CN112940189A - 一种阻燃光敏树脂组合物及其制备方法和应用 - Google Patents
一种阻燃光敏树脂组合物及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112940189A CN112940189A CN202110241733.4A CN202110241733A CN112940189A CN 112940189 A CN112940189 A CN 112940189A CN 202110241733 A CN202110241733 A CN 202110241733A CN 112940189 A CN112940189 A CN 112940189A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- photosensitive resin
- flame retardant
- flame
- parts
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 142
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 128
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 27
- -1 brominated alkyl flame retardant Chemical compound 0.000 claims abstract description 20
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- RSSDWSPWORHGIE-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-phosphanylbenzene Chemical compound [P]C1=CC=CC=C1 RSSDWSPWORHGIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 28
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 20
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 12
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- UUEDINPOVKWVAZ-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) 3,4,5,6-tetrabromobenzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1C(=O)OCC(CC)CCCC UUEDINPOVKWVAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 8
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 8
- 238000010146 3D printing Methods 0.000 claims description 7
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 5
- ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-prop-2-enoyloxypropoxy)propoxy]propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(C)COCC(C)OC(=O)C=C ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- CMPQUABWPXYYSH-UHFFFAOYSA-N phenyl phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OC1=CC=CC=C1 CMPQUABWPXYYSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 4
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- VAZQKPWSBFZARZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylphenoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 VAZQKPWSBFZARZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WPDXVLVDHUDHPC-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-ethoxyethoxy)ethoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical compound CCOCCOCCOCCOC(=O)C=C WPDXVLVDHUDHPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GTELLNMUWNJXMQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.CCC(CO)(CO)CO GTELLNMUWNJXMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ODWASQWJJUOKNN-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyprop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C(=C)OC1=CC=CC=C1 ODWASQWJJUOKNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SEILKFZTLVMHRR-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonooxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOP(O)(O)=O SEILKFZTLVMHRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NQSMEZJWJJVYOI-UHFFFAOYSA-N Methyl 2-benzoylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 NQSMEZJWJJVYOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N [3-prop-2-enoyloxy-2-[[3-prop-2-enoyloxy-2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)propoxy]methyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FHLPGTXWCFQMIU-UHFFFAOYSA-N [4-[2-(4-prop-2-enoyloxyphenyl)propan-2-yl]phenyl] prop-2-enoate Chemical compound C=1C=C(OC(=O)C=C)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)C=C)C=C1 FHLPGTXWCFQMIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N methyl 1,3-benzoxazole-2-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2OC(C(=O)OC)=NC2=C1 YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- FSDNTQSJGHSJBG-UHFFFAOYSA-N piperidine-4-carbonitrile Chemical compound N#CC1CCNCC1 FSDNTQSJGHSJBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- MUTNCGKQJGXKEM-UHFFFAOYSA-N tamibarotene Chemical compound C=1C=C2C(C)(C)CCC(C)(C)C2=CC=1NC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 MUTNCGKQJGXKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 24
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 9
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 6
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N Metaphosphoric acid Chemical compound OP(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDFCWFBWQUEQIJ-UHFFFAOYSA-N [B].[P] Chemical compound [B].[P] GDFCWFBWQUEQIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 2
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- FWWXYLGCHHIKNY-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound CCOCCOC(=O)C=C FWWXYLGCHHIKNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOHPOKYCMNKQJS-UHFFFAOYSA-N [P].[Br] Chemical class [P].[Br] HOHPOKYCMNKQJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 150000005839 radical cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L zinc;diethylphosphinate Chemical compound [Zn+2].CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/006—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00
- C08F283/008—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00 on to unsaturated polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
- B33Y70/10—Composites of different types of material, e.g. mixtures of ceramics and polymers or mixtures of metals and biomaterials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
- C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Abstract
本发明涉及一种阻燃光敏树脂组合物及其制备方法和应用，所述阻燃光敏树脂组合物按照重量份数包括如下组分：光敏树脂20‑50份，活性稀释剂20‑50份，阻燃剂5‑15份，光引发剂1‑5份和其他助剂0.1‑2.0份；所述阻燃剂包括苯基磷系阻燃剂和溴系烷基阻燃剂的组合。本发明所述阻燃光敏树脂组合物在阻燃剂添加量较低的情况下就能实现优异的阻燃效果，且兼具力学性能良好和制备工艺简单的优点。
Description
技术领域
本发明涉及3D打印材料技术领域，尤其涉及一种阻燃光敏树脂组合物及其制备方法和应用。
背景技术
3D打印技术，又称增材制造技术，是近二十年来快速发展的现进制造技术，具有灵活、高效、个性化的特点，特别适用于小批量快速原型制造，对产品的迭代有很大的推动作用。在行业和消费领域，光敏树脂因打印出的产品精细，表面光滑越来越受到大家的欢迎。但是作为高分子聚合物，光敏树脂普遍存在易燃的缺点，这对它的发展起到了一定的限制作用。
CN105068378A公开了一种用于3D打印的阻燃型SLA光敏树脂，其公开的光敏树脂由以下重量百分比的组分组成：含磷丙烯酸酯预聚物15-75％、丙烯酸酯15-75％、自由基引发剂1-5％、助剂0.5-2％、活性稀释剂5-15％，以上各组分重量百分比之和为100％；所述含磷丙烯酸酯预聚物结构通式为其中， R1＝H2C＝CH-或R2＝-CH2-CH2-或-CH2-CH2-CH2-CH2-中的一种。其公开的光敏树脂含磷丙烯酸酯预聚物起到阻燃作用，通过较高的添加量相对才能实现较好的阻燃性。
CN102827332A公开了一种紫外光固化透明无卤阻燃不饱和聚酯及其制备方法，其公开的不饱和聚酯按质量百分比计，原料配方由49.5％～65％磷硼阻燃不饱和聚酯预聚物、50％～30％活性稀释剂、0.4％～4.5％光引发剂和0.1％～0.5％阻聚剂组成，其中磷硼阻燃不饱和聚酯预聚物由二元醇类和不饱和二元酸酐和/ 或不饱和二元羧酸、磷杂菲酸酐衍生物和硼酸在150～205℃下反应而得。其公开的不饱和聚酯固化过程中挥发流失率低于1％，同时兼顾低挥发流失、无卤阻燃、透明等优点。但是其公开的不饱和聚酯中阻燃剂含量较高，且制备工艺要求相对较高。
综上所述，开发一种阻燃剂添加量相对较少就能实现良好的阻燃效果且制备工艺简单的阻燃光敏树脂至关重要。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种阻燃光敏树脂组合物及其制备方法和应用，所述阻燃光敏树脂组合物在阻燃剂添加量较低的情况下就能实现优异的阻燃效果，且兼具力学性能良好和制备工艺简单的优点。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种阻燃光敏树脂组合物，所述阻燃光敏树脂组合物按照重量份数包括如下组分：光敏树脂20-50份，活性稀释剂20-50份，阻燃剂5-15份，光引发剂1-5份和其他助剂0.1-2.0份；
所述阻燃剂包括苯基磷系阻燃剂和溴系烷基阻燃剂的组合。
本发明所述阻燃剂使用的是苯基磷系阻燃剂复配溴系烷基阻燃剂，可以以较少的添加量实现优异的阻燃效果，原因如下：在燃烧时，苯基磷系阻燃剂中的磷系化合物分解为磷酸的非燃性液态膜，磷酸会进一步生成偏磷酸，大量的偏磷酸会继续生成聚偏磷酸，此过程中，磷酸可以起到覆盖燃烧物阻绝氧气的作用。聚偏磷酸是很强的脱水剂，可以使燃烧物脱水碳化，苯基含有大量不饱和碳碳双键可以加速碳层的形成，使燃烧物快速被碳层包裹，让阻燃效果得到成倍提高；卤系阻燃剂兼具成本与成效，是一种良好的阻燃剂，在燃烧时卤系阻燃剂分解产生卤化氢，卤化氢消除高分子材料燃烧反应产生的活性自由基，减缓或终止燃烧的链式反应，达到阻燃效果，而同等份量的溴系阻燃剂效用高于氯系阻燃剂。适当的溴系阻燃剂与苯基磷系阻燃剂复配可以产生显著的协同效应，在燃烧的过程中，溴系和磷系分解物能相互促进分解，使分解过程更加剧烈，阻燃剂混合物的分解温度会降低，燃烧产生的碳层可以快速包裹燃烧物，溴磷化合物及其水解产物也可以长时间停留在燃烧区，隔绝氧气阻止燃烧。
所述光敏树脂的重量份数为20-50份，例如25份、30份、35份、40份、 45份等。
所述活性稀释剂的重量份数为20-50份，例如25份、30份、35份、40份、 45份等。
所述阻燃剂的重量份数为5-15份，例如6份、7份、8份、9份、10份、 11份、12份、13份、14份等。
所述光引发剂的重量份数为1-5份，例如2份、3份、4份等。
所述其他助剂的重量份数为0.1-2.0份，例如0.2份、0.4份、0.6份、0.8份、 1.0份、1.2份、1.4份、1.6份、1.8份等。
优选地，所述光敏树脂包括环氧树脂和/或丙烯酸酯树脂，优选丙烯酸酯树脂。
常用的3D打印光敏树脂，按反应机理区分，可以分为阳离子型、自由基型和自由基-阳离子混杂型，对应的树脂可以是环氧树脂、丙烯酸酯树脂以及环氧树脂和丙烯酸酯的混杂物，可以根据使用工况加以选择，本发明优选丙烯酸酯。
优选地，所述光敏树脂的数均分子量为900-2500g/mol，例如1000g/mol、 1200g/mol、1400g/mol、1600g/mol、1800g/mol、2000g/mol、2200g/mol、2400 g/mol等。
3D打印光敏树脂采用的是低聚物，数均分子量在900-2500g/mol范围内能满足生产需求。
优选地，所述丙烯酸酯树脂包括聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯或聚氨酯丙烯酸酯中的任意一种或至少两种的组合，优选聚氨酯丙烯酸酯。
本发明所述丙烯酸酯树脂市售产品即能满足生产需求，例如中国台湾DSM公司的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，包括NeoRad U-10、U-20、U-42及掺杂活性稀释剂的型号；芳香族丙烯酸酯，包括U-60、U-61、U-6281、U-70、U-670，环氧丙烯酸酯E-10、E-20、1010、1030、2020、3051及各种掺杂活性稀释剂的型号。本发明优选中国台湾DSM公司的两官能度聚氨酯丙烯酸酯。
优选地，所述活性稀释剂包括甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、2- 苯氧基乙基丙烯酸酯、乙氧化苯氧基丙烯酸酯、邻苯基苯氧基乙基丙烯酸酯、 N-乙烯基环酰胺、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、四氢化糠基丙烯酸酯、月桂酸丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、(丙氧化)新戊二醇二丙烯酸酯、(甲基)(乙氧化)双酚A二丙烯酸酯、三羟(甲基)丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯或二季戊四醇六丙烯酸酯中的任意一种或至少两种的组合，优选乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯(PM-2)、2-苯氧基乙基丙烯酸酯(AgiSyn 2832)、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯(AgiSyn 2852)或三丙二醇二丙烯酸酯(AgiSyn 2815) 中的任意一种或至少两种的组合。
本发明所述活性稀释剂能提高对金属的附着力，也可以起到一定的阻燃作用，与其他阻燃剂一起使用时可以起到协同作用，比添加单一阻燃剂的阻燃效果更好。
优选地，所述苯基磷系阻燃剂和溴系烷基阻燃剂的重量比为(6-9)：(1-4)，其中，6-9可以为7、7.5、8、8.5等，1-4可以为1.5、2、2.5、3、3.5等，优选 8:2。
本发明所述苯基磷系阻燃剂和溴系烷基阻燃剂的重量比为(6-9)：(1-4)，该重量比范围内的苯基磷系阻燃剂和溴系烷基阻燃剂能更好的的发挥协同作用，提升体系的阻燃性，以苯基磷系阻燃剂和溴系烷基阻燃剂的重量比为8:2 效果最佳。
优选地，所述苯基磷系阻燃剂包括磷酸三甲苯酯、亚磷酸三苯酯、磷酸三苯酯或三异丁基苯基磷酸酯中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合包括：磷酸三甲苯酯和亚磷酸三苯酯的组合，磷酸三甲苯酯、亚磷酸三苯酯和磷酸三苯酯的组合，磷酸三甲苯酯、亚磷酸三苯酯、磷酸三苯酯和三异丁基苯基磷酸酯的组合等。
优选地，所述溴系烷基阻燃剂包括双(2-乙基己基)四溴邻苯二甲酸酯。
优选地，所述光引发剂包括酰基磷引发剂。
优选地，所述酰基磷引发剂包括2,4,6-三甲基苯酰基-二苯基氧化膦、(2,4,6- 三甲基苯甲酰基)苯甲酸邻苯二甲酸乙酯、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦或2-苯甲酰基苯甲酸甲酯中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述其他助剂包括颜料、阻聚剂、触变剂、流平剂、消泡剂、增塑剂、稳定剂或偶联剂中的任意一种或至少两种的组合。上述助剂相应地帮助改进体系的着色性、保存稳定性、防沉性、流平性等，助剂的使用需要根据实际需要选择性添加。
第二方面，本发明提供一种第一方面所述的阻燃光敏树脂组合物的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：将配方量的光敏树脂、活性稀释剂、光引发剂和其他助剂按照重量份数第一次搅拌混合，再加入配方量的阻燃剂，第二次搅拌混合，得到所述阻燃光敏树脂组合物。
优选地，所述第一次搅拌混合的温度为45-55℃，例如46℃、47℃、48℃、 49℃、50℃、51℃、52℃、53℃、54℃等。
优选地，所述第一次搅拌混合的转速为800-1200r/min，例如900r/min、1000 r/min、1100r/min等，优选1000r/min。
优选地，所述第一次搅拌混合的时间为15-25分钟，例如16分钟、17分钟、 18分钟、19分钟、20分钟、21分钟、22分钟、23分钟、24分钟等，优选20 分钟。
优选地，所述第二次搅拌混合的时间为25-35分钟，例如26分钟、27分钟、 28分钟、29分钟、30分钟、31分钟、32分钟、33分钟、34分钟等，优选25 分钟。
优选地，所述制备方法还包括：在第二次搅拌混合后降温。
优选地，所述降温达到的温度为20-25℃，例如21℃、22℃、23℃、24℃等。
优选地，所述阻燃光敏树脂组合物的制备在装有搅拌器的混合罐中进行。
优选地，所述制备方法还包括降温后进行出料和过滤的操作。
作为优选的技术方案，所述制备方法包括如下步骤：将配方量的光敏树脂、活性稀释剂、光引发剂和其他助剂依次加入装有搅拌器的混合罐中，在800-1200 r/min和45-55℃的条件下第一次混合15-25分钟，再加入配方量的阻燃剂，第二次搅拌混合25-35分钟，降温至20-25℃，出料过滤，得到所述阻燃光敏树脂组合物。
第三方面，本发明提供一种第一方面所述的阻燃光敏树脂组合物在3D打印中的应用。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
本发明所述阻燃光敏树脂组合物在阻燃剂添加量较低的情况下就能实现优异的阻燃效果，且兼具力学性能良好和制备工艺简单的优点，本发明所述阻燃光敏树脂组合物的阻燃等级为V-0。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
本实施例提供了一种阻燃光敏树脂组合物，所述阻燃光敏树脂组合物按照重量份数包括如下组分：光敏树脂40份(三官能度聚氨酯丙烯酸酯，购于中国台湾 DSM公司，牌号NeoRad U-10-15H)，活性稀释剂50份(PM-2 12份，AgiSyn 2852 15份，AgiSyn 2815 23份)，阻燃剂8份(质量比为8:2的三异丁基苯基磷酸酯和双(2-乙基己基)四溴邻苯二甲酸酯)，光引发剂2份(2,4,6-三甲基苯酰基- 二苯基氧化膦)和其他助剂0.2份(润湿流平助剂，购于毕克化学，牌号BYK-UV 3510)。
上述阻燃光敏树脂组合物的制备方法包括如下步骤：
将光敏树脂，活性稀释剂，光引发剂和其他助剂按照重量份数依次加入装有搅拌器的混合罐中，在1000r/min和50℃的条件下第一次搅拌混合20分钟，再按照重量份数加入阻燃剂，第二次搅拌混合30分钟，降温至25℃，出料过滤并避光保存，得到所述阻燃光敏树脂组合物。
实施例2
本实施例提供了一种阻燃光敏树脂组合物，所述阻燃光敏树脂组合物按照重量份数包括如下组分：光敏树脂40份(三官能度聚氨酯丙烯酸酯，购于中国台湾DSM公司，牌号NeoRad U-10-15H)，活性稀释剂49份(PM-2 12份，AgiSyn 2852 15份，AgiSyn 2815 22份)，阻燃剂10份(质量比为6:4的三异丁基苯基磷酸酯和双(2-乙基己基)四溴邻苯二甲酸酯)，光引发剂2份(2,4,6-三甲基苯酰基 -二苯基氧化膦)和其他助剂0.2份(润湿流平助剂，购于毕克化学，牌号BYK-UV 3510)。
上述阻燃光敏树脂组合物的制备方法包括如下步骤：
将光敏树脂，活性稀释剂，光引发剂和其他助剂按照重量份数依次加入装有搅拌器的混合罐中，在1000r/min和50℃的条件下第一次搅拌混合20分钟，再按照重量份数加入阻燃剂，第二次搅拌混合30分钟，降温至20℃，出料过滤并避光保存，得到所述阻燃光敏树脂组合物。
实施例3
本实施例提供了一种阻燃光敏树脂组合物，所述阻燃光敏树脂组合物按照重量份数包括如下组分：光敏树脂20份(三官能度聚氨酯丙烯酸酯，购于中国台湾 DSM公司，牌号NeoRad U-10-15H)，活性稀释剂20份(PM-2 10份，AgiSyn 2832 5份，AgiSyn 2815 5份)，阻燃剂5份(质量比为9:1的三异丁基苯基磷酸酯和双(2-乙基己基)四溴邻苯二甲酸酯)，光引发剂1份(2,4,6-三甲基苯酰基-二苯基氧化膦)和其他助剂0.1份(润湿流平助剂，购于毕克化学，牌号BYK-UV 3510)。
上述阻燃光敏树脂组合物的制备方法包括如下步骤：
将光敏树脂，活性稀释剂，光引发剂和其他助剂按照重量份数依次加入装有搅拌器的混合罐中，在800r/min和55℃的条件下第一次搅拌混合15分钟，再按照重量份数加入阻燃剂，第二次搅拌混合25分钟，降温至20℃，出料过滤并避光保存，得到所述阻燃光敏树脂组合物。
实施例4
本实施例提供了一种阻燃光敏树脂组合物，所述阻燃光敏树脂组合物按照重量份数包括如下组分：光敏树脂50份(三官能度聚氨酯丙烯酸酯，购于中国台湾 DSM公司，牌号NeoRad U-10-15H)，活性稀释剂35份(PM-2 15份，乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯20份)，阻燃剂15份(质量比为8:2的亚磷酸三苯酯和双 (2-乙基己基)四溴邻苯二甲酸酯)，光引发剂2份(双(2,4,6-三甲基苯甲酰基) 苯基氧化膦)和其他助剂2份(润湿流平助剂，购于毕克化学，牌号BYK-UV 333)。
上述阻燃光敏树脂组合物的制备方法包括如下步骤：
将光敏树脂，活性稀释剂，光引发剂和其他助剂按照重量份数依次加入装有搅拌器的混合罐中，在1200r/min和60℃的条件下第一次搅拌混合25分钟，再按照重量份数加入阻燃剂，第二次搅拌混合35分钟，降温至22℃，出料过滤并避光保存，得到所述阻燃光敏树脂组合物。
对比例1
本对比例与实施例1的区别在于阻燃剂为三异丁基苯基磷酸酯，其余均与实施例1相同。
对比例2
本对比例与实施例1的区别在于阻燃剂为双(2-乙基己基)四溴邻苯二甲酸酯，其余均与实施例1相同。
对比例3
本对比例与实施例1的区别在于阻燃剂的重量份数为2份，其中，三异丁基苯基磷酸酯和双(2-乙基己基)四溴邻苯二甲酸酯比值不变，其余均与实施例1相同。
对比例4
本对比例与实施例1的区别在于未添加活性稀释剂，其余均与实施例1相同。
对比例5
本对比例与实施例1的区别在于活性稀释剂的重量份数为59份(PM-2 15 份，AgiSyn 2852 17份，AgiSyn 2815 27份)，其余均与实施例1相同。
对比例6
本对比例与实施例1的区别在于阻燃剂中三异丁基苯基磷酸酯和双(2-乙基己基)四溴邻苯二甲酸酯的质量比为5:5，其余均与实施例1相同。
对比例7
本对比例与实施例1的区别在于阻燃剂中三异丁基苯基磷酸酯和双(2-乙基己基)四溴邻苯二甲酸酯的质量比为9.5:0.5，其余均与实施例1相同。
性能测试
将实施例1-4和对比例1-7进行如下测试：
(1)固化时间：取一张厚度为0.15mm的FEP薄膜紧贴于投影屏幕之上，滴加一滴实施例的光敏树脂，将3D打印机设置为全屏幕投光，取光敏树脂固化成薄膜片厚度为0.05mm的时间。
(2)粘度：恒温25℃条件下，使用Brookfield DVS+粘度计测量。
(3)力学性能：依据ASTM D638-14标准进行。
(4)阻燃性能：依据GB/T 8333-2008标准进行。
测试结果汇总于表1中。
表1
分析表1数据可知，本发明所述阻燃光敏树脂组合物的阻燃级别均为V-0，本发明所述阻燃光敏树脂组合物在阻燃剂添加量较低的情况下就能实现优异的阻燃效果，且兼具力学性能良好和制备工艺简单的优点。
分析对比例1与实施例1可知，对比例1的性能不如实施例1，尤其是阻燃性能，证明阻燃剂采用苯基磷系阻燃剂和溴系烷基阻燃剂的组合所得的阻燃光敏树脂组合物的阻燃性能更好。
分析对比例2与实施例1可知，对比例2的性能不如实施例1，尤其是阻燃性能，证明阻燃剂采用苯基磷系阻燃剂所得的阻燃光敏树脂组合物的阻燃性能更好。
分析对比例3-5与实施例1可知，对比例3-5的性能不如实施例1，尤其是阻燃性能，其中，对比例3和对比例4虽然有较高的力学强度但是阻燃性很差，证明阻燃剂和活性稀释剂在特定配比的配合所得的阻燃光敏树脂组合物的阻燃性能更好。
分析对比例6-7与实施例1-3可知，对比例6-7性能不如实施例1-3，证明苯基磷系阻燃剂和溴系烷基阻燃剂的重量比在(6-9)：(1-4)范围内所得阻燃光敏树脂组合物的阻燃效果性能更佳。分析实施例4与实施例1-3可知，实施例4 固化时间更长，而且，虽然实施例4与实施例1-3所述阻燃光敏树脂组合物的等级相同，但是在实际测试过程中，实施例4的火焰平均熄灭时间更长，证明活性稀释剂采用PM-2、AgiSyn 2832、AgiSyn 2852或AgiSyn2815中的任意一种或至少两种的组合所得的阻燃光敏树脂组合物的阻燃效果性能更佳。
本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (10)
1.一种阻燃光敏树脂组合物，其特征在于，所述阻燃光敏树脂组合物按照重量份数包括如下组分：光敏树脂20-50份，活性稀释剂20-50份，阻燃剂5-15份，光引发剂1-5份和其他助剂0.1-2.0份；
所述阻燃剂包括苯基磷系阻燃剂和溴系烷基阻燃剂的组合。
2.根据权利要求1所述的阻燃光敏树脂组合物，其特征在于，所述光敏树脂包括环氧树脂和/或丙烯酸酯树脂，优选丙烯酸酯树脂；
优选地，所述光敏树脂的数均分子量为900-2500g/mol；
优选地，所述丙烯酸酯树脂包括聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯或聚氨酯丙烯酸酯中的任意一种或至少两种的组合，优选聚氨酯丙烯酸酯。
3.根据权利要求1或2所述的阻燃光敏树脂组合物，其特征在于，所述活性稀释剂包括甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、乙氧化苯氧基丙烯酸酯、邻苯基苯氧基乙基丙烯酸酯、N-乙烯基环酰胺、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、四氢化糠基丙烯酸酯、月桂酸丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、(丙氧化)新戊二醇二丙烯酸酯、(甲基)(乙氧化)双酚A二丙烯酸酯、三羟(甲基)丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯或二季戊四醇六丙烯酸酯中的任意一种或至少两种的组合，优选甲基丙烯酰氧乙基磷酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯或三丙二醇二丙烯酸酯中的任意一种或至少两种的组合。
4.根据权利要求1-3任一项所述的阻燃光敏树脂组合物，其特征在于，所述苯基磷系阻燃剂和溴系烷基阻燃剂的重量比为(6-9)：(1-4)；
优选地，所述苯基磷系阻燃剂包括磷酸三甲苯酯、亚磷酸三苯酯、磷酸三苯酯或三异丁基苯基磷酸酯中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述溴系烷基阻燃剂包括双(2-乙基己基)四溴邻苯二甲酸酯。
5.根据权利要求1-4任一项所述的阻燃光敏树脂组合物，其特征在于，所述光引发剂包括酰基磷引发剂；
优选地，所述酰基磷引发剂包括2,4,6-三甲基苯酰基-二苯基氧化膦、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯甲酸邻苯二甲酸乙酯、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦或2-苯甲酰基苯甲酸甲酯中的任意一种或至少两种的组合。
6.根据权利要求1-5任一项所述的阻燃光敏树脂组合物，其特征在于，所述其他助剂包括颜料、阻聚剂、触变剂、流平剂、消泡剂、增塑剂、稳定剂或偶联剂中的任意一种或至少两种的组合。
7.一种根据权利要求1-6任一项所述的阻燃光敏树脂组合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：将配方量的光敏树脂、活性稀释剂、光引发剂和其他助剂第一次搅拌混合，再加入配方量的阻燃剂，第二次搅拌混合，得到所述阻燃光敏树脂组合物。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述第一次搅拌混合的温度为50-60℃；
优选地，所述第一次搅拌混合的转速为800-1200r/min，优选1000r/min；
优选地，所述第一次搅拌混合的时间为15-25分钟，优选20分钟；
优选地，所述第二次搅拌混合的时间为25-35分钟，优选25分钟；
优选地，所述制备方法还包括：在第二次搅拌混合后降温；
优选地，所述降温达到的温度为20-25℃；
优选地，所述阻燃光敏树脂组合物的制备在装有搅拌器的混合罐中进行；
优选地，所述制备方法还包括降温后进行出料和过滤的操作。
9.根据权利要求7或8所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：将配方量的光敏树脂、活性稀释剂、光引发剂和其他助剂依次加入装有搅拌器的混合罐中，在800-1200r/min和45-55℃的条件下第一次混合15-25分钟，再加入配方量的阻燃剂，第二次搅拌混合25-35分钟，降温至20-25℃，出料过滤，得到所述阻燃光敏树脂组合物。
10.一种根据权利要求1-6任一项所述的阻燃光敏树脂组合物在3D打印中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110241733.4A CN112940189B (zh) | 2021-03-04 | 2021-03-04 | 一种阻燃光敏树脂组合物及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110241733.4A CN112940189B (zh) | 2021-03-04 | 2021-03-04 | 一种阻燃光敏树脂组合物及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112940189A true CN112940189A (zh) | 2021-06-11 |
| CN112940189B CN112940189B (zh) | 2023-01-10 |
Family
ID=76247701
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110241733.4A Active CN112940189B (zh) | 2021-03-04 | 2021-03-04 | 一种阻燃光敏树脂组合物及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112940189B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116463016A (zh) * | 2023-04-17 | 2023-07-21 | 南通煜源科技有限公司 | 一种耐热型uv阻燃涂料 |
| EP4369098A1 (en) | 2022-11-14 | 2024-05-15 | Cubicure GmbH | Resin composition |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04149261A (ja) * | 1990-10-12 | 1992-05-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 難燃性の優れた光拡散性メタクリル樹脂組成物およびその押出板 |
| KR20010065712A (ko) * | 1999-12-30 | 2001-07-11 | 권문구 | 고난연 시스 재료의 조성물 및 이를 이용한 케이블 |
| CN101142265A (zh) * | 2005-03-21 | 2008-03-12 | 大湖化学公司 | 阻燃剂和阻燃聚合物 |
| CN105713332A (zh) * | 2016-04-14 | 2016-06-29 | 北京石油化工学院 | 一种用于激光3d打印的紫外光固化树脂复合材料及其制备方法 |
| CN109233101A (zh) * | 2018-09-10 | 2019-01-18 | 金发科技股份有限公司 | 一种耐热阻燃聚丙烯组合物及其制备方法 |
| CN110903437A (zh) * | 2019-11-04 | 2020-03-24 | 杭州乐一新材料科技有限公司 | 一种具有阻燃性能的高效dlp光敏树脂 |
| CN111909509A (zh) * | 2020-07-06 | 2020-11-10 | 金发科技股份有限公司 | 一种3d打印粉末及其制备方法 |
-
2021
- 2021-03-04 CN CN202110241733.4A patent/CN112940189B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04149261A (ja) * | 1990-10-12 | 1992-05-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 難燃性の優れた光拡散性メタクリル樹脂組成物およびその押出板 |
| KR20010065712A (ko) * | 1999-12-30 | 2001-07-11 | 권문구 | 고난연 시스 재료의 조성물 및 이를 이용한 케이블 |
| CN101142265A (zh) * | 2005-03-21 | 2008-03-12 | 大湖化学公司 | 阻燃剂和阻燃聚合物 |
| CN105713332A (zh) * | 2016-04-14 | 2016-06-29 | 北京石油化工学院 | 一种用于激光3d打印的紫外光固化树脂复合材料及其制备方法 |
| CN109233101A (zh) * | 2018-09-10 | 2019-01-18 | 金发科技股份有限公司 | 一种耐热阻燃聚丙烯组合物及其制备方法 |
| CN110903437A (zh) * | 2019-11-04 | 2020-03-24 | 杭州乐一新材料科技有限公司 | 一种具有阻燃性能的高效dlp光敏树脂 |
| CN111909509A (zh) * | 2020-07-06 | 2020-11-10 | 金发科技股份有限公司 | 一种3d打印粉末及其制备方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4369098A1 (en) | 2022-11-14 | 2024-05-15 | Cubicure GmbH | Resin composition |
| WO2024105509A1 (en) | 2022-11-14 | 2024-05-23 | Cubicure Gmbh | Resin composition |
| CN116463016A (zh) * | 2023-04-17 | 2023-07-21 | 南通煜源科技有限公司 | 一种耐热型uv阻燃涂料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112940189B (zh) | 2023-01-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112940189B (zh) | 一种阻燃光敏树脂组合物及其制备方法和应用 | |
| JP3017446B2 (ja) | 樹脂組成物およびその製造方法 | |
| CN110951227A (zh) | 一种smc聚酯模塑料及其制备方法和应用 | |
| CN111440266A (zh) | 反应型阻燃剂、包含该阻燃剂的不饱和树脂和制备该阻燃剂的方法 | |
| CN113336898A (zh) | 一种无苯乙烯的阻燃不饱和聚酯树脂的制备方法 | |
| CN111073387A (zh) | 一种低能量快速固化的led光纤着色油墨及其制备方法 | |
| CN101831153B (zh) | 一种组合物和由该组合物制备得到的片状模塑料 | |
| KR100938431B1 (ko) | 인을 포함하는 불포화 폴리에스터 수지의 제조방법 및난연성 도료 | |
| JP2020015800A (ja) | 難燃性を向上させた硬化性樹脂組成物およびその硬化物 | |
| CN115850658A (zh) | 一种紫外光固化阻燃环氧丙烯酸酯的制备方法及紫外光固化涂料 | |
| CN109776780A (zh) | 一种含磷阻燃ptt及其制备方法和应用 | |
| JP5034241B2 (ja) | ラジカル硬化性樹脂組成物 | |
| KR20140038836A (ko) | 자동차 보수용 퍼티 조성물 | |
| JPH0117490B2 (zh) | ||
| US3937756A (en) | Fire retardant polyester resins | |
| JP2000313785A (ja) | 難燃性成形材料用樹脂組成物 | |
| CN115315456B (zh) | 不饱和聚酯树脂组合物、成型材料及成型品 | |
| CN112442081A (zh) | 一种反应型阻燃剂及其制备方法和应用 | |
| CH679585A5 (zh) | ||
| CN112480623B (zh) | 一种聚酯树脂组合物及其制备方法和应用 | |
| JP2020023651A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物、樹脂成型体、および繊維強化樹脂複合体 | |
| CN116656211B (zh) | 一种水性环氧绝缘漆及其制备方法 | |
| JP7231114B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、硬化物及び物品 | |
| KR100571475B1 (ko) | 광섬유 리본 코팅용 난연성 수지 조성물 | |
| EP4249528A1 (en) | Polymer, flame-retardant composition, and method for producing polymer |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 1808, Jinxiu Hongdu building, Meilong Avenue, Xinniu community, Minzhi street, Longhua District, Shenzhen City, Guangdong Province (office address) Applicant after: Shenzhen chuangxiang 3D Technology Co.,Ltd. Address before: 518000 1808, Jinxiu Hongdu building, Meilong Avenue, Xinniu community, Minzhi street, Longhua District, Shenzhen City, Guangdong Province Applicant before: Shenzhen Chuangxiang 3D Technology Co.,Ltd. |
|
| CB02 | Change of applicant information | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |