CN113036225B - 锂离子电池的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本公开涉及锂离子电池的制造方法。(a)组装包括蓄电元件和电解液的电池。(b)对电池实施初次充电。(c)在初次充电之后，对电池实施交替充放电。在交替充放电中，在4.0V与4.1V之间，利用0.6C以上的电流速率，将充电和放电交替地分别实施1次以上。充电的次数与放电的次数的合计为3次以上。以使电压变化0.05V以上且0.1V以下的方式，实施各充电。以使电压变化0.05V以上且0.1V以下的方式，实施各放电。

Description

锂离子电池的制造方法
技术领域
本公开涉及锂离子电池的制造方法。
背景技术
日本特开2017-152199公开了在灌注电解液时，确定电池的放置样子。
发明内容
锂离子电池(以下能够简记为“电池”)包括蓄电元件和电解液。蓄电元件包括正极，负极以及隔膜。隔膜为多孔质。电解液浸渍于蓄电元件。在蓄电元件中，如果存在电解液的浸渍不均，则循环性能有下降的趋势。
在制造电池时，为了使电解液均匀地浸渍于蓄电元件，进行各种操作。以往，例如在减压环境下电解液被浸渍于蓄电元件。但是，电解液的浸渍状态尚有改善的余地。例如，有时电解液未充分地渗透到隔膜的细孔。
本公开的目的在于提高循环性能。
以下，说明本公开的技术结构以及作用效果。但是，本公开的作用原理包括推测。作用原理的正确与否不限定权利要求书。
〔1〕锂离子电池的制造方法包括下述(a)、(b)以及(c)。
(a)组装包括蓄电元件和电解液的电池。
(b)对电池实施初次充电。
(c)在初次充电之后对电池实施交替充放电。
蓄电元件包括正极、负极以及隔膜。隔膜包括被正极和负极夹持的部分。隔膜为多孔质。
在交替充放电中，在4.0V与4.1V之间，利用0.6C以上的电流速率，将充电和放电交替地分别实施1次以上。充电的次数与放电的次数的合计为3次以上。以使电压变化0.05V以上且0.1V以下的方式，实施各充电。以使电压变化0.05V以上且0.1V以下的方式，实施各放电。
根据本公开的新发现，在4.0V与4.1V之间，在电池内发生特殊现象。
图1是示出力相对于电压的微分量与电压的关系的曲线图。
图1的横轴为电池的电压(V)。图1的纵轴为力(F)相对于电池的电压(V)的微分量(dF/dV)。力(F)被认为通过由正极以及负极分别膨胀收缩而增减。力(F)例如能够由片材状的压力传感器等测定。压力传感器例如与电池的外表面相接地配置。
如图1所示，“dF/dV”在4.0V附近为正值。进而，“dF/dV”在4.0V附近示出极大值。在通过电池被放电而电压接近4.0V时，“F/V”增加。4.0V附近的变化被认为起因于负极的膨胀收缩。隔膜包括被正极和负极夹持的部分。在4.0V附近，负极按压隔膜的力急剧地增大。被认为由于按压隔膜的力增大，从而隔膜内的细孔收缩。被认为由于细孔的收缩，电解液从细孔内排出。
“dF/dV”在4.1V附近为负值。进而，“dF/dV”在4.1V附近示出极小值。在通过电池被充电而电压接近4.1V时，“F/V”减少。4.1V附近的变化被认为起因于正极的膨胀收缩。在4.1V附近，正极按压隔膜的力急剧地减少。被认为由于按压隔膜的力减少，从而隔膜内的细孔扩张。被认为由于细孔的扩张，电解液被吸入到细孔内。
在本公开中，对电池实施“交替充放电”。即，在4.0V与4.1V之间，交替地实施充电和放电。交替充放电中的、充电以及放电分别以使电压变化0.05V以上且0.1V以下的方式被实施。即，充电以及放电分别以使图1中的“dF/dV”的符号发生变化的方式被实施。其结果，被认为隔膜的细孔反复成为收缩状态和扩张状态。由此，可期待电解液深入地渗透到隔膜的细孔。通过使电解液深入地渗透到隔膜的细孔，从而期待循环性能的提高。
但是，交替充放电中的电流速率为0.6C以上。如果电流速率小于0.6C，则有可能会无法实现充分的循环性能。如果电流速率小于0.6C，则细孔的收缩和扩张变得缓慢，所以被认为电解液无法深入地渗透到细孔内。
交替充放电中的充电的次数与放电的次数的合计为3次以上。以下，“充电的次数与放电的次数的合计”还被记载为“充放电次数”。被认为如果充放电次数小于3次，则电解液无法深入地渗透到细孔内。
〔2〕正极包含正极活性物质。
正极活性物质例如也可以包含通过下述式(1)表示的材料：
LiNixCoyMzO2 (1)。
在上述式(1)中，“M”也可以包括从由Mn以及Al构成的群中选择的至少1种。也可以满足“0.8≤x<1，0<y，0<z，x+y+z＝1”的关系。
通过上述式(1)表示的材料还被记载为“高镍材料”。由于正极活性物质包含高镍材料，4.1V附近的“dF/dV”的变化有变大的趋势。由此，可期待促进电解液的渗透。
〔3〕负极包含负极活性物质。
负极活性物质例如也可以包含通过下述式(2)表示的材料：
SiOw (2)。
在上述式(2)中，也可以满足“0≤w<2”的关系。
通过上述式(2)表示的材料还被记载为“Si系材料”。由于负极活性物质包含Si系材料，从而4.0V附近的“dF/dV”的变化有变大的趋势。由此，可期待促进电解液的渗透。
〔4〕交替充放电中的电流速率例如也可以为2.6C以下。
交替充放电中的电流速率越高，则越能够缩短所需时间。但是，如果电流速率过高，则交替充放电中的不可逆容量有可能会变大。通过电流速率为2.6C以下，可期待交替充放电中的不可逆容量变小。
〔5〕交替充放电例如也可以以充电来结束。
例如，在充放电次数为3次时，能够按照“充电→放电→充电”的顺序，交替地实施充电以及放电。在放电时，被认为电解液从隔膜的细孔内排出。在充电时，被认为电解液被吸入到隔膜的细孔内。被认为通过交替充放电以充电来结束，在隔膜的细孔丰富地包含电解液的状态下交替充放电结束。由此，可期待循环性能的提高。
附图说明
下面将参照附图说明本发明的示例性实施例的特征、优点以及技术和工业上的意义，其中相同的附图标记表示相同的元件，其中：
图1是示出力相对于电压的微分量与电压的关系的曲线图。
图2是本实施方式中的锂离子电池的制造方法的概略流程图。
图3是本实施方式中的锂离子电池的第1概略图。
图4是本实施方式中的锂离子电池的第2概略图。
图5是本实施方式中的蓄电元件的概略剖视图。
图6是示出循环试验的结果的曲线图。
具体实施方式
以下，说明本公开的实施方式(以下，还被记载为“本实施方式”。)。但是，权利要求书不限于以下的说明。
在本实施方式中，“1C”被定义为通过充电(或者放电)在一小时内达到满充电容量的电流速率。例如“0.6C”表示“1C”的0.6倍的电流速率。
<锂离子电池的制造方法>
图2是本实施方式中的锂离子电池的制造方法的概略流程图。本实施方式中的锂离子电池的制造方法包括《(a)组装》、《(b)初次充电》以及《(c)交替充放电》。
本实施方式中的锂离子电池的制造方法也可以在《(c)交替充放电》之后，例如还包括《(d)加热老化》等。
《(a)组装》
本实施方式中的锂离子电池的制造方法包括组装电池。本实施方式中的“锂离子电池”表示将锂(Li)离子作为电荷载体(载流子)的、二次电池。本实施方式的电池能够具有任意的方式。电池例如既可以为方形电池，也可以为圆筒形电池、袋型电池。电池通过任意的方法组装。在本实施方式中，作为一个例子，说明袋型电池。袋型电池还被称为层压型电池。
(锂离子电池)
图3是本实施方式中的锂离子电池的第1概略图。
电池100为袋型电池。电池100包括包装材料90。包装材料90为铝层压膜制的袋子。包装材料90被密封。包装材料90例如能够通过热密封来密封。正极端子81以及负极端子82分别在包装材料90的外部露出。
图4是本实施方式中的锂离子电池的第2概略图。包装材料90收纳有蓄电元件50和电解液(未图示)。即，电池100包括蓄电元件50和电解液。正极端子81以及负极端子82连接于蓄电元件50。
图5是本实施方式中的蓄电元件的概略剖视图。
蓄电元件50包括正极10、负极20以及隔膜30。蓄电元件50为层叠型。蓄电元件50通过交替地层叠正极10与负极20而形成。隔膜30配置于正极10与负极20之间。蓄电元件50也可以为缠绕型。
(正极)
正极10为片材状。正极10例如可以具有10μm以上且200μm以下的厚度。正极10例如能够通过在正极集电体的表面涂敷正极混合材料而形成。正极集电体例如也可以包含铝(Al)箔等。正极混合材料包含正极活性物质。即正极10包含正极活性物质。
正极活性物质例如也可以为粒子群。正极活性物质例如也可以具有1μm以上且20μm以下的中值粒径。“中值粒径”表示按体积的粒度分布中来自微粒侧的累计粒子体积为整个粒子体积的50％的粒子直径。中值粒径能够由激光衍射式粒度分布测定装置测定。
正极活性物质能够包含任意的成分。正极活性物质例如也可以包含从由钴酸锂、镍酸锂、锰酸锂、镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂以及磷酸铁锂构成的群中选择的至少1种。
正极活性物质例如也可以包含通过下述式(1)表示的材料：
LiNixCoyMzO2 (1)。
上述式(1)中，“M”也可以包括从由Mn以及Al构成的群中选择的至少1种。也可以满足“0.8≤x<1，0<y，0<z，x+y+z＝1”的关系。
通过正极活性物质包含上述式(1)的高镍材料，可期待在后述交替充放电中，促进电解液的渗透。
在上述式(1)中，“M”实质上也可以包括Mn以及Al。“M”实质上也可以包括Mn或者Al。“M”也可以除了包括Mn以及Al之外，例如还包括从由Mg、Ca、Ti、V、Nb、Zr、Cr、Mo以及W构成的群中选择的至少1种。
在上述式(1)中，例如可以满足“0.8≤x<0.9，0<y<0.2，0<z<0.1”的关系。例如可以满足“0.85≤x≤0.88，0.1≤y<0.15，0<z≤0.05”的关系。
正极混合材料也可以除了包含正极活性物质之外，例如还包含导电材料以及粘结剂等。导电材料能够包含任意的成分。导电材料例如也可以包含从由乙炔黑(AB)、气相生长炭纤维(VGCF)、碳纳米管(CNT)以及石墨烯薄片构成的群中选择的至少1种。导电材料的调配量可以是相对于100质量份的正极活性物质例如为0.1质量份以上且10质量份以下。
粘结剂能够包含任意的成分。粘结剂例如也可以包含从由聚偏氟乙烯(PVdF)、聚偏氟乙烯－六氟丙烯共聚物(PVdF－HFP)、聚四氟乙烯(PTFE)、羧甲基纤维素(CMC)以及聚丙烯酸(PAA)构成的群中选择的至少1种。粘结剂的调配量可以是相对于100质量份的正极活性物质例如为0.1质量份以上且10质量份以下。
(负极)
负极20为片材状。负极20例如也可以具有10μm以上且200μm以下的厚度。负极20例如能够通过在负极集电体的表面涂敷负极混合材料而形成。负极集电体例如也可以包含铜(Cu)箔等。负极混合材料包含负极活性物质。即负极20包含负极活性物质。
负极活性物质例如也可以为粒子群。负极活性物质例如也可以具有0.1μm以上且10μm以下的中值粒径。
负极活性物质能够包含任意的成分。负极活性物质例如也可以包含从由石墨、软碳、硬碳、硅(Si)、氧化硅、硅基合金、锡(Sn)、氧化锡、锡基合金以及钛酸锂构成的群中选择的至少1种。
负极活性物质例如也可以包含通过下述式(2)表示的材料：
SiOw (2)。
在上述式(2)中，可以满足“0≤w<2”的关系。
通过负极活性物质包含上述式(2)的Si系材料，可期待在后述交替充放电中促进电解液的渗透。在上述式(2)中，在“w＝0”时，Si系材料为Si单体。在“0<w”时，Si系材料为氧化硅。例如，也可以满足“0.5≤w≤1.5”的关系。负极活性物质可以包含Si单体或者氧化硅中的任意一方。负极活性物质可以包含Si单体以及氧化硅这两方。
负极活性物质例如实质上可以仅包含Si系材料。负极活性物质例如可以包含Si系材料和石墨。由于负极活性物质为Si系材料与石墨的混合系列，可期待同时实现高容量和循环性能。Si系材料的调配量可以是相对于100质量份的石墨例如为1质量份以上且20质量份以下。Si系材料的调配量可以是相对于100质量份的石墨例如为3质量份以上且15质量份以下。Si系材料的调配量可以是相对于100质量份的石墨例如为5质量份以上且10质量份以下。
负极混合材料可以除了包含负极活性物质之外，例如还包含导电材料以及粘结剂等。导电材料能够包含任意的成分。导电材料例如可以包含从由AB、VGCF、CNT以及石墨烯薄片构成的群中选择的至少1种。导电材料的调配量可以是相对于100质量份的负极活性物质例如为0.1质量份以上且10质量份以下。
粘结剂能够包含任意的成分。粘结剂例如也可以包含从由丁苯橡胶(SBR)、丁基橡胶(IIR)、聚酰亚胺(PI)、CMC以及PAA构成的群中选择的至少1种。粘结剂的调配量可以是相对于100质量份的负极活性物质例如为0.1质量份以上且10质量份以下。
(隔膜)
隔膜30使正极10和负极20在物理上分离。隔膜30包括被正极10和负极20夹持的部分。隔膜30也可以是实质上其整体被正极10和负极20夹持。隔膜30也可以包括未被正极10和负极20夹持的部分。例如，隔膜30的周边也可以未被正极10和负极20夹持。
隔膜30为膜状。隔膜30例如可以具有5μm以上且30μm以下的厚度。隔膜30为多孔质。在隔膜30的内部形成有多个细孔。能够在细孔内保持电解液。隔膜30例如也可以具有30％以上且60％以下的孔隙率。孔隙率能够通过水银压入法测定。
隔膜30例如也可以为聚烯烃制。隔膜30例如也可以为聚乙烯(PE)制。隔膜30例如也可以为聚丙烯(PP)制。隔膜30例如可以具有单层构造。隔膜30例如也可以仅由PE层构成。隔膜30例如也可以具有多层构造。隔膜30例如也可以通过按照PP层、PE层以及PP层的顺序层叠它们而形成。也可以在隔膜30的表面例如涂敷陶瓷粒子群。陶瓷粒子群能够对隔膜30的表面赋予耐热性。
(电解液)
电解液为Li离子传导体。电解液包含溶剂以及支持电解质。溶剂例如也可以包含从由碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二甲酯(DMC)以及碳酸二乙酯(DEC)构成的群中选择的至少1种。
支持电解质溶解于溶剂。支持电解质例如也可以包含从由LiPF6、LiBF4以及Li(FSO2)2N构成的群中选择的至少1种。支持电解质的浓度例如也可以为0.5mоl/L至2mоl/L。
电解液也可以除了包含溶剂以及支持电解质之外，还包含各种添加剂。添加剂例如也可以包含从由碳酸氟亚乙酯(FEC)以及碳酸亚乙烯酯(VC)构成的群中选择的至少1种。
《(b)初次充电》
本实施方式中的锂离子电池的制造方法包括对电池100实施初次充电。初次充电由充电装置实施。充电装置也可以为充放电装置。初次充电能够在室温环境被实施。例如可以在15℃以上且30℃以下的温度环境下实施初次充电。
初次充电例如可以为恒定电流(CC)方式。初次充电中的电流速率例如可以为0.1C以上且2C以下。电流速率例如可以为0.1C以上且1C以下。初次充电例如也可以在电池的电压成为4.0V以上且4.2V以下之前被实施。初次充电例如也可以在电池的电压成为4.0V以上且4.1V以下之前被实施。
《(c)交替充放电》
本实施方式中的锂离子电池的制造方法包括在初次充电之后对电池100实施交替充放电。在交替充放电中，将充电和放电交替地分别实施1次以上。可认为由于交替充放电，隔膜的细孔反复成为收缩状态和扩张状态。由此，期待促进电解液的渗透。
交替充放电由充放电装置实施。交替充放电能够在室温环境被实施。例如，可以在15℃以上且30℃以下的温度环境下，实施交替充放电。在初次充电由充放电装置实施时，交替充放电也可以接着初次充电之后被实施。即，也可以连续地执行初次充电和交替充放电。
(电压范围)
交替充放电中的电压范围为4.0V以上且4.1V以下的范围。即，交替充放电在4.0V与4.1V之间被实施。例如，也可以交替地实施从4.0V至4.1V为止的充电、以及从4.1V至4.0V为止的放电。例如，可以交替地实施从超过4.0V至小于4.1V为止的充电、和从小于4.1V至超过4.0V为止的放电。
但是，在交替充放电中，以使电压变化0.05V以上且0.1V以下的方式，实施各充电。并且，以使电压变化0.05V以上且0.1V以下的方式，实施各放电。即，充电以及放电分别以使图1中的“dF/dV”的符号发生变化的方式被实施。被认为通过“dF/dV”的符号发生变化而促进电解液的渗透。
(电流速率)
交替充放电中的充电以及放电例如也可以分别为CC方式。交替充放电中的电流速率为0.6C以上。如果电流速率小于0.6C，则有可能会无法实现充分的循环性能。如果电流速率小于0.6C，则细孔的收缩和扩张变得缓慢，所以被认为电解液无法深入地渗透到细孔内。
交替充放电中的电流速率越高，则越能够缩短所需时间。电流速率例如既可以为0.8C以上，也可以为1.0C以上，也可以为1.2C以上，也可以为1.4C以上，也可以为1.6C以上，也可以为1.8C以上。
但是，如果电流速率过高，则交替充放电中的不可逆容量有可能会变大。电流速率例如可以为2.6C以下。通过电流速率为2.6C以下，可期待交替充放电中的不可逆容量变小。电流速率例如既可以为2.4C以下，也可以为2.2C以下，也可以为2.0C以下。
(充放电次数)
交替充放电中的充电的次数与放电的次数的合计为3次以上。如果充放电次数小于3次，则被认为电解液无法深入地渗透到细孔内。
在3次以上的充放电次数中，在隔膜的细孔内，电解液能够饱和。如果在隔膜的细孔内电解液饱和，则即使继续实施交替充放电，循环性能的提高幅度也趋于很小。充放电次数越少，则越能够缩短所需时间。充放电次数例如既可以为10次以下，也可以为9次以下，也可以为8次以下，也可以为7次以下，也可以为6次以下，也可以为5次以下，也可以为4次以下。
交替充放电例如也可以以充电来结束。例如，在充放电次数为3次时，能够按照“充电→放电→充电”的顺序，交替地实施充电以及放电。在放电时，被认为电解液从隔膜的细孔内排出。在充电时，被认为电解液被吸入到隔膜的细孔内。被认为通过交替充放电以充电来结束，从而在隔膜的细孔丰富地包含电解液的状态下，交替充放电结束。由此，可期待循环性能的提高。
此外，交替充放电例如可以从放电开始。交替充放电例如也可以从充电开始。
《(d)加热老化》
本实施方式中的锂离子电池的制造方法可以在交替充放电之后，还包括对电池100实施加热老化。
本实施方式中的“加热老化”表示在40℃以上的温度环境下，将电池100放置预定时间。例如，可以在被设定为预定温度的恒温槽内放置电池100。在本实施方式中，如果恒温槽的设定温度为60℃，则被视为在60℃的温度环境下实施了加热老化。
加热老化开始时的电池的电压例如可以为3.0V以上且4.0V以下。电压例如也可以为3.2V以上且3.8V以下。电压也可以为3.4V以上且3.6V以下。
加热老化中的温度环境例如可以为40℃以上且80℃以下。温度环境例如也可以为40℃以上且70℃以下。温度环境例如也可以为50℃以上且70℃以下。
加热老化中的放置时间例如可以为6小时以上且120小时以下。放置时间例如也可以为12小时以上且96小时以下。放置时间例如也可以为12小时以上且72小时以下。放置时间例如也可以为24小时以上且48小时以下。
根据以上操作，锂离子电池完成。本实施方式中的锂离子电池(完成品)可期待呈现优良的循环性能。被认为是因为电解液渗透至隔膜的细孔的深处。
以下，说明本公开的实施例(以下，还被记载为“本实施例”。)。但是，权利要求书不限于以下的说明。
<锂离子电池的制造>
《(a)组装》
1.正极的制造
准备下述材料。
正极活性物质：镍钴锰酸锂(中值粒径＝10μm)，
镍钴铝酸锂(中值粒径＝10μm)
导电材料：AB
粘结剂：PVdF
分散介质：N－甲基－2－吡咯烷酮
正极集电体：Al箔
镍钴锰酸锂中的、Mn的物质量与Ni、Co以及Mn的合计物质量之比为0.85。镍钴铝酸锂中的、Al的物质量与Ni、Co以及Al的合计物质量之比为0.88。
通过将正极活性物质、导电材料、粘结剂以及分散介质进行混合，从而调制出浆料。通过将浆料涂敷于正极集电体的表面(表背两面)并进行干燥，从而在正极集电体的表面涂敷有正极混合材料。正极混合材料的组成为“正极活性物质/导电材料/粘结剂＝87/10/3(质量比)”。
根据以上操作，制造出原始的正极。通过切断原始的正极，从而制造出多片正极。
2.负极的制造
准备下述材料。
负极活性物质：人造石墨(市售品)，SiO[Si/O＝1/1(摩尔比)]
粘结剂：SBR/CMC＝1/1(质量比)
分散介质：水
负极集电体：Cu箔
通过将5质量份的SiO与100质量份的人造石墨进行混合，从而调制出负极活性物质。
通过将负极活性物质、粘结剂以及分散介质进行混合，从而调制出浆料。通过将浆料涂敷于负极集电体的表面(表背两面)并进行干燥，从而在负极集电体的表面涂敷有负极混合材料。负极混合材料的组成为“负极活性物质/粘结剂＝96/4(质量比)”。
根据以上操作，制造出原始的负极。通过切断原始的负极，从而制造出多片负极。
3.蓄电元件的形成
准备隔膜。将正极与负极交替地层叠。隔膜分别配置于正极与负极之间。由此形成了蓄电元件。蓄电元件包括7片正极和8片负极。正极端子以及负极端子连接于蓄电元件。
4.灌注
作为包装材料，准备了铝层压膜制的袋子。将蓄电元件收纳于包装材料中。电解液被注入到包装材料。电解液包含下述成分。
溶剂：“EC/DMC/EMC＝3/4/3(体积比)”
支持电解质：LiPF6(浓度＝1.0mоl/L)
在电解液注入后，通过热密封而将包装材料密封。根据以上操作，组装测试电池。在本实施例中，准备160个测试电池。
《(b)初次充电》
准备两张金属板。在两张金属板之间夹入测试电池。以对蓄电元件施加预定的压力的方式，固定两张金属板。
根据测试电池所包含的活性物质的质量，计算出与1C相当的电流。在25℃的温度环境下，利用0.2C的电流速率，将测试电池充电至4.0V。充电方式为CC方式。
《(c)交替充放电》
在25℃的温度环境下，根据下述表1所示的各条件，对测试电池实施了交替充放电。从4.0V至4.1V为止以CC方式实施了充电。从4.1V至4.0V为止以CC方式实施了放电。
本实施例中的电流速率为以0.2C为间隔从0.2C至3.2C为止的16个级别。本实施例中的充放电次数为从1次至10次为止的10个级别。即，在本实施例中，实施了合计160级试验。
《(d)加热老化》
在交替充放电结束后，利用0.2C的电流速率使测试电池放电至3.5V。放电方式为CC方式。在被设定为60℃的恒温槽内，将测试电池放置了24小时。
<循环试验>
1.容量测定
在加热老化后，测试电池被满充电。在25℃的温度环境下，在下述条件下使测试电池放电，从而测定出初始容量。
放电方式：CC方式
电流速率：0.1C
电压范围：4.2V至3.0V
2.充放电循环
在25℃的温度环境下，将下述“充电→停止→放电→停止”这样的一圈作为1个循环，重复100次充放电循环。
充电：CC方式，电流速率＝0.5C，结束电压＝4.2V
停止：5秒
放电：CC方式，电流速率＝0.5C，结束电压＝3.0V
停止：5秒
3.容量维持率
在充放电循环后，在与初始容量相同的条件下，测定出循环后容量。通过将循环后容量除以初始容量，从而计算出容量维持率。下述表1示出容量维持率。在下述表1中，例如在交替充放电中的充放电次数为“6次”、且电流速率为“1.0C”时，容量维持率为“97％”。被认为容量维持率越高，则循环性能越提高。
【表1】
<结果>
图6是示出循环试验的结果的曲线图。
如图6以及上述表1所示，交替充放电中的电流速率为0.6C以上、且充放电次数为3次以上，从而循环性能呈现提高的趋势。被认为是因为电解液深入地渗透到隔膜的细孔内。
在本实施例中，在电流速率为2.6C以下时，交替充放电中的不可逆容量呈现小的趋势。
本实施方式以及本实施例在所有的点都是例示。本实施方式以及本实施例并非限制性的。根据权利要求书的记载确定的技术范围包含与权利要求书的记载等同的意思下的所有的变更。根据权利要求书的记载确定的技术的范围包含与权利要求书的记载等同的范围内的所有的变更。

Claims (5)

1.一种锂离子电池的制造方法，包括如下步骤：
组装包括蓄电元件和电解液的电池；
对所述电池实施初次充电；以及，
在所述初次充电之后，对于所述电池实施交替充放电，
所述蓄电元件包括正极、负极以及隔膜，
所述隔膜包括被所述正极和所述负极夹持的部分，
所述隔膜为多孔质，
在所述交替充放电中，
在4.0V与4.1V之间，利用0.6C以上的电流速率，将充电和放电交替地分别实施1次以上，
所述交替充放电中的充电的次数与放电的次数的合计为3次以上，
以使电压变化0.05V以上且0.1V以下的方式，实施各充电，
以使电压变化0.05V以上且0.1V以下的方式，实施各放电。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池的制造方法，其中，
所述正极包含正极活性物质，
所述正极活性物质包含通过下述式(1)表示的材料，
LiNixCoyMzO2(1)，
在上述式(1)中，
M包括从由Mn以及Al构成的群中选择的至少1种，
并且，满足0.8≤x<1，0<y，0<z，x+y+z＝1的关系。
3.根据权利要求1或者2所述的锂离子电池的制造方法，其中，
所述负极包含负极活性物质，
所述负极活性物质包含通过下述式(2)表示的材料，
SiOw(2)，
在上述式(2)中，满足0≤w<2的关系。
4.根据权利要求1或者2所述的锂离子电池的制造方法，其中，
所述交替充放电中的所述电流速率为2.6C以下。
5.根据权利要求1或者2所述的锂离子电池的制造方法，其中，
所述交替充放电以充电来结束。
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