组合物)为以下问题提供了出乎意料的解决方案：改善低光泽度(无光泽)粉末涂层的耐反向冲击性(RIR)和耐化学性，同时保持其相应的粉末涂料组合物的良好物理储存稳定性。
从广义来说，依照本发明，提供了如权利要求所述和如本文所公开的聚合物。
从广义来说，依照本发明，提供了制备聚合物的方法，所述方法如权利要求所述和如本文所公开。
从广义来说，依照本发明，提供了如权利要求所述和如本文所公开的粘合剂。
从广义来说，依照本发明，提供了如权利要求所述和如本文所公开的组合物。
从广义来说，依照本发明，提供了如权利要求所述和如本文所公开的固化的组合物。
从广义来说，依照本发明，提供了如权利要求所述和如本文所公开的制品。
从广义来说，依照本发明，提供了如权利要求中所述和本文所公开的各种用途。
具体实施方式
本文公开的参数的最小值和最大值的所有组合均可用于限定本发明的各种优选项(preferment)或实施方式的参数范围。
除非另有明确说明，否则整个申请中公开的本发明的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合。
除非另有明确说明，否则第1节中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可以相互组合，并且可以与整个申请中公开的本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
除非另有明确说明，否则第2节中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可以相互组合，并且可以与整个申请中公开的本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
除非另有明确说明，否则第3节中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可以相互组合，并且可以与整个申请中公开的本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
除非另有明确说明，否则第4节中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可以相互组合，并且可以与整个申请中公开的本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
定义
术语“官能团”在本文中是指分子内原子的共价键合基团，例如羧酸基或羟基或环氧乙烷基，其决定了所述实体(例如分子)的化学性质，能够与另一单体分子或聚合物的官能团反应并/或相互作用并且是这些分子的特征化学反应和/或化学性质的原因。
术语“离子官能团”在本文中是指包含阳离子和阴离子中的一种或两种的官能团。术语“离子单体”在本文中是指能够聚合的有机单体，所述单体包含离子官能团，所述离子官能团在所述单体聚合期间不被消耗(是惰性的)。示例性离子单体包括但不限于包含铵盐片段的有机单体，二羧酸磺酸，二羧酸磺酸盐，二羧酸磺酸的二酯，二羧酸磺酸盐的二酯，二羧酸膦酸，二羧酸膦酸盐，二羧酸膦酸的二酯，二羧酸膦酸盐的二酯，二羧酸磺酸碱金属盐例如5-磺基间苯二甲酸钠盐，二羧酸磺酸碱金属盐的二酯，二羧酸膦酸碱金属盐，二羧酸膦酸碱金属盐的二酯，二羧酸磺酸胺盐，二羧酸磺酸胺盐的二酯，二羧酸膦酸胺盐，二羧酸膦酸胺盐的二酯，二羧酸芳族磺酸，二羧酸芳族磺酸盐，二羧酸芳族磺酸的二酯，二羧酸芳族磺酸盐的二酯，二羧酸芳族膦酸，二羧酸芳族膦酸盐，二羧酸芳族膦酸的二酯，二羧酸芳族膦酸盐的二酯，二羧酸芳族磺酸碱金属盐例如5-磺基间苯二甲酸钠盐，二羧酸芳族磺酸碱金属盐的二酯，二羧酸芳族膦酸碱金属盐，二羧酸芳族膦酸碱金属盐的二酯，二羧酸芳族磺酸胺盐，二羧酸芳族磺酸胺盐的二酯，二羧酸芳族膦酸胺盐，二羧酸芳族膦酸胺盐的二酯。
术语“官能聚合物”在本文中是指包含官能团的聚合物。
术语“酸官能的”(涉及聚合物)是指这样的聚合物，其主要具有羧基官能团并且其酸值高于其羟值。优选地，酸官能聚合物的羟值(OHV)低于14mg KOH/g，其酸值(AV)为至少14mg KOH/g，更优选至少14mg KOH/g且至多500mg KOH/g。如本文所公开的那样测量AV。
术语“羟基官能的”(涉及聚合物)是指这样的聚合物，其主要具有羟基官能团并且其羟值高于其酸值。优选地，羟基官能聚合物的AV低于14mg KOH/g，其OHV为至少14mg KOH/g，更优选至少14mg KOH/g且至多300mg KOH/g。如本文所公开的那样测量OHV。
术语“可共聚的聚合物”在本文中是指能够与聚合物和可共聚剂(copolymerizable agent)的一种或两种反应的官能聚合物，并且所述官能聚合物既不是BHA化合物也不是EPX化合物。优选地，可共聚的聚合物能够与组合物中存在的任何可共聚剂反应。可共聚的聚合物的实例是可共聚的聚合物A，其中后者如本文所公开。
术语“聚合物”在本文中是指根据本发明的聚合物。在本文中使用时，术语“聚合物”包括任何和所有其优选项，其特征和范围的组合，以及任何和所有其优选项与其特征和范围的任何和所有组合的组合，例如，术语“聚合物”包括酸官能聚合物、聚合物CS、酸官能聚合物CS、酸官能聚合物CS P等，它们中的每一个都如本文中所公开。聚合物是官能聚合物。聚合物能够与可共聚的聚合物和可共聚剂中的一种或两种反应。优选地，聚合物能够与组合物中存在的任何可共聚剂反应。
术语“可共聚剂”在本文中是指能够与至少聚合物反应的化合物，所述化合物选自BHA化合物、EPX化合物、包含官能团的单体化合物及其混合物。优选地，可共聚剂能够与组合物中存在的任何一种可共聚聚合物和任何一种聚合物反应。
“BHA化合物”在本文中是指结构中包含至少两个β-羟烷基酰胺基团的任何化合物。
“EPX化合物”在本文中是指结构中包含至少两个环氧乙烷基团的任何化合物。
术语“组合物”在本文中是指根据本发明的物质的组合物。在本文中使用时，术语“组合物”包括任何和所有其优选项，其特征和范围的组合，以及任何和所有其优选项与其特征和范围的任何和所有组合的组合。组合物包含粘合剂。组合物包含粘合剂和任选的成分B.
术语“粘合剂”在本文中是指：i)可共聚的聚合物和聚合物的总和以及ii)组合物中包含的成分A的总和。在本文中使用时，术语“粘合剂”包括任何和所有其优选项，其特征和范围的组合，以及任何和所有其优选项与其特征和范围的任何和所有组合的组合；粘合剂显然是组合物的组分的一个组分。
术语“成分A”在本文中是指组合物的一个组分，其中所述组分选自有机金属盐、热引发剂、光引发剂、可共聚剂及其混合物。在本文中使用时，术语“成分A”包括任何和所有其优选项，其特征和范围的组合，以及任何和所有其优选项与其特征和范围的任何和所有组合的组合。
术语“成分B”在本文中是指组合物的组分，其中所述组分选自颜料、染料、添加剂及其混合物。在本文中使用时，术语“成分B”包括任何和所有其优选项，其特征和范围的组合，以及任何和所有其优选项与其特征和范围的任何和所有组合的组合。
术语“有机金属盐”在本文中是指有机酸的金属盐及其混合物。优选地，有机金属盐的金属阳离子的金属选自Co、Mn、Fe、Ce、V、Pb、Nd、Zr、Bi、Ba、Al、Sr、Ca、Zn、Li、K。更优选地，有机金属盐的金属阳离子的金属选自Co、Mn、Fe、Ce、V、Pb、Nd、Zr、Bi、Ba、Al、Sr、Ca、Zn、Li、K，且阴离子是选自OL1、OL2、OL3及其混合物的羧酸根，其中OL1、OL2和OL3具有下式：
Figure BDA0002982606670000101
其中
j是等于或大于1且至多为34的整数，并且
Q1、Q2、Q3、Q4各自独立地选自H、CH3、C2H5、C3H7、C4H9和C5-C20饱和烃基。优选地，在OL1中，Q1、Q2、Q3、Q4各自独立地选自H和C1-C10饱和烃基。优选地，在OL2中，Q1是C4H9，Q2是C2H5。优选地，在OL3中，Q1是CH3，Q2和Q3各自独立地选自C1-C10饱和烃基。
术语“环酯”在本文中是指下式的化学化合物：
Figure BDA0002982606670000111
其中
Ra是C1-C15任选取代的亚烃基。
优选地，Ra是C3-C6任选取代的亚烃基；更优选地，Ra是C3-C5任选取代的亚烃基；甚至更优选地，Ra是C1-C15饱和亚烃基；最优选地，Ra是C3-C6饱和亚烃基；特别地，Ra是C3-C5饱和亚烃基；更特别地，Ra是C5饱和亚烃基。示例性的环酯包括但不限于ε-己内酯和丙交酯。优选地，环酯是ε-己内酯。
术语“酸酐基团”在本文中是指根据下式的原子的基团：
…-C(＝O)-O-C(＝O)-…。
术语“不饱和官能团(unsaturation)”在本文中是指顺式或反式构型的碳-碳双键(碳-碳双键不饱和官能团)，或碳-碳三键(碳-碳三键不饱和官能团)。
术语“不饱和的”在本文中是指相关实体具有至少一个碳-碳双键且不具有碳-碳三键。
术语“烯属不饱和官能团”是指根据下式的非芳族顺式或反式构型的碳-碳双键不饱和官能团：
…-CH＝CH-…。
术语“烯属不饱和的”是指相关实体包含一个或多个烯属不饱和官能团，并且所述实体既不具有碳-碳三键不饱和官能团，也不具有除烯属不饱和官能团之外的碳-碳双键不饱和官能团。
术语“饱和的”是指相关实体不含任何不饱和官能团。
术语“非环状的”是指相关的基团或实体不含任何闭环结构，例如环己烷环、苯环等。
术语“烃”是指仅由碳和氢组成的化学化合物。
术语“烃基”是指通过从饱和的或不饱和的烃中移除氢原子而形成的单价有机基团。示例性的烃基包括但不限于甲基、乙基、苯基、苄基。
术语“饱和烃基”在本文中是指饱和的烃基。示例性的饱和烃基包括但不限于烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基。
术语“任选取代的烃基”是指任选被一个或多个取代基取代的烃基。
术语“无环烃基”是指非环状的任选取代的烃基，其可任选地为烯属基不饱和的，优选包含至少一个且至多七个、更优选至少一个且至多五个、最优选至少一个且至多三个烯属不饱和官能团，尤其是三个共轭的烯属不饱和官能团。优选地，无环烃基是不分支的。优选地，无环烃基是未被取代的。优选地，无环烃基是不分支的且未被取代的。
术语“不饱和的无环烃基”是指非环状的任选取代的烯属不饱和烃基，其包含至少一个且至多七个、更优选至少一个且至多五个、最优选至少一个且至多三个烯属不饱和官能团，尤其是三个共轭的烯属不饱和官能团。优选地，不饱和的无环烃基是不分支的。优选地，不饱和的无环烃基是未被取代的。优选地，不饱和的无环烃基不饱和脂肪酸是不分支的且未被取代的。优选地，不饱和的无环烃基是不分支的并且包含至少一个且至多七个、更优选至少一个且至多五个、最优选至少一个且至多三个烯属不饱和官能团，尤其是三个共轭的烯属不饱和官能团。优选地，不饱和的无环烃基是未被取代的，并且包含至少一个且至多七个、更优选至少一个且至多五个、最优选至少一个且至多三个烯属不饱和官能团，尤其是三个共轭的烯属不饱和官能团。优选地，不饱和的无环烃基是不分支的且未被取代的并且包含至少一个且至多七个、更优选至少一个且至多五个、最优选至少一个且至多三个烯属不饱和官能团，尤其是三个共轭的烯属不饱和官能团。
术语“亚烃基”是指通过从饱和的或不饱和的烃中移除两个氢原子而形成的二价有机基团，其自由价不参与双键。示例性的亚烃基包括但不限于亚甲基、1,3-亚苯基。
术语“饱和亚烃基”是指饱和的亚烃基。
术语“任选取代的亚烃基”是指任选被一个或多个取代基取代的亚烃基。
术语“取代基”在本文中是指替代一个或多个与母结构连接的氢原子的原子或原子团。示例性取代基包括但不限于氧、羧基、羟基、氨基、氰基、甲氧基、甲酰基、亚氨基等。
术语“任选取代的”和“任选被一个或多个取代基取代”在本文中可互换使用。
术语(聚合物的)“油度”是指：
Figure BDA0002982606670000131
术语聚合物的“官能度”(缩写为f)是指：
Figure BDA0002982606670000132
其中，
Mn是聚合物的数均分子量，并且如本文所公开的那样测量，
AV是聚合物的酸值，并且如本文所公开的那样测量，
OHV是聚合物的羟值，并且如本文所公开的那样测量。
术语“摩尔比Q”(缩写为MRQ，指的是包含选自S1、S2、S3、S4及其组合的单元的聚合物，其中S1、S2、S3和S4中的每一种如本文所公开)在本文中是指：
Figure BDA0002982606670000133
其中，
S总＝S特定+S其余，且
S特定＝(S1的总摩尔数)+(S2的总摩尔数)+(S3的总摩尔数)+(S4的总摩尔数)，且
S其余＝聚合物的所有单元的总摩尔数，其中所述单元不是S1、S2、S3、S4中的任何一种。
根据定义，MRQ等于或大于1。
例如，如果聚合物具有1摩尔S1和1摩尔S2和1摩尔S3和1摩尔S4以及4摩尔除S1、S2、S3和S4之外的所有其它单元(S其余＝4)，那么所述聚合物的MRQ＝2(＝8/4)。如果聚合物具有1摩尔S1且不具有S2、S3和S4，并具有99摩尔除S1、S2、S3和S4之外的所有其它单元，则所述聚合物的MRQ＝100(＝100/1)。
术语“Tg”在本文中是指玻璃化转变温度并且如本文所公开的那样测量。
术语“Mn”在本文中是指数均分子量并且如本文所公开的那样测量。
术语“Mw”在本文中是指重均分子量并且如本文所公开的那样测量。
术语“多分散度”(缩写为“D”，涉及聚合物)在本文中是指：
D＝Mw/Mn
其中Mw和Mn各自如本文所公开的那样测量。
术语“单环氧化物”在本文中是指包含仅一个环氧乙烷基团的任何化学化合物。
术语“酸酐A”在本文中是指由下式AY表示的除了偏苯三酸酐和柠檬酸酐之外的任何化学化合物，及其混合物：
Figure BDA0002982606670000141
其中V选自V1、V2、V3、V4、V5、V6、V7、V8、V9、V10、V11、V12、V13、V14，其中V1至V14中的每一个定义如下，并且其中V1至V14中任一个的每个式中所示的黑色粗体点表示V1至V14中的每一个与AY的连接点，其中每个连接点都是碳原子，
Figure BDA0002982606670000142
Figure BDA0002982606670000151
其中
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R8、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16各自独立地选自H、CH3和C2-C34任选取代的烃基，且
R7是CH2或C2-C34任选取代的亚烃基，且
R9是C2-C34任选取代的亚烃基，且
R17是C1-C34任选取代的烃基，且
前提条件是R1至R17均不包含任何酸酐基团。
鉴于该段，酸酐A有效地选自AYV1、AYV2、AYV3、AYV4、AYV5、AYV6、AYV7、AYV8、AYV9、AYV10、AYV11、AYV12、AYV13、AYV14及其混合物，前提条件是AYV1至AYV14中的每一个既不是偏苯三酸酐也不是柠檬酸酐。
术语“AYV1”在本文中是指单独的酸酐A，其中V是V1。术语“AYV2”、“AYV3”、“AYV4”、“AYV5”、“AYV6”、“AYV7”、“AYV8”、“AYV9”、“AYV10”、“AYV11”、“AYV12”、“AYV13”、“AYV14”、中的每一个的含义类似于“AYV1”的含义。
术语“有机助溶剂”在本文中是指与水至少部分混溶的有机溶剂。优选地，共溶剂与水完全混溶。示例性有机助溶剂包括但不限于乙醇、丙醇、丁醇、丙二醇、甲氧基丙二醇、二丙二醇、二丙二醇甲醚、二丙二醇二甲醚、乙基二甘醇、乙基乙二醇乙酸酯、丁二醇、丁基乙二醇乙酸酯、丁基二甘醇、丁基二甘醇乙酸酯、甲氧基丙二醇乙酸酯、丙酮、甲基乙基酮。
术语“固化”在本文中是指变得“固定”以形成不可逆的交联网络(所谓的“固化形式”或“固化组合物”)的过程，其中材料不再流动、熔融或溶解。本文中，术语“固化”和“交联”可互换使用。组合物的固化可以在使用或不使用热和辐射中的一种或两种的情况下进行。如果使用热进行组合物的固化，则固化被称为“热固化”。为清楚起见，术语“热固化”不包括紫外(UV)或电子束诱导的固化。如果使用辐射(即UV和/或电子束)进行组合物的固化，则固化被称为“辐射固化”。
术语“可固化的组合物”在本文中是指这样的组合物，其能够在大气压下固化，而无需施加任何组合的热、辐射和压力(高于或低于大气压)中的一种或多种，以引起和实现组合物的固化；不排除热、辐射和压力(高于或低于大气压)，但它们对于所述组合物的固化不是必需的。因此，术语“可固化的组合物”包括(且公开了)可室温固化的、可热固化的和可辐射固化的、可热/辐射固化的组合物中的任何一种和全部。
术语“可室温固化的组合物”在本文中是指这样的组合物，其能够在室温和大气压下固化，而无需施加任何组合的高于室温的热、辐射和压力(高于或低于大气压)中的一种或多种，以引起和实现组合物的固化；因此，不排除高于室温的热、辐射和压力(高于或低于大气压)，但它们对于所述组合物的固化不是必需的。
术语“可热固化的组合物”在本文中是指这样的组合物，其能够在大气压和高于室温的温度(高温)下固化，并且在高温下加热对于引起和实现组合物的固化是必需的；不排除辐射和压力(高于或低于大气压)，但它们对于所述组合物的固化不是必需的。
术语“可辐射固化的组合物”在本文中是指这样的组合物，其能够在大气压和辐射(即UV和/或电子束辐射)下固化，并且所述辐射对于引起和实现组合物的固化是必需的；不排除在高温下加热和压力(高于或低于大气压)，但它们对于所述组合物的固化不是必需的。
术语“可热/辐射固化的组合物”在本文中是指可以是可热固化的组合物和可辐射固化的组合物中的一种或两种的组合物。
术语“固化的组合物”在本文中是指由组合物固化得到的和/或能够由组合物固化获得的和/或由组合物固化获得的和/或由组合物固化产生的物体；换句话说，固化的组合物是交联的组合物；所述固化可以通过热和辐射中的一种或两种实现，优选通过热实现；所述物体可具有任何形状、尺寸或形式，并且所述物体可以例如是涂层；“涂层”在本文中是指由组合物的部分或完全固化得到的和/或能够由组合物的部分或完全固化获得的和/或由组合物的部分或完全固化获得的和/或由组合物的部分或完全固化产生的固化膜；换句话说，涂料(例如粉末涂料)是膜形式的固化的组合物。
术语“粉末”在本文中是指在室温和大气压下是基本上干的固体物质，其被减小至微细、松散的颗粒状态，其中单个颗粒在23℃和大气压下的最大粒度为优选地至多200μm、更优选地至多180μm、甚至更优选地至多160μm、最优选地至多150μm、特别地至多140μm、更特别地至多130μm、最特别地至多120μm、例如至多110μm、例如至多100μm、例如至多90μm；单个颗粒在室温和大气压下的最小粒度为优选地至少10μm、更优选地至少15μm、甚至更优选地至少20μm、最优选地至少25μm、特别地至少30μm、更特别地至少35μm、最特别地至少40μm、例如至少45μm、例如至少50μm、例如至少60μm、例如至少70μm。颗粒被定义为如下的小物体：a)具有如本文以下所述的平均线性尺寸以及b)在其运输和性能方面表现为一个整体。粉末的粒度分布(PSD)是定义了根据尺寸分类的所存在颗粒的相对量的一列值或数学函数。在本发明的上下文中，当用于粉末时，术语“粒度”和“粒度分布”可互换使用。用于测量本发明的可热固化的粉末涂料组合物的粒度的方法是筛析法。据此，在不同尺寸的筛子上将粉末分离。因此，当使用这些尺寸的筛子时，PSD以离散的尺寸范围来定义，例如“样品粉末的……重量％具有在75微米至90微米的范围内的粒度”。优选地，本发明的可热固化的粉末涂料组合物的90重量％具有在20微米到200微米范围内的粒度。可通过例如下述方法来测定PSD：将一定量的可热固化的粉末涂料组合物(例如100g)放入配备有200微米筛子的Fritsch Analysette Spartan筛分装置中。在2.5mm振幅下筛分样品15分钟。筛分后，称量留在筛子上的样品部分。收集穿过筛子的样品部分(筛分部分)并将其放置在160微米筛子上并如上文所述进行筛分。如上文所述进行相同测量(称量)之后，相继使用140微米、125微米、112微米、100微米、90微米、75微米、50微米和20微米的筛子重复相同的程序；尺寸小于20微米的最后筛分部分也被称量。计算各个重量部分的总和，这应该得到样品的初始量，在该实例中为100g。各个重量部分代表作为一系列值的PSD，所述值代表根据使用的筛子分类的所存在颗粒的相对量。
“可热固化的粉末组合物”在本文中是指粉末形式的组分的混合物，并且所述组合物是可热固化的，因此它们具有在高温和大气压下加热和固化后形成所谓的“固化形式”或“固化的组合物”的能力。为了清楚起见，对术语“可热固化的粉末涂料组合物”的提及应被理解为未固化的可热固化的粉末组合物。可热固化的粉末组合物也被称为“热固性粉末组合物”。可热固化的粉末涂料组合物(或等同的热固性粉末涂料组合物)是可热固化的粉末组合物的实例。
术语“单组分可热固化的粉末涂料组合物”或“1K可热固化的粉末涂料组合物”或“1K体系”在本文中是指可热固化的粉末涂料组合物的所有组分(例如通过挤出)被熔融混合，并形成一种均质粉末的一部分。可热固化的粉末涂料组合物也被称为热固性粉末涂料组合物。
术语“双组分可热固化的粉末涂料组合物”或“2K可热固化的粉末涂料组合物”或“2K体系”在本文中是指可热固化的粉末涂料组合物，其是具有不同化学组成的至少两种单独的、有区别的粉末的物理混合物；至少两种单独、有区别且不同的粉末各自通常通过熔融混合来制备。通过物理混合(例如物理共混)至少两种单独、有区别且不同的粉末以提供2K可热固化的粉末涂料组合物，然后储存所述2K可热固化的粉末涂料组合物或者将其涂覆并固化在制品上。
术语“物理混合物”在本文中是指可热固化的粉末涂料领域的技术人员所理解的那样，即混合物的各要素被汇集并混合在一起且没有发生：i)涉及例如实质熔化、使用能够溶解或分散粉末的任何液体介质(例如有机溶剂、水)的实质物理转化和/或过程，和/或ii)涉及例如化学反应发生的化学转化和/或过程。
术语“基本上干的”在本文中是指：粉末(例如粉末组合物、可热固化的粉末组合物)不含有任何故意添加的水或水分，但是所述粉末可以含有从大气中吸收的水分或作为过氧化物的稳定剂存在的水，其量为至多30％重量/重量、优选地至多20％重量/重量、更优选地至多10％重量/重量、甚至更优选地至多5％重量/重量、最优选地至多3％重量/重量、特别地至多2％重量/重量、更特别地至多1％重量/重量，所述量是基于术语“基本上干的”所涉及的实体的总重量；例如，如果术语“基本上干的”涉及粉末组合物，则％重量/重量是基于粉末组合物的总重量。
术语“光引发剂”在本文中是指能够在不施加热的情况下在暴露于UV辐射时产生自由基、阳离子或阴离子的任何有机或无机化合物。示例性光引发剂包括但不限于：
i)酰基膦，如双-酰基氧化膦，如2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦，和
ii)a-羟基酮，
iii)α-断裂自由基光引发剂，包括苯偶姻及其衍生物，例如苯偶姻醚，例如异丁基苯偶姻醚和苄基缩酮，例如苄基二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮和4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-羟基-2-丙基酮，和
iii)芳基酮，例如1-羟基环己基苯基酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮、2,2-二甲氧基-2-苯基乙酰基苯酮、二苯甲酮和1-羟基环己基苯基酮的混合物、全氟化二苯基二茂钛和2-甲基-1-(4-(甲基硫代苯基)-2-(4-吗啉基))-1-丙酮，和
iv)夺氢自由基型光引发剂，例如Michler酮(4-4'-双二甲基氨基二苯甲酮)、Michler乙基酮(4-4'-双二乙基氨基二苯甲酮乙基酮)、二苯甲酮、噻吨酮、蒽醌、d,l-樟脑醌、乙基d,l-樟脑醌、苯并二氢呋喃酮、蒽及其各自的衍生物，和
v)阳离子型光引发剂，例如v-i)二芳基碘鎓盐和铜增效剂例如二苯基六氟磷酸碘、二苄基六氟磷酸碘、二苄基六氟砷酸碘和乙酸铜，v-ii)三芳基锍盐，例如三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍四氟硼酸盐，v-iii)二烷基苯甲酰基-锍盐，二茂铁盐例如环戊二烯基铁(II)六氟磷酸盐，(5-环戊二烯基)-双(2,6-二氟-3-[吡咯-1-基]-苯基钛，v-iv)α-磺酰氧基酮和v-v)甲硅烷基苄基醚。
术语“热引发剂”在本文中是指能够在不施加UV辐射的情况下在-20℃至170℃的任何温度下产生自由基的任何有机或无机化合物。优选地，热引发剂具有热不稳定基团。优选地，热引发剂选自过氧化物、偶氮化合物及其混合物。优选地，热引发剂是一种过氧化物或过氧化物的混合物。示例性偶氮化合物包括但不限于偶氮异丁腈(AIBN)、1,1'-偶氮双(环己腈)、1,1'-偶氮双(2,4,4-三甲基戊烷)。示例性过氧化物包括但不限于二酰基过氧化物，例如2-4-二氯苯甲酰基过氧化物(2-4-diclorobenzyl peroxide)，二异壬基过氧化物，癸酰过氧化物，月桂酰过氧化物，琥珀酸过氧化物，乙酰过氧化物，苯甲酰过氧化物和二异丁酰过氧化物，乙酰基烷基磺酰基过氧化物，例如乙酰基环己基磺酰基过氧化物，二烷基过氧二碳酸酯，例如二(正丙基)过氧二碳酸酯，二(仲丁基)过氧二碳酸酯，二(2-乙基己基)过氧二碳酸酯，二异丙基过氧二碳酸酯和二环己基过氧二碳酸酯，过氧酯，例如α-枯基过氧新癸酸酯，α-枯基过氧新戊酸酯，叔戊基新癸酸酯，叔戊基过氧新癸酸酯，叔丁基过氧新癸酸酯，叔戊基过氧新戊酸酯，叔丁基过氧新戊酸酯，2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰基过氧)己烷，叔戊基过氧-2-乙基己酸酯，叔丁基过氧-2-乙基己酸酯和叔丁基过氧异丁酸酯，偶氮双(烷基腈)过氧化合物，如2,2'-偶氮双-(2,4-二甲基戊腈)，偶氮双异丁腈和2,2'-偶氮双-(2-甲基丁腈)；叔丁基过氧马来酸，1,1'-偶氮双-(1-环己烷甲腈)。其它热引发剂包括过氧缩酮，如1,1-二(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷，过氧酯，如o,o'-叔丁基-o-异丙基单过氧碳酸酯，2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰基过氧)碳酸酯，o,o'-叔丁基-o-(2-乙基己基)-单过氧碳酸酯，叔丁基过氧乙酸酯，叔丁基过氧苯甲酸酯，二叔丁基二过氧壬二酸酯和二叔丁基二过氧邻苯二甲酸酯，二烷基过氧化物，如二枯基过氧化物，2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷，叔丁基枯基过氧化物，二叔丁基过氧化物和2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己炔-3，氢过氧化物，如2,5-二氢过氧化物-2,5-二甲基己烷，枯烯氢过氧化物，叔丁基氢过氧化物和叔戊基氢过氧化物，酮过氧化物，如正丁基-4,4-双-(叔丁基过氧)戊酸酯，1,1-二(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷，1,1'-二叔戊基过氧环己烷，2,2-二(叔丁基过氧)丁烷，乙基-3,3-二(叔丁基过氧)丁酸酯，以及叔丁酯过氧化物和1,1-二(叔丁基过氧)环己烷的共混物。其它热引发剂是o,o'-烷基-o-烷基单过氧碳酸酯，如o,o'-叔丁基-o-异丙基单过氧碳酸酯、p,p'-氧基双(苯磺酰基)酰肼和加速的偶氮碳酰胺。为清楚起见，本文对热自由基引发剂的任何提及是指化学物质本身而不是与其它化学物质例如载体材料的混合物，载体材料如本文所解释。例如，当本文提到热自由基引发剂的量时，如果这些量恰巧是以与载体材料(载体材料如本文所公开)的混合物形式提供的，则这些量与化学物质本身有关而非其与任何载体材料(例如水)的混合物有关。
术语“过氧基团”在本文中是指基团...-O-O-…。
术语“偶氮基团”在本文中是指基团…C-N＝N-C....，其中C可以是伯碳(一个相邻的C)、仲碳(两个相邻的C)或叔碳(三个相邻的C)。
术语“热不稳定基团”在本文中是指过氧基团和偶氮基团。
术语“低烘烤固化”是指在200℃下热固化15分钟。
术语“无光泽涂饰”或“无光泽粉末涂层”或“低光泽度粉末涂层”在本文中是指厚度为50±5μm的白色粉末涂层，其是通过低烘烤固化白色可热固化粉末涂料组合物而获得的，所述白色粉末涂层的光泽度60°(光泽度60°如本文中所限定和测量)为至多50，优选至多48，更优选至多46，最优选至多45，特别地至多43，更特别地至多41，甚至更特别地至多40，最特别地至多38，例如至多37，例如至多36，例如至多35，例如至多33，例如至多32，例如至多30，例如至多28，例如至多26，例如至多25，例如至多24，例如至多22，例如至多20，例如至多18，例如至多16，例如至多15，例如至多12，例如至多10，例如至多8，例如至多6。
术语“非常低光泽度的粉末涂层”在本文中是指厚度为50±5μm的白色粉末涂层，其是通过低烘烤固化白色可热固化粉末涂料组合物而获得的，所述白色粉末涂层的光泽度60°(光泽度60°如本文中所限定和测量)为至多20。
术语“优异的物理储存稳定性”(或等同的“优异的储存稳定性”)(当涉及粉末涂料组合物时)在本文中是指这样的白色可热固化的粉末涂料组合物，在从1(储存稳定性非常差)至10(储存稳定性优异)的量表上，所述组合物具有至少为9的物理储存稳定性(PSS)，其中PSS如本文中所限定和测量。
术语“良好的物理储存稳定性”(或等同的“良好的储存稳定性”)(当涉及粉末涂料组合物时)在本文中是指这样的白色可热固化的粉末涂料组合物，在从1(储存稳定性非常差)至10(储存稳定性优异)的量表上，所述组合物具有至少为7且至多为8的物理储存稳定性(PSS)，其中PSS如本文中所限定和测量。
术语“差的物理储存稳定性”(或等同的“差的储存稳定性”)(当涉及粉末涂料组合物时)在本文中是指这样的白色可热固化的粉末涂料组合物，在从1(储存稳定性非常差)至10(储存稳定性优异)的量表上，所述组合物具有至多为6的物理储存稳定性(PSS)，其中PSS如本文中所限定和测量。
术语“良好的耐反向冲击性”(RIR)(或等同的“不损害耐反向冲击性”)在本文中是指：白色可热固化的粉末涂料组合物在用于测量耐反向冲击性的相关试验中被评分为“通过”，其中耐反向冲击性如本文中所限定和测量那样。
术语“差的耐反向冲击性”(RIR)(或等同的“损害耐反向冲击性”)在本文中是指：白色可热固化的粉末涂料组合物在用于测量耐反向冲击性的相关试验中被评分为“未通过”，其中耐反向冲击性如本文中所限定和测量那样。
术语“优异的耐化学性”在本文中是指在低烘烤固化白色可热固化的粉末涂料组合物后获得的厚度为50±5μm的白色粉末涂层，所述白色粉末涂层的耐化学性为至少160次ADR，其中耐化学性如本文中所限定和测量那样。
术语“良好的耐化学性”在本文中是指在低烘烤固化白色可热固化的粉末涂料组合物后获得的厚度为50±5μm的白色粉末涂层，所述白色粉末涂层的耐化学性为至少141次ADR且至多159次ADR，其中耐化学性如本文中所限定和测量那样。
术语“中等耐化学性”在本文中是指在低烘烤固化白色可热固化的粉末涂料组合物后获得的厚度为50±5μm的白色粉末涂层，所述白色粉末涂层的耐化学性为至少100次ADR且至多140次ADR，其中耐化学性如本文中所限定和测量那样。
术语“差的耐化学性”在本文中是指在低烘烤固化白色可热固化的粉末涂料组合物后获得的厚度为50±5μm的白色粉末涂层，所述白色粉末涂层的耐化学性为至多100次ADR，其中耐化学性如本文中所限定和测量那样。
术语“组合物的组分”在本文中是指构成所述组合物的一部分的构成要素、其优选实施方式及其组合；所述组分、其优选实施方式及其组合应该鉴于整体公开内容来解释。例如，聚合物、粘合剂、成分A、成分B各自是组合物的组分。
术语“单元”(或等同的“构成单元”)(两个术语均涉及聚合物)在本文中是指包含聚合物的基本化学结构的一部分的原子团(具有悬垂的原子或基团，如果有的话)。
术语“S1”(与术语“S1单元”可互换使用)(涉及聚合物)在本文中是指由下式表示的单元：
Figure BDA0002982606670000231
其中X和k如本文所公开和如权利要求所述。术语“S1”包括所述单元的任何可能变型(“任何变型的S1”也可与术语“S1”和“S1单元”互换)，即由X和k的任何组合(包括X和k中的每一个的任何和所有优选项以及所述优选项的组合)产生的任何S1。聚合物可具有多于一种S1，其中每一种在式S1上读出(S1如本文所公开)，并且其中每一种可具有其自己独特的一组X和k变型(X和k如本文所公开)，所述一组X和k变型在一种S1单元和另一种S1单元之间是不同的。
术语“S2”(与术语“S2单元”可互换使用)(涉及聚合物)在本文中是指由下式表示的单元：
Figure BDA0002982606670000241
其中Y和m如本文所公开和如权利要求所述。术语“S2”包括所述单元的任何可能变型(“任何变型的S2”也可与术语“S2”和“S2单元”互换)，即由Y和m的任何组合(包括Y和m中的每一个的任何和所有优选项以及所述优选项的组合)产生的任何S2。聚合物可具有多于一种S2，其中每一种在式S2上读出(S2如本文所公开)，并且其中每一种可具有其自己独特的一组Y和m变型(Y和m如本文所公开)，所述一组Y和m变型在一种S2单元和另一种S2单元之间是不同的。
术语“S3”(与术语“S3单元”可互换使用)(涉及聚合物)在本文中是指由下式表示的单元：
Figure BDA0002982606670000242
其中Z和n如本文所公开和如权利要求所述。术语“S3”包括所述单元的任何可能变型(“任何变型的S3”也可与术语“S3”和“S3单元”互换)，即由Z和n的任何组合(包括Z和n中的每一个的任何和所有优选项以及所述优选项的组合)产生的任何S3。聚合物可具有多于一种S3，其中每一种在式S3上读出(S3如本文所公开)，并且其中每一种可具有其自己独特的一组Z和n变型(Z和n如本文所公开)，所述一组Z和n变型在一种S3单元和另一种S3单元之间是不同的。
术语“S4”(与术语“S4单元”可互换使用)(涉及聚合物)在本文中是指由下式表示的单元：
Figure BDA0002982606670000251
其中T和p如本文所公开和如权利要求所述。术语“S4”包括所述单元的任何可能变型(“任何变型的S4”也可与术语“S4”和“S4单元”互换)，即由T和p的任何组合(包括T和p中的每一个的任何和所有优选项以及所述优选项的组合)产生的任何S4。聚合物可具有多于一种S4，其中每一种在式S4上读出(S4如本文所公开)，并且其中每一种可具有其自己独特的一组T和p变型(T和p如本文所公开)，所述一组T和p变型在一种S4单元和另一种S4单元之间是不同的。
术语“低于”在本文中是指相关的最大边界值未被包含在该范围内。
术语“高于”在本文中是指相关的最小边界值未被包含在该范围内。
对于本文给出的任何参数的所有上限和下限来说，边界值包含在各个参数的各范围内。本文所述的参数的最小值和最大值的所有组合可用于限定本发明的不同实施方式和优选例的参数范围。
在本发明的上下文中，除非有相反的声明，否则对于参数允许范围的上限或下限的替代值的公开，并表明所述值中的一个比另一个更优选，这应被解释为下列暗示的声明：位于所述替代值的更优选和不太优选的值之间的所述参数的各中间值本身，比所述不太优选的值更优选，并且也比位于所述不太优选的值和所述中间值之间的各值更优选。
术语“pph”在本文中是指按每100重量份计的重量份。
术语“室温”在本文中是指23±2℃的温度。
“(N)IR灯”在本文中是指近红外灯和红外灯二者。
术语“制品”在本文中是指被设计用于一定目的或执行特殊功能并且可以独立存在的一类单个物体或物件或元件；制品可以具有任何尺寸、形式或形状。基材是制品的一个实例。优选地，所述制品选自由热敏性制品、非热敏性制品及其组合组成的组；更优选地，所述制品选自由非热敏性制品组成的组；甚至更优选地，所述制品选自由热塑性复合材料、热固性复合材料、纤维增强复合材料、夹层材料例如包含热敏性泡沫芯的夹层材料、金属及其组合组成的组。非热敏性制品的典型实例包括玻璃、陶瓷、复合材料、纤维水泥板或金属(例如铝、铜或钢)制品，例如碳钢，其中主要的合金成分是碳。基于全部合金成分，碳钢通常包含0.2-1.5％重量/重量的碳，且根据所期望的钢性能，经常包含其它组分，例如锰、铬、镍、钼、铜、钨、钴或硅。如果碳含量不是非常高(例如基于全部合金成分不超过1.5％重量/重量)，那么钢的性能类似于铁。钢可以是经过表面处理(用锌或磷酸锌或磷酸铁等处理)的或未经表面处理的。热敏性制品例如热敏性基材，包括塑料制品、木质制品，例如实木，诸如：硬木、软木、胶合板；饰面板、颗粒板、低密度纤维板、中密度纤维板和高密度纤维板、OSB(定向结构板)、木质层压板、粗纸板以及其中木材为其重要组成部分的其它制品，例如箔纸包覆的木制制品、复合木地板(engineered wood)、塑料改性的木材、塑料制品或木塑复合材料(WPC)；具有纤维素纤维的制品，例如硬纸板或纸质制品；纺织物和皮革制品。塑料制品的实例包括不饱和聚酯树脂基组合物、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、三聚氰胺-甲醛树脂、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、三元乙丙橡胶(EPDM)、热塑性聚烯烃(TPO)、聚氨酯(PU)、聚环氧丙烷(PPO)、聚环氧乙烷(PEO)、聚对苯二甲酸乙二醇酯和尼龙(例如聚酰胺6,6)及其组合，例如聚碳酸酯-ABS。其它热敏性制品包括非热敏性部件例如金属制品与热敏性部件(例如上述的任何一个)组合的物体，例如具有重金属部件的塑料软管，条例如具有散热条的铝框架等。制品可以是家用家具，例如桌子、椅子、柜子等；卧室和浴室家具；办公家具；定制家具，例如学校和儿童家具、医院家具、餐厅和酒店家具、厨房橱柜和家具；室内设计用的(平)板；室内和室外的窗户和门；室内和室外的窗框和门框；室外和室内的护墙板和地板；用于汽车应用的制品，例如内部汽车零件、车轮盖、保险杠、引擎盖下的零件等等；弹性地板；运动用品；化妆品；视听应用，例如电视机、计算机外壳、电话等等；家用电器和卫星碟形天线。
术语“水型组合物”包括以下之中的任何和所有：i)水可稀释性组合物(又名水性分散体)，即水中的聚合物溶液，或水中的聚合物分散体，或水和助溶剂的混合物中的聚合物分散体，ii)胶乳，即固体聚合物颗粒在水中的分散体，和iii)乳液，即液体到液体中的分散体，例如液体到水中的分散体。
实体(例如聚合物、粘合剂、组合物)的物理状态(例如液体、固体、糊状物、粉末)的任何表征是指在室温和大气压下观察到的所述物理形式。例如，如果称组合物是液体，这意味着组合物在室温和大气压下是液体。
术语“催化剂A”在本文中是指选自i)至xxxi)中公开的化学化合物的化学化合物，其中i)至xxxi)中的每一个如下文所公开：
i)苯氧化物体系：包括以下任何一种中所述的各种催化剂中的任何一种：D.J.Darensbourg,M.W.Holtcamp；Macromolecules,28(1995),第7577页；D.J.Darensbourg,M.W.Holtcamp,G.E.Struck,M.S.Zimmer,S.A.Niezgoda,P.Rainey,J.B.Robertson,J.D.Draper,J.H.Reibenspies；J.Am.Chem.Soc.,121(1999),第107页；C.Koning,J.Wildeson,R.Parton,B.Plum,P.Steeman,D.J.Darensbourg；Polymer,42(2001),第3995页；D.J.Darensbourg,J.R.Wildeson,J.C.Yarbrough,J.H.Reibenspies；J.Am.Chem.Soc.,122(2000),第12487页；D.J.Darensbourg,M.S.Zimmer,P.Rainey,D.L.Larkins；Inorg.Chem.,39(2000),第1578页。
Figure BDA0002982606670000281
ii)Schiff碱锌络合物；单核双-水杨醛亚胺锌催化剂：包括以下任何一种中所述的各种催化剂中的任何一种：Donald J.Darensbourg,Patrick Rainey,and,and JasonYarbrough；Inorganic chemistry 2001,40(5),986-993；Yonghang Xu,Min Xiao,Shuanjin Wang,Mei Pana and Yuezhong Meng；Polym.Chem.2014,5,3838-3846。这类催化剂的典型例子具有下式：
Figure BDA0002982606670000282
iii)卟啉体系(单核和双核金属络合物)：包括以下任何一种中描述的各种催化剂中的任何一种：Aida,T.；Maekawa,Y.；Asano,S.；Inoue,S.Macromolecules 1988,21,1195；Mang,S.；Cooper,A.I.；Colclough,M.E.；Chauhan,N.；Holmes,A.B.Macromolecules 2000,33,303.；Darensbourg,D.J.；Yarbrough,J.C.；Ortiz,C.；Fang,C.C.J.Am.Chem.Soc.2003,125,7586.；Qin,Z.Q.,Thomas,C.M.,Lee,S.,Coates,G.W.Angew.Chem.Int.Ed.2003,42,5484；Paddock,R.L.；Nguyen,S.Macromolecules 2005,38,6251；Sugimoto,H.；Ohshima,H.；Inoue,S.J.Polym.Sci.,Part A 2003,41,3549；Anderson,C.E.,Vagin,S.I.,Hammann,M.,Zimmermann,L.and Rieger,B.(2013),Copolymerisation of Propylene Oxide andCarbon Dioxide by Dinuclear Cobalt Porphyrins.ChemCatChem,5:3269-3280。这类催化剂的典型例子具有下式：
Figure BDA0002982606670000291
这些催化剂可以与上述引文中所述的助催化剂一起使用。助催化剂的典型例子具有下式：
Figure BDA0002982606670000292
iv)β-氧代-δ-二亚胺(BODDI)体系(潜在的催化剂)：包括以下任何一种中所述的各种催化剂中的任何一种:Scott D Allen,David R Moore,Emil B Lobkovsky,GeoffreyW Coates,Journal of Organometallic Chemistry,Volume 683,Issue 1,7October2003,第137-148页。这类催化剂的典型例子具有下式：
Figure BDA0002982606670000293
v)Trost分子内双核锌络合物：包括Y.Xiao,Z.Wang,K.Ding,Chem.Eur.J.(2005),第3668页中所述的各种催化剂中的任何一种。这类催化剂的典型例子具有下式：
Figure BDA0002982606670000301
vi)“打开的”苯胺基-醛亚胺双核锌络合物：包括以下任何一种中所述的各种催化剂中的任何一种：B.Y.Lee,H.Y.Kwon,S.Y.Lee,S.J.Na,S.Han,H.Yun,H.Lee,Y.-W.Park；J.Am.Chem.Soc.,127(2005),第3031页；T.Bok,H.Yun,B.Y.Lee；Inorg.Chem.,45(2006),第4228页。这类催化剂的典型例子具有下式：
Figure BDA0002982606670000302
vii)双核xanthdim络合物：包括M.F.Pilz,C.Limberg,B.B.Lazarov,K.C.Hultzsch,B.Ziemer；Organometallics,26(2007),第3668页中所述的各种催化剂中的任何一种。这类催化剂的典型例子具有下式：
Figure BDA0002982606670000311
viii)桥连双核Zn-BDI络合物：包括D.Piesik,S.Range,S.Harder；Organometallics,27(2008),第6178页中所述的各种催化剂中的任何一种。这类催化剂的典型例子具有下式：
Figure BDA0002982606670000312
ix)还原的Robson型双核金属络合物：包括以下任何一种中所述的各种催化剂中的任何一种：M.R.Kember,P.D.Knight,P.T.Reung,C.K.Williams；Angew.Chem.,121(2009),第949页；M.R.Kember,A.J.P.White,C.K.Williams；Inorg.Chem.,48(2009),第9535页；M.R.Kember,A.J.P.White,C.K.Williams；Macromolecules,43(2010),第2291页；A.Buchard,M.R.Kember,K.Sandeman,C.K.Williams,Chem.Commun.46(2010),；MichaelR.Kember and Charlotte K.Williams；Journal of the American Chemical Society2012 134(38),15676-15679。这类催化剂的典型例子具有下式：
Figure BDA0002982606670000321
x)单核四胺-铁络合物：包括J.E.Dengler,M.W.Lehenmeier,S.Klaus,C.E.Anderson,E.Herdtweck,B.Rieger,Eur.J.Inorg.Chem.(2011)第336-343页中所述的各种催化剂中的任何一种。这类催化剂的典型例子具有下式：
Figure BDA0002982606670000322
xi)固定化的salen和BDI体系：包括以下任何一种中所述的各种催化剂中的任何一种：L.P.C.Nielsen,C.P.Stevenson,D.G.Blackmond,E.N.Jacobsen；J.Am.Chem.Soc.,126(2004),第1360页；K.Yu,C.W.Jones；Organometallics,22(2003),第2571页；M.Alvaro,C.Baleizao,D.Das,E.Carbonell,J.Garcia；J.Catal.,228(2004),第254页；M.Alvaro,C.Baleizao,E.Carbonell,M.E.Ghoul,H.García,B.Gigante；Tetrahedron,61(2005),第12131页。这类催化剂的典型例子具有下式：
Figure BDA0002982606670000331
xii)Zn(POSS)家族(多面体低聚倍半硅氧烷)：包括以下任何一种中所述的各种催化剂中的任何一种：Robbert Duchateau,Wouter J.van Meerendonk,Saskia Huijser,Bastiaan B.P.Staal,Marcus A.van Schilt,Gijsbert Gerritsen,Auke Meetsma,CorE.Koning,Maartje F.Kemmere,and Jos T.F.Keurentjes；Organometallics 2007 26(17),4204-4211。这类催化剂的典型例子具有下式：
Figure BDA0002982606670000332
xiii)柔性拴系的双核锌络合物：包括以下任何一种中所述的各种催化剂中的任何一种：Lehenmeier,M.W.,Kissling,S.,Altenbuchner,P.T.,Bruckmeier,C.,Deglmann,P.,Brym,A.-K.and Rieger,B.(2013),‘Flexibly Tethered Dinuclear Zinc Complexes:A Solution to the Entropy Problem in CO2/Epoxide CopolymerizationCatalysis？’,Angew.Chem.Int.Ed.,52,9821–9826。这类催化剂的典型例子具有下式：
Figure BDA0002982606670000341
xiv)金属-[N2O2]络合物(基于1,2-亚苯基-二亚氨基-2-丙烯酸酯配体)：包括以下任何一种中所述的各种催化剂中的任何一种：Fuchs,M.A.,Altesleben,C.,Zevaco,T.A.and Dinjus,E.(2013),An Efficient Homogeneous Chloro–Aluminum–[N2O2]Catalyst for the Coupling of Epoxides with Carbon Dioxide.Eur.J.Inorg.Chem.,2013,4541-4545.；M.A.Fuchs,S.Staudt,C.Altesleben,O.Walter,T.A.Zevaco andE.Dinjusa,Dalton Trans.,2014,43,2344-2347。这类催化剂的典型例子具有下式：
Figure BDA0002982606670000342
xv)双金属氰化物：包括以下任何一种中所述的各种催化剂中的任何一种：Sun,X.-K.,Zhang,X.-H.,Wei,R.-J.,Du,B.-Y.,Wang,Q.,Fan,Z.-Q.and Qi,G.-R.(2012),J.Polym.Sci.A Polym.Chem.,50,2924-2934.；Donald J.Darensbourg,M.Jason Adams,Jason C.Yarbrough,and,and Andrea L.Phelps；Inorganic Chemistry 2003,42(24),7809-7818。这类催化剂的典型例子具有下式：
Figure BDA0002982606670000351
xvi)双核(Salen)MX(或Salan，Salophen)：包括以下任何一种中所述的各种催化剂中的任何一种：K.Nakano,S.Hashimotoa,K.Nozaki；Chem.Sci.,1(2010),第369页；S.I.Vagin,R.Reichardt,S.Klaus,B.Rieger；J.Am.Chem.Soc.,132(2010),第14367页。这类催化剂的典型例子具有下式：
Figure BDA0002982606670000352
xvii)二羧酸锌：包括US 5,026,676 A中所述的各种催化剂中的任何一种。这类催化剂的典型例子具有下式：
Figure BDA0002982606670000361
xviii)氨基-三酚铝金属络合物，例如，其中金属是Fe或Al(所述金属络合物的例子参见下文，其中金属是Al)，和PPN-卤素助催化剂，例如其中卤素是Cl或Br或I(所述助催化剂的例子参见下文，其中卤素是Cl)，如
Figure BDA0002982606670000364
Carrodeguas,L.；González-Fabra,J.；Castro-Gómez,F.；Bo,C.；Kleij,A.W.,Chemistry-A European Journal,2015年4月13日,21(16):6115-6122)中所公开。
Figure BDA0002982606670000362
xix)任何一个和所有以下科学出版物中公开的β-二酮亚胺锌络合物：MingCheng,Emil B.Lobkovsky and Geoffrey W.Coates,Journal of the American ChemicalSociety 1998,120(42),11018-11019；Cheng,M.；Darling,N.A.；Lobkovsky,E.B.；Coates,G.W.Chem.Commun.2000,2007-2008.；Ming Cheng,David R.Moore,Joseph J.Reczek,Bradley M.Chamberlain,Emil B.Lobkovsky,and,and Geoffrey W.Coates；Journal ofthe American Chemical Society 2001,123(36),8738-8749。
xx)(Et-BDI)Zn[N(SiMe3)2是具有下式的锌β–二亚胺络合物：
Figure BDA0002982606670000363
xW)G.W.Coates等人的WO 2009/025850 A2中所述的催化剂。
xxii)Shyeni Paul,Yunqing Zhu,Charles Romain,Rachel Brooks,PrabhjotK.Saini and Charlotte K.Williams,Chem.Commun.,2015,51,6459中所述的催化剂。
xxiii)Jozef Lust and ZdenM Mahdsek,Makromol.Chem.181,545-555(1980)545中所述的催化剂，(描述了十六烷基三甲基溴化铵)。
xxiv)Lin Qiang,Guo Zhifang,Pan Lisha and Xiang Xue,CatalysisCommunications 64(2015),第114–118页中所述的催化剂。
xxv)Elham Hosseini Nejad,Anita Paoniasari,Carlo G.W.van Melis,CorE.Koning,and Rob Duchateau,Macromolecules 2013,46,631-637中所述的催化剂。
xxvi)Xue-Ke Sun,Xing-Hong Zhang,Shang Chen,Bin-Yang Du,Qi Wang,Zhi-Qiang Fan and Guo-Rong Qi,Polymer 51(2010),第5719-5725页中所述的催化剂。
xxvii)叔胺，例如在
Figure BDA0002982606670000371
下提供。
xxviii)铵盐，例如十六烷基三甲基溴化铵、四甲基溴化铵、四甲基氟化铵、四甲基乙酸铵、四甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵或十六烷基三甲基溴化铵。
xxix)膦类化合物，例如三苯基膦。
xxx)鏻盐，例如三苯基乙基铵膦。
xxxi)乙酸钾和甲醇钾、硬脂酸钾、辛酸钾、氯化钠、氯化钾、乙酸铯、乙酸钠、乙酸锂、异丙醇钛(IV)、丁醇钛(IV)、氢氧化钾、三氮杂双环癸烯。
如本文所述的本发明的一些或所有中所包含和/或所用的某些片段、物种、基团、单元、化合物、聚合物、材料、混合物、组合物和/或配制物可以作为一种或更多种不同的形式存在，例如下列非穷举性列表中的任何一个：互变异构体(例如酮和/或烯醇形式)；异构体例如构成(结构)异构体，立体异构体(空间异构体)例如i)对映异构体，和ii)非对映异构体(几何异构体)如顺式/反式、E/Z和R/S异构体以及构象异构体例如旋转异构体；互变异构体。本发明包括和/或使用如本文所限定的有效的所有这些形式。
术语“适合于”(例如关于本文中适当描述的和/或本发明的任何过程、用途、方法、应用、制备、产品、材料、配制物、化合物、组合物、单体、低聚物、聚合物前体和/或聚合物)将理解为指本发明中的这些特征，如果以正确方式被使用的话，则会为添加和/或掺入这些特征的对象提供所需性质，以产生本文所述的实用性。例如在材料具有上述用途所需性质的情况下，上述实用性可能是直接的，以及/或者例如在材料在制备具有直接实用性的其它材料中作为合成中间体和/或诊断工具使用的情况下，上述实用性可能是间接的。当在本文中使用时，这些术语还指官能团与产生合适的最终产物相容。
在本文中使用时，术语“包含”表示：随后的列举并非穷举，其可以包含或可以不包含任意其它适当的附加项，例如适当的一个或多个进一步的特征、组分和/或取代基。术语“包含”可与术语“含有”互换使用。当在本文中使用时，“基本上包含”或“实质上由……组成”是指，一种组分或所列多种组分在给定材料中以大于或等于给定材料的总量的约90重量％、优选地大于或等于该特定材料的总量的约95重量％、更优选地大于或等于该特定材料的总量的约98重量％、甚至更优选地大于或等于该特定材料的总量的约99重量％的量存在。
当涉及(物质的)组成时，术语“由......组成”在本文中是指其后的所列项目是穷举的，并且不包含附加的项目。
术语“由......组成的聚合物”或等同的由“聚合物由......组成”(涉及本文所公开的根据本发明的聚合物)在本文中是指所述聚合物的MRQ为至少1且至多1.2，优选至少1且至多1.1，优选至少1且至多1.08，更优选至少1且至多1.06，甚至更优选至少1且至多1.05，最优选至少1且至多1.04，特别地至少1且至多1.03，更特别地至少1且至多1.02，最特别地至少1且至多1.01。例如，如果“聚合物由一种或多种S1单元组成”，则在本文中是指所述聚合物包含一种或多种S1单元并且所述聚合物的MRQ为至少1且至多1.1，优选至少1且至多1.08，更优选至少1且至多1.06，甚至更优选至少1且至多1.05，最优选至少1且至多1.04，特别地至少1且至多1.03，更特别地至少1且至多1.02，最特别地至少1且至多1.01。例如，如果“聚合物由i)一种或多种S1单元，和ii)一种或多种S2单元组成”，则在本文中是指所述聚合物包含：i)一种或多种S1单元和ii)一种或多种S2单元并且所述聚合物的MRQ为至少1且至多1.1，优选至少1且至多1.08，更优选至少1且至多1.06，甚至更优选至少1且至多1.05，最优选至少1且至多1.04，特别地至少1且至多1.03，更特别地至少1且至多1.02，最特别地至少1且至多1.01。同样地，对“MRQ为至少1且至多1.1，优选至少1且至多1.08，更优选至少1且至多1.06，甚至更优选至少1且至多1.05，最优选至少1且至多1.04，特别地至少1且至多1.03，更特别地至少1且至多1.02，最特别地至少1且至多1.01的聚合物”的任何提及表示所述聚合物由与所述聚合物关联的那些单元组成，视情况而定。
术语“聚合物CS”在本文中是指MRQ为至少1且至多1.2，优选至少1且至多1.1，优选至少1且至多1.08，更优选至少1且至多1.06，甚至更优选至少1且至多1.05，最优选至少1且至多1.04，特别地至少1且至多1.03，更特别地至少1且至多1.02，最特别地至少1且至多1.01的聚合物。
要理解的是，在本文中用百分比表示的任何量的总和(允许舍入误差)不能超过100％。然而，如果用来制备聚合物的单体的列表或者如果粘合剂或组合物的组分的列表不是穷举时，则各组分的百分比之和可以小于100％，从而为本文中可能没有明确描述的任何附加组分的附加量留出一些百分比。
除非另有明确说明，否则定义部分中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合，并且可以与整个申请中公开的本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
除非上下文中明确指出，否则如本文中所用的术语(例如聚合物、组合物、粘合剂、可共聚剂、杂原子、不饱和官能团、烯属不饱和官能团等)的复数形式可被解释为包含单数形式，反之亦然。
为清楚起见，本文中对有机金属盐、热引发剂和光引发剂的量的任何提及涉及化学物质本身(净化学物质)，而不是它们与任何载体材料(例如水、二氧化硅等)的混合物，或它们在其它化学物质(例如有机溶剂)中的溶液，它们通常其所述其它化学物质中在市场上供应。
说明书的第1节中所示的任何一个式中所示的波浪线表示超过波浪线所示点的那部分聚合物的分子结构是不重要的并且没有标明。
在PCT原文中，数字中的十进制分隔符(又名基数字符)用逗号(“,”)表示。数字中以千计的组(group of thousands)用句点(“.”)表示。
1.本发明的聚合物(“聚合物”)
该节中公开的任何和所有聚合物在整个申请中统称为聚合物。“聚合物”在本文中是指根据本发明的聚合物。在本文中使用时，术语“聚合物”包括任何和所有其优选项，其特征和范围的组合，以及任何和所有其优选项与其特征和范围的任何和所有组合的组合。因此，该节中公开的任何和所有聚合物包括任何和所有其优选项，其特征和范围的组合，以及任何和所有其优选项与其特征和范围的任何和所有组合的组合，在整个申请中统称为聚合物。
聚合物可以是固体或液体。
优选地，聚合物具有以下之一或两者：i)官能团和ii)离子官能团。因此，优选地，聚合物是以下之一或两者：i)官能聚合物和ii)离子聚合物。
优选地，聚合物能够与可共聚的聚合物和可共聚剂中的一种或两种反应。
优选地，聚合物能够自交联。
1.1从广义来说，依照本发明，提供了一种聚合物，其具有：
a)至少105mg KOH/g且至多180mg KOH/g的酸值(AV)，所述AV是根据ISO 2114滴定测量的，和
b)至少30℃且至多140℃的玻璃化转变温度(Tg)，所述Tg是如说明书中所述的通过差示扫描量热法测量的，
并且其中所述聚合物包含一种或多种选自S1、S2、S3、S4及其组合的单元，其中S1、S2、S3和S4各自由下列相应的式表示：
Figure BDA0002982606670000411
其中
i)k是等于或大于0的整数，并且
ii)m是等于或大于0的整数，并且
ii)n是等于或大于0的整数，并且
iv)p是等于或大于0的整数，并且
v)k、m、n和p之和等于或大于1，并且
vi)X选自L4、L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，其中L4至L31中的每一个都如下文所限定，并且其中L4至L31中任一个的式中所示的黑色粗体点表示L4至L31中的每一个与S1的连接点，并且其中所述连接点是碳原子，
vii)Y选自L4、L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，其中L4至L31中的每一个都如下文所限定，并且其中L4至L31中任一个的式中所示的黑色粗体点表示L4至L31中的每一个与S2的连接点，并且其中所述连接点是碳原子，
viii)Z选自L4、L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，其中L4至L31中的每一个都如下文所限定，并且其中L4至L31中任一个的式中所示的黑色粗体点表示L4至L31中的每一个与S3的连接点，并且其中所述连接点是碳原子，
ix)T选自L4、L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，其中L4至L31中的每一个都如下文所限定，并且其中L4至L31中任一个的式中所示的黑色粗体点表示L4至L31中的每一个与S4的连接点，并且其中所述连接点是碳原子，
Figure BDA0002982606670000431
Figure BDA0002982606670000441
其中
R1”、R2”独立地选自H和CH3，且
R3”是CH2或C2-C34任选取代的亚烃基，且
R4”、R5”、R6”、R7”独立地选自H、CH3和C2-C34任选取代的烃基，且
R8”、R9”独立地选自C1-C34任选取代的烃基，且
R10”、R11”独立地选自C1-C12饱和烃基，且
R12”是C4-C34不饱和的无环烃基。
k等于或大于0。优选地，k为至少1，优选至少2，更优选至少3，甚至更优选至少4，最优选至少5，特别地至少6，更特别地至少7，甚至更特别地至少8，最特别地至少10，例如至少12，例如至少15，例如至少20。优选地，k为至多30000，更优选至多25000，甚至更优选至多20000，最优选至多15000，特别地至多10000，更特别地至多8000，甚至更特别地至多6000，最特别地至多8，例如至多5000，例如至多4000，例如至多3000，例如至多2000，例如至多1500，例如至多1000，例如至多800，例如至多700，例如至多600，例如至多500，例如至多450，例如至多400，例如至多350，例如至多300，例如至多250，例如至多200，例如至多150。
m等于或大于0。优选地，m为至少1，优选至少2，更优选至少3，甚至更优选至少4，最优选至少5，特别地至少6，更特别地至少7，甚至更特别地至少8，最特别地至少10，例如至少12，例如至少15，例如至少20。优选地，m为至多30000，更优选至多25000，甚至更优选至多20000，最优选至多15000，特别地至多10000，更特别地至多8000，甚至更特别地至多6000，最特别地至多8，例如至多5000，例如至多4000，例如至多3000，例如至多2000，例如至多1500，例如至多1000，例如至多800，例如至多700，例如至多600，例如至多500，例如至多450，例如至多400，例如至多350，例如至多300，例如至多250，例如至多200，例如至多150。
n等于或大于0。优选地，n为至少1，优选至少2，更优选至少3，甚至更优选至少4，最优选至少5，特别地至少6，更特别地至少7，甚至更特别地至少8，最特别地至少10，例如至少12，例如至少15，例如至少20。优选地，n为至多30000，更优选至多25000，甚至更优选至多20000，最优选至多15000，特别地至多10000，更特别地至多8000，甚至更特别地至多6000，最特别地至多8，例如至多5000，例如至多4000，例如至多3000，例如至多2000，例如至多1500，例如至多1000，例如至多800，例如至多700，例如至多600，例如至多500，例如至多450，例如至多400，例如至多350，例如至多300，例如至多250，例如至多200，例如至多150。
p等于或大于0。优选地，p为至少1，优选至少2，更优选至少3，甚至更优选至少4，最优选至少5，特别地至少6，更特别地至少7，甚至更特别地至少8，最特别地至少10，例如至少12，例如至少15，例如至少20。优选地，p为至多30000，更优选至多25000，甚至更优选至多20000，最优选至多15000，特别地至多10000，更特别地至多8000，甚至更特别地至多6000，最特别地至多8，例如至多5000，例如至多4000，例如至多3000，例如至多2000，例如至多1500，例如至多1000，例如至多800，例如至多700，例如至多600，例如至多500，例如至多450，例如至多400，例如至多350，例如至多300，例如至多250，例如至多200，例如至多150。
p等于或大于0。优选地，p为至少1，优选至少2，更优选至少3，甚至更优选至少4，最优选至少5，特别地至少6，更特别地至少7，甚至更特别地至少8，最特别地至少10，例如至少12，例如至少15，例如至少20。优选地，p为至多30000，更优选至多25000，甚至更优选至多20000，最优选至多15000，特别地至多10000，更特别地至多8000，甚至更特别地至多6000，最特别地至多8，例如至多5000，例如至多4000，例如至多3000，例如至多2000，例如至多1500，例如至多1000，例如至多800，例如至多700，例如至多600，例如至多500，例如至多450，例如至多400，例如至多350，例如至多300，例如至多250，例如至多200，例如至多150。
k、m、n和p的总和(缩写为KMNP)等于或大于1。优选地，KMNP为至少2，更优选至少3，甚至更优选至少4，最优选至少5，特别地至少6，更特别地至少7，甚至更特别地至少8，最特别地至少10，例如至少12，例如至少15，例如至少20。优选地，KMNP为至多30000，更优选至多25000，甚至更优选至多20000，最优选至多15000，特别地至多10000，更特别地至多8000，甚至更特别地至多6000，最特别地至多8，例如至多5000，例如至多4000，例如至多3000，例如至多2000，例如至多1500，例如至多1000，例如至多800，例如至多700，例如至多600，例如至多500，例如至多450，例如至多400，例如至多350，例如至多300，例如至多250，例如至多200，例如至多150。
1.2优选地，所述聚合物包含：i)至少一种或多种S1单元，其中每种S1如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种选自S2、S3和S4及其组合的单元，其中一种S2、一种S3和一种S4如段落1.1中所公开。
1.3优选地，所述聚合物包含：i)至少一种或多种S1单元，其中每种S1如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种S2单元，其中每种S2如段落1.1中所公开。
1.4优选地，所述聚合物包含：i)至少一种或多种S1单元，其中每种S1如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种S3单元，其中每种S3如段落1.1中所公开。
1.5优选地，所述聚合物包含：i)至少一种或多种S1单元，其中每种S1如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种S4单元，其中每种S4如段落1.1中所公开。
1.6优选地，所述聚合物包含：i)至少一种或多种S2单元，其中每种S2如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种选自S1、S3和S4及其组合的单元，其中每种S1、每种S3和每种S4如段落1.1中所公开。
1.7优选地，所述聚合物包含：i)至少一种或多种S2单元，其中每种S2如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种S3单元，其中每种S3如段落1.1中所公开。
1.8优选地，所述聚合物包含：i)至少一种或多种S2单元，其中每种S2如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种S4单元，其中每种S4如段落1.1中所公开。
1.9优选地，所述聚合物包含：i)至少一种或多种S3单元，其中每种S3如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种选自S1、S2和S4及其组合的单元，其中每种S1、每种S2和每种S4如段落1.1中所公开。
1.10优选地，所述聚合物包含：i)至少一种或多种S3单元，其中每种S3如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种单元S4，其中每种S4如段落1.1中所公开。
1.11优选地，所述聚合物包含：i)至少一种或多种S4单元，其中每种S4如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种选自S1、S2和S3及其组合的单元，其中每种S1、每种S2和每种S3如段落1.1中所公开。
1.12优选地，所述聚合物包含：i)至少一种或多种选自S1、S2及其组合的单元，其中每种S1和每种S2如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种S3与S1和S2的任何可能组合，其中每种S3如段落1.1中所公开。
1.13优选地，所述聚合物包含：i)至少一种或多种选自S1、S2及其组合的单元，其中每种S1和每种S2如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种S4单元与S1和S2的任何可能组合，其中每种S4如段落1.1中所公开。
1.14优选地，所述聚合物包含：i)至少一种或多种选自S1、S3及其组合的单元，其中每种S1和每种S3如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种S2单元与S1和S3的任何可能组合，其中每种S2如段落1.1中所公开。
1.15优选地，所述聚合物包含：i)至少一种或多种选自S1、S3及其组合的单元，其中每种S1和每种S3如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种S4单元与S1和S3的任何可能组合，其中每种S4如段落1.1中所公开。
1.16优选地，所述聚合物包含：i)至少一种或多种选自S1、S4及其组合的单元，其中每种S1和每种S4如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种S2单元与S1和S4的任何可能组合，其中每种S2如段落1.1中所公开。
1.17优选地，所述聚合物包含：i)至少一种或多种选自S1、S4及其组合的单元，其中每种S1和每种S4如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种S3单元与S1和S4的任何可能组合，其中每种S3如段落1.1中所公开。
1.18优选地，所述聚合物包含：i)至少一种或多种选自S2、S3及其组合的单元，其中每种S2和每种S3如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种S1单元与S2和S3的任何可能组合，其中每种S1如段落1.1中所公开。
1.19优选地，所述聚合物包含：i)至少一种或多种选自S2、S3及其组合的单元，其中每种S2和每种S3如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种S4单元与S2和S3的任何可能组合，其中每种S4如段落1.1中所公开。
1.20优选地，所述聚合物包含：i)至少一种或多种选自S3、S4及其组合的单元，其中每种S3和每种S4如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种S1单元与S3和S4的任何可能组合，其中每种S1如段落1.1中所公开。
1.21优选地，所述聚合物包含：i)至少一种或多种选自S3、S4及其组合的单元，其中每种S3和每种S4如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种S2单元与S3和S4的任何可能组合，其中每种S2如段落1.1中所公开。
1.22优选地，所述聚合物包含：i)至少一种或多种单元S1，其中每种S1如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种单元S2，其中每种S2如段落1.1中所公开，并且iii)至少一种或多种单元S3，其中每种S3如段落1.1中所公开，和iv)至少一种或多种单元S4，其中每种S4如段落1.1中所公开，并且其中i)和ii)和iii)和iv)可以以任何可能的组合存在。
1.23优选地，所述聚合物包含至少一种或多种选自S2、S3、S4及其组合的单元，其中每种S2和每种S3和每种S4如段落1.1中所公开，并且其中所述聚合物不包含任何S1单元。
1.24优选地，所述聚合物包含至少一种或多种选自S1、S3、S4及其组合的单元，其中每种S1和每种S3和每种S4如段落1.1中所公开，并且其中所述聚合物不包含任何S2单元。
1.25优选地，所述聚合物包含至少一种或多种选自S1、S2、S4及其组合的单元，其中每种S1和每种S2和每种S4如段落1.1中所公开，并且其中所述聚合物不包含任何S3单元。
1.26优选地，所述聚合物包含至少一种或多种选自S1、S2、S3及其组合的单元，其中每种S1和每种S2和每种S3如段落1.1中所公开，并且其中所述聚合物不包含任何S4单元。
1.27优选地，所述聚合物包含至少一种或多种S1单元，其中每种S1如段落1.1中所公开，并且其中所述聚合物不包含S2、S3和S4单元中的任何一种。
1.28优选地，所述聚合物包含至少一种或多种S2单元，其中每种S2如段落1.1中所公开，并且其中所述聚合物不包含S1、S3和S4单元中的任何一种。
1.29优选地，所述聚合物包含至少一种或多种S3单元，其中每种S3如段落1.1中所公开，并且其中所述聚合物不包含S1、S2和S4单元中的任何一种。
1.30优选地，所述聚合物包含至少一种或多种S4单元，其中每种S4如段落1.1中所公开，并且其中所述聚合物不包含S1、S2和S3单元中的任何一种。
1.31优选地，所述聚合物包含：i)一种或多种S1单元，其中每种S1如段落1.1中所公开，和ii)一种或多种S2单元，其中每种S2如段落1.1中所公开，并且其中至少一种S1和至少一种S2直接相互连接，如下所示：
Figure BDA0002982606670000501
段落1.1中针对S1公开的任何一个优选项可与段落1.1中针对S2公开的任何一个优选项组合。段落1.1至1.30中的任一段落中针对聚合物公开的并且与S1和S2有关的任何一个优选项可与本段落中的公开内容组合。
1.32优选地，所述聚合物包含：i)一种或多种S1单元，其中每种S1如段落1.1中所公开，和ii)一种或多种S3单元，其中每种S3如段落1.1中所公开，并且其中至少一种S1和至少一种S3直接相互连接，如下所示：
Figure BDA0002982606670000502
段落1.1中针对S1公开的任何一个优选项可与段落1.1中针对S3公开的任何一个优选项组合。段落1.1至1.30中的任一段落中针对聚合物公开的并且与S1和S3有关的任何一个优选项可与本段落中的公开内容组合。
1.33优选地，聚合物包含：i)一种或多种S1单元，其中每种S1如段落1.1中所公开，和ii)一种或多种S4单元，其中每种S4如段落1.1中所公开，并且其中至少一种S1和至少一种S4直接相互连接，如下所示：
Figure BDA0002982606670000511
段落1.1中针对S1公开的任何一个优选项可与段落1.1中针对S4公开的任何一个优选项组合。段落1.1至1.30中的任一段落中针对聚合物公开的并且与S1和S4有关的任何一个优选项可与本段落中的公开内容组合。
1.34优选地，聚合物如段落1.1至1.33中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多1000。
1.35优选地，聚合物如段落1.1至1.33中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多200。
1.36优选地，聚合物如段落1.1至1.33中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多100。
1.37优选地，聚合物如段落1.1至1.33中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多25。
1.38优选地，聚合物如段落1.1至1.33中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多22。
1.39优选地，聚合物如段落1.1至1.33中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多17。
1.40优选地，聚合物如段落1.1至1.33中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多15。
1.41优选地，聚合物如段落1.1至1.33中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多13。
1.42优选地，聚合物如段落1.1至1.33中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多11。
1.43优选地，聚合物如段落1.1至1.33中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多9。
1.44优选地，聚合物如段落1.1至1.33中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多7.5。
1.45优选地，聚合物如段落1.1至1.33中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多6。
1.46优选地，聚合物如段落1.1至1.33中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多5。
1.47优选地，聚合物如段落1.1至1.33中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多4.3。
1.48优选地，聚合物如段落1.1至1.33中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多3.8。
1.49优选地，聚合物如段落1.1至1.33中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多3.5。
1.50优选地，聚合物如段落1.1至1.33中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多3.2。
1.51优选地，聚合物如段落1.1至1.33中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多2.5。
1.52优选地，聚合物如段落1.1至1.33中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多2。
1.53优选地，聚合物如段落1.1至1.33中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多1.7、优选至多1.5。
1.54优选地，聚合物如段落1.1至1.33中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多1.3。
1.55优选地，聚合物如段落1.1至1.33中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多1.2。
1.56优选地，聚合物如段落1.1至1.33中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多1.08。
1.57优选地，聚合物如段落1.1至1.33中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多1.05、优选至多1.03。
1.58优选地，聚合物如段落1.1至1.33中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多1.02。
1.59优选地，聚合物如段落1.1至1.33中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ为至少1且至多1.01。
1.60优选地，聚合物如段落1.1至1.33中任一段落所公开，其中聚合物的MRQ等于1。
1.61优选地，聚合物由选自S1、S2、S3、S4及其组合的单元组成，其中每种S1、每种S2、每种S3和每种S4如段落1.1中所公开。
1.62优选地，聚合物由以下组成：i)至少一种或多种S1单元，其中每种S1如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种选自S2、S3和S4及其组合的单元，其中每种S2、每种S3和每种S4如段落1.1中所公开。
1.63优选地，聚合物由以下组成：i)至少一种或多种S1单元，其中每种S1如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种S2单元，其中每种S2如段落1.1中所公开。
1.64优选地，聚合物由以下组成：i)至少一种或多种S1单元，其中每种S1如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种S3单元，其中每种S3如段落1.1中所公开。
1.65优选地，聚合物由以下组成：i)至少一种或多种S1单元，其中每种S1如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种S4单元，其中每种S4如段落1.1中所公开。
1.66优选地，聚合物由以下组成：i)至少一种或多种S2单元，其中每种S2如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种选自S1、S3和S4及其组合的单元，其中每种S1、每种S3和每种S4如段落1.1中所公开。
1.67优选地，聚合物由以下组成：i)至少一种或多种S2单元，其中每种S2如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种S3单元，其中每种S3如段落1.1中所公开。
1.68优选地，聚合物由以下组成：i)至少一种或多种S2单元，其中每种S2如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种S4单元，其中每种S4如段落1.1中所公开。
1.69优选地，聚合物由以下组成：i)至少一种或多种S3单元，其中每种S3如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种选自S1、S2和S4及其组合的单元，其中每种S1、每种S2和每种S4如段落1.1中所公开。
1.70优选地，聚合物由以下组成：i)至少一种或多种S3单元，其中每种S3如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种单元S4，其中每种S4如段落1.1中所公开。
1.71优选地，聚合物由以下组成：i)至少一种或多种S4单元，其中每种S4如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种选自S1、S2和S3及其组合的单元，其中每种S1、每种S2和每种S3如段落1.1中所公开。
1.72优选地，聚合物由以下组成：i)至少一种或多种选自S1、S2及其组合的单元，其中每种S1和每种S2如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种S3与S1和S2的任何可能组合，其中每种S3如段落1.1中所公开。
1.73优选地，聚合物由以下组成：i)至少一种或多种选自S1、S2及其组合的单元，其中每种S1和每种S2如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种S4单元与S1和S2的任何可能组合，其中每种S4如段落1.1中所公开。
1.74优选地，聚合物由以下组成：i)至少一种或多种选自S1、S3及其组合的单元，其中每种S1和每种S3如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种S2单元与S1和S3的任何可能组合，其中每种S2如段落1.1中所公开。
1.75优选地，聚合物由以下组成：i)至少一种或多种选自S1、S3及其组合的单元，其中每种S1和每种S3如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种S4单元与S1和S3的任何可能组合，其中每种S4如段落1.1中所公开。
1.76优选地，聚合物由以下组成：i)至少一种或多种选自S1、S4及其组合的单元，其中每种S1和每种S4如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种S2单元与S1和S4的任何可能组合，其中每种S2如段落1.1中所公开。
1.77优选地，聚合物由以下组成：i)至少一种或多种选自S1、S4及其组合的单元，其中每种S1和每种S4如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种S3单元与S1和S4的任何可能组合，其中每种S3如段落1.1中所公开。
1.78优选地，聚合物由以下组成：i)至少一种或多种选自S2、S3及其组合的单元，其中每种S2和每种S3如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种S1单元与S2和S3的任何可能组合，其中每种S1如段落1.1中所公开。
1.79优选地，聚合物由以下组成：i)至少一种或多种选自S2、S3及其组合的单元，其中每种S2和每种S3如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种S4单元与S2和S3的任何可能组合，其中每种S4如段落1.1中所公开。
1.80优选地，聚合物由以下组成：i)至少一种或多种选自S3、S4及其组合的单元，其中每种S3和每种S4如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种S1单元与S3和S4的任何可能组合，其中每种S1如段落1.1中所公开。
1.81优选地，聚合物由以下组成：i)至少一种或多种选自S3、S4及其组合的单元，其中每种S3和每种S4如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种S2单元与S3和S4的任何可能组合，其中每种S2如段落1.1中所公开。
1.82优选地，聚合物由以下组成：i)至少一种或多种单元S1，其中每种S1如段落1.1中所公开，和ii)至少一种或多种单元S2，其中每种S2如段落1.1中所公开，iii)至少一种或多种单元S3，其中每种S3如段落1.1中所公开，和iv)至少一种或多种单元S4，其中每种S4如段落1.1中所公开，并且其中i)和ii)和iii)和iv)可以以任何可能的组合存在。
1.83优选地，聚合物由至少一种或多种选自S2、S3、S4及其组合的单元组成，其中每种S2和每种S3和每种S4如段落1.1中所公开，并且其中聚合物不包含任何S1单元。
1.84优选地，聚合物由至少一种或多种选自S1、S3、S4及其组合的单元组成，其中每种S1和每种S3和每种S4如段落1.1中所公开，并且其中聚合物不包含任何S2单元。
1.85优选地，聚合物由至少一种或多种选自S1、S2、S4及其组合的单元组成，其中每种S1和每种S2和每种S4如段落1.1中所公开，并且其中聚合物不包含任何S3单元。
1.86优选地，聚合物由至少一种或多种选自S1、S2、S3及其组合的单元组成，其中每种S1和每种S2和每种S3如段落1.1中所公开，并且其中聚合物不包含任何S4单元。
1.87优选地，聚合物由至少一种或多种单元S1组成，其中每种S1如段落1.1中所公开。
1.88优选地，聚合物由至少一种或多种单元S2组成，其中每种S2如段落1.1中所公开。
1.89优选地，聚合物由至少一种或多种单元S3组成，其中每种S3如段落1.1中所公开。
1.90优选地，聚合物由至少一种或多种单元S4组成，其中每种S4如段落1.1中所公开。
1.91优选地，聚合物由以下组成：i)一种或多种S1单元，其中每种S1如段落1.1中所公开，和ii)一种或多种S2单元，其中每种S2如段落1.1中所公开，并且其中至少一种S1和至少一种S2直接相互连接，如下所示：
Figure BDA0002982606670000561
段落1.1中针对S1公开的任何一个优选项可与段落1.1中针对S2公开的任何一个优选项组合。段落1.1至1.30中的任一段落中针对聚合物公开的并且与S1和S2有关的任何一个优选项可与本段落中的公开内容组合。
1.92优选地，聚合物由以下组成：i)一种或多种S1单元，其中每种S1如段落1.1中所公开，和ii)一种或多种S3单元，其中每种S3如段落1.1中所公开，并且其中至少一种S1和至少一种S3直接相互连接，如下所示：
Figure BDA0002982606670000571
段落1.1中针对S1公开的任何一个优选项可与段落1.1中针对S3公开的任何一个优选项组合。段落1.1至1.30中的任一段落中针对聚合物公开的并且与S1和S3有关的任何一个优选项可与本段落中的公开内容组合。
1.93优选地，聚合物由以下组成：i)一种或多种S1单元，其中每种S1如段落1.1中所公开，和ii)一种或多种S4单元，其中每种S4如段落1.1中所公开，并且其中至少一种S1和至少一种S4直接相互连接，如下所示：
Figure BDA0002982606670000572
段落1.1中针对S1公开的任何一个优选项可与段落1.1中针对S4公开的任何一个优选项组合。段落1.1至1.30中的任一段落中针对聚合物公开的并且与S1和S4有关的任何一个优选项可与本段落中的公开内容组合。
1.94优选地，聚合物如段落1.1至1.93中任一段落所公开，并且其中
X选自L4、L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Y选自L4、L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Z选自L4、L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
T选自L4、L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31。
1.95优选地，聚合物如段落1.1至1.93中任一段落所公开，并且其中
X选自L4、L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Y选自L4、L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Z选自L4、L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
T选自L4、L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31。
1.96优选地，聚合物如段落1.1至1.93中任一段落所公开，并且其中
X选自L4、L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Y选自L4、L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Z选自L4、L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
T选自L4、L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31。
1.97优选地，聚合物如段落1.1至1.93中任一段落所公开，并且其中
X选自L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Y选自L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Z选自L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
T选自L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31。
1.98优选地，聚合物如段落1.1至1.93中任一段落所公开，并且其中
X选自L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Y选自L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Z选自L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
T选自L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31。
1.99优选地，聚合物如段落1.1至1.93中任一段落所公开，并且其中
X选自L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Y选自L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Z选自L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
T选自L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31。
1.99优选地，聚合物如段落1.1至1.93中任一段落所公开，并且其中
X选自L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Y选自L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Z选自L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
T选自L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31。
1.100优选地，聚合物如段落1.1至1.93中任一段落所公开，并且其中
X选自L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Y选自L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Z选自L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
T选自L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31。
1.101优选地，聚合物如段落1.1至1.93中任一段落所公开，并且其中
X选自L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Y选自L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Z选自L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
T选自L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31。
1.102优选地，聚合物如段落1.1至1.93中任一段落所公开，并且其中
X选自L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Y选自L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Z选自L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
T选自L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31。
1.103优选地，聚合物如段落1.1至1.93中任一段落所公开，并且其中
X选自L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Y选自L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Z选自L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
T选自L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31。
1.104优选地，聚合物如段落1.1至1.93中任一段落所公开，并且其中
X选自L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Y选自L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Z选自L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
T选自L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31。
1.105优选地，聚合物如段落1.1至1.93中任一段落所公开，并且其中
X选自L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Y选自L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Z选自L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
T选自L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31。
1.109优选地，聚合物如段落1.1至1.93中任一段落所公开，并且其中
X选自L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Y选自L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Z选自L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
T选自L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31。
1.110优选地，聚合物如段落1.1至1.93中任一段落所公开，并且其中
X选自L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Y选自L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Z选自L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
T选自L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31。
1.111优选地，聚合物如段落1.1至1.93中任一段落所公开，并且其中
X选自L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Y选自L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Z选自L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
T选自L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31。
1.114优选地，聚合物如段落1.1至1.93中任一段落所公开，并且其中
X选自L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Y选自L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Z选自L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
T选自L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31。
1.115优选地，聚合物如段落1.1至1.93中任一段落所公开，并且其中
X选自L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Y选自L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Z选自L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
T选自L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31。
1.116优选地，聚合物如段落1.1至1.93中任一段落所公开，并且其中
X选自L12、L13、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Y选自L12、L13、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Z选自L12、L13、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
T选自L12、L13、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31。
1.117优选地，聚合物如段落1.1至1.93中任一段落所公开，并且其中
X选自L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Y选自L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Z选自L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
T选自L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31。
1.118优选地，聚合物如段落1.1至1.93中任一段落所公开，并且其中
X选自L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Y选自L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Z选自L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
T选自L26、L27、L28、L29、L30和L31。
1.119优选地，聚合物如段落1.1至1.93中任一段落所公开，并且其中
X选自L27、L28、L29、L30和L31，且
Y选自L27、L28、L29、L30和L31，且
Z选自L27、L28、L29、L30和L31，且
T选自L27、L28、L29、L30和L31。
1.120优选地，聚合物如段落1.1至1.93中任一段落所公开，并且其中
X选自L28、L29、L30和L31，且
Y选自L28、L29、L30和L31，且
Z选自L28、L29、L30和L31，且
T选自L28、L29、L30和L31。
1.121优选地，聚合物如段落1.1至1.93中任一段落所公开，并且其中
X选自L29、L30和L31，且
Y选自L29、L30和L31，且
Z选自L29、L30和L31，且
T选自L29、L30和L31。
1.122优选地，聚合物如段落1.1至1.93中任一段落所公开，并且其中
X选自L28、L30和L31，且
Y选自L28、L30和L31，且
Z选自L28、L30和L31，且
T选自L28、L30和L31。
1.123优选地，聚合物如段落1.1至1.93中任一段落所公开，并且其中
X选自L30和L31，且
Y选自L30和L31，且
Z选自L30和L31，且
T选自L30和L31。
1.124优选地，聚合物如段落1.1至1.93中任一段落所公开，并且其中
X为L30，且
Y为L30，且
Z为L30，且
T为L30。
1.125优选地，聚合物如段落1.1至1.93中任一段落所公开，并且其中
X为L31，且
Y为L31，且
Z为L31，且
T为L31。
1.126优选地，聚合物如段落1.1至1.93中任一段落所公开，并且其中
X选自L12、L13、L30和L31，且
Y选自L12、L13、L30和L31，且
Z选自L12、L13、L30和L31，且
T选自L12、L13、L30和L31。
1.127优选地，聚合物如段落1.1至1.93中任一段落所公开，并且其中
X选自L12、L13、L28、L29、L30和L31，且
Y选自L12、L13、L28、L29、L30和L31，且
Z选自L12、L13、L28、L29、L30和L31，且
T选自L12、L13、L28、L29、L30和L31。
1.128优选地，聚合物如段落1.1至1.127中任一段落所公开，其中：
i)所述聚合物的Mn为至少103且至多5x104，更优选至少2x103且至多4x104，甚至更优选至少5x103且至多2x104，并且
ii)所述聚合物的D为至少1.1且至多10，优选至多8，优选至多6，优选至多5，优选至少1.1且至多3，并且
iii)所述聚合物的Tg为至少30℃且至多140℃，优选至少40℃且至多95℃，更优选至少40℃且至多85℃，最优选至少40℃且至多80℃，并且
iv)所述聚合物的AV为至少105mg KOH/g且至多180mg KOH/g，优选至少110mgKOH/g且至多170mg KOH/g，并且
v)所述聚合物的OHV为至少0mg KOH/g且至多350mg KOH/g，优选至多250mg KOH/g，更优选至多150mg KOH/g，并且
vi)所述聚合物的f为至少0.2且至多50，并且
优选地，所述聚合物的MRQ为至少1且至多1.2。
1.129优选地，聚合物如段落1.128中所公开，其中
X选自L12、L13、L28、L29、L30和L31，且
Y选自L12、L13、L28、L29、L30和L31，且
Z选自L12、L13、L28、L29、L30和L31，且
T选自L12、L13、L28、L29、L30和L31。
1.130优选地，聚合物如段落1.128中所公开，其中
X选自L28、L29、L30和L31，且
Y选自L28、L29、L30和L31，且
Z选自L28、L29、L30和L31，且
T选自L28、L29、L30和L31。
1.131优选地，聚合物如段落1.128中所公开，其中
X选自L30和L31，且
Y选自L30和L31，且
Z选自L30和L31，且
T选自L30和L31。
1.132优选地，聚合物如段落1.128至1.131中任一段落所公开，其中聚合物是离子的。
1.133优选地，聚合物如段落1.1至1.127中任一段落所公开，其中：
i)所述聚合物的Mn为至少8x102且至多104，更优选至少103且至多6x103，甚至更优选至少103且至多5x103，并且
ii)所述聚合物的D为至少1.1且至多10，优选至多8，优选至多6，优选至多4，优选至少1.2且至多10，优选至多3，并且
iii)所述聚合物的Tg为至少30℃且至多140℃，优选至少25℃且至多140℃，更优选至少30℃且至多120℃，最优选至少40℃且至多110℃，特别地至少45℃且至多100℃，更特别地至少40℃且至多95℃，最特别地至少40℃且至多85℃，例如至少40℃且至多80℃，并且
iv)所述聚合物的AV为至少105mg KOH/g且至多180mg KOH/g，优选至少110mgKOH/g且至多170mg KOH/g，并且
v)所述聚合物的OHV为至少0mg KOH/g且至多350mg KOH/g，优选至多250mg KOH/g，更优选至多150mg KOH/g，并且
vi)所述聚合物的f为至少3且至多25，优选至少7且至多18，并且优选地，所述聚合物的MRQ为至少1且至多1.2。
1.134优选地，聚合物如段落1.133中所公开，其中
X选自L12、L13、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Y选自L12、L13、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Z选自L12、L13、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
T选自L12、L13、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31。
1.135优选地，聚合物如段落1.133中所公开，其中
X选自L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Y选自L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
Z选自L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，且
T选自L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31。
1.136优选地，聚合物如段落1.133中所公开，其中
X选自L30和L31，且
Y选自L30和L31，且
Z选自L30和L31，且
T选自L30和L31。
1.137优选地，聚合物如段落1.133至1.136中任一段落所公开，其中聚合物是离子的。
1.138优选地，聚合物如段落1.1至1.137中任一段落所公开，并且其中聚合物是离子的。
1.139优选地，聚合物如段落1.1至1.138中任一段落所公开，其中所述聚合物的MRQ为至少1且至多1.2。
1.140优选地，聚合物如段落1.1至1.139中任一段落所公开。
聚合物可以是离子的(离子聚合物或等同地，聚合物可以是离子聚合物)，即聚合物在其大分子结构中包含悬垂的离子官能团。离子聚合物可以通过以下方式中的任何一种或其任何组合制备：i)用胺或其它有机碱或无机碱中和聚合物的至少一些官能团，例如羧酸基团，或ii)使聚合物的至少一些官能团与乳化剂反应或相互作用，乳化剂如本领域所公知，或iii)使至少构成S1和S2之一或二者的单体与至少一种离子单体共聚，其中离子单体如本文所公开。对于水型组合物，例如水可稀释性组合物、乳液，离子聚合物是特别优选的。
乳化剂是在化学结构中具有亲水部分和亲脂部分二者的化合物，通常根据它们的以下方面分类：a)化学结构，例如指示其来源或化学组成的离子、非离子或其它子分类，或b)作用机理，例如单分子、多分子等。示例性乳化剂包括但不限于黄蓍胶、十二烷基硫酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠和脱水山梨糖醇酯及其乙氧基化物(商标为
Figure BDA0002982606670000671
和
Figure BDA0002982606670000672
)。
聚合物可具有线性的或支化的或树枝状的大分子结构。具有线性大分子结构的聚合物在本文中被称为“线性聚合物”。具有支化大分子结构的聚合物在本文中被称为“支化聚合物”。具有树枝状大分子结构的聚合物在本文中被称为“树枝状聚合物”。线性和支化类型的聚合物如A.Rudin,P.Choi‘The Elements of Polymer Science and Engineering’,J.Wiley&Sons,第3版,2013,第1章,第1.6段中所述，而树枝状聚合物如C.Gao,D.Yan‘Hyperbranched polymers:from synthesis to applications’,Prog.Polym.Sci.,29(2004)183-275中所述。根据C.Gao和D.Yan在其上述出版物中的内容，树枝状大分子结构的类由六个子类组成：a)树枝石(dendrons)和树枝状聚合物(dendrimers)，b)线性-树枝状杂化物，c)树枝状-接枝或树枝状聚合物，d)超支化聚合物，e)多臂星形聚合物、超接枝聚合物的超接枝。在本文中使用时，术语“树枝状”(涉及聚合物或大分子结构)全体涵盖任何和所有上述子类a)至e)。优选地，聚合物不具有树枝状大分子结构，因此优选地，聚合物不是树枝状聚合物。更优选地，聚合物是线性的或支化的，甚至更优选地，聚合物是支化的。在本文中，强调线性的或支化的聚合物最优选用于粘合剂和组合物中。
优选地，聚合物的官能度为至少0.0001；优选地，聚合物的官能度为至多100。优选地，聚合物的官能度为至多90，更优选至多80，甚至更优选至多70，最优选至多60，特别地至多50，更特别地至多40，甚至更特别地至多30，最特别地至多25，例如至多20，例如至多18，例如至多16，例如至多15，例如至多14，例如至多12，例如至多10，例如至多9，例如至多8，例如至多7，例如至多6，例如至多5。优选地，聚合物的官能度为至少0.0005，更优选至少0.001，甚至更优选至少0.01，最优选至少0.1，特别地至少0.2，更特别地至少0.3，甚至更特别地至少0.4，最特别地至少0.5，例如至少0.6，例如至少0.7，例如至少0.8，例如至少0.9，例如至少1，例如至少1.01，例如至少1.03，例如至少1.04，例如至少1.05，例如至少1.06，例如至少1.07，例如至少1.08，例如至少1.09，例如至少1.1，例如至少1.12，例如至少1.15，例如至少1.17，例如至少1.19，例如至少1.2，例如至少1.4，例如至少1.6，例如至少1.8，例如至少2。优选地，聚合物的官能度为至少1且至多5，更优选聚合物的官能度为至少2且至多5，最优选聚合物的官能度为至少3且至多7。
聚合物的MRQ为至少1。优选地，聚合物的MRQ为至多100000。优选地，聚合物的MRQ为至少1且至多100000。更优选地，聚合物的MRQ为至多10000，甚至更优选至多1000，最优选至多200，特别地至多100，更特别地至多25，甚至更特别地至多22，最特别地至多17，例如至多15，例如至多13，例如至多11，例如至多9，例如至多7.5，例如至多6，例如至多5，例如至多4.3，例如至多3.8，例如至多3.5，例如至多3.2，例如至多3.2，例如至多3.2，例如至多3.2，例如至多3，例如至多2.8，例如至多2.6，例如至多2.5，例如至多2.4，例如至多2.3，例如至多2.2，例如至多2.1，例如至多2，例如至多1.9，例如至多1.8，例如至多1.7，例如至多1.6，例如至多1.5，例如至多1.4，例如至多1.3，例如至多1.2，例如至多1.1，例如至多1.08，例如至多1.05，例如至多1.03，例如至多1.02，例如至多1.01，例如MRQ为1。优选地，聚合物的MRQ为至少1且至多15，更优选至少1且至多10，甚至更优选至少1且至多8，最优选至少1且至多6，特别地至少1且至多5，更特别地至少1且至多3，甚至更特别地至少1且至多2.5，最特别地至少1且至多2，例如至少1且至多1.5，例如至少1且至多1.1，例如至少1且至多1.08，例如至少1且至多1.05，例如至少1且至多1.03，例如至少1且至多1.02，例如至少1且至多1.01。
优选地，聚合物的Mn为至少3x102Da；优选地，聚合物的Mn为至多107Da。优选地，聚合物的Mn为至少3.5x102，至多107Da。优选地，聚合物的Mn为至多5x106，更优选至多4x106，甚至更优选至多3x106，最优选至多2x106，特别地至多106，更特别地至多7x105，甚至更特别地至多6x105，最特别地至多5x105，例如至多4x105，例如至多3x105，例如至多2x105，例如至多1.5x105，例如至多105，例如至多9x104，例如至多8x104，例如至多7x104，例如至多6.5x104，例如至多6x104，例如至多5x104，例如至多4x104，例如至多3.5x104，例如至多3x104。优选地，聚合物的Mn为至少4x102，更优选至少5x102，甚至更优选至少6x102，最优选至少7x102，特别地至少8x102，更特别地至少9x102，甚至更特别地至少103，最特别地至少1.1x103，例如至少1.2x103，例如至少1.3x103，例如至少1.4x103，例如至少1.5x103，例如至少1.6x103，例如至少1.7x103，例如至少1.8x103，例如至少1.9x103，例如至少2x103，例如至少2.1x103，例如至少2.2x103Da。
聚合物的多分散度(D)为至少1。
优选地，聚合物的多分散度为至多40。优选地，聚合物的D为至多20，更优选至多15，甚至更优选至多12，最优选至多10，特别地至多9.5，更特别地至多9，甚至更特别地至多8.5，最特别地至多8，例如至多7.8，例如至多7.5，例如至多7.2，例如至多7，例如至多6.8，例如至多6.6，例如至多6.5，例如至多6.4，例如至多6.3，例如至多6.2，例如至多6.1，例如至多6，例如至多5.9，例如至多5.8，例如至多5.7，例如至多5.6。优选地，聚合物的D为至少1.01，更优选至少1.02，甚至更优选至少1.03，最优选至少1.04，特别地至少1.05，更特别地至少1.06，甚至更特别地至少1.07，最特别地至少1.08，例如至少1.09，例如至少1.1，例如至少1.12，例如至少1.15中，例如至少1.17，例如至少1.19，例如至少1.2。优选地，聚合物的多分散度为至少1.05且至多5，更优选至少1.1且至多4，甚至更优选至少1.1且至多3，最优选至少1.1且至多2。
聚合物P的Tg为至少30℃且至多140℃；优选地，聚合物P的Tg为至多95℃。优选地，聚合物P的Tg为至少35℃且至多140℃。优选地，聚合物P的Tg为至多95℃，更优选至多90℃，甚至更优选至多85℃，最优选至多80℃，特别地至多75℃。优选地，聚合物P的Tg为至少35℃，更优选至少40℃，甚至更优选至少45℃。优选地，聚合物P的Tg为至少40℃且至多95℃，更优选至少40℃且至多85℃，甚至更优选至少40℃且至多80℃，最优选至少40℃且至多75℃。
聚合物的AV为至少105mg KOH/g且至多180mg KOH/g。优选地，聚合物的AV为至少105mg KOH/g且至多175mg KOH/g，更优选至多170mg KOH/g，最优选至多165mg KOH/g，特别地至多160mg KOH/g。优选地，聚合物的AV为至少110mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mg KOH/g，更特别地至多160mgKOH/g。优选地，聚合物的AV为至少115mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mgKOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mg KOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，聚合物的AV为至少120mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mg KOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，聚合物的AV为至少125mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mgKOH/g，特别地至多165mg KOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，聚合物的AV为至少130mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mg KOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，聚合物的AV为至少130mg KOH/g且至多170mg KOH/g。
聚合物的OHV可以为0mg KOH/g。优选地，聚合物的OHV为至少0.01mg KOH/g。优选地，聚合物的OHV为至多300mg KOH/g。优选地，聚合物的OHV为至少0mg KOH/g且至多300mgKOH/g。优选地，聚合物的OHV为至少0.01mg KOH/g且至多300mg KOH/g。优选地，聚合物的OHV为至多250mg KOH/g，更优选至多200mg KOH/g，甚至更优选至多180mg KOH/g，最优选至多160mg KOH/g，尤其至多140mg KOH/g，更特别地至多120mg KOH/g，甚至更特别地至多100mg KOH/g，最特别地至多90mg KOH/g，例如至多80mg KOH/g，例如至多60mg KOH/g，例如至多50mg KOH/g，例如至多40mg KOH/g，例如至多30mg KOH/g，例如至多20mg KOH/g，例如至多13mg KOH/g，例如至多12mg KOH/g，例如至多10mg KOH/g，例如至多8mg KOH/g，例如至多6mg KOH/g，例如至多5mg KOH/g，例如至多4mg KOH/g，例如至多3mg KOH/g，例如至多2mgKOH/g，例如至多1mg KOH/g。优选地，聚合物的OHV为至少0.1mg KOH/g，更优选至少0.5mgKOH/g，甚至更优选至少0.7mg KOH/g，最优选至少0.8mg KOH/g，特别地至少1mg KOH/g。优选地，聚合物的OHV为至少0mg KOH/g且至多13mg KOH/g，更优选至少0.001mg KOH/g且至多13mg KOH/g。
优选地，聚合物是酸官能的。优选地，聚合物是聚合物CS。优选地，聚合物是酸官能聚合物CS。
酸官能聚合物的Tg为至少30℃且至多140℃；优选地，酸官能聚合物P的Tg为至多95℃。优选地，酸官能聚合物的Tg为至少35℃且至多140℃。优选地，酸官能聚合物的Tg为至多95℃，更优选至多90℃，甚至更优选至多85℃，最优选至多80℃，特别地至多75℃。优选地，酸官能聚合物的Tg为至少35℃，更优选至少40℃，甚至更优选至少45℃。优选地，酸官能聚合物的Tg为至少40℃且至多95℃，更优选至少40℃且至多85℃，甚至更优选至少40℃且至多80℃，最优选至少40℃且至多75℃。
酸官能聚合物的AV为至少105mg KOH/g且至多180mg KOH/g。优选地，酸官能合物的AV为至少105mg KOH/g且至多175mg KOH/g，更优选至多170mg KOH/g，最优选至多165mgKOH/g，特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物的AV为至少110mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mg KOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物的AV为至少115mg KOH/g且至多180mgKOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mg KOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物的AV为至少120mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mg KOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物的AV为至少125mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mg KOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物的AV为至少130mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mg KOH/g，更特别地至多160mgKOH/g。优选地，酸官能聚合物的AV为至少130mg KOH/g且至多170mg KOH/g。
酸官能聚合物CS的Tg为至少30℃且至多140℃；优选地，酸官能聚合物CS的Tg为至多95℃。优选地，酸官能聚合物CS的Tg为至少35℃且至多140℃。优选地，酸官能聚合物CS的Tg为至多95℃，更优选至多90℃，甚至更优选至多85℃，最优选至多80℃，特别地至多75℃。优选地，酸官能聚合物CS的Tg为至少35℃，更优选至少40℃，甚至更优选至少45℃。优选地，酸官能聚合物CS的Tg为至少40℃且至多95℃，更优选至少40℃且至多85℃，甚至更优选至少40℃且至多80℃，最优选至少40℃且至多75℃。
酸官能聚合物CS的AV为至少105mg KOH/g且至多180mg KOH/g。优选地，酸官能合物CS的AV为至少105mg KOH/g且至多175mg KOH/g，更优选至多170mg KOH/g，最优选至多165mg KOH/g，特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物CS的AV为至少110mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mgKOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物CS的AV为至少115mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mgKOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物CS的AV为至少120mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mgKOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物CS的AV为至少125mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mgKOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物CS的AV为至少130mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mgKOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物CS的AV为至少130mg KOH/g且至多170mg KOH/g。
优选地，酸官能聚合物的OHV低于14mg KOH/g，且其AV为至少105mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至少110mg KOH/g且至多175mg KOH/g，甚至更优选至少120mg KOH/g且至多170mg KOH/g，最优选至少130mg KOH/g且至多170mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物CS P的OHV低于14mg KOH/g，且其AV为至少105mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至少110mg KOH/g且至多175mg KOH/g，甚至更优选至少120mg KOH/g且至多170mg KOH/g，最优选至少130mg KOH/g且至多170mg KOH/g。
除非另有明确说明，否则第1节中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合，并且可以与整个申请中公开的本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
2.制备聚合物的方法
可以通过该节中解释的各种方法制备聚合物。第2节中公开的方法并不是穷举性的。
2.1从广义来说，依照本发明，提供了一种制备聚合物的方法，所述方法包括以下步骤：
a.提供：
a-i)单环氧化物，所述单环氧化物选自E4、E6、E7、E8、E9、E10、E11、E12、E13、E18、E19、E20、E23、E24、E25、E26、E27、E28、E29、E30、E31及其混合物，其中E4至E31中的每一个由以下相应的式表示：
Figure BDA0002982606670000741
Figure BDA0002982606670000751
其中
R1”’、R2”’独立地选自H和CH3，且
R3”’是CH2或C2-C34任选取代的亚烃基，且
R4”’、R5”’、R6”’、R7”’独立地选自H、CH3和C2-C34任选取代的烃基，且
R8”’、R9”’独立地选自C1-C34任选取代的烃基，且
R10”’、R11”’独立地选自C1-C12饱和烃基，且R12”’是C4-C34不饱和的无环烃基，
并且其中R1”’“‘至R12”’均不包含任何酸酐基团，
a-ii)试剂A，所述试剂A选自偏苯三酸酐、偏苯三酸、柠檬酸酐、柠檬酸及其混合物，和
a-iii)任选的催化剂A，和
a-iv)任选的有机溶剂，和
a-v)任选的试剂B，所述试剂B选自酸酐A、环酯及其混合物，和b.将步骤a.中提供的a-i)至a-v)装入反应容器中以形成反应混合物，和
c.使所述反应混合物在下述条件下聚合以提供所述聚合物，
c-i)温度为至少60℃且至多200℃，优选至少80℃且至多180℃，更优选至少90℃且至多170℃，甚至更优选至少100℃且至多160℃，最优选至少105℃且至多155℃，特别地至少110℃且至多145℃，且
c-ii)持续时间为至少0.5小时且至多200小时，优选至少0.5小时且至多100小时，更优选至少0.5小时且至多80小时，甚至更优选至少0.5且至多60小时，最优选至少0.5小时且至多48小时，特别地至少0.5小时且至多36小时，更特别地至少0.5小时且至多24小时，最特别地至少0.5小时且至多12小时，例如至少0.5小时且至多10小时，例如至少0.5小时且至多8小时，例如至少0.5小时且至多6小时，例如至少0.5小时且至多4小时，例如至少0.5小时且至多3小时，例如至少0.5小时且至多2小时，且
c-iii)如果在所述反应混合物的聚合过程中形成了水，则通过施加真空除去水，且
c-iv)任选地施加压力，前提条件是：不同时施加真空和压力，所述压力为至少0.001MPa且至多50MPa，更优选至少0.01MPa且至多5MPa，甚至更优选在至少0.1MPa且至多1MPa，
和
d.从所述反应容器中排出所述聚合物并收集所述聚合物。
a-i)中所限定的单环氧化物的摩尔数与a-ii)中所限定的试剂A的摩尔数之间的摩尔比L，
摩尔比L＝单环氧化物的摩尔数/试剂A的摩尔数为至少0.1、优选至少0.3，且至多2.9、优选至多2.8。优选地，摩尔比L为至少0.9且至多1.1；更优选地，摩尔比L为1。
上述方法中使用的单环氧化物和试剂A的选择至少决定了聚合物的X、Y、Z和T的类型以及S1、S2、S3和S4单元的类型。
本段中描述的用于制备聚合物的方法相对于典型的酯化反应更有利于酸酐和环氧化物之间的反应。例如，单元S1、S2、S3和S4中所含的羧酸基团的存在的证据也显示在实施例中(参见涉及聚合物PEX1的实施例)。
2.2优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E2、E3、E4、E6、E7、E8、E9、E10、E11、E12、E13、E18、E19、E20、E23、E24、E25、E26、E27、E28、E29、E30、E31及其混合物。
2.3优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E3、E4、E6、E7、E8、E9、E10、E11、E12、E13、E18、E19、E20、E23、E24、E25、E26、E27、E28、E29、E30、E31及其混合物。
2.4优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E4、E6、E7、E8、E9、E10、E11、E12、E13、E18、E19、E20、E23、E24、E25、E26、E27、E28、E29、E30、E31及其混合物。
2.5优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E6、E7、E8、E9、E10、E11、E12、E13、E18、E19、E20、E23、E24、E25、E26、E27、E28、E29、E30、E31及其混合物。
2.6优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E6、E7、E8、E9、E10、E11、E12、E13、E18、E19、E20、E23、E24、E25、E26、E27、E28、E29、E30、E31及其混合物。
2.7优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E7、E8、E9、E10、E11、E12、E13、E18、E19、E20、E23、E24、E25、E26、E27、E28、E29、E30、E31及其混合物。
2.8优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E8、E9、E10、E11、E12、E13、E18、E19、E20、E23、E24、E25、E26、E27、E28、E29、E30、E31及其混合物。
2.9优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E9、E10、E11、E12、E13、E18、E19、E20、E23、E24、E25、E26、E27、E28、E29、E30、E31及其混合物。
2.10优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E10、E11、E12、E13、E18、E19、E20、E23、E24、E25、E26、E27、E28、E29、E30、E31及其混合物。
2.11优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E11、E12、E13、E18、E19、E20、E23、E24、E25、E26、E27、E28、E29、E30、E31及其混合物。
2.12优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E12、E13、E18、E19、E20、E23、E24、E25、E26、E27、E28、E29、E30、E31及其混合物。
2.13优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E13、E18、E19、E20、E23、E24、E25、E26、E27、E28、E29、E30、E31及其混合物。
2.14优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E18、E19、E20、E23、E24、E25、E26、E27、E28、E29、E30、E31及其混合物。
2.15优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E15、E16、E17、E18、E19、E20、E23、E24、E25、E26、E27、E28、E29、E30、E31及其混合物。
2.16优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E16、E17、E18、E19、E20、E23、E24、E25、E26、E27、E28、E29、E30、E31及其混合物。
2.17优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E17、E18、E19、E20、E23、E24、E25、E26、E27、E28、E29、E30、E31及其混合物。
2.18优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E18、E19、E20、E23、E24、E25、E26、E27、E28、E29、E30、E31及其混合物。
2.19优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E19、E20、E23、E24、E25、E26、E27、E28、E29、E30、E31及其混合物。
2.20优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E20、E23、E24、E25、E26、E27、E28、E29、E30、E31及其混合物。
2.21优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E23、E24、E25、E26、E27、E28、E29、E30、E31及其混合物。
2.22优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E22、E23、E24、E25、E26、E27、E28、E29、E30、E31及其混合物。
2.23优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E23、E24、E25、E26、E27、E28、E29、E30、E31及其混合物。
2.24优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E24、E25、E26、E27、E28、E29、E30、E31及其混合物。
2.25优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E12、E13、E24、E25、E26、E27、E28、E29、E30、E31及其混合物。
2.26优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E25、E26、E27、E28、E29、E30、E31及其混合物。
2.27优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E26、E27、E28、E29、E30、E31及其混合物。
2.28优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E27、E28、E29、E30、E31及其混合物。
2.29优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E28、E29、E30、E31及其混合物。
2.30优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E29、E30、E31及其混合物。
2.31优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E30、E31及其混合物。
2.32优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物是E30。
2.33优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物是E31。
2.34优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E28、E30、E31及其混合物。
2.35优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E12、E13、E30、E31及其混合物。
2.36优选地，所述方法如段落2.1中所公开，其中
单环氧化物选自E12、E13、E28、E29、E30、E31及其混合物。
2.37优选地，所述方法如段落2.1至2.36中任一段落所公开。
如果期望的话，在聚合物处于反应容器中时且在如上所述排出聚合物之前，可向通过2.37中公开的方法获得的聚合物中添加添加剂(例如抗氧化剂、流动助剂、摩擦润滑添加剂)；这种添加通常在60-210℃范围内或80-195℃范围内的温度下发生。如果将所述添加剂混入聚合物中，则进行合适的时间以确保添加剂适当混入聚合物中；例如，可在80-195℃范围内的温度下持续混合15-60分钟；随后，准备排出并收集聚合物。
从广义来说，依照本发明，提供了通过该节中公开的任何一种方法(因此是段落2.1至2.37中任一段落中公开的任何一种方法)获得的聚合物。
除非另有明确说明，否则第1节中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合，并且可以与整个申请中公开的本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
3.本发明的组合物(“组合物”)
本发明的组合物(“组合物”)包含本发明的粘合剂(“粘合剂”)并且可任选地包含成分B。因此，粘合剂和成分B(当后者存在时)是组合物的组分。
组合物可以是液体或固体。当组合物是液体时，则组合物优选是水型的或溶剂型的；更优选地，组合物是水型的；甚至更优选地，组合物是水可稀释性组合物，或胶乳组合物或乳液；最优选地，组合物是水可稀释性组合物或乳液；特别地，组合物是水可稀释性组合物。当组合物是固体时，组合物的形式优选为有区别的颗粒(颗粒状组合物)或糊状物，更优选为粉末或糊状物，更优选为粉末。
“粘合剂”在本文中是指组合物中包含的官能聚合物的总和和成分A的总和；粘合剂显然是组合物的组分的一个组分。
“成分A”在本文中是指组合物的一个组分，其中所述组分选自有机金属盐、热引发剂、光引发剂、可共聚剂及其混合物。换句话说，成分A选自有机金属盐、热引发剂、光引发剂、可共聚剂及其混合物。
优选地，组合物包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物。优选地，组合物包含的粘合剂的量为至少5，更优选至少10，甚至更优选至少20，最优选至少30，特别地至少40，更特别地至少45，甚至更特别地至少50，最特别地至少60，例如至少70，例如至少75，例如至少80，例如至少85，例如至少90，例如至少92，例如至少94，例如至少96，例如至少97，例如至少98，例如至少99pph的组合物。优选地，组合物包含的粘合剂的量为至多100，更优选至多98，甚至更优选至多97，最优选至多96，特别地至多94，更特别地至多92，甚至更特别地至多90，最特别地至多85，例如至多80，例如至多75，例如至多70，例如至多60，例如至多50，例如至多45，例如至多40，例如至多35，例如至多30，例如至多20，例如至多15pph的组合物。
优选地，组合物是粘合剂。
粘合剂可以是液体或固体。当粘合剂是液体时，粘合剂优选是水型的或溶剂型的；更优选地，粘合剂是水可稀释性粘合剂，或胶乳粘合剂或乳液。当粘合剂是固体时，粘合剂的形式优选为有区别的颗粒(颗粒状粘合剂)或糊状物，更优选为粉末或糊状物，更优选为粉末。当组合物是液体时，粘合剂优选是水型的或溶剂型的；更优选地，粘合剂是水可稀释性粘合剂，或胶乳，或乳液。当组合物是固体时，粘合剂的形式优选为有区别的颗粒(颗粒状粘合剂)或糊状物，更优选为粉末或糊状物，更优选为粉末。
优选地，粘合剂包含的聚合物的量为至少1pph且至多99.999pph的粘合剂。优选地，粘合剂包含的聚合物的量为至少5，更优选至少10，甚至更优选至少20，最优选至少30，特别地至少40，更特别地至少45，甚至更特别地至少50，最特别地至少60，例如至少70，例如至少75，例如至少80，例如至少85，例如至少90，例如至少92，例如至少94，例如至少96，例如至少97，例如至少98，例如至少99pph的粘合剂。优选地，粘合剂包含的聚合物的量为至多99，更优选至多98，甚至更优选至多97，最优选至多96，特别地至多94，更特别地至多92，甚至更特别地至多90，最特别地至多85，例如至多80，例如至多75，例如至多70，例如至多60，例如至多50，例如至多45，例如至多40，例如至多35，例如至多30，例如至多20，例如至多15pph的粘合剂。
优选地，粘合剂包含的成分A的量为至少0.001pph且至多90pph的粘合剂。优选地，粘合剂包含的成分A的量为至少0.05，更优选至少1，甚至更优选至少2，最优选至少3，特别地至少4，更特别地至少5，甚至更特别地至少6，特别地至少7，例如至少8，例如至少9，例如至少10，例如至少15，例如至少20，例如至少22，例如在至少25，例如至少30，例如至少35，例如至少40，例如至少45pph的粘合剂。优选地，粘合剂包含的成分A的量为至多90，更优选至多85，甚至更优选至多80，最优选至多75，特别地至多70，更特别地至多65，甚至更特别地至多60，最特别地至多55，例如至多50，例如至多45，例如至多40，例如至多35，例如至多30，例如至多25，例如至多20，例如至多15，例如至多12，例如至多9，例如至多10pph的粘合剂。
优选地，粘合剂包含的有机金属盐的量为至少0.0005pph且至多5pph的粘合剂。优选地，粘合剂包含的有机金属盐的量为至少0.001pph且至多4pph的粘合剂，更优选至少0.002pph且至多3pph的粘合剂，甚至更优选至少0.003pph且至多2pph的粘合剂，最优选至少0.004pph且至多1pph的粘合剂，特别地至少0.005pph且至多0.5pph的粘合剂。
优选地，粘合剂包含的光引发剂的量为至少0.001pph且至多15pph的粘合剂。优选地，粘合剂包含的光引发剂的量为至少0.1pph且至多10pph的粘合剂，更优选至少0.5pph且至多5pph的粘合剂。
优选地，粘合剂包含的热引发剂的量为至少0.001pph且至多20pph的粘合剂。优选地，粘合剂包含的热引发剂的量为至少0.1pph且至多15pph的粘合剂，更优选至少0.5pph且至多12pph的粘合剂，甚至更优选至少1pph且至多10pph的粘合剂。
优选地，粘合剂包含的可共聚剂的量为至少0.01pph且至多90pph的粘合剂。优选地，粘合剂包含的可共聚剂的量为至少0.5，更优选至少1，甚至更优选至少2，最优选至少3，特别地至少4，更特别地至少5，甚至更特别地至少6，最特别地至少7，例如至少8，例如至少9，例如至少10，例如至少15，例如至少20，例如至少22，例如至少25，例如至少30，例如至少35，例如至少40，例如至少45pph的粘合剂。优选地，粘合剂包含的可共聚剂的量为至多90，更优选至多85，甚至更优选至多80，最优选至多75，特别地至多70，更特别地至多65，甚至更特别地至多60，最特别地至多55，例如至多50，例如至多45，例如至多40，例如至多35，例如至多30，例如至多25，例如至多20，例如至多15，例如至多10，例如至多9，例如至多8pph的粘合剂。
粘合剂可以是液体或固体。当粘合剂是液体时，粘合剂优选是乳液，或水性溶液，或水性分散体，或在有机溶剂中的溶液，或在有机溶剂中的分散体，或含有有机助溶剂的水性溶液，或者含有机助溶剂的水性分散体。当粘合剂是固体时，粘合剂的形式优选为有区别的颗粒(颗粒状粘合剂)或糊状物，更优选为粉末或糊状物，更优选为粉末。
优选地，组合物包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)聚合物，其量为至少1pph且至多99.999pph的粘合剂，和
b)成分A，其量为至少0.001pph且至多90pph。
优选地，组合物包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)聚合物，其量为至少1pph且至多99pph的粘合剂，和
b)可共聚剂，其量为至少1pph且至多80pph的粘合剂。
优选地，组合物包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)聚合物，其量为至少1pph且至多99.999pph的粘合剂，和
b)有机金属盐，其量为至少0.001pph且至多5pph的粘合剂。
优选地，组合物包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)聚合物，其量为至少1pph且至多99.999pph的粘合剂，和
b)热引发剂，其量为至少0.001pph且至多20pph的粘合剂。
优选地，组合物包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)聚合物，其量为至少1pph且至多99.999pph的粘合剂，和
b)光引发剂，其量为至少0.001pph且至多15pph的粘合剂。
优选地，组合物包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)如段落1.128至1.132中任一段落所公开的聚合物，其量为至少1pph且至多99.999pph的粘合剂，和
b)成分A，其量为至少0.001pph且至多90pph。
优选地，组合物包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)如段落1.133至1.136中任一段落所公开的聚合物，其量为至少1pph且至多99.999pph的粘合剂，和
b)成分A，其量为至少0.001pph且至多90pph。
优选地，组合物包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)如段落1.128至1.132中任一段落所公开的聚合物，其量为至少1pph且至多99.999pph的粘合剂，和
b)有机金属盐，其量为至少0.001pph且至多5pph的粘合剂。
优选地，组合物是液体，并且其包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)如段落1.128至1.132中任一段落所公开的聚合物，其量为至少1pph且至多99.999pph的粘合剂，和
b)有机金属盐，其量为至少0.001pph且至多5pph的粘合剂。
优选地，水型组合物包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)如段落1.128至1.132中任一段落所公开的聚合物，其量为至少1pph且至多99.999pph的粘合剂，和
b)有机金属盐，其量为至少0.001pph且至多5pph的粘合剂。
优选地，水可稀释性组合物包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)如段落1.128至1.132中任一段落所公开的聚合物，其量为至少1pph且至多99.999pph的粘合剂，和
b)有机金属盐，其量为至少0.001pph且至多5pph的粘合剂。
优选地，组合物是乳液，并且其包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)如段落1.128至1.132中任一段落所公开的聚合物，其量为至少1pph且至多99.999pph的粘合剂，和
b)有机金属盐，其量为至少0.001pph且至多5pph的粘合剂。
优选地，溶剂型组合物包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)如段落1.128至1.132中任一段落所公开的聚合物，其量为至少1pph且至多99.999pph的粘合剂，和
b)有机金属盐，其量为至少0.001pph且至多5pph的粘合剂。
优选地，组合物是粉末组合物，并且其包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)如段落1.133至1.136中任一段落所公开的聚合物，其量为至少1pph且至多99pph的粘合剂，和
b)可共聚剂，其量为至少1pph且至多80pph的粘合剂。
优选地，组合物是可热固化的粉末组合物，并且其包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)如段落1.133至1.136中任一段落所公开的聚合物，其量为至少1pph且至多99pph的粘合剂，和
b)可共聚剂，其量为至少1pph且至多80pph的粘合剂。
优选地，组合物是可热固化的粉末涂料组合物，并且其包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)如段落1.133至1.136中任一段落所公开的聚合物，其量为至少1pph且至多99pph的粘合剂，和
b)可共聚剂，其量为至少1pph且至多80pph的粘合剂。
组合物可任选地包含成分B。
成分B选自颜料、染料、添加剂及其混合物。通常，组合物中成分B的量可以为至少0.1pph且至多100pph的粘合剂，优选至少0.1pph且至多60pph的粘合剂。
颜料是不溶的细粒度材料(典型的颗粒范围为0.01-100微米)，主要用于提供颜色和降低成本。通常，组合物中颜料的量可以为至少0.1pph且至多100pph的粘合剂，优选至少0.1pph且至多60pph的粘合剂。颜料被分为四大类：白色颜料、彩色颜料、惰性颜料和功能性颜料。示例性的颜料包括但不限于炭黑，Shepard black No.1，二氧化钛白，氧化铬绿，氧化锌，氧化铁黄，氧化铁红，氧化铁棕和氧化铁黑，例如铁黄氧化物，三氧化二铁，黄赭和烧赭石，铬酸铅，铜酞腈蓝，酞菁蓝和酞菁绿，群青蓝，甲苯胺红，对氯红，镉红和镉黄，酞有机胺(phthaloorganamine)蓝和酞有机胺绿，铁蓝，有机栗，锐钛矿二氧化钛，硫化锌，以及混合金属氧化物颜料，例如锰铁氧体黑，铬墨绿赤铁矿，铝酸钴蓝尖晶石，亚铬酸铜黑尖晶石和氧化铝硫代硅酸钠，用铝、云母或黄铜制成的金属物质。填料是通常用于占据涂料中的体积和降低涂料成本的惰性颜料。示例性填料包括但不限于二氧化硅，例如气相二氧化硅，玻璃熔块，面粉，碳酸钙，硫酸钡，云母，氯化铵，溴化铵，硼酸，三氧化锑，气相氧化铝，粘土如高岭土，瓷土，滑石，锌钡白，硫化锌，钛酸铅，氧化锆，铅白，氧化钡，氧化钙或氢氧化钙，氧化镁或氢氧化镁，白垩，石棉，陶瓷，中空玻璃，树脂微球，珍珠素，重晶石，硅藻土，三水合铝，缟玛瑙粉，硅酸钙，混合硅酸盐。
染料是用于赋予涂料颜色的可溶性有色物质。通常，组合物中染料的量可以为至少0.01pph且至多7pph的粘合剂，优选至少0.1pph且至多5pph的粘合剂。示例性染料包括但不限于金属络合物染料，阴离子染料和偶氮染料。金属络合物染料由通过O和N原子与螯合配体(主要是偶氮染料)配位的金属原子(通常为Cr、Cu、Co、Ni)组成。阴离子染料(又名酸性染料)是含有一个或多个磺酸基的偶氮染料。碱性副品红、甲基紫、结晶紫、甲基绿是染料的典型例子。
添加剂是以少量(通常为0.1pph至8pph粘合剂)添加到组合物中以赋予组合物或由组合物产生的涂层特定性质的物质。示例性的添加剂包括但不限于光泽控制助剂，流动助剂，触变剂，流平剂，润湿剂和分散剂，防缩孔剂，光稳定剂，杀生物剂，表面活性添加剂。示例性光泽控制剂有聚乙烯蜡，氧化聚乙烯，聚酰胺，聚四氟乙烯。示例性的流动助剂包括但不限于丙烯酸类或硅酮流动助剂，其分别由丙烯酸类树脂或硅酮树脂组成。丙烯酸类树脂通常是液体，其通过吸附在二氧化硅类材料上而转化成粉末形式。丙烯酸类流动助剂的实例有
Figure BDA0002982606670000875
P67(其是2-丙烯酸)、乙酯聚合物
Figure BDA0002982606670000877
352和
Figure BDA0002982606670000876
300。防缩孔助剂可用于这些配制物中，以减少或消除基材或涂层中的气泡或捕获的气体。典型的防缩孔剂包括苯偶姻(2-羟基-1,2-二苯基乙酮)及其类似物，和增塑剂，例如低分子量苯氧基类和邻苯二甲酸酯。
如果组合物是液体，则它可以包含或不包含有机溶剂。示例性的有机溶剂包括但不限于矿油精，苯，二甲苯，石脑油类溶剂，甲苯，乙酸正丁酯，乙酸异丁酯，乙酸叔丁酯，乙酸乙酯，乙酸正丙酯，乙酸异丙酯，乙酸乙酯，乙酸甲酯，三甲基戊二醇单异丁酸酯，乙二醇单辛基醚，双丙酮醇，例如可以从Eastman以商品名TexanolTM获得的酯醇，醇醚，醇醚乙酸酯，乙基二甘醇，乙二醇乙酸酯，丁二醇，丁二醇乙酸酯，丁基二甘醇，丁基二甘醇乙酸酯，和甲氧基丙二醇乙酸酯，甲基乙基酮，丙酮，甲基异丁基酮，甲基异戊基酮，甲基戊基酮，烃类例如脂族烃，环脂族烃，芳族烃，其中一些可以从Shell以商品名
Figure BDA0002982606670000871
获得，例如
Figure BDA0002982606670000872
H,
Figure BDA0002982606670000873
K,AB,
Figure BDA0002982606670000874
T，其它一些可以从Esso以商品名SolvessoTM和ExxsolTM获得，例如SolvessoTM 150、ExxsolTM D30、ExxsolTM D40、ExxsolTM D60，以及本段中上述任何一种的任意组合。如果组合物包含有机溶剂，则优选组合物包含的有机溶剂的量为至多40，更优选至多30，甚至更优选至多20，最优选至多10，特别地至多5，更特别地至多2，最特别地至多1pph的组合物。
如果组合物是液体，则它可以包含或不包含有机助溶剂。如果组合物包含有机助溶剂，则优选组合物包含的有机助溶剂的量为至多15pph的组合物，更优选至多10、甚至更优选至多8、最优选至多5、特别地至多3、更特别地至多2、最特别地至多1pph的组合物。
聚合物、粘合剂和组合物中的每一种都特别适用于漆料和涂料。漆料包括水型、溶剂型和粉末漆料。因此，适用于漆料和涂料的组合物在本文中被称为涂料组合物。优选地，组合物是涂料组合物；更优选地，组合物是选自水型涂料组合物、溶剂型涂料组合物和粉末涂料组合物的涂料组合物。
优选地，组合物是水型涂料组合物。水型涂料组合物包括：a)水可稀释性涂料组合物，b)胶乳涂料组合物，和c)乳液。因此，本发明的水型涂料组合物可以是水可稀释性涂料组合物(又名水性分散体)、胶乳涂料组合物或乳液。水型涂料组合物可以包含有机共溶剂，有机共溶剂及其量如上文所公开。Z.W.Wicks,Jr.,F.N.Jones,S.P.Pappas在‘OrganicCoatings-Science&Technology’,J.Wiley&Sons,1999,第2版,第8章,第143-161页,第25章,第467-476页中解释了水型涂料组合物领域中使用的术语，并提供了水型涂料组合物的制备方式和方法以及关于该问题的其它文献。优选地，水型涂料组合物是可室温固化的涂料组合物。
优选地，组合物是溶剂型涂料组合物；更优选地，组合物是高固含量溶剂型涂料组合物。本发明的溶剂型涂料组合物可以包含有机溶剂，有机溶剂及其量如上文所公开。Z.W.Wicks,Jr.,F.N.Jones,S.P.Pappas在‘Organic Coatings-Science&Technology’,J.Wiley&Sons,1999,第2版,第24章,第453-466页中解释了溶剂型涂料组合物领域中使用的术语，并提供了溶剂型涂料组合物的制备方式和方法以及关于该问题的其它文献。优选地，溶剂型涂料组合物是可室温固化的涂料组合物。
3.1本发明的粉末组合物(“粉末组合物”)
在一种优选的实施方式中，组合物是粉末组合物。在本3.1小节(包括任何和所有子段落3.1.1-3.1.3)中，公开了其它(另外的)优选项。“该实施方式”对本3.1小节(包括3.1下的任何和所有子段落)的任何提及涵盖本3.1小节(包括任何和所有子段落)的任何和所有公开内容。
该实施方式也适用于本申请的其余公开内容并且可以与本申请的其余公开内容相结合，并且对于第2节和第4节，只要第2节和第4节与粉末组合物或粉末组合物的任何子类(例如可热固化的粉末组合物、可热固化的粉末涂料组合物等)有关即可。
在该实施方式中公开的与HCPCC(包括方法、固化的HCPCC等)有关的任何公开内容、优选项和优选项组合同样且类似地适用于可以在本申请中任何地方提及的粉末组合物和粉末涂料组合物。在整个申请实施方式中公开的与粉末组合物或粉末组合物(包括方法、固化的HCPCC等)有关的任何公开内容、优选项和优选项组合同样且类似地适用于HCPCC。
在该实施方式的上下文中，可共聚剂能够与聚合物P(包括聚合物P的优选项中的任何一个)反应并且能够与可共聚的聚合物A(包括聚合物B，其是可共聚的聚合物A的一个优选项)反应。
优选地，组合物是可热固化的粉末组合物。优选地，组合物是1K可热固化的粉末组合物。优选地，组合物是可热固化的粉末涂料组合物(或等同的HCPCC)。优选地，组合物是1K可热固化的粉末涂料组合物(或等同的1K-HCPCC)。适用于粉末涂布制品的粉末形式的组合物是粉末涂料组合物。整个申请中关于可热固化的粉末涂料组合物公开的任何优选项、优选项组合同样适用于可热固化的粉末组合物、1K可热固化的粉末组合物、1K可热固化的粉末涂料组合物。Z.W.Wicks,Jr.,F.N.Jones,S.P.Pappas在‘Organic Coatings-Science&Technology’,John Wiley&Sons,1999,第2版,第27章,第486-507页中和T.A.Misev在‘Powder Coatings-Chemistry&Technology’,John Wiley&Sons,1991,第2-6章,第9-360页(特别是第3章，第42-173页，关于可热固化的粉末涂料组合物)中解释了粉末涂料组合物领域中使用的术语，并提供了粉末涂料组合物的制备方式和方法以及关于该问题的其它文献。
因此，从广义来说，依照本发明，提供了一种粉末组合物，其包含的粘合剂的量为至少10pph且至多100pph粉末组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)聚合物，其量为至少10pph且至多99pph的粘合剂，和
b)能够与所述聚合物反应的可共聚剂，其量为至少1pph且至多90pph的粘合剂。
从广义来说，依照本发明，提供了一种可热固化的粉末组合物，其包含的粘合剂的量为至少10pph且至多100pph可热固化的粉末组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)聚合物，其量为至少10pph且至多99pph的粘合剂，和
b)能够与所述聚合物反应的可共聚剂，其量为至少1pph且至多90pph的粘合剂。
从广义来说，依照本发明，提供了一种可热固化的粉末涂料组合物(HCPCC)，其包含的粘合剂的量为至少10pph且至多100pph的HCPCC，并且其中所述粘合剂包含：
a)聚合物，其量为至少10pph且至多99pph的粘合剂，和
b)能够与所述聚合物反应的可共聚剂，其量为至少1pph且至多90pph的粘合剂。
从广义来说，依照本发明，提供了一种可热固化的粉末组合物，其包含的粘合剂的量为至少10pph且至多100pph可热固化的粉末组合物，并且其中所述粘合剂包含：
a)如段落1.133至1.136中任一段落所公开的聚合物，其量为至少10pph且至多99pph的粘合剂，和
b)能够与所述聚合物反应的可共聚剂，其量为至少1pph且至多90pph的粘合剂。
从广义来说，依照本发明，提供了一种可热固化的粉末涂料组合物(HCPCC)，其包含的粘合剂的量为至少10pph且至多100pph的HCPCC，并且其中所述粘合剂包含：
a)如段落1.133至1.136中任一段落所公开的聚合物，其量为至少10pph且至多99pph的粘合剂，和
b)能够与所述聚合物反应的可共聚剂，其量为至少1pph且至多90pph的粘合剂。
适用于该实施方式中的聚合物如整个申请中所公开和如权利要求中所述。在该实施方式中提供了适用于粉末组合物或可热固化的粉末组合物或可热固化的粉末涂料组合物中的聚合物的其它优选项，并且所述优选项可与整个申请中所示的与聚合物有关的公开内容和优选项相结合。为方便和简洁起见，术语：i)“适用于粉末组合物中的聚合物”、ii)“适用于可热固化的组合物中的聚合物”和iii)“适用于HCPCC中的聚合物”被统一包含并缩写为“聚合物P”。
适用于该实施方式中的粘合剂如整个申请中所公开和如权利要求中所述。在该实施方式中提供了适用于粉末组合物或可热固化的粉末组合物或可热固化的粉末涂料组合物中的粘合剂的其它优选项，并且所述优选项可与整个申请中所示的与粘合剂有关的公开内容和优选项相结合。为方便和简洁起见，术语：i)“适用于粉末组合物中的粘合剂”、ii)“适用于可热固化的组合物中的粘合剂”和iii)“适用于HCPCC中的粘合剂”被统一包含并缩写为“粘合剂P”。
优选地，聚合物P是聚合物CS。优选地，聚合物是酸官能的(或等同的酸官能的聚合物P)。优选地，聚合物P是聚合物CS P(即：i)适用于粉末组合物中，且ii)适用于可热固化的组合物中，且iii)适用于HCPCC’中的聚合物CS)。优选地，聚合物是酸官能聚合物CS P(或等同的酸官能聚合物CS P)。优选地，酸官能的聚合物P和酸官能聚合物CS P如本申请第1节中所公开。该实施方式中公开的与酸官能聚合物CS P相关的任何公开内容、优选项和优选项组合同样适用于聚合物P1,1P、酸官能的聚合物P和聚合物P。该实施方式中公开的与聚合物P相关的任何公开内容、优选项和优选项组合同样适用于聚合物P1,1、酸官能的聚合物P和酸官能聚合物CS P。
聚合物的AV为至少105mg KOH/g且至多180mg KOH/g。优选地，聚合物的AV为至少105mg KOH/g且至多175mg KOH/g，更优选至多170mg KOH/g，最优选至多165mg KOH/g，特别地至多160mg KOH/g。优选地，聚合物的AV为至少110mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mg KOH/g，更特别地至多160mgKOH/g。优选地，聚合物的AV为至少115mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mgKOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mg KOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，聚合物的AV为至少120mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mg KOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，聚合物的AV为至少125mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mgKOH/g，特别地至多165mg KOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，聚合物的AV为至少130mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mg KOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，聚合物的AV为至少130mg KOH/g且至多170mg KOH/g。
聚合物的Tg为至少30℃且至多140℃；优选地，聚合物P的Tg为至多95℃。优选地，聚合物的Tg为至少35℃且至多140℃。优选地，聚合物的Tg为至多95℃，更优选至多90℃，甚至更优选至多85℃，最优选至多80℃，特别地至多75℃。优选地，聚合物的Tg为至少35℃，更优选至少40℃，甚至更优选至少45℃。优选地，聚合物的Tg为至少40℃且至多95℃，更优选至少40℃且至多85℃，甚至更优选至少40℃且至多80℃，最优选至少40℃且至多75℃。
酸官能聚合物的Tg为至少30℃且至多140℃；优选地，酸官能的聚合物P的Tg为至多95℃。优选地，酸官能聚合物的Tg为至少35℃且至多140℃。优选地，酸官能聚合物的Tg为至多95℃，更优选至多90℃，甚至更优选至多85℃，最优选至多80℃，特别地至多75℃。优选地，酸官能聚合物的Tg为至少35℃，更优选至少40℃，甚至更优选至少45℃。优选地，酸官能聚合物的Tg为至少40℃且至多95℃，更优选至少40℃且至多85℃，甚至更优选至少40℃且至多80℃，最优选至少40℃且至多75℃。
酸官能聚合物的AV为至少105mg KOH/g且至多180mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物的AV为至少105mg KOH/g且至多175mg KOH/g，更优选至多170mg KOH/g，最优选至多165mg KOH/g，特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物的AV为至少110mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mgKOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物的AV为至少115mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mg KOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物的AV为至少120mg KOH/g且至多180mgKOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mg KOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物的AV为至少125mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mg KOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物的AV为至少130mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mg KOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物的AV为至少130mg KOH/g且至多170mg KOH/g。
酸官能聚合物CS的Tg为至少30℃且至多140℃；优选地，酸官能聚合物CS的Tg为至多95℃。优选地，酸官能聚合物CS的Tg为至少35℃且至多140℃。优选地，酸官能聚合物CS的Tg为至多95℃，更优选至多90℃，甚至更优选至多85℃，最优选至多80℃，特别地至多75℃。优选地，酸官能聚合物CS的Tg为至少35℃，更优选至少40℃，甚至更优选至少45℃。优选地，酸官能聚合物CS的Tg为至少40℃且至多95℃，更优选至少40℃且至多85℃，甚至更优选至少40℃且至多80℃，最优选至少40℃且至多75℃。
酸官能聚合物CS的AV为至少105mg KOH/g且至多180mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物CS的AV为至少105mg KOH/g且至多175mg KOH/g，更优选至多170mg KOH/g，最优选至多165mg KOH/g，特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物CS的AV为至少110mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mgKOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物CS的AV为至少115mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mgKOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物CS的AV为至少120mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mgKOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物CS的AV为至少125mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mgKOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物CS的AV为至少130mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mgKOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物CS的AV为至少130mg KOH/g且至多170mg KOH/g。
酸官能聚合物P1,1P的AV为至少105mg KOH/g且至多180mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物P1,1P的AV为至少105mg KOH/g且至多175mg KOH/g，更优选至多170mg KOH/g，最优选至多165mg KOH/g，特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物P1,1P的AV为至少110mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mg KOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物P1,1P的AV为至少115mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mg KOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物P1,1P的AV为至少120mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mg KOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物P1,1P的AV为至少125mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mg KOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物P1,1P的AV为至少130mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mg KOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物P1,1P的AV为至少130mg KOH/g且至多170mg KOH/g。
优选地，酸官能聚合物CS P的OHV低于14mg KOH/g，且其AV为至少105mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至少110mg KOH/g且至多175mg KOH/g，甚至更优选至少120mgKOH/g且至多170mg KOH/g，最优选至少130mg KOH/g且至多170mg KOH/g。
优选地，酸官能聚合物P1,1P的OHV低于14mg KOH/g，且其AV为至少105mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至少110mg KOH/g且至多175mg KOH/g，甚至更优选至少120mgKOH/g且至多170mg KOH/g，最优选至少130mg KOH/g且至多170mg KOH/g。
酸官能聚合物P的AV为至少105mg KOH/g且至多180mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物P的AV为至少105mg KOH/g且至多175mg KOH/g，更优选至多170mg KOH/g，最优选至多165mg KOH/g，特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物P的AV为至少110mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mgKOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物P的AV为至少115mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mg KOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物P的AV为至少120mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mg KOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物P的AV为至少125mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mg KOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物P的AV为至少130mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至多175mg KOH/g，最优选至多170mg KOH/g，特别地至多165mg KOH/g，更特别地至多160mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物P的AV为至少130mg KOH/g且至多170mg KOH/g。
酸官能聚合物P的Tg为至少30℃且至多140℃；优选地，酸官能聚合物P的Tg为至多95℃。优选地，酸官能聚合物P的Tg为至少35℃且至多140℃。优选地，酸官能聚合物P的Tg为至多95℃，更优选至多90℃，甚至更优选至多85℃，最优选至多80℃，特别地至多75℃。优选地，酸官能聚合物P的Tg为至少35℃，更优选至少40℃，甚至更优选至少45℃。优选地，酸官能聚合物P的Tg为至少40℃且至多95℃，更优选至少40℃且至多85℃，甚至更优选至少40℃且至多80℃，最优选至少40℃且至多75℃。
优选地，酸官能聚合物P的OHV低于14mg KOH/g，且其AV为至少105mg KOH/g且至多180mg KOH/g，更优选至少110mg KOH/g且至多175mg KOH/g，甚至更优选至少120mg KOH/g且至多170mg KOH/g，最优选至少130mg KOH/g且至多170mg KOH/g。
优选地，聚合物P的官能度为至少2；优选地，聚合物P的官能度为至多100。优选地，聚合物P的官能度为至多90，更优选至多80，甚至更优选至多70，最优选至多60，特别地至多50，更特别地至多40，甚至更特别地至多30，最特别地至多25，例如至多20，例如至多18，例如至多16，例如至多15，例如至多14，例如至多12，例如至多10，例如至多9，例如至多8，例如至多7，例如至多6，例如至多5。优选地，聚合物P的官能度为至少2.1，更优选至少2.2，甚至更优选至少2.3，最优选至少2.4，特别地至少2.5，更特别地至少2.6，甚至更特别地至少2.7，最特别地至少2.8，例如至少2.9，例如至少3，例如至少4，例如至少4.5，例如至少5，例如至少5.5，例如至少6，例如至少6.5，例如至少6.8，例如至少7。优选地，聚合物P的官能度为至少3且至多25，更优选至少4且至多22，甚至更优选至少5且至多20，最优选至少6且至多19，特别地至少7且至多18。优选地，聚合物P的官能度为至少1且至多5；更优选地，聚合物P的官能度为至少2且至多5；最优选地，聚合物P的官能度为至少3且至多7。
优选地，聚合物P的MRQ为至多100000。优选地，聚合物P的MRQ为至少1且至多100000。更优选地，聚合物P的MRQ为至多10000，甚至更优选至多1000，最优选至多200，特别地至多100，更特别地至多25，甚至更特别地至多22，最特别地至多17，例如至多15，例如至多13，例如至多11，例如至多9，例如至多7.5，例如至多6，例如至多5，例如至多4.3，例如至多3.8，例如至多3.5，例如至多3.2，例如至多3.2，例如至多3.2，例如至多3.2，例如至多3，例如至多2.8，例如至多2.6，例如至多2.5，例如至多2.4，例如至多2.3，例如至多2.2，例如至多2.1，例如至多2，例如至多1.9，例如至多1.8，例如至多1.7，例如至多1.6，例如至多1.5，例如至多1.4，例如至多1.3，例如至多1.2，例如至多1.1，例如至多1.05，例如至多1.02，例如至多1.01，例如MRQ为1。优选地，聚合物P的MRQ为至少1且至多15，甚至更优选至少1且至多10，最优选至少1且至多5，特别地至少1且至多1.4，更特别地至少1且至多1.3，最特别地至少1且至多1.2，例如至少1且至多1.15，例如至少1且至多1.1，例如至少1且至多1.05，例如至少1且至多1.03，例如聚合物P的MRQ为1。
优选地，聚合物P的Mn为至少3x102 Da；优选地，聚合物P的Mn为至多20x103。优选地，聚合物P的Mn为至少3.5x102，至多15x103 Da。优选地，聚合物P的Mn为至多12x103，更优选至多10x103，甚至更优选至多9x103，最优选至多8x103，特别地至多7.5x103，更特别地至多7x103，甚至更特别地至多6x103，最特别地至多5x103，例如至多4x103。优选地，聚合物P的Mn为至少4x102，更优选至少5x102，甚至更优选至少6x102，最优选至少7x102，特别地至少8x102。特别地至少9x102，甚至更特别地至少103，最特别地至少1.1x103，例如至少1.2x103，例如至少1.3x103，例如至少1.4x103，例如至少1.5x103，例如至少1.6x103，例如至少1.7x103，例如至少1.8x103，例如至少1.9x103，例如至少2x103。优选地，聚合物P的Mn为至少3.5x102且至多10x103，更优选至少7x102且至多9x103，甚至更优选至少8x102且至多8x103，最优选至少9x102且至多7x103，特别地至少1x103且至多6x103，更特别地至少1.1x103且至多5x103，最特别地至少1.2x103且至多4x103Da。
聚合物P的多分散度(D)为至少1。
优选地，聚合物P的多分散度为至多40。优选地，聚合物P的D为至多20，更优选至多15，甚至更优选至多12，最优选至多10，特别地至多9.5，更特别地至多9，甚至更特别地至多8.5，最特别地至多8，例如至多7.8，例如至多7.5，例如至多7.2，例如至多7，例如至多6.8，例如至多6.6，例如至多6.5，例如至多6.4，例如至多6.3，例如至多6.2，例如至多6.1，例如至多6，例如至多5.9，例如至多5.8，例如至多5.7，例如至多5.6，例如至多5，例如至多4，例如至多3，例如至多2.5。优选地，聚合物P的D为至少1.01，更优选至少1.02，甚至更优选至少1.03，最优选至少1.04，特别地至少1.05，更特别地至少1.06，甚至更特别地至少1.07，最特别地至少1.08，例如至少1.09，例如至少1.1，例如至少1.12，例如至少1.15中，例如至少1.17，例如至少1.19，例如至少1.2，例如至少1.25。优选地，聚合物的多分散度为至少1.05且至多5，更优选至少1.1且至多4，甚至更优选至少1.1且至多3，最优选至少1.1且至多2。优选地，聚合物P的多分散度为至少1.05且至多5；更优选地，聚合物P的多分散度为至少1.15且至多4，甚至更优选至少1.2且至多3，最优选至少1.25且至多2.5。
聚合物P的Tg为至少30℃且至多140℃；优选地，聚合物P的Tg为至多95℃。优选地，聚合物P的Tg为至少35℃且至多140℃。优选地，聚合物P的Tg为至多95℃，更优选至多90℃，甚至更优选至多85℃，最优选至多80℃，特别地至多75℃。优选地，聚合物P的Tg为至少35℃，更优选至少40℃，甚至更优选至少45℃。优选地，聚合物P的Tg为至少40℃且至多95℃，更优选至少40℃且至多85℃，甚至更优选至少40℃且至多80℃，最优选至少40℃且至多75℃。
优选地，聚合物P和粘合剂P中的每一种都是固体。优选地，粘合剂P的Tg为至少20℃且至多160℃，更优选至少25℃且至多140℃，最优选至少30℃且至多120℃，特别地至少35℃且至多100℃，更特别地至少40℃且至多90℃。
优选地，HCPCC包含的粘合剂P的量为至少15pph HCPCC、更优选地至少20pphHCPCC、甚至更优选地至少30pph HCPCC、最优选地至少35pph HCPCC、特别地至少40pphHCPCC、更特别地至少45pph HCPCC、甚至更特别地至少50pph HCPCC、最特别地至少60pphHCPCC、例如至少70pph HCPCC、例如至少75pph HCPCC、例如至少80pph HCPCC、例如至少85pph HCPCC、例如至少90pph HCPCC、例如至少92pph HCPCC、例如至少94pph HCPCC、例如至少96pph HCPCC、例如至少97pph HCPCC、例如至少98pph HCPCC、例如至少99pph HCPCC。优选地，HCPCC包含的粘合剂P的量为至多99pph HCPCC、更优选地至多98pph HCPCC、甚至更优选地至多97pph HCPCC、最优选地至多96pph HCPCC、特别地至多94pph HCPCC、更特别地至多92pph HCPCC、甚至更特别地至多90pph HCPCC、最特别地至多85pph HCPCC、例如至多80pph HCPCC、例如至多75pph HCPCC、例如至多70pph HCPCC、例如至多60pph HCPCC、例如至多50pph HCPCC、例如至多45pph HCPCC、例如至多40pph HCPCC、例如至多35pph HCPCC、例如至多30pph HCPCC、例如至多20pph HCPCC、例如至多15pph HCPCC。
粘合剂P包含的聚合物P的量为至少10pph粘合剂P且至多99pph粘合剂P。优选地，粘合剂P包含的P1的量为至少15pph粘合剂P、更优选地至少20pph粘合剂P、甚至更优选地至少25pph粘合剂P、最优选地至少30pph粘合剂P、特别地至少35pph粘合剂P、更特别地至少40pph粘合剂P、甚至更特别地至少45pph粘合剂P、最特别地至少50pph粘合剂P。优选地，粘合剂P包含的P1的量为至多98pph粘合剂P、更优选地至多97pph粘合剂P、甚至更优选地至多95pph粘合剂P、最优选地至多93pph粘合剂P、特别地至多92pph粘合剂P、更特别地至多90pph粘合剂P、甚至更特别地至多85pph粘合剂P、最特别地至多80pph粘合剂P、例如至多75pph粘合剂P、例如至多70pph粘合剂P、例如至多65pph粘合剂P、例如至多60pph粘合剂P、例如至多55pph粘合剂P、例如至多50pph粘合剂P。
粘合剂P包含的共聚剂的量为至少1pph粘合剂P且至多90pph粘合剂P。优选地，粘合剂P包含的共聚剂的量为至少2pph粘合剂P、更优选地至少3pph粘合剂P、甚至更优选地至少5pph粘合剂P、最优选地至少7pph粘合剂P、特别地至少6pph粘合剂P、更特别地至少8pph粘合剂P、甚至更特别地至少9pph粘合剂P、最特别地至少10pph粘合剂P、例如至少11pph粘合剂P、例如至少12pph粘合剂P、例如至少13pph粘合剂P、例如至少14pph粘合剂P、例如至少15pph粘合剂P、例如至少20pph粘合剂P、例如至少25pph粘合剂P、例如至少30pph粘合剂P、例如至少35pph粘合剂P、例如至少40pph粘合剂P、例如至少45pph粘合剂P、例如至少50pph粘合剂P。优选地，粘合剂P包含的共聚剂的量为至多85pph粘合剂P、更优选地至多80pph粘合剂P、甚至更优选地至多75pph粘合剂P、最优选地至多70pph粘合剂P、特别地至多65pph粘合剂P、更特别地至多60pph粘合剂P、甚至更特别地至多55pph粘合剂P、最特别地至多50pph粘合剂P、例如至多45pph粘合剂P、例如至多40pph粘合剂P、例如至多35pph粘合剂P、例如至多30pph粘合剂P、例如至多25pph粘合剂P、例如至多20pph粘合剂P、例如至多18pph粘合剂P、例如至多16pph粘合剂P、例如至多15pph粘合剂P、例如至多14pph粘合剂P、例如至多13pph粘合剂P、例如至多12pph粘合剂P、例如至多10pph粘合剂P、例如至多9pph粘合剂P、例如至多8pph粘合剂P、例如至多7pph粘合剂P、例如至多5pph粘合剂P、例如至多3pph粘合剂P、例如至多2pph粘合剂P、例如至多1pph粘合剂P。
优选地，共聚剂选自由BHA化合物、EPX化合物及其混合物组成的组；更优选地，共聚剂选自由BHA化合物和EPX化合物组成的组；甚至更优选地，共聚剂选自由BHA化合物组成的组，或等同地共聚剂为BHA化合物。
优选地，BHA化合物具有至少3个β–羟烷基酰胺基团；甚至更优选地，BHA化合物具有至少4个β–羟烷基酰胺基团；最优选地，BHA化合物具有至少2个且至多4个β–羟烷基酰胺基团；特别地，BHA化合物具有至少3个且至多4个β–羟烷基酰胺基团；更特别地，BHA化合物具有4个β–羟烷基酰胺基团。
US 4727111、US 4788255、US 4076917、EP 322834和EP 473380中公开了一些BHA化合物。
可商购的BHA化合物的合适实例有例如可从EMS Chemie AG获得的N,N,N’,N’-四-(2-羟丙基)-己二酰二胺(
Figure BDA0002982606670001001
QM 1260)和N,N,N’,N’-四-(2-羟乙基)-己二酰二胺(
Figure BDA0002982606670001003
XL-552)。
Figure BDA0002982606670001002
XL-552是包含4个β–羟烷基酰胺基团的BHA化合物的实例。
如果共聚剂是BHA化合物，则优选地，粘合剂P包含的BHA化合物的量为至少1pph粘合剂P、更优选地至少2pph粘合剂P。如果共聚剂是BHA化合物，则优选地，粘合剂P包含的BHA化合物的量为至多25pph粘合剂P、更优选地至多20pph粘合剂P、甚至更优选地至多15pph粘合剂P、最优选地至多13pph粘合剂P、特别地至多10pph粘合剂P、更特别地至多9pph粘合剂P、甚至更特别地至多8pph粘合剂P、最特别地至多7pph粘合剂P。
如果共聚剂是BHA化合物，则优选地，粘合剂P包含的聚合物P的量为至少75pph粘合剂P、更优选地至少80pph粘合剂P、甚至更优选地至少85pph粘合剂P、最优选地至少87pph粘合剂P、特别地至少90pph粘合剂P、更特别地至少91pph粘合剂P、甚至更特别地至少92pph粘合剂P、最特别地至少93pph粘合剂P。如果共聚剂是BHA化合物，则优选地，粘合剂P包含的聚合物P的量为至多99pph粘合剂P、更优选地至多98pph粘合剂P。
EPX化合物的合适实例包括双酚A树脂、双酚F环氧树脂、缩水甘油基酯、三缩水甘油基异氰脲酸酯及其组合。优选使用选自由双酚A树脂、双酚F环氧树脂、缩水甘油基酯及其组合组成的组中的EPX化合物。更优选地，EPX化合物选自由双酚A树脂、缩水甘油基酯及其组合组成的组。可商购的双酚A环氧树脂的合适实例包括
Figure BDA0002982606670001011
GT-7004(Huntsman)、
Figure BDA0002982606670001012
1002(Shell)和DER
Figure BDA0002982606670001013
DER
Figure BDA0002982606670001014
和DER
Figure BDA0002982606670001015
(Dow)。可商购的缩水甘油基酯的合适实例包括
Figure BDA0002982606670001017
PT910和
Figure BDA0002982606670001016
PT912。三缩水甘油基异氰脲酸酯的合适实例包括作为
Figure BDA0002982606670001018
PT810市售的TGIC(三缩水甘油基异氰脲酸酯)。优选地，EPX化合物选自由双酚A环氧树脂、三缩水甘油基异氰脲酸酯及其组合物组成的组；更优选地，EPX化合物选自由双酚A环氧树脂和三缩水甘油基异氰脲酸酯组成的组；甚至更优选地，EPX化合物是双酚A环氧树脂。
环氧化合物的分子量可以大幅变化。其最经常以环氧当量(EEW)来表示。环氧当量是恰好含有1摩尔环氧基团的环氧化合物的重量，以g/mol来表示。优选地，EEW在100-1500g/mol、更优选地150-1200g/mol、甚至更优选地200-900g/mol、最优选400-850g/mol的范围内。
如果共聚剂是EPX化合物，则优选地，粘合剂P包含的EPX化合物的量为至少2pph粘合剂P、更优选地至少3pph粘合剂P、甚至更优选地至少4pph粘合剂P、最优选地至少5pph粘合剂P、特别地至少6pph粘合剂P、更特别地至少7pph粘合剂P、甚至更特别地至少8pph粘合剂P、最特别地至少9pph粘合剂P、例如至少10pph粘合剂P、例如至少11pph粘合剂P、例如至少12pph粘合剂P、例如至少13pph粘合剂P、例如至少14pph粘合剂P。如果共聚剂是EPX化合物，则优选地，粘合剂P包含的EPX化合物的量为至多70pph粘合剂P、更优选地至多65pph粘合剂P、甚至更优选地至多60pph粘合剂P、最优选地至多55pph粘合剂P、特别地至多50pph粘合剂P、更特别地至多45pph粘合剂P、最特别地至多40pph粘合剂P、例如至多35pph粘合剂P、例如至多30pph粘合剂P、例如至多25pph粘合剂P、例如至多20pph粘合剂P。
如果共聚剂是EPX化合物，则优选地，粘合剂P包含的聚合物P的量为至少40pph粘合剂P、更优选地至少45pph粘合剂P、甚至更优选地至少50pph粘合剂P、最优选地至少55pph粘合剂P、特别地至少60pph粘合剂P。如果共聚剂是EPX化合物，则优选地，粘合剂P包含的聚合物P的量为至多98pph粘合剂P、更优选地至多97pph粘合剂P、甚至更优选地至多96pph粘合剂P、最优选地至多95pph粘合剂P、特别地至多94pph粘合剂P、更特别地至多93pph粘合剂P、甚至更特别地至多92pph粘合剂P、最特别地至多91pph粘合剂P、例如至多90pph粘合剂P、例如至多89pph粘合剂P、例如至多88pph粘合剂P、例如至多87pph粘合剂P、例如至多86pph粘合剂P、例如至多80pph粘合剂P、例如至多75pph粘合剂P、例如至多70pph粘合剂P。
如果共聚剂是EPX化合物，则优选地，HCPCC包含催化剂以促进共聚剂与聚合物P的交联反应。合适的催化剂包括含胺的化合物，例如叔胺、膦类、咪唑类、季铵盐、鏻盐、金属盐。这些催化剂的具体实例有四丁基铵和氯化胆碱。这些催化剂可以单独使用或组合使用。
优选地，粘合剂P还包含能够与共聚剂反应的不同于聚合物P的可共聚的聚合物；所述可共聚的聚合物在本文中被称为可共聚的聚合物A。显然，在HCPCC中，共聚剂能够与聚合物P(例如聚合物CS、酸官能的聚合物P、酸官能聚合物CS、酸官能聚合物CS P)和可共聚的聚合物A(和显然，聚合物B)反应，因为HCPCC包含粘合剂P。
仅为了该实施方式的目的，术语“聚合物B”表示所述聚合物B是指不是根据本发明的聚合物的聚合物(因此显然也不是聚合物P)。
从广义来说，依照本发明，提供了一种可热固化的粉末涂料组合物，所述组合物包含的粘合剂P的量为至少10pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂P包含：
a)酸官能的聚合物P，其量为至少10pph且至多99pph的粘合剂P，和
b)酸官能的可共聚的聚合物A，其是酸官能聚酯B，其量为至少10pph且至多99pph的粘合剂P，和
c)能够与酸官能的聚合物P和酸官能的可共聚的聚合物A反应的可共聚剂，其量为至少1pph且至多90pph的粘合剂P。
从广义来说，依照本发明，提供了一种可热固化的粉末涂料组合物，所述组合物包含的粘合剂P的量为至少10pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂P包含：
a)酸官能的聚合物P，其量为至少10pph且至多99pph的粘合剂P，和
b)酸官能的可共聚的聚合物A，其是酸官能聚酯B，其量为至少10pph且至多99pph的粘合剂P，和
c)能够与酸官能的聚合物P和酸官能的可共聚的聚合物A反应的可共聚剂，其量为至少1pph且至多90pph的粘合剂P，
其中，
所述酸官能的聚合物P是如段落1.133至1.136中任一段落所公开的聚合物P。
如果HPCC包含粘合剂P，所述粘合剂P包含可共聚剂、聚合物P和可共聚的聚合物A，则所述可共聚剂如整个第3.1小节中所公开。
如果HPCC包含粘合剂P，所述粘合剂P包含可共聚剂、聚合物P和可共聚的聚合物A，则粘合剂P中的聚合物P和可共聚的聚合物A的总量为至少10pph且至多99pph的粘合剂P。优选地，粘合剂P中的聚合物P和可共聚的聚合物A的总量为至少15pph，更优选至少20pph，最优选至少30pph，特别地至少40pph，更特别地至少45pph，最特别地至少50pph的粘合剂P。优选地，粘合剂P中的聚合物P和可共聚的聚合物A的总量为至多98pph，更优选至多97pph，最优选至多95pph，特别地至多90pph，更特别地至多85pph，最特别地至多80pph，例如至多70pph，例如至多60pph，例如至多50pph粘合剂P。
如果HCPCC包含粘合剂P，所述粘合剂P包含可共聚剂、聚合物P和可共聚的聚合物A，则优选地
Figure BDA0002982606670001031
(所述重量比R在本文中缩写为“WR”)为至少0.01且至多99。
优选地，WR为至少0.1，更优选至少0.2，甚至更优选至少0.3，最优选至少0.4，特别地至少0.5，更特别地至少0.6，最特别地至少0.7，例如至少0.75，例如至少0.8。优选地，WR为至多9，更优选至多8.5，甚至更优选至多8，最优选至多7.5，特别地至多7。优选地，WR为至少0.1且至多9，更优选至少0.2且至多8，甚至更优选至少0.3且至多7，最优选至少0.4且至多7，特别地至少0.5且至多7，更特别地至少0.6且至多7，最特别地至少0.7且至多7，例如至少0.8且至多7，例如至少1且至多7，例如至少1.1且至多7，例如至少1.5且至多7，例如至少2且至多7，例如至少2.5且至多7，例如至少3且至多7，例如至少3.2且至多7，例如至少3.4且至多7。优选地，WR为至少2，优选至少2.5，更优选至少3.0，甚至更优选至少3.2，最优选至少3.4，且至多10，更优选至多9.5，甚至更优选至多9，最优选至多8.5，特别地至多8，更特别地至多7.5，最特别地至多7。
此处必须强调聚合物P及其可热固化的粉末涂料组合物的另一非常期望的创造性用途。除了以下三种非常期望的性质：
i)优异的耐化学性，和
ii)优异的耐反向冲击性，和
iii)良好的物理储存稳定性，
的独特组合之外，根据本发明的可热固化的粉末涂料组合物，其包含重量比R(WR)为至少2，优选至少2.5，更优选至少3.0，甚至更优选至少3.2，最优选至少3.4，且至多10，更优选至多9.5，甚至更优选至多9，最优选至多8.5，特别地至多8，更特别地至多7.5，最特别地至多7的聚合物P和可共聚的聚合物A，还具有非常低的光泽度60°(光泽度60°≤20)，从而进一步增强了1K粉末涂料组合物的消光效果。实施例中提供了这方面的证据(参见表1)，其中仅具有至少2且至多10(更具体地至少3且至多8)的WR的本发明实施例具有非常低的光泽度60°与上述性质i)到iii)的组合；没有一种对比性聚合物及其组合物能够提供具有非常低光泽度60°的粉末涂料(当然这些对比物还至少在耐化学性和RIR方面未通过)。通过可热固化的粉末涂料组合物特别增强了这种另外的创造性用途，所述组合物包含的粘合剂P的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂P包含：
a)聚合物，其量为至少10pph且至多99pph的粘合剂P，和
b)酸官能的可共聚的聚合物A，其是酸官能聚酯B，其量为至少10pph且至多99pph粘合剂P，和
c)能够与所述聚合物和所述酸官能的可共聚的聚合物A反应的可共聚剂，其量为至少1pph且至多90pph的粘合剂P，优选其量为至少2pph且至多15pph粘合剂P，优选地所述可共聚剂是BHA化合物，并且其中所述酸官能聚酯B与所述聚合物不同，且
所述聚合物的AV与所述可共聚的聚合物A的AV之间的差异(ΔAV)为至少30mgKOH/g，优选至少75mg KOH/g，更优选至少100mg KOH/g，每个所述AV都是根据ISO 2114滴定测量的，并且其中所述可共聚的聚合物A的AV低于所述聚合物的AV，并且其中
重量比R(WR)
Figure BDA0002982606670001051
为至少1且至多10，更优选至少2且至多9，甚至更优选至少3且至多8，最优选至少3.2且至多7，并且其中所述酸官能的可共聚的聚合物A具有至少15mg KOH/g且至多40mgKOH/g的根据ISO 2114滴定测量的AV，和至少40℃且至多80℃的如说明书中所述的通过差示扫描量热法测量的Tg。
优选地，可共聚的聚合物A是酸官能的(在本文中等同地称为酸官能的可共聚的聚合物A)，其OHV低于14mg KOH/g，优选低于8mg KOH/g，且其AV为至少14mg KOH/g且至多120mg KOH/g，更优选至少15mg KOH/g且至多100mg KOH/g，甚至更优选至少16mg KOH/g且至多70mg KOH/g，最优选至少17mg KOH/g且至多18mg KOH/g，特别地至少19mg KOH/g且至多50mg KOH/g，更特别地至少至少20mg KOH/g且至多40mg KOH/g，甚至更特别地至少20mgKOH/g且至多35mg KOH/g，最特别地至少20mg KOH/g且至多30mg KOH/g。优选地，酸官能的可共聚的聚酯A的官能度为至少2且至多6，更优选至少2且至多5.5，最优选至少2且至多5，特别地至少2且至多4.5，更特别地至少2且至多4，最特别地至少2且至多3.5，例如至少2且至多3。
在第3.1小节的实施方式的上下文中，聚合物B本身是可共聚的聚合物A(因此，可共聚的聚合物B)。优选地，聚合物B是酸官能的(酸官能聚合物B)，其OHV低于14mg KOH/g，优选低于8mg KOH/g，且其AV为至少14mg KOH/g且至多100mg KOH/g，更优选至少15mg KOH/g且至多100mg KOH/g，甚至更优选至少16mg KOH/g且至多70mg KOH/g，最优选至少17mgKOH/g且至多60mg KOH/g，特别地至少19mg KOH/g且至多50mg KOH/g，更特别地至少至少20mg KOH/g且至多40mg KOH/g，甚至更特别地至少20mg KOH/g且至多35mg KOH/g，最特别地至少20mg KOH/g且至多30mg KOH/g。优选地，酸官能聚合物B的官能度为至少2且至多6，更优选至少2且至多5.5，最优选至少2且至多5，特别地至少2且至多4.5，更特别地至少2且至多4，最特别地至少2且至多3.5，例如至少2且至多3。酸官能聚合物B的Tg和Mn如段落3.1中关于可共聚的聚合物A所公开。优选地，酸官能聚合物B是酸官能聚酯(酸官能聚酯B)。聚酯是本领域公知的聚合物。聚酯可根据常规缩聚程序通过酯化或酯交换来制备，任选地在常用酯化催化剂(例如二丁基氧化锡、丁基锡酸或钛酸四丁酯)存在的情况下进行。可对制备条件和-COOH/-OH比值进行选择以获得具有在目标值范围内的酸值和/或羟值的聚酯。聚酯可以在溶液中制备，大批制备而不使用溶剂。优选地，大批制备聚酯而不使用溶剂。缩聚反应可在100-350℃、优选地290℃或更低、更优选地150-270℃的温度下发生。反应时间可以为2-96小时、优选地少于72小时、更优选地少于60小时。缩聚反应优选地在反应容器(在整篇申请中，术语“反应容器”与术语“反应器”可互换使用)中进行。缩聚反应优选地在氮气气氛中进行。优选地，在真空中进行反应以除去缩聚反应期间产生的水，同时通常在合成聚酯的最后阶段施加真空以实现聚酯的期望规格。制备之后且仍然在温度为130-240℃的反应器中时，聚酯处于液态。聚酯一旦达到低于其玻璃化转变温度的温度，例如将聚酯从反应器排放到保持在室温或更低温度下的冷却带上或者可处于室温或低于室温的金属盘上时，其便立刻凝固。冷却带或盘的典型温度为15-25℃。基本上干的聚酯可通过任何已知的方法分离，所述方法包括从温度高达例如205℃和低至140℃的反应器直接排出，通过任何已知的喷雾干燥、冷冻干燥、闪蒸方法，或通过在缩聚反应之后进行脱挥发(devolatization)，或者这些方法的组合。可通过两步法获得聚酯，所述两步法包括：将多酸成分与过量的多醇成分混合并使其反应以在第一步骤结束时形成羟基官能聚酯(最终聚酯的前体)；接下来，使羟基官能聚酯与过量的羧基官能单体进一步反应以获得聚酯B。通常且取决于反应设置，本领域技术人员知晓，在合成聚酯(例如，聚酯B)期间，可能必需额外量的醇(例如，二醇)以补偿合成聚酯期间可能发生的醇损失；根据实验设置、聚酯的组成、所述聚酯的期望(目标)AV和期望(目标)OHV，本领域技术人员知道并且能够容易地计算醇(例如，二醇)的所述量。如果期望，在聚酯处于反应器容器中时且在如上所述排出聚酯之前，可向聚酯中添加添加剂(例如抗氧化剂、流动助剂、摩擦润滑添加剂)；这种添加通常在170-195℃范围内或160-210℃范围内的温度下发生。如果将所述添加剂与聚酯混合，则混合合适的时间以确保添加剂适当混入聚酯中；例如，可在170-195℃范围内的温度下持续混合15-60分钟；随后，准备排出并收集聚酯。
优选地，聚合物P的AV与可共聚的聚合物A的AV之间的差异(ΔAV)为至少30mgKOH/g，更优选至少40mg KOH/g，甚至更优选至少50mg KOH/g，最优选至少60mg KOH/g，特别地至少70mg KOH/g，更特别地至少80mg KOH/g，最特别地至少90mg KOH/g，例如至少100mgKOH/g，例如至少110mg KOH/g，例如至少120mg KOH/g，例如至少130mg KOH/g，例如至少140mg KOH/g，例如至少150mg KOH/g，例如至少160mg KOH/g，例如至少170mg KOH/g，例如至少175mg KOH/g。优选地，聚合物P的AV与可共聚的聚合物A的AV之间的差异(ΔAV)为至多175mg KOH/g，更优选至多170mg KOH/g，甚至更优选至多160mg KOH/g，最优选至多150mgKOH/g，尤其至多140mg KOH/g，更特别地至多130mg KOH/g，最特别地至多120mg KOH/g，例如至多110mg KOH/g，例如至多105mg KOH/g。优选地，聚合物P的AV与可共聚的聚合物A的AV之间的差异(ΔAV)为至少30mg KOH/g且至多175mg KOH/g，更优选至少50mg KOH/g且至多175mg KOH/g。
优选地，酸官能的聚合物P的AV与酸官能的可共聚的聚合物A的AV之间的差异(ΔAV)为至少30mg KOH/g，更优选至少40mg KOH/g，甚至更优选至少50mg KOH/g，最优选至少60mg KOH/g，特别地至少70mg KOH/g，更特别地至少80mg KOH/g，最特别地至少90mg KOH/g，例如至少100mg KOH/g，例如至少110mg KOH/g，例如至少120mg KOH/g，例如至少130mgKOH/g，例如至少140mg KOH/g，例如至少150mg KOH/g，例如至少160mg KOH/g，例如至少170mg KOH/g，例如至少175mg KOH/g。优选地，酸官能的聚合物P的AV与酸官能地可共聚的聚合物A的AV之间的差异为至多175mg KOH/g，更优选至多170mg KOH/g，甚至更优选至多160mg KOH/g，最优选至多150mg KOH/g，特别地至多140mg KOH/g，更特别地至多130mgKOH/g，最特别地至多120mg KOH/g，例如至多110mg KOH/g，例如至多105mg KOH/g。优选地，酸官能的聚合物P的AV与酸官能的可共聚的聚合物A的AV之间的差异(ΔAV)为至少30mgKOH/g且至多175mg KOH/g，更优选至少50mg KOH/g且至多175mg KOH/g。
优选地，酸官能的聚合物P(其中所述酸官能的聚合物P是酸官能聚酯)的AV与酸官能的可共聚的聚酯A的AV之间的差异(ΔAV)为至少30mg KOH/g，更优选至少40mg KOH/g，更优选至少50mg KOH/g，最优选至少60mg KOH/g，特别地至少70mg KOH/g，更特别地至少80mgKOH/g，最特别地至少90mg KOH/g，例如至少100mg KOH/g，例如至少110mg KOH/g，例如至少120mg KOH/g，例如至少130mg KOH/g，例如至少140mg KOH/g，例如至少150mg KOH/g，例如至少160mg KOH/g，例如至少170mg KOH/g，例如至少175mg KOH/g。优选地，酸官能的聚合物P(其中所述酸官能的聚合物P是酸官能聚酯)的AV与酸官能的可共聚的聚酯A的AV之间的差异(ΔAV)为至多175mg KOH/g，更优选至多170mg KOH/g，更优选至多160mg KOH/g，最优选至多150mg KOH/g，特别地至多140mg KOH/g，更特别地至多130mg KOH/g，最特别地至多120mg KOH/g，例如至多110mg KOH/g，例如至多105mg KOH/g。优选地，酸官能的聚合物P(其中所述酸官能的聚合物P是酸官能聚酯)的AV与酸官能的可共聚的聚酯A的AV之间的差异(ΔAV)为至少30mg KOH/g且至多175mg KOH/g，更优选至少50mg KOH/g且至多175mg KOH/g。
优选地，可共聚的聚合物A的AV低于聚合物P的AV。优选地，酸官能的可共聚的聚合物A的AV低于酸官能的聚合物P的AV。优选地，酸官能的可共聚的聚酯A的AV低于酸官能的聚合物P的AV，其中所述酸官能的聚合物P是酸官能聚酯。
本段上方关于聚合物P与可共聚的聚合物A之间的ΔAV的四个段落中的任何段落和所有四个段落的公开内容类似地适用于聚合物B。
酸官能的可共聚的聚酯A的Tg和Mn如段落3.1中所公开。
HCPCC可任选地包含成分B，成分B如整个申请中所公开。
除非另有明确说明，否则3.1中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合，并且可以与整个申请中公开的本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
3.1.1制备HCPCC的方法
可通过如下方法来制备本发明的HCPCC：在预混合器中混合分别称量的组分，例如在捏合机中、优选地在挤出机中加热获得的预混合物以获得挤出物，冷却获得的挤出物直至其凝固，然后将其研磨成颗粒或薄片并进一步研磨以减小颗粒尺寸，随后进行适当的分类以获得具有适当颗粒尺寸的粉末涂料组合物。
优选地，通过包括以下步骤的方法制备本发明的HCPCC：
a.混合本发明的HCPCC的各组分以获得预混物；
b.优选在挤出机中，加热所述预混物以获得挤出物；
c.冷却所述挤出物以获得凝固的挤出物；和
d.将所述凝固的挤出物研磨成较小的颗粒以获得HCPCC。
优选地，将预混物加热至比打算固化粉末涂料组合物的温度低至少5℃，更优选至少10℃的温度。如果在挤出机中加热预混物，则优选地利用温度控制以避免可导致本发明组合物在挤出机中固化的过高温度。
优选地，通过包括以下步骤的方法制备本发明的HCPCC：
a.混合粘合剂P的各组分以获得预混物1；
b.优选在挤出机中，加热所述预混物1以获得粘合剂P的挤出物，即挤出物1；
c.冷却所述挤出物1以获得凝固的挤出物1；和
d.将所述凝固的挤出物1研磨成较小的颗粒以获得混合物1；和
e.将本发明的HCPCC的其余组分与所述混合物1混合以获得预混物2；
f.优选在挤出机中，加热所述预混物2以获得挤出物2；
g.冷却所述挤出物2以获得凝固的挤出物2；和
h.将所述凝固的挤出物2研磨成较小的颗粒以获得HCPCC。
优选地，将预混物1和/或2加热至比打算固化可热固化的粉末涂料组合物的温度低至少5℃，更优选至少10℃的温度。如果在挤出机中加热预混物1和/或2，则优选地利用温度控制以避免可导致本发明的可热固化的粉末涂料组合物在挤出机中固化的过高温度。
除非另有明确说明，否则3.1.1中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合，并且可以与整个申请中公开的本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
3.1.2固化的可热固化的粉末涂料组合物(固化的HCPCC)和固化HCPCC的方法以及通过所述方法能够得到的和/或所得到的物体
从广义来说，依照本发明，提供了固化的可热固化的粉末涂料组合物(固化的HCPCC)，HCPC如本文所公开。固化的HCPCC是在固化HCPCC之后得到的，HCPCC如本文所述。优选地，固化的HCPCC是粉末涂层，所述粉末涂层可以是底漆、面漆或中间涂层。
从广义来说，依照本发明，提供了一种固化HCPCC的方法，所述方法包括以下步骤：
i)提供HCPCC；和
ii)加热并任选地辐射所述HCPCC以使其固化。
优选地，通过加热进行上述步骤ii)。
从广义来说，依照本发明，提供了通过上述固化HCPCC的方法能够得到的和/或所得到的物体；所述物体是固化的HCPCC且所述固化的HCPCC优选地为粉末涂层，所述粉末涂层可以是底漆、面漆或中间涂层。
在加热HCPCC以使其固化的情况下HCPCC的加热可在一定温度下进行并持续适合的时间以固化HCPCC。
HCPCC的加热可以利用常规方法进行，例如用对流烘箱和/或(N)IR灯，且/或可利用红外激光和/或微波设备来加热HCPCC。
固化HCPCC的温度优选为140-225℃，更优选145-200℃，甚至更优选150-190℃，最优选155-180℃，特别地160-170℃，更特别地160℃。优选地，HCPCC的固化时间为至多60分钟、更优选地至多45分钟、甚至更优选地至多30分钟、最优选地至多20分钟、特别地至多15分钟、更特别地至多12分钟、甚至更特别地至多10分钟、最特别地至多5分钟、例如至多3分钟。优选地，在140-160℃范围内的温度下固化HCPCC持续3-30分钟范围内的时间。优选地，低烘烤固化HCPCC。
除非另有明确说明，否则3.1.2中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合，并且可以与整个申请中公开的本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
3.1.3利用HCPCC涂布制品的方法以及涂布和固化其上涂布并固化HCPCC的制品的方法
可利用本领域技术人员已知的技术将HCPCC涂覆到制品上，例如利用静电喷涂或静电流化床或火焰喷涂。
本发明还涉及制造其上涂布HCPCC的制品的方法，所述方法包括以下步骤：将HCPCC涂覆到制品上以获得其上涂布HCPCC的制品。
本发明还涉及制造其上涂布并固化HCPCC的制品的方法，所述方法包括以下步骤：
a.将HCPCC涂覆到制品上；
b.在合适的温度(固化温度)下加热并任选地辐射HCPCC持续足够的时间(固化时间)以固化HCPCC以获得其上涂布并固化HCPCC的制品。
优选地，通过加热进行上述步骤b.。
经涂布基材的加热可以利用常规方法进行，例如利用对流烘箱和/或用(N)IR灯。甚至可以利用微波设备来加热基材。
除非另有明确说明，否则3.1.3中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合，并且可以与整个申请中公开的本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
除非另有明确说明，否则3.1(包括3.1.1至3.1.3中的任何一个和所有)中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合，并且可以与整个申请中公开的本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
4.本发明的其它方面
本发明还涉及涂布其上涂有本发明的组合物的制品的方法，涂布其上涂有本发明的涂料组合物的制品的方法，涂布其上涂有本发明的水型组合物的制品的方法，涂布其上涂有本发明的溶剂型涂料组合物的制品的方法，涂布其上涂有本发明的高固含量组合物的制品的方法，以及涂布其上涂有本发明的粉末涂料组合物的制品的方法。本段中提到的任何一种组合物(例如涂料组合物)可以通过任何常规和公知的漆料(涂料)涂覆方法涂覆到制品，同时考虑它们可能不同的物理形式(液体与粉末)；示例性的漆料涂覆方法包括但不限于刷涂、浸涂、自沉积、流涂、喷涂、沉积、电沉积、静电喷涂、辊涂、辊对辊(roll-to-roll)、基于网的涂布(web-based coating)、幕涂、狭缝涂布、绕线棒涂布(wire-wound rodcoating)、筛网印花、旋转筛涂布、柔性版印刷、喷墨印刷、溅镀、压花、模内涂饰、流化床、静电流化床、火焰喷涂。这些方法中有一些特别适用于某些类型的涂料组合物，主要取决于所述组合物可获得的物理形式。本领域技术人员清楚地知道对于特定的涂料组合物使用何种漆料涂覆。关于这些方法的细节也可得自A.A.Tracton,‘Coatings Technology Handbook’CRC Taylor&Francis Group,2005,第3版,第II章,18-1至45-1和Z.W.Wicks,Jr.,F.N.Jones,S.P.Pappas,‘Organic Coatings-Science&Technology’,John Wiley&Sons,1999,第2版,第22章,第417-432页，以及上面引用的涉及水型涂料、溶剂型涂料和粉末涂料的文献。
从广义来说，依照本发明，提供了一种制备其上涂有本发明的组合物的制品的方法，所述方法包括以下步骤：
i)提供本发明的组合物和制品；和
ii)通过以下任何一种方法使所述组合物沉积到所述制品上：刷涂、浸涂、自沉积、流涂、喷涂、蒸汽沉积、沉积、电沉积、静电喷涂、辊涂、辊对辊、基于网的涂布、幕涂、狭缝涂布、绕线棒涂布、筛网印花、旋转筛涂布、柔性版印刷、喷墨印刷、溅镀、压花、模内涂饰、流化床、静电流化床、火焰喷涂，以获得其上涂有本发明的组合物的制品。
本发明的组合物可以是任意组合的可固化的、可热固化的、可辐射固化的、可热/辐射固化的之中的一种或多种。优选地，所述组合物是可固化的。优选地，所述组合物是可热固化的。优选地，所述组合物是可辐射固化的。优选地，所述组合物是可热/辐射固化的。涂料组合物可以是任何组合的可固化的、可热固化的、可辐射固化的、可热/辐射固化的之中的一种或多种。优选地，涂料组合物是可固化的。优选地，涂料组合物是可热固化的。优选地，涂料组合物是可辐射固化的。优选地，组合物是可热/辐射固化的。水型涂料组合物可以是任意组合的可固化的、可热固化的和可辐射固化的之中的一种或多种。优选地，水型涂料组合物是可固化的。优选地，水型涂料组合物是可热固化的。优选地，水型涂料组合物是可辐射固化的。优选地，水型涂料组合物是可热/辐射固化的。溶剂型涂料组合物可以是任意组合的可固化的、可热固化的和可辐射固化的之中的一种或多种。优选地，溶剂型涂料组合物是可固化的。优选地，溶剂型涂料组合物是可热固化的。优选地，溶剂型涂料组合物是可辐射固化的。优选地，溶剂型涂料组合物是可热/辐射固化的。粉末涂料组合物可以是任意组合的可固化的、可热固化的和可辐射固化的之中的一种或多种。优选地，粉末涂料组合物是可固化的。优选地，粉末涂料组合物是可热固化的。优选地，粉末涂料组合物是可辐射固化的。优选地，粉末涂料组合物是可热/辐射固化的。
本发明的组合物固化后可以形成物体。因此，物体是由所述组合物的部分或完全固化得到的和/或能够由所述组合物的部分或完全固化获得的和/或由所述组合物的部分或完全固化获得的和/或由组合物的部分或完全固化产生的；换句话说，固化的组合物是交联的组合物；所述固化可以在使用或不使用热和辐射中的一种或两种的情况下进行，优选通过加热进行固化。物体可以具有任何形状、尺寸或形式，并且所述物体可以例如是涂层。因此，本发明还涉及固化的组合物、固化的涂料组合物、固化的水型涂料组合物、固化的溶剂型涂料组合物、固化的高固含量涂料组合物、固化的粉末涂料组合物和固化的可热固化的粉末涂料组合物。
本发明还涉及涂布其上涂布并固化本发明的组合物的制品的方法，涂布其上涂布并固化本发明的涂料组合物的制品的方法，涂布其上涂布并固化本发明的水型组合物的制品的方法，涂布其上涂布并固化本发明的溶剂型涂料组合物的制品的方法，涂布其上涂布并固化本发明的高固含量组合物的制品的方法，以及涂布其上涂布并固化本发明的粉末涂料组合物的制品的方法。
从广义来说，依照本发明，提供了一种制备其上涂布并固化本发明的组合物的制品的方法，所述方法包括以下步骤：
i)提供本发明的组合物和制品；和
ii)通过以下任何一种方法使所述组合物沉积到所述制品上：刷涂、浸涂、自沉积、流涂、喷涂、蒸汽沉积、沉积、电沉积、静电喷涂、辊涂、辊对辊、基于网的涂布、幕涂、狭缝涂布、绕线棒涂布、筛网印花、旋转筛涂布、柔性版印刷、喷墨印刷、溅镀、压花、模内涂饰、流化床、静电流化床、火焰喷涂，以获得其上涂有本发明的组合物的制品，和
iii)在足以使所述组合物交联的温度和时间下固化所述组合物。
优选地，步骤iii)在室温至240℃范围内的任何温度下进行，并任选地辐射所述组合物，并且持续的时间范围为几秒至48小时，更优选为60秒至24小时。
本发明还涉及：
i)如权利要求所述和如本文所公开的聚合物(“聚合物”)，或
ii)如权利要求所述和如本文所公开的粘合剂(“粘合剂”)，或
iii)如权利要求所述和如本文所公开的组合物(“组合物”)，或
iv)如权利要求所述和如本文所公开的固化的组合物(“固化的组合物”)，或
v)其上涂有如权利要求所述和如本文所公开的组合物的制品，
vi)其上涂布并固化如权利要求所述和如本文所公开的组合物的制品，在漆料(水型漆料、溶剂型漆料、粉末漆料、生漆、清漆)、抛光剂、油墨、胶粘剂、浆料、3D打印、机动车应用(汽车部件、农业机械、复合结构、陶瓷结构等)、船舶应用(舰、船)、航空航天应用(飞机、直升飞机、复合结构、陶瓷结构等)、医学应用(人工关节，网，纺织的或无纺的片材、带子、丝带、带、缆，管状产品例如韧带替代物，复合结构，陶瓷结构等)、防护应用(防弹装备、防弹衣、防弹背心、防弹头盔、防弹车、复合结构、陶瓷结构等)、运动/娱乐应用(击剑、滑冰、滑板、滑雪板、运动降落伞中的吊索、滑翔伞、风筝、风筝运动用的风筝线、登山装备、复合结构、陶瓷结构等)、建筑应用(窗、门、(假)墙、缆等)、装瓶应用、家庭应用(家用电器、大型家用电器、家具、计算机外壳等)、机械应用(罐和瓶处理机器部件、纺织机的运动部件、轴承、齿轮、复合结构、陶瓷结构、计算机外壳等)、罐应用、卷材应用、能源应用(用于例如风力、潮汐或太阳能发电机)、纺织应用(用于例如织物，这可以非常广泛，从浸注技术纺织物到例如全复合材料，既作为涂料也作为复合材料的粘合剂)和电气应用(用于例如电线或配电盘的柜子(cabinet))中的用途。
在整个申请中的任何地方公开的粉末组合物(包括它们的优选项、方法、它们的固化形式等)对于第4节中所示的本发明的任何和所有方面是特别优选的，只要它们与涉及液体组合物的公开内容无关即可。
因此，本发明还涉及：
i)如权利要求所述和如本文所公开的聚合物(“聚合物”)，或
ii)如权利要求所述和如本文所公开的粘合剂(“粘合剂”)，或
iii)如权利要求所述和如本文所公开的粉末组合物(“粉末组合物”)，或
iv)如权利要求所述和如本文所公开的固化的粉末组合物(“固化的粉末组合物”)，或
v)其上涂有如权利要求所述和如本文所公开的粉末组合物的制品，
vi)其上涂布并固化如权利要求所述和如本文所公开的粉末组合物的制品，
在漆料、抛光剂、油墨、胶粘剂、浆料、3D打印、机动车应用、船舶应用、航空航天应用、医学应用、防护应用、运动/娱乐应用、建筑应用、装瓶应用、家庭应用、机械应用、罐应用、卷材应用、能源应用、纺织应用和电气应用中的用途。
越来越需要使用来源于生物可再生资源(生物质)的原料(例如用于聚合的单体、添加剂等)(在本文中被称为生物可再生单体)，以改善聚合物的可持续性。鉴于近年来对化石燃料资源枯竭或大气中二氧化碳增加(其造成全球规模环境问题)的担忧，从生物质生产原料(例如用于聚合物的单体)的方法吸引了很多关注。由于生物质是可再生的并因此具有碳中性足迹，所以预期这些方法在将来特别重要。因此，本文所述的方面和本发明的优选特征是在可能的情况下，本文中用于制备聚合物、粘合剂、组合物的组分尽可能是生物可再生的。
除非另有明确说明，否则第4节中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合，并且可以与整个申请中公开的本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
此外，本发明的另一方面是如实施例中所示的根据本发明的聚合物。
此外，本发明的另一方面是如实施例中所示的根据本发明的组合物。
此外，本发明的另一方面是固化的组合物，例如，如实施例中所示的根据本发明的涂层。
为了进一步举例说明本发明的某些方面，本发明还具体地提供了如下的一些非限制性技术方案：
技术方案1.一种可热固化的粉末涂料组合物，其包含相对于所述组合物的至少1pph且至多100pph的量的粘合剂，并且其中所述粘合剂包含：
a)聚合物，其量为相对于所述粘合剂的至少10pph且至多99pph，其中所述聚合物具有至少105mg KOH/g且至多180mg KOH/g的酸值和至少30℃且至多140℃的玻璃化转变温度Tg和至少2.1x103Da的数均分子量Mn，所述酸值是根据ISO 2114滴定测量的，所述玻璃化转变温度Tg是通过差示扫描量热法测量的，所述数均分子量Mn是通过凝胶渗透色谱法测量的，并且其中所述聚合物包含一种或多种选自S1、S2及其组合的单元，其中S1和S2各自由下列相应的式表示：
Figure BDA0002982606670001171
其中
i)k是等于或大于0的整数，并且
ii)m是等于或大于0的整数，并且
iii)k和m之和等于或大于1，并且
iv)X选自L4、L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，其中L4至L31中的每一个都如下文所限定，并且其中L4至L31中任一个的式中所示的黑色粗体点表示L4至L31中的每一个与S1的连接点，并且其中所述连接点是碳原子，
v)Y选自L4、L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，其中L4至L31中的每一个都如下文所限定，并且其中L4至L31中任一个的式中所示的黑色粗体点表示L4至L31中的每一个与S2的连接点，并且其中所述连接点是碳原子，
Figure BDA0002982606670001181
Figure BDA0002982606670001191
其中
R1”、R2”独立地选自H和CH3，且
R3”是CH2或C2-C34任选取代的亚烃基，且
R4”、R5”、R6”、R7”独立地选自H、CH3和C2-C34任选取代的烃基，且
R8”、R9”独立地选自C1-C34任选取代的烃基，且
R10”、R11”独立地选自C1-C12饱和烃基，且
R12”是C4-C34不饱和的无环烃基；和
b)酸官能的可共聚的聚合物A，其是酸官能聚酯B，其量为相对于所述粘合剂的至少10pph且至多99pph；和
c)能够与所述聚合物和所述酸官能的可共聚的聚合物A反应的可共聚剂，其量为相对于所述粘合剂的至少2pph且至多15pph，并且其中所述可共聚剂选自由BHA化合物组成的组，其中BHA化合物是结构中包含至少两个β-羟烷基酰胺基团的任何化合物，
所述酸官能聚酯B与所述聚合物不同，且
所述聚合物的酸值与所述可共聚的聚合物A的酸值之间的差异为至少30mg KOH/g，所述聚合物的酸值与所述可共聚的聚合物A的酸值中的每个都是根据ISO 2114滴定测量的，并且其中所述可共聚的聚合物A的酸值低于所述聚合物的酸值。
技术方案2.根据技术方案1所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述聚合物的酸值为至多170mg KOH/g。
技术方案3.根据技术方案1所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述聚合物的酸值为至少110mg KOH/g且至多170mg KOH/g。
技术方案4.根据技术方案1所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述聚合物的酸值为至少130mg KOH/g且至多170mg KOH/g。
技术方案5.根据技术方案1所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述玻璃化转变温度Tg为至少40℃且至多95℃。
技术方案6.根据技术方案2所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述玻璃化转变温度Tg为至少40℃且至多95℃。
技术方案7.根据技术方案3所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述玻璃化转变温度Tg为至少40℃且至多95℃。
技术方案8.根据技术方案4所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述玻璃化转变温度Tg为至少40℃且至多95℃。
技术方案9.根据技术方案1所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述玻璃化转变温度Tg为至少40℃且至多85℃。
技术方案10.根据技术方案2所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述玻璃化转变温度Tg为至少40℃且至多85℃。
技术方案11.根据技术方案3所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述玻璃化转变温度Tg为至少40℃且至多85℃。
技术方案12.根据技术方案4所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述玻璃化转变温度Tg为至少40℃且至多85℃。
技术方案13.根据技术方案1所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述聚合物的MRQ为至少1且至多1.4，并且其中所述MRQ为
Figure BDA0002982606670001211
其中，
S总＝S特定+S其余，且
S特定＝(S1的总摩尔数)+(S2的总摩尔数)，且
S其余＝聚合物的其余单元的总摩尔数，其中所述其余单元不是S1、S2中的任何一种，且
其中所述MRQ是通过NMR光谱法测定的。
技术方案14.根据技术方案13所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述聚合物的MRQ为至多1.3。
技术方案15.根据技术方案13所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述聚合物的MRQ为至多1.2。
技术方案16.根据技术方案15所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述聚合物的玻璃化转变温度Tg为至少40℃且至多85℃，并且所述聚合物的酸值为至少110mg KOH/g且至多170mg KOH/g。
技术方案17.根据技术方案1所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中：
i)所述聚合物的数均分子量Mn为至多104Da，并且
ii)所述聚合物的多分散度D(D＝Mw/Mn)为至少1且至多10，并且
iii)所述聚合物的玻璃化转变温度Tg为至少40℃且至多85℃，并且
iv)所述聚合物的酸值为至少110mg KOH/g且至多170mg KOH/g，并且
v)所述聚合物的羟值为至少0mg KOH/g且至多400mg KOH/g，并且
vi)所述聚合物的官能度f为至少3且至多25，
其中
Mw是重均分子量，并且是通过凝胶渗透色谱法测量的，且
所述羟值是通过ISO 4629滴定测量的，且
Figure BDA0002982606670001221
其中AV和OHV代表所述聚合物的酸值和羟值。
技术方案18.根据技术方案17所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述聚合物的酸值为至少130mg KOH/g且至多170mg KOH/g。
技术方案19.根据技术方案1至18中任一项所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述聚合物是酸官能聚酯。
技术方案20.根据技术方案1至18中任一项所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述聚合物的酸值与所述可共聚的聚合物A的酸值之间的差异为至少75mg KOH/g。
技术方案21.根据技术方案19所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述聚合物的酸值与所述可共聚的聚合物A的酸值之间的差异为至少75mg KOH/g。
技术方案22.根据技术方案1至18中任一项所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述聚合物的酸值与所述可共聚的聚合物A的酸值之间的差异为至少100mg KOH/g。
技术方案23.根据技术方案19所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述聚合物的酸值与所述可共聚的聚合物A的酸值之间的差异为至少100mg KOH/g。
技术方案24.根据技术方案1至18中任一项所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中重量比R
Figure BDA0002982606670001231
为至少1且至多10。
技术方案25.根据技术方案19所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中重量比R
Figure BDA0002982606670001232
为至少1且至多10。
技术方案26.根据技术方案20所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中重量比R
Figure BDA0002982606670001233
为至少1且至多10。
技术方案27.根据技术方案21所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中重量比R
Figure BDA0002982606670001234
为至少1且至多10。
技术方案28.根据技术方案22所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中重量比R
Figure BDA0002982606670001235
为至少1且至多10。
技术方案29.根据技术方案23所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中重量比R
Figure BDA0002982606670001236
为至少1且至多10。
技术方案30.根据技术方案24所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述重量比R为至少2且至多8。
技术方案31.根据技术方案25所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述重量比R为至少2且至多8。
技术方案32.根据技术方案26所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述重量比R为至少2且至多8。
技术方案33.根据技术方案27所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述重量比R为至少2且至多8。
技术方案34.根据技术方案28所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述重量比R为至少2且至多8。
技术方案35.根据技术方案29所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述重量比R为至少2且至多8。
技术方案36.根据技术方案1至18中任一项所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述酸官能的可共聚的聚合物A具有至少15mg KOH/g且至多40mg KOH/g的根据ISO 2114滴定测量的酸值，和至少40℃且至多80℃的通过差示扫描量热法测量的玻璃化转变温度Tg。
技术方案37.根据技术方案19所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述酸官能的可共聚的聚合物A具有至少15mg KOH/g且至多40mg KOH/g的根据ISO 2114滴定测量的酸值，和至少40℃且至多80℃的通过差示扫描量热法测量的玻璃化转变温度Tg。
技术方案38.根据技术方案20所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述酸官能的可共聚的聚合物A具有至少15mg KOH/g且至多40mg KOH/g的根据ISO 2114滴定测量的酸值，和至少40℃且至多80℃的通过差示扫描量热法测量的玻璃化转变温度Tg。
技术方案39.根据技术方案21所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述酸官能的可共聚的聚合物A具有至少15mg KOH/g且至多40mg KOH/g的根据ISO 2114滴定测量的酸值，和至少40℃且至多80℃的通过差示扫描量热法测量的玻璃化转变温度Tg。
技术方案40.根据技术方案22所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述酸官能的可共聚的聚合物A具有至少15mg KOH/g且至多40mg KOH/g的根据ISO 2114滴定测量的酸值，和至少40℃且至多80℃的通过差示扫描量热法测量的玻璃化转变温度Tg。
技术方案41.根据技术方案23所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述酸官能的可共聚的聚合物A具有至少15mg KOH/g且至多40mg KOH/g的根据ISO 2114滴定测量的酸值，和至少40℃且至多80℃的通过差示扫描量热法测量的玻璃化转变温度Tg。
技术方案42.根据技术方案24所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述酸官能的可共聚的聚合物A具有至少15mg KOH/g且至多40mg KOH/g的根据ISO 2114滴定测量的酸值，和至少40℃且至多80℃的通过差示扫描量热法测量的玻璃化转变温度Tg。
技术方案43.根据技术方案25所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述酸官能的可共聚的聚合物A具有至少15mg KOH/g且至多40mg KOH/g的根据ISO 2114滴定测量的酸值，和至少40℃且至多80℃的通过差示扫描量热法测量的玻璃化转变温度Tg。
技术方案44.根据技术方案26所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述酸官能的可共聚的聚合物A具有至少15mg KOH/g且至多40mg KOH/g的根据ISO 2114滴定测量的酸值，和至少40℃且至多80℃的通过差示扫描量热法测量的玻璃化转变温度Tg。
技术方案45.根据技术方案27所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述酸官能的可共聚的聚合物A具有至少15mg KOH/g且至多40mg KOH/g的根据ISO 2114滴定测量的酸值，和至少40℃且至多80℃的通过差示扫描量热法测量的玻璃化转变温度Tg。
技术方案46.根据技术方案28所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述酸官能的可共聚的聚合物A具有至少15mg KOH/g且至多40mg KOH/g的根据ISO 2114滴定测量的酸值，和至少40℃且至多80℃的通过差示扫描量热法测量的玻璃化转变温度Tg。
技术方案47.根据技术方案29所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述酸官能的可共聚的聚合物A具有至少15mg KOH/g且至多40mg KOH/g的根据ISO 2114滴定测量的酸值，和至少40℃且至多80℃的通过差示扫描量热法测量的玻璃化转变温度Tg。
技术方案48.根据技术方案30所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述酸官能的可共聚的聚合物A具有至少15mg KOH/g且至多40mg KOH/g的根据ISO 2114滴定测量的酸值，和至少40℃且至多80℃的通过差示扫描量热法测量的玻璃化转变温度Tg。
技术方案49.根据技术方案31所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述酸官能的可共聚的聚合物A具有至少15mg KOH/g且至多40mg KOH/g的根据ISO 2114滴定测量的酸值，和至少40℃且至多80℃的通过差示扫描量热法测量的玻璃化转变温度Tg。
技术方案50.根据技术方案32所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述酸官能的可共聚的聚合物A具有至少15mg KOH/g且至多40mg KOH/g的根据ISO 2114滴定测量的酸值，和至少40℃且至多80℃的通过差示扫描量热法测量的玻璃化转变温度Tg。
技术方案51.根据技术方案33所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述酸官能的可共聚的聚合物A具有至少15mg KOH/g且至多40mg KOH/g的根据ISO 2114滴定测量的酸值，和至少40℃且至多80℃的通过差示扫描量热法测量的玻璃化转变温度Tg。
技术方案52.根据技术方案34所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述酸官能的可共聚的聚合物A具有至少15mg KOH/g且至多40mg KOH/g的根据ISO 2114滴定测量的酸值，和至少40℃且至多80℃的通过差示扫描量热法测量的玻璃化转变温度Tg。
技术方案53.根据技术方案35所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述酸官能的可共聚的聚合物A具有至少15mg KOH/g且至多40mg KOH/g的根据ISO 2114滴定测量的酸值，和至少40℃且至多80℃的通过差示扫描量热法测量的玻璃化转变温度Tg。
技术方案54.一种固化的组合物，其中所述组合物如技术方案1至53中任一项所限定。
技术方案55.一种制品，所述制品涂有如技术方案1至53中任一项所限定的组合物。
技术方案56.一种制品，其上涂布并固化如技术方案1至53中任一项所限定的组合物。
技术方案57.一种用途，所述用途是：
i)如技术方案1至53中任一项所限定的组合物，或
ii)如技术方案54所限定的固化的组合物，或
iii)如技术方案55至56中任一项所限定的制品，在抛光剂、胶粘剂、浆料、3D打印、医学应用、防护应用、运动/娱乐应用、建筑应用、装瓶应用、家庭应用、机械应用、罐应用、能源应用、纺织应用和电气应用中的用途。
技术方案58.一种用途，所述用途是：
i)如技术方案1至53中任一项所限定的组合物，或
ii)如技术方案54所限定的固化的组合物，或
iii)如技术方案55至56中任一项所限定的制品，在漆料、油墨、机动车应用、船舶应用、航空航天应用和卷材应用中的用途。
技术方案101.一种聚合物，其具有：
a)至少105mg KOH/g且至多180mg KOH/g的酸值(AV)，所述AV是根据ISO 2114滴定测量的，和
b)至少30℃且至多140℃的玻璃化转变温度(Tg)，所述Tg是如说明书中所述的通过差示扫描量热法测量的，
并且其中所述聚合物包含一种或多种选自S1、S2、S3、S4及其组合的单元，其中S1、S2、S3和S4各自由下列相应的式表示：
Figure BDA0002982606670001271
Figure BDA0002982606670001281
其中
i)k是等于或大于0的整数，并且
ii)m是等于或大于0的整数，并且
ii)n是等于或大于0的整数，并且
iv)p是等于或大于0的整数，并且
v)k、m、n和p之和等于或大于1，并且
vi)X选自L4、L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，其中L4至L31中的每一个都如下文所限定，并且其中L4至L31中任一个的式中所示的黑色粗体点表示L4至L31中的每一个与S1的连接点，并且其中所述连接点是碳原子，
vii)Y选自L4、L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，其中L4至L31中的每一个都如下文所限定，并且其中L4至L31中任一个的式中所示的黑色粗体点表示L4至L31中的每一个与S2的连接点，并且其中所述连接点是碳原子，
viii)Z选自L4、L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，其中L4至L31中的每一个都如下文所限定，并且其中L4至L31中任一个的式中所示的黑色粗体点表示L4至L31中的每一个与S3的连接点，并且其中所述连接点是碳原子，
ix)T选自L4、L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，其中L4至L31中的每一个都如下文所限定，并且其中L4至L31中任一个的式中所示的黑色粗体点表示L4至L31中的每一个与S4的连接点，并且其中所述连接点是碳原子，
Figure BDA0002982606670001291
Figure BDA0002982606670001301
其中
R1”、R2”独立地选自H和CH3，且
R3”是CH2或C2-C34任选取代的亚烃基，且
R4”、R5”、R6”、R7”独立地选自H、CH3和C2-C34任选取代的烃基，且
R8”、R9”独立地选自C1-C34任选取代的烃基，且
R10”、R11”独立地选自C1-C12饱和烃基，且
R12”是C4-C34不饱和的无环烃基。
技术方案102.根据技术方案101所述的聚合物，其中所述AV为至多170mg KOH/g。
技术方案103.根据技术方案101所述的聚合物，其中所述AV为至少110mg KOH/g且至多170mg KOH/g。
技术方案4.根据技术方案101所述的聚合物，其中所述AV为至少130mg KOH/g且至多170mg KOH/g。
技术方案5.根据技术方案101-104中任一项所述的聚合物，其中所述Tg为至少40℃且至多95℃。
技术方案6.根据技术方案101-105中任一项所述的聚合物，其中所述Tg为至少40℃且至多85℃。
技术方案7.根据技术方案101-106中任一项所述的聚合物，其中所述聚合物的MRQ为至少1且至多1.4，并且其中所述MRQ为
Figure BDA0002982606670001311
其中，
S总＝S特定+S其余，且
S特定＝(S1的总摩尔数)+(S2的总摩尔数)+(S3的总摩尔数)+(S4的总摩尔数)，且
S其余＝聚合物的所有单元的总摩尔数，其中所述单元不是S1、S2、S3、S4中的任何一种，且其中所述MRQ是通过NMR光谱法测定的，如说明书中所述。
技术方案108.根据技术方案107所述的聚合物，其中所述聚合物的MRQ为至多1.3，优选至多1.2。
技术方案109.根据技术方案101至108中任一项所述的聚合物，其中：
i)所述聚合物的数均分子量(Mn)为至少8x102Da且至多104Da，并且
ii)所述聚合物的多分散度D(＝Mw/Mn)为至少1且至多10，并且
iii)所述聚合物的Tg为至少40℃且至多85℃，并且
iv)所述聚合物的AV为至少110mg KOH/g且至多170mg KOH/g，并且
v)所述聚合物的羟值(OHV)为至少0mg KOH/g且至多400mg KOH/g，并且
vi)所述聚合物的官能度(f)为至少3且至多25，
其中
Mw是重均分子量，并且是根据说明书通过凝胶渗透色谱法测量的，且
Mn是根据说明书通过凝胶渗透色谱法测量的，且
OHV是通过ISO 4629滴定测量的，且
f是如说明书中所限定和测量的。
技术方案110.根据技术方案101至109中任一项所述的聚合物，其中所述聚合物是酸官能聚酯。
技术方案111.根据技术方案101至110中任一项所述的聚合物，其中所述聚合物是离子的。
技术方案112.一种制备如技术方案101至111中任一项所限定的聚合物的方法，所述方法包括以下步骤：
a.提供：
a-i)单环氧化物，所述单环氧化物选自E4、E6、E7、E8、E9、E10、E11、E12、E13、E18、E19、E20、E23、E24、E25、E26、E27、E28、E29、E30、E31及其混合物，其中E4至E31中的每一个由以下相应的式表示：
Figure BDA0002982606670001321
Figure BDA0002982606670001331
Figure BDA0002982606670001341
其中
R1”’、R2”’独立地选自H和CH3，且
R3”’是CH2或C2-C34任选取代的亚烃基，且
R4”’、R5”’、R6”’、R7”’独立地选自H、CH3和C2-C34任选取代的烃基，且
R8”’、R9”’独立地选自C1-C34任选取代的烃基，且
R10”’、R11”’独立地选自C1-C12饱和烃基，且
R12”’是C4-C34不饱和的无环烃基，
并且其中R1”’至R12”’均不包含任何酸酐基团，
和
a-ii)试剂A，所述试剂A选自偏苯三酸酐、偏苯三酸、柠檬酸酐、柠檬酸及其混合物，和
a-iii)任选的催化剂A，和
a-iv)任选的有机溶剂，和
a-v)任选的试剂B，所述试剂B选自酸酐A、环酯及其混合物，
和
b.将步骤a.中提供的a-i)至a-v)装入反应容器中以形成反应混合物，和
c.使所述反应混合物在下述条件下聚合以提供所述聚合物，
c-i)温度为至少60℃且至多200℃，且
c-ii)持续时间为至少0.5小时且至多200小时，且
c-iii)如果在所述反应混合物的聚合过程中形成了水，则通过施加真空除去水，且
c-iv)任选地施加压力，前提条件是：不同时施加真空和压力，和
d.从所述反应容器中排出所述聚合物并收集所述聚合物，
并且其中
a-i)中所限定的单环氧化物的摩尔数与a-ii)中所限定的试剂A的摩尔数之间的摩尔比L，
摩尔比L＝单环氧化物的摩尔数/试剂A的摩尔数
为至少0.1且至多2.9，优选至少0.3且至多2.8。
技术方案113.一种可热固化的粉末涂料组合物，其包含的粘合剂的量为至少1pph且至多100pph的组合物，并且其中所述粘合剂包含：
d)如技术方案101至111中任一项所限定的聚合物，其量为至少10pph且至多99pph的粘合剂，和
e)酸官能的可共聚的聚合物A，其是酸官能聚酯B，其量为至少10pph且至多99pph，和
f)能够与所述聚合物和所述酸官能的可共聚的聚合物A反应的可共聚剂，其量为至少1pph且至多90pph的粘合剂，并且其中
所述酸官能聚酯B与所述聚合物不同，且
所述聚合物的AV与所述可共聚的聚合物A的AV之间的差异(ΔAV)为至少30mgKOH/g，每个所述AV都是根据ISO 2114滴定测量的，并且其中所述可共聚的聚合物A的AV低于所述聚合物的AV。
技术方案114.根据技术方案113所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述ΔAV为至少75mg KOH/g。
技术方案115.根据技术方案113所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述ΔAV为至少100mg KOH/g。
技术方案116.根据技术方案113至115中任一项所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述重量比R(WR)
Figure BDA0002982606670001361
为至少1且至多10。
技术方案117.根据技术方案116所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述WR为至少2且至多8。
技术方案118.根据技术方案113至117中任一项所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述酸官能的可共聚的聚合物A具有至少15mg KOH/g且至多40mg KOH/g的根据ISO2114滴定测量的AV，和至少40℃且至多80℃的如说明书中所述的通过差示扫描量热法测量的Tg。
技术方案119.根据技术方案113至118中任一项所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述可共聚剂是BHA化合物，所述BHA化合物的量为至少2pph且至多15pph的粘合剂。
技术方案120.一种固化的组合物，其中所述组合物如技术方案113-119中任一项所限定。
技术方案121.一种制品，所述制品涂有如技术方案113-119中任一项所限定的组合物。
技术方案122.一种制品，其上涂布并固化如技术方案113-119中任一项所限定的组合物。
技术方案123.一种用途，所述用途是：
i)如技术方案101-111中任一项所限定的聚合物，或
ii)如技术方案113-119中任一项所限定的粘合剂，或
iii)如技术方案113-119中任一项所限定的组合物，或
iv)如技术方案120所限定的固化的组合物，或
v)如技术方案121-122中任一项所限定的制品，在漆料、抛光剂、油墨、胶粘剂、浆料、3D打印、机动车应用、船舶应用、航空航天应用、医学应用、防护应用、运动/娱乐应用、建筑应用、装瓶应用、家庭应用、机械应用、罐应用、卷材应用、能源应用、纺织应用和电气应用中的用途。
本发明的许多其它变体、优选项和实施方式对于本领域技术人员来说是显然的，这些变体、优选项和实施方式被认为在本发明的范围内。本文公开的所有实施方式和优选项可以相互组合和/或与本文公开的本发明的优选项组合。
本文的权利要求给出了本发明的其它方面和其优选特征。
对科学文献或专利文献(例如在说明书或实施例中提到的科学论文、专利或专利申请)的任何和所有引用通过引用并入本文中。
现在通过参考下述说明性的非限制性实施例来详细描述本发明。
实施例
参考下述非限制性实施例来更详细解释本发明。
1化学品、原料；分析方法和技术
1.1化学品和原料
CarduraTM E10P(由HEXION提供；VersaticTM Acid 10的缩水甘油酯，是下式的高度支化C10异构体的合成的饱和一元羧酸：
Figure BDA0002982606670001371
其中Q1'和Q2'各自为短链烷基，并且其中这两个烷基的碳原子总数均为7。
Figure BDA0002982606670001372
XL-552(Tm＝120-124℃,OHV＝620-700mg KOH/g)是由EMS Chemie提供的BHA化合物，其被用作交联剂。
Figure BDA0002982606670001373
2360是由Kronos Titan GmbH提供的二氧化钛(白色颜料)。
Figure BDA0002982606670001381
PV 5是来自Worlée-Chemie GmbH的流动控制剂。苯偶姻被用作脱气剂。实施例中提及的且本段中未明确提及的任何其它化学品均由Aldrich提供，它们被原样使用。
1.2分析方法和技术
根据ISO 2114滴定测量酸值(AV)。AV以中和1克所检测的物质所需的氢氧化钾(KOH)的质量(以毫克计)给出，其被用作对存在的羧酸基团的浓度的量度。
根据ISO 4629滴定测量羟值(OHV)。OHV以中和1克所检测的物质所需的氢氧化钾(KOH)的质量(以毫克计)给出，其被用作对存在的羟基的浓度的量度。
通过差示扫描量热法(DSC)以5℃/min的加热速率在N2气氛中以50mL/分钟的流速在TA仪器DSC Q2000设备上根据以下方法测量聚合物的玻璃化转变温度(Tg)：称量10±0.5mg样品，然后置于温度为20-25℃的DSC室中。将样品冷却至-50℃并将温度保持在-50℃足够的时间以使样品达到平衡；平衡后，以5℃/分钟的加热速率将样品从-50℃加热至160℃；将样品在该温度下保持2分钟，然后以20℃/min的冷却速率冷却至-50℃；一旦样品达到-50℃，便将温度保持5分钟；随后，以5℃/分钟的加热速率将样品从-50℃加热至220℃(温度记录图A)。从该最后的温度记录图(温度记录图A)测量Tg，为DSC信号(DSC温度记录图，热流与温度)的拐点。使用由TA仪器提供的Universal Analysis 2000软件4.5a版本进行DSC信号的处理和Tg的确定。
通过差示扫描量热法(DSC)以5℃/min的加热速率在N2气氛中以50mL/分钟的流速在TA仪器DSC Q2000设备上根据以下方法测量粘合剂的玻璃化转变温度(Tg)：称量10±0.5mg样品，然后置于温度为20-25℃的DSC室中。将样品冷却至-50℃并将温度保持在-50℃足够的时间以使样品达到平衡；平衡后，以5℃/分钟的加热速率将样品从-50℃加热至220℃(温度记录图A)。从该最后的温度记录图(温度记录图A)测量Tg，为DSC信号(DSC温度记录图，热流与温度)的拐点。使用由TA仪器提供的Universal Analysis 2000软件4.5a版本进行DSC信号的处理和Tg的确定。
通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)，其中利用分子量范围为500g/mol至7x106g/mol的一组聚苯乙烯标准品校准，使用用0.8％乙酸改性的稳定化的四氢呋喃(THF)作为洗脱剂，流速为1mL/min，温度为40℃。GPC测量在WatersAlliance系统上进行，该系统配备有：i)在40℃下的Waters Alliance 2414折射率检测器，和ii)配备有两个连续的混合C型PL-凝胶柱的Waters Alliance 2695分离模块，所述PL-凝胶柱的I/d＝300/7.5mm且其填充有粒度为10μm的颗粒(由Polymer Laboratories提供)。
根据下式计算多分散度(D)：D＝Mw/Mn。
1H-NMR或13C-NMR或31P-NMR谱或其组合被用于表征本文所示的化学实体。除非另有说明，否则在氯仿-d1中于25℃下在Varian Mercury Vx(400MHz)光谱仪上或在BrukerAdvance(400MHz)光谱仪上记录1H-NMR谱，并参照残留溶剂位移。除非另有说明，否则在氯仿-d1中于25℃下在Varian Mercury Vx(100MHz)光谱仪上或在Bruker Advance(100MHz)光谱仪上记录13C-NMR谱，并参照残留溶剂位移。除非另有说明，否则在氯仿-d1:吡啶(70:30v/v)中于25℃下在Varian Mercury Vx(162MHz)光谱仪上或在Bruker Advance(162MHz)光谱仪上记录31P-NMR谱，并参照残留溶剂位移(可以使用根据P.Dois和A.Spyros在Magnetic Resonance in Chemistry 2007；45:367中描述的31P-NMR方法)。
根据EN ISO 2808:2007，使用来自DeFelsko Corporation的PosiTector6000涂层厚度计测量固化涂层的涂层(膜)厚度。
根据ASTM D523，使用BYK-Gardner GmbH雾度-光泽度计测量在ALQ-46板上固化相应的可热固化的粉末涂料组合物后得到的粉末涂层的光泽度60°。在ALQ-46板上的厚度为50±5μm膜上测量光泽度，在60°角度下记录，并以光泽度单位报告。
在23℃下持续3周检测物理储存稳定性(PSS)。在评估PSS之前，将可热固化的粉末涂料组合物冷却至室温，持续约3小时。结块或烧结的程度越高，则PSS越差，因此其根据下列量表的等级越低。根据在1-10的量表(1代表最差的PSS且10代表最好的PSS)中的下列等级对结块程度进行视觉评估和分级。
10：无变化
9：无结块，流动性非常好
8：无结块，流动性良好
7：结块程度非常低；能够通过一次轻击将结块分散成细粉
6：结块程度非常低；能够通过数次敲击将结块分散成细粉
5：结块程度低；能够通过手压将结块分散成细粉
4：结块程度低；不能通过手压将结块分散成细粉
3：严重结块成一些大块，材料可倾倒
2：严重结块成一些大块，材料不可倾倒
1：产品烧结成一块，体积减小。
在涂覆涂料、于200℃下固化15分钟并随后在室温下冷却后一天，根据ASTM D2794，使用60英寸/磅的5/8”球在ALQ-46板上的厚度为50±5μm的膜上测定耐反向冲击性(RIR)(英寸/磅，1英寸/磅＝0.055997m/kg)。如果涂层能够承受60英寸/磅的冲击，则该结果被报告为“通过”；如果涂层不能承受60英寸/磅的冲击，那么该结果被记录为“未通过”。
通过丙酮双摩擦(ADR)评估涂层的耐化学性(CR)。一次丙酮双摩擦(ADR)意味着：使用浸透丙酮的棉布，所述棉布包裹住重量为约980克、与涂层的接触表面积约为2cm2的锤头，在厚度为50±5微米的涂层表面上，在约1秒的循环时间中，一次连续的向后和向前移动。每隔10次摩擦，将布在丙酮浸透。测量在室温下进行，并且在于测试之前在室温下放置168小时并且在经过168小时的时段之后的2小时内的涂层上进行；继续测量直至涂层被除去并报告除去涂层的ADR数，或直至达到500次ADR。例如，报告为200次ADR的结果表明在200次ADR后没有涂层留下。
术语“摩尔比Q”(缩写为MRQ，涉及包含选自S1、S2、S3、S4及其组合的单元的聚合物，S1、S2、S3和S4中的每一种如本文所公开)在本文中是指：
Figure BDA0002982606670001401
其中，
S总＝S特定+S其余，且
S特定＝(S1的总摩尔数)+(S2的总摩尔数)+(S3的总摩尔数)+(S4的总摩尔数)，且
S其余＝聚合物的所有单元的总摩尔数，其中所述单元不是S1、S2、S3、S4中的任何一种。
根据定义，MRQ等于或大于1。
可以通过公知的分析技术和方法学的组合(诸如下文所述的那些)来确定MRQ。
首先，可以通过高分辨率NMR光谱法(例如，1H-NMR(>400MHz)、13C-NMR(>100MHz)、31P-NMR(>162MHz))确定聚合物的组成[在羟基和羧酸基团与2-氯-4,4,5,5-四甲基二氧杂磷杂环戊烷(I)和相关的衍生产物(II)的磷酸化反应之后；参见P.Dois和A.Spyros在Magnetic Resonance in Chemistry 2007,45:367中报道的方法]，或者可以使用它们的组合；也就是说，确定构成聚合物的结构单元的种类，例如单体残基，或形成有区别的残基的原子的基团，及其相应的量。可以应用各种公知的2D NMR技术，例如COZY(同核相关光谱法)、HSQC(异核单量子相关光谱法)和HMBC(异核多键相关光谱法)。
随后，已如上所述确定聚合物组成之后，可以确定：
i)源自单元S1、S2、S3、S4的酯基团(…-O-C(＝O)-…)的总摩尔数，和
ii)来自单体残基或形成有区别的残基的原子的基团的序列的任何其它重复单元的总摩尔数，其中每个所述单元不同于S1、S2、S3、S4。
i)的确定可以通过13C-NMR光谱法进行，辅助共同使用1H-NMR和31P-NMR光谱法，聚焦于：
ia)分别存在于S1、S2、S3和S4中的所有碳原子(不包括属于X、Y、Z和T的碳原子)和；
ib)分别直接连接到S1、S2、S3、S4的酯基的X、Y、Z和T的第一个碳原子。
如果碳原子是叔碳原子，则仅应用13C-NMR；如果碳原子是伯碳原子或仲碳原子，则还可以应用1H-NMR并辅助13C-NMR光谱学分析。通常，31P-NMR被用于确定这些单元中存在的羧酸基团和羟基的类型。各种公知的2D(参见上文)和/或3D NMR技术(例如，由“一个接一个的2D实验”组成的实验、三重共振实验等)可以单独使用或组合使用。完成这部分分析后，能够确定S1、S2、S3和S4单元的总摩尔数，从而确定S特定。
ii)的确定可以通过13C-NMR光谱法进行，辅助共同使用1H-NMR和31P-NMR光谱法，聚焦于：单体残基或形成有区别的残基的原子的基团的序列中存在的碳原子，特别是紧邻将各个单元连接在一起的键的碳原子。
如果碳原子是叔碳原子，则仅应用13C-NMR；如果碳原子是伯碳原子或仲碳原子，则还可以应用1H-NMR并辅助13C-NMR光谱学分析。通常，31P-NMR被用于确定这些单元中存在的羧酸基团和羟基的类型。各种公知的2D(参见上文)和/或3D NMR技术(例如，由“一个接一个的2D实验”组成的实验、三重共振实验等)可以单独使用或组合使用。完成这部分分析后，能够确定除S1、S2、S3和S4单元以外的任何单元的总摩尔数，从而确定S其余。
随后，给出S特定和S其余的值后，能够通过在涉及MRQ的等式(参见本段上方)中把S特定和S其余的值代入来计算MRQ。
2根据本发明的聚合物的实施例和用于制备所述聚合物的(根据本发明的)方法的实例。
2.1实施例1：制备根据§1.1的聚合物，所述聚合物由一种S1单元组成，其中X是L30
(PEX1)
在氮气流中，向反应器容器中加入CarduraTM E10P(228.33g,1.00mol)和偏苯三酸酐(192.13g,1.00mol)并混合，以形成混合物。随后使混合物在130-150℃的温度下聚合2.5小时。通过测量酸值和羟值来追踪聚合反应的进程。一旦达到147mg KOH/g的酸值，便将所得聚合物从反应容器中排出并收集。聚合物(酸官能聚合物CS P)被表征如下：固体，MRQ＝1，Tg＝48℃，Mn＝2189Da，D＝5.3，AV＝147mg KOH/g，OHV＝6mg KOH/g；31P-NMR(δ,ppm,162MHz；氯仿-d1:吡啶＝:70:30v/v):135.5-136.0(br,m；三个共振基团，其中一个归因于S1单元的羧酸基团)。
3.对比性聚合物的实例。
3.1实施例2：制备对比性聚合物，所述聚合物包含一种S1单元、一种S2单元、一种S3单元和一种S4单元，其中X是L30
(CPEX1)
在氮气流中，向反应器容器中加入CarduraTM E10P(490g,2.15mol)和柠檬酸(192g,1.00mol)作为试剂A并混合，以形成混合物。随后使混合物在120℃的温度下聚合3小时。随后，在将反应混合物冷却至80℃后，向其中加入异佛尔酮二异氰酸酯(78g，0.35mol)并在80℃下反应6小时。此外，加入偏苯三酸酐(115g，0.60mol)作为试剂A并在180℃下反应1小时。通过测量酸值和羟值来追踪聚合反应的进程。一旦达到65mg KOH/g的酸值，便将所得聚合物从反应容器中排出并收集。聚合物被表征如下：固体，MRQ＝1.8，Tg＝19.6℃，Mn＝1536Da，D＝2.2，AV＝65mg KOH/g，OHV＝113mg KOH/g)。
该实施例代表尝试再现US 7838076 B2的实施例8(＝EP 1788049 A1的实施例8)。尽管使用了相同的单体和量并且应用了相同的方法，但就性质AV和OHV而言，不可能完全再现US 7838076 B2的实施例8的聚合物(US 7838076 B2(＝EP 1788049 A1)针对实施例8的聚合物报告的AV和OHV分别为80mg KOH/g和67mg KOH/g)。
3.2实施例3：制备包含一种S1单元的对比性聚合物，其中X是L13(CPEX2)
在氮气流中，向反应器容器中加入偏苯三酸酐(192.13g,1,00mol)并与二甲苯(290g)混合以形成混合物。然后将环己烯氧化物(98.4g,1.0mol)逐滴加入反应器中。随后使混合物在130-150℃的温度下聚合5小时。通过测量酸值和羟值来追踪聚合反应的进程。一旦达到280mg KOH/g的酸值，便通过施加真空来除去溶剂，然后将所得聚合物从反应容器中排出并收集。干燥后，聚合物被表征如下：固体，MRQ＝1，Tg＝80℃，AV＝280mg KOH/g，OHV＝0.5mg KOH/g。
4.可共聚的聚合物A的实例
4.1实施例4：制备酸官能聚酯(POL1)
通过两相(或两步)缩聚反应来制备聚酯树脂POL1。在第一步结束时，获得了羟基官能聚酯(在本文中称为前体)；接下来，使羟基官能聚酯进一步与过量的羧酸官能单体反应，以获得羧酸官能聚酯POL1。更具体地讲：向配有温度计、搅拌器和用于除去在合成过程中形成的水的蒸馏装置的反应容器中填充丁基锡酸(0.25g)(催化剂)、新戊二醇(432.4g,4.15mol)。将容器加热至150℃直至混合物熔融。然后加入对苯二甲酸(501.6g，3.02mol)和间苯二甲酸(122.4g，0.74mol)，并在氮气流中，将温度逐渐升至260℃，同时蒸馏出反应水，直至反应混合物澄清，且聚酯前体的酸值为5-15mg KOH/g；这标志着第一步的完成。对于第二步，将反应混合物冷却至200℃，然后加入己二酸(40.9g，0.28mol)和间苯二甲酸(50.3g，0,30mol)。将温度升至250℃，同时蒸馏出水；随后施加真空直至聚酯达到期望的酸值范围(25mg KOH/g)。随后，停止真空并将聚酯冷却至195℃(标志第二步骤的结束)，然后排出到保持在室温的铝箔上。聚酯(酸官能的聚酯)被表征如下：Tg＝60℃，AV＝25mg KOH/g，OHV＝4mg KOH/g，Mn＝3901Da，D＝2.7)。
5.制备根据本发明的(本发明的)可热固化的粉末涂料组合物及其涂层
(根据本发明的方法制备的)PEX1被用于制备：
i)四种(单独的)1K白色可热固化的本发明的粉末涂料组合物，即PCCA1、PCCA2、PCCA3和PCCA4(参见表1)，和
i)白色的本发明的粉末涂层PCA1、PCA2、PCA3、PCA4，其分别是在热固化PCCA1、PCCA2、PCCA3和PCCA4后得到的。1K白色可热固化的本发明的粉末涂料组合物PCCA1、PCCA2、PCCA3和PCCA4各自的组成示于表1中。
6.制备不是根据本发明的可热固化的对比性粉末涂料组合物(对比性的)及其涂层
CPEX1和CPEX2各自被用于准备：
i)两种(单独的)1K白色可热固化的对比性粉末涂料组合物，即PCCC1和PCCC2(见表1)，和
ii)白色对比性粉末涂料PCC1和PCC2，其分别是在热固化PCCC1和PCCC2后得到的。
1K白色可热固化的对比性粉末涂料组合物PCCC1和PCCC2各自的组成示于表1中。
通过下述方法制备对比性和本发明的1K白色可热固化的粉末涂料组合物中的每一种：在掺混机中混合其各组分，随后在PRISM TSE16 PC双螺杆中在125℃下挤出所获得的混合物，其中调节螺杆速度以具有高扭矩(>80％)，以确保良好的混合。使挤出物在室温下冷却，然后将其切成碎片。在带有0.5mm环筛的Retsch ZM100中以18000rpm研磨碎片，然后筛分。收集粒度小于90μm的筛分级分，以获得对比性和本发明的粉末涂料组合物中的每一种。随后，将对比性和本发明的粉末涂料组合物中的每一种各自单独地静电喷涂(电晕，60kV)到0.8mm厚的铬酸铝Q-板(型号：ALQ-46)上至涂层厚度为50±5μm，并在大气压下在空气循环烘箱(Heraeus Instruments UT6120)中在200℃下固化15分钟，以获得白色的对比性和本发明的粉末涂层。
本发明的目标是提供具有所有以下非常期望的性质的粉末涂层：
i)优异的耐化学性，和
ii)优异的耐反向冲击性，和
iii)低光泽度60°(无光泽涂饰)，和
iv)(其相应的1K粉末涂料组合物具有)良好的物理储存稳定性。
术语“无光泽涂饰”或“无光泽粉末涂层”或“低光泽度粉末涂层”在本文中是指厚度为50±5μm的白色粉末涂层，其是通过低烘烤固化白色可热固化粉末涂料组合物而获得的，所述白色粉末涂层的光泽度60°(光泽度60°如本文中所限定和测量)为至多50，优选至多48，更优选至多46，最优选至多45，特别地至多43，更特别地至多41，甚至更特别地至多40，最特别地至多38，例如至多37，例如至多36，例如至多35，例如至多33，例如至多32，例如至多30，例如至多28，例如至多26，例如至多25，例如至多24，例如至多22，例如至多20，例如至多18，例如至多16，例如至多15，例如至多12，例如至多10，例如至多8，例如至多6。
术语“非常低光泽度的粉末涂层”在本文中是指厚度为50±5μm的白色粉末涂层，其是通过低烘烤固化白色可热固化粉末涂料组合物而获得的，所述白色粉末涂层的光泽度60°(光泽度60°如本文中所限定和测量)为至多20。
术语“优异的物理储存稳定性”(或等同的“优异的储存稳定性”)(当涉及粉末涂料组合物时)在本文中是指这样的白色可热固化的粉末涂料组合物，在从1(储存稳定性非常差)至10(储存稳定性优异)的量表上，所述组合物具有至少为9的物理储存稳定性(PSS)，其中PSS如本文中所限定和测量。
术语“良好的物理储存稳定性”(或等同的“良好的储存稳定性”)(当涉及粉末涂料组合物时)在本文中是指这样的白色可热固化的粉末涂料组合物，在从1(储存稳定性非常差)至10(储存稳定性优异)的量表上，所述组合物具有至少为7且至多为8的物理储存稳定性(PSS)，其中PSS如本文中所限定和测量。
术语“差的物理储存稳定性”(或等同的“差的储存稳定性”)(当涉及粉末涂料组合物时)在本文中是指这样的白色可热固化的粉末涂料组合物，在从1(储存稳定性非常差)至10(储存稳定性优异)的量表上，所述组合物具有至多为6的物理储存稳定性(PSS)，其中PSS如本文中所限定和测量。
术语“良好的耐反向冲击性”(RIR)(或等同的“不损害耐反向冲击性”)在本文中是指：白色可热固化的粉末涂料组合物在用于测量耐反向冲击性的相关试验中被评分为“通过”，其中耐反向冲击性如本文中所限定和测量那样。
术语“差的耐反向冲击性”(RIR)(或等同的“损害耐反向冲击性”)在本文中是指：白色可热固化的粉末涂料组合物在用于测量耐反向冲击性的相关试验中被评分为“未通过”，其中耐反向冲击性如本文中所限定和测量那样。
术语“优异的耐化学性”在本文中是指在低烘烤固化白色可热固化的粉末涂料组合物后获得的厚度为50±5μm的白色粉末涂层，所述白色粉末涂层的耐化学性为至少160次ADR，其中耐化学性如本文中所限定和测量那样。
术语“良好的耐化学性”在本文中是指在低烘烤固化白色可热固化的粉末涂料组合物后获得的厚度为50±5μm的白色粉末涂层，所述白色粉末涂层的耐化学性为至少141次ADR且至多159次ADR，其中耐化学性如本文中所限定和测量那样。
术语“中等耐化学性”在本文中是指在低烘烤固化白色可热固化的粉末涂料组合物后获得的厚度为50±5μm的白色粉末涂层，所述白色粉末涂层的耐化学性为至少100次ADR且至多140次ADR，其中耐化学性如本文中所限定和测量那样。
术语“差的耐化学性”在本文中是指在低烘烤固化白色可热固化的粉末涂料组合物后获得的厚度为50±5μm的白色粉末涂层，所述白色粉末涂层的耐化学性为至多100次ADR，其中耐化学性如本文中所限定和测量那样。
出乎意料地发现(参见表1)：仅本发明的聚合物(和本发明的组合物)能够提供具有四种非常期望的性质的独特组合的粉末体层，所述性质例如：
i)优异的耐化学性，和
ii)优异的耐反向冲击性，和
iii)低光泽度60°(无光泽涂饰)，和
iv)良好的物理储存稳定性。
对比性聚合物及其组合物都不能提供组合所有四种上述性质的粉末涂层。原因是CPEX1的AV(65mg KOH/g)和Tg(19.6℃)在所要求保护的范围之外，而CPEX2的AV(280mgKOH/g)在所要求保护的范围之外。
因此，只有本发明的聚合物(及其粉末涂料组合物)为以下问题提供了出乎意料的解决方案：改善低光泽度(无光泽)粉末涂层的耐反向冲击性(RIR)和耐化学性，同时保持其相应的粉末涂料组合物的良好物理储存稳定性。
表1
Figure BDA0002982606670001471
Figure BDA0002982606670001481
(注释：表1中正体和斜体的描述所获得性质的数字或词句表示低于期望性能水平的性质)。

Claims (10)

1.一种可热固化的粉末涂料组合物，其包含相对于所述组合物的至少1pph且至多100pph的量的粘合剂，并且其中所述粘合剂包含：
a)聚合物，其量为相对于所述粘合剂的至少10pph且至多99pph，其中所述聚合物具有至少105mg KOH/g且至多180mg KOH/g的酸值和至少30℃且至多140℃的玻璃化转变温度Tg和至少2.1x103Da的数均分子量Mn，所述酸值是根据ISO 2114滴定测量的，所述玻璃化转变温度Tg是通过差示扫描量热法测量的，所述数均分子量Mn是通过凝胶渗透色谱法测量的，并且其中所述聚合物包含一种或多种选自S1、S2及其组合的单元，其中S1和S2各自由下列相应的式表示：
Figure FDA0002982606660000011
其中
i)k是等于或大于0的整数，并且
ii)m是等于或大于0的整数，并且
iii)k和m之和等于或大于1，并且
iv)X选自L4、L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，其中L4至L31中的每一个都如下文所限定，并且其中L4至L31中任一个的式中所示的黑色粗体点表示L4至L31中的每一个与S1的连接点，并且其中所述连接点是碳原子，
v)Y选自L4、L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，其中L4至L31中的每一个都如下文所限定，并且其中L4至L31中任一个的式中所示的黑色粗体点表示L4至L31中的每一个与S2的连接点，并且其中所述连接点是碳原子，
Figure FDA0002982606660000021
Figure FDA0002982606660000031
Figure FDA0002982606660000041
其中
R1”、R2”独立地选自H和CH3，且
R3”是CH2或C2-C34任选取代的亚烃基，且
R4”、R5”、R6”、R7”独立地选自H、CH3和C2-C34任选取代的烃基，且
R8”、R9”独立地选自C1-C34任选取代的烃基，且
R10”、R11”独立地选自C1-C12饱和烃基，且
R12”是C4-C34不饱和的无环烃基；和
b)酸官能的可共聚的聚合物A，其是酸官能聚酯B，其量为相对于所述粘合剂的至少10pph且至多99pph；和
c)能够与所述聚合物和所述酸官能的可共聚的聚合物A反应的可共聚剂，其量为相对于所述粘合剂的至少2pph且至多15pph，并且其中所述可共聚剂选自由BHA化合物组成的组，其中BHA化合物是结构中包含至少两个β-羟烷基酰胺基团的任何化合物，
所述酸官能聚酯B与所述聚合物不同，且
所述聚合物的酸值与所述可共聚的聚合物A的酸值之间的差异为至少30mg KOH/g，所述聚合物的酸值与所述可共聚的聚合物A的酸值中的每个都是根据ISO 2114滴定测量的，并且其中所述可共聚的聚合物A的酸值低于所述聚合物的酸值。
2.根据权利要求1所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述聚合物的酸值为至多170mg KOH/g。
3.根据权利要求1所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述聚合物的酸值为至少110mg KOH/g且至多170mg KOH/g。
4.根据权利要求1所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述聚合物的酸值为至少130mg KOH/g且至多170mg KOH/g。
5.根据权利要求1所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述玻璃化转变温度Tg为至少40℃且至多95℃。
6.根据权利要求2所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述玻璃化转变温度Tg为至少40℃且至多95℃。
7.根据权利要求3所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述玻璃化转变温度Tg为至少40℃且至多95℃。
8.根据权利要求4所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述玻璃化转变温度Tg为至少40℃且至多95℃。
9.根据权利要求1所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述玻璃化转变温度Tg为至少40℃且至多85℃。
10.根据权利要求2所述的可热固化的粉末涂料组合物，其中所述玻璃化转变温度Tg为至少40℃且至多85℃。
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