CN112952160A - 一种确定膜含水量与膜内阻之间关系的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种确定膜含水量与膜内阻之间关系的方法,首先测试不同气体湿度下的质子交换膜内阻,建立气体相对湿度与膜内阻的变化关系,然后根据湿度与膜含水量之间的等温曲线来确定气体相对湿度与膜含水量之间的变化关系,最后通过结合气体相对湿度与膜内阻的变化关系以及气体相对湿度与膜含水量之间的变化关系得出膜含水量与膜内阻之间关系。与现有技术相比,本发明具有操作简单,可快速判断膜内部含水量等优点。
Description
技术领域
本发明涉及燃料电池技术领域,具体涉及一种确定膜含水量与膜内阻之间关系的方法。
背景技术
由于气候变化和石油供应的枯竭,清洁能源的研究和开发在未来几十年是至关重要的。许多清洁能源转换的先进技术,例如燃料电池、电解水、金属空气电池和二氧化碳燃料转换,都越来越受到广泛的关注。其中,燃料电池技术是一种清洁高效的技术,燃料电池可以直接将化学能转化为电能,具有能量转化率高、环境友好、噪音小等优点。燃料电池的核心部件为膜电极材料,由质子交换膜、催化剂和气体扩散层通过热压工艺复合而成。其中的质子交换膜作为膜电极中的核心材料之一,主要的作用是用于传导质子和隔绝燃料气体和电子,膜的质子传导能力决定了燃料电池的输出性能,而质子传导率与膜的含水量密切相关。膜的含水量决定了膜的干湿程度,影响着膜的内阻大小。
在正常的燃料电池测试过程中,可以控制燃料气体的湿度来调节膜的干湿程度,进而提高燃料电池的输出性能,最终可以建立湿度与燃料电池中膜内阻的相互关系,但难以将膜内阻与膜的实际含水量关联起来,而确定膜不同含水量条件下的膜内阻,可以很快通过内阻的大小来评判膜的干湿程度,这对于对比不同膜的性能差异以及膜加速寿命测试的工况设计至关重要。目前,尚缺乏测试质子交换膜不同含水量下内阻大小的方法和流程。
发明专利CN109346745B公开了一种基于阻抗判断燃料电池内部水状态的方法及系统,产生电流扰动或电压扰动信号给燃料电池,采集燃料电池的电压响应和电流响应,计算所述电压响应和电流响应的比值,得到阻抗;根据所述阻抗的幅角,调整所述扰动信号的频率,使所述幅角在设定阈值范围内,判定此时的阻抗为燃料电池内阻,根据所述燃料电池内阻,判断燃料电池内部水状态,实现了燃料电池内阻的快速准确识别以及燃料电池内部水状态的有效识别。该发明可根据燃料电池内阻和相关公式,判定燃料电池质子交换膜平均含水量。但是,该发明计算过程过于繁琐,且操作复杂,难以进行快速分析。
发明内容
本发明的目的是提供一种确定膜含水量与膜内阻之间关系的方法,操作简单,可快速判断膜内部含水量。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:一种确定膜含水量与膜内阻之间关系的方法,首先测试不同气体湿度下的质子交换膜内阻,建立气体相对湿度与膜内阻的变化关系,然后根据湿度与膜含水量之间的等温曲线来确定气体相对湿度与膜含水量之间的变化关系,最后通过结合气体相对湿度与膜内阻的变化关系以及气体相对湿度与膜含水量之间的变化关系得出膜含水量与膜内阻之间关系。
所述的湿度与膜含水量之间的等温曲线可查阅(Mittelsteadt,C.and H.Liu(2009)."Conductivity,permeability,and ohmic shorting of ionomeric membranes."Handbook of Fuel Cells:Fundamentals,Technology and Applications 5.),不同材料的膜,在湿度小于100%时,膜含水量与湿度之间的等温曲线基本一致。将不同湿度点根据等温线替换为膜的含水量,可以得到气体相对湿度与膜含水量之间的变化关系。
进一步地,所述的测试不同气体湿度下质子交换膜内阻过程包括:
(1)使用不加湿的惰性气体吹扫电池一段时间;
(2)使用加湿的氢气通入电池的阳极,将与氢气相同湿度的空气通入电池的阴极,保持电池温度恒定不变,在该气体湿度条件下平衡一段时间,测得相应的质子交换膜内阻;
(3)重复步骤(1)~(2),测得不同气体湿度下的质子交换膜内阻。
更进一步地,步骤(1)所述的惰性气体包括N2,吹扫时间为10~30min。
步骤(2)所述的氢气和空气的相对湿度值包括10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%、90%或100%。
步骤(2)所述的电池温度为50~90℃,平衡时间为10~40min。
步骤(2)所述的质子交换膜内阻的测试方法为:保持氢气和空气的流速为5~20L/min,电池接通负载和内阻仪,设置电流密度为20~150mA/cm2,平衡10~40min后,取后30~60s的内阻均值R1。
进一步地,将所述的内阻均值R1换算为膜内阻R2,R2=R1*A,其中,A为燃料电池中实际反应区域的面积。
建立所述的气体相对湿度与膜内阻的变化关系时,以气体相对湿度值为横坐标,以膜内阻为纵坐标,绘制气体相对湿度-膜内阻变化关系曲线。
得到所述的膜含水量与膜内阻的变化关系时,以膜含水量为横坐标,膜内阻为纵坐标,绘制膜含水量-膜内阻变化关系曲线。
与现有技术相比,本发明具有以下优点:
1.本发明通过实验测试得到气体相对湿度与膜内阻之间的关系,通过湿度与膜含水量之间的等温曲线来确定气体相对湿度与膜含水量之间的关系,最后以气体相对湿度为桥梁,得到膜含水量与膜内阻之间的关系,省去了繁琐的计算过程,更为简单快速;
2.本发明通过质子交换膜内阻的测试方法的选择和参数设置,在保证测试结果准确性的同时,操作更为简单;
3.本发明选择多个均匀的气体相对湿度点值进行实现测试,得到膜内阻值数据后绘制气体相对湿度-膜内阻变化关系曲线,简化了实验操作,可直接在曲线上得到更多气体相对湿度条件下的膜内阻值;
4.本发明以多个均匀的气体相对湿度点值出发,根据等温线替换为膜的含水量,便于与气体相对湿度-膜内阻变化关系进行对应;
5.本发明通过绘制膜含水量与膜内阻的变化关系曲线,可更为直观地得出不同膜的膜含水量与膜内阻之间的关系;
6.本发明确定不同膜含水量与膜内阻关系后,将有助于评判不同膜在不同干湿条件下的内阻,有利于对比不同膜之间的性能,同时也有助于设计膜的加速寿命测试工况条件。
附图说明
图1为实施例1的气体相对湿度与膜内阻的变化关系曲线;
图2为实施例1的膜含水量与膜内阻的变化关系曲线。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施,给出了详细的实施方式和具体的操作过程,但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
实施例1
一种确定膜含水量与膜内阻之间关系的方法,具体为:
首先进行电池吹干处理,吹扫协议如下:
然后进行不同气体湿度测试,测试协议如下:
采用交流电阻测试仪(安柏AT526),测试电堆温度为80℃条件下,不同湿度下的质子交换膜内阻,使用加湿的氢气通入电池的阳极,将与氢气相同湿度的空气通入电池的阴极,保持电池温度恒定不变,在该气体湿度条件下平衡一段时间,测得相应的质子交换膜内阻,以相对湿度为横坐标,以测得的相应的内阻为纵坐标,绘制气体相对湿度与膜内阻的变化关系曲线。
将不同气体相对湿度根据文献(Mittelsteadt,C.and H.Liu(2009)."Conductivity,permeability,and ohmic shorting of ionomeric membranes."Handbookof Fuel Cells:Fundamentals,Technology and Applications 5.)中的膜含水量-湿度等温曲线换算为含水量,然后以含水量λ为横坐标,以该气体相对湿度对应的膜内阻为纵坐标,绘制膜含水量与膜内阻的变化关系曲线。
采用此方法对一种薄的质子交换膜(厚度为20微米)进行测试,结果分别如图1~2所示,可以看出,该膜的内阻达到150毫欧/平方厘米以上时,膜的含水量就降至2,说明膜已经变干。
实施例2
一种确定膜含水量与膜内阻之间关系的方法,具体为:
首先进行电池吹干处理,吹扫协议如下:
然后进行不同气体湿度测试,测试协议如下:
采用交流电阻测试仪(安柏AT526),测试电堆温度为80℃条件下,不同湿度下的质子交换膜内阻,使用加湿的氢气通入电池的阳极,将与氢气相同湿度的空气通入电池的阴极,保持电池温度恒定不变,在该气体湿度条件下平衡一段时间,测得相应的质子交换膜内阻,以相对湿度为横坐标,以测得的相应的内阻为纵坐标,绘制气体相对湿度与膜内阻的变化关系曲线。
将不同气体相对湿度根据文献(Mittelsteadt,C.and H.Liu(2009)."Conductivity,permeability,and ohmic shorting of ionomeric membranes."Handbookof Fuel Cells:Fundamentals,Technology and Applications 5.)中的膜含水量-湿度等温曲线换算为含水量,然后以含水量λ为横坐标,以该气体相对湿度对应的膜内阻为纵坐标,绘制膜含水量与膜内阻的变化关系曲线。
采用此方法对一种厚的质子交换膜进行测试(厚度为50微米),结果表明,该膜的内阻达到300毫欧/平方厘米以上时,膜的含水量才降至2,说明膜已经变干。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改,并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此,本发明不限于上述实施例,本领域技术人员根据本发明的揭示,不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种确定膜含水量与膜内阻之间关系的方法,其特征在于,首先测试不同气体湿度下的质子交换膜内阻,建立气体相对湿度与膜内阻的变化关系,然后根据湿度与膜含水量之间的等温曲线来确定气体相对湿度与膜含水量之间的变化关系,最后通过结合气体相对湿度与膜内阻的变化关系以及气体相对湿度与膜含水量之间的变化关系得出膜含水量与膜内阻之间关系。
2.根据权利要求1所述的确定膜含水量与膜内阻之间关系的方法,其特征在于,所述的测试不同气体湿度下质子交换膜内阻过程包括:
(1)使用不加湿的惰性气体吹扫电池一段时间;
(2)使用加湿的氢气通入电池的阳极,将与氢气相同湿度的空气通入电池的阴极,保持电池温度恒定不变,在该气体湿度条件下平衡一段时间,测得相应的质子交换膜内阻;
(3)重复步骤(1)~(2),测得不同气体湿度下的质子交换膜内阻。
3.根据权利要求2所述的确定膜含水量与膜内阻之间关系的方法,其特征在于,步骤(1)所述的惰性气体包括N2,吹扫时间为10~30min。
4.根据权利要求2所述的确定膜含水量与膜内阻之间关系的方法,其特征在于,步骤(2)所述的氢气和空气的相对湿度值包括10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%、90%或100%。
5.根据权利要求2所述的确定膜含水量与膜内阻之间关系的方法,其特征在于,步骤(2)所述的电池温度为50~90℃。
6.根据权利要求5所述的确定膜含水量与膜内阻之间关系的方法,其特征在于,所述的平衡时间为10~40min。
7.根据权利要求2所述的确定膜含水量与膜内阻之间关系的方法,其特征在于,步骤(2)所述的质子交换膜内阻的测试方法为:保持氢气和空气的流速为5~20L/min,电池接通负载和内阻仪,设置电流密度为20~150mA/cm2,平衡10~40min后,取后30~60s的内阻均值R1。
8.根据权利要求7所述的确定膜含水量与膜内阻之间关系的方法,其特征在于,将所述的内阻均值R1换算为膜内阻R2,R2=R1*A,其中,A为燃料电池中实际反应区域的面积。
9.根据权利要求1所述的确定膜含水量与膜内阻之间关系的方法,其特征在于,建立所述的气体相对湿度与膜内阻的变化关系时,以气体相对湿度值为横坐标,以膜内阻为纵坐标,绘制气体相对湿度-膜内阻变化关系曲线。
10.根据权利要求1所述的确定膜含水量与膜内阻之间关系的方法,其特征在于,得到所述的膜含水量与膜内阻的变化关系时,以膜含水量为横坐标,膜内阻为纵坐标,绘制膜含水量-膜内阻变化关系曲线。
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