CN112939827B - 基于CaC2催化的β-酮亚砜制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种基于CaC2催化的β‑酮亚砜制备方法，属于有机合成技术领域。在CaC2或NaH存在下，或者在CaC2与TEA的共同存在下，酰氯与二甲基亚砜反应，制得β‑酮亚砜化合物，β‑酮亚砜的产率为8.7％～78％，显著提高酰氯与二甲基亚砜反应过程中β‑酮亚砜的产率。尤其地，在CaC2与TEA的共同存在下，酰氯与二甲基亚砜反应，制得β‑酮亚砜化合物，β‑酮亚砜的产率为45％～78％，且绿色环保，反应过程温和，操作简单。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种基于CaC2催化的β-酮亚砜制备方法。
背景技术
β-酮亚砜是一般有机合成中重要的原料，尤其是用作药物合成的前体。而且是农药和医药领域的一类重要的活性物质。该类化合物具有广谱生物活性，包括杀虫、杀菌、除草、抗肿瘤、抗病毒等作用，目前已经成为化学界和生物界研究的热点之一。
多年来，已经开发出许多制备β-酮亚砜的方法。例如，GlenA.Russell等报道称，DMSO(二甲基亚砜)可以在叔丁醇钾(KOtBu)或氢化钠(NaH)的强碱溶液中，和酯反应，生成β-酮亚砜。但是，对于高分子酯，尤其是高分子芳香酯，往往难以制备，或者难以制备纯度较高的高分子酯类。
再如，Sayed H.R.Abdi等研究发现，在贵金属催化剂(例如钯或钛)存在下，多种氧化剂(例如H2O2、NaClO、H5IO6、PhICl2、CrO3、KMnO4、KHSO5、CH3CO3H等)可以氧化相应的亚砜或砜，形成β-酮亚砜。然而，这些合成方法中，需要有毒的重金属并且需要贵金属，对环境不利且成本高。
S.Thea等报道了一种通过酰氯与DMSO反应合成β-酮亚砜的方法，被证明是获取β-酮亚砜的最为经济的、绿色的途径之一，且酰氯来源广泛，大部分化合物可制备品质较高的酰氯化合物，这有利于得到大部分化合物的β-酮亚砜衍生物。然而，报道指出的酰氯与DMSO反应，β-酮亚砜的收率仅为5％～16％，难以实现量产及工业化生产。
发明内容
有鉴于此，本发明提供一种基于CaC2催化的β-酮亚砜制备方法，以解决现有技术中存在的通过酰氯与DMSO反应合成β-酮亚砜的过程中，β-酮亚砜产率过低的技术问题。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种基于CaC2催化的β-酮亚砜制备方法，在CaC2或NaH存在下，或在CaC2与TEA的共同存在下，酰氯与二甲基亚砜反应，制得β-酮亚砜化合物，反应通式如下：
其中，R为芳基、杂环芳基、脂肪烃基、含杂原子的脂肪烃基中的一种。
优选地，包括以下步骤：在惰性气体保护下，向DMSO和CaC2的混合液，或者DMSO和NaH的混合液，或者DMSO、CaC2及TEA的混合液中，缓慢滴加酰氯，常温下，反应预定时间，得到反应液；反应液依次经淬灭、萃取、洗涤、干燥、过滤浓缩后，得到β-酮亚砜粗品；β-酮亚砜粗品经纯化，制备β-酮亚砜成品。
优选地，酰氯与CaC2或NaH的摩尔比是1:(0.1～2)。
优选地，酰氯与DMSO的摩尔比是1:(2～28)。
优选地，CaC2与TEA的摩尔比是1:(0.8～1.5)。
优选地，在低温下，向DMSO和CaC2的混合液，或者DMSO和NaH的混合液，或者DMSO、CaC2及TEA的混合液中，缓慢滴加酰氯。
优选地，反应预定时间为0.5h～2h。
优选地，用饱和氯化铵溶液对反应液进行淬灭。
优选地，R为
其中，R1为H、卤素、-NO2、磺酸基、脂肪烃基、含有杂原子的脂肪烃基或芳基中的一种或多种；
R2为脂肪烃基或含有杂原子的脂肪烃基。
优选地，R为
中的一种。
由上述技术方案可知，本发明提供了一种基于CaC2催化的β-酮亚砜制备方法，其有益效果是：
其一、在CaC2或NaH存在下，或者在CaC2与TEA的共同存在下，酰氯与二甲基亚砜反应，制得β-酮亚砜化合物，β-酮亚砜的产率为8.7％～78％，显著提高酰氯与二甲基亚砜反应过程中，β-酮亚砜的产率。尤其地，在CaC2与TEA的共同存在下，酰氯与二甲基亚砜反应，制得β-酮亚砜化合物，β-酮亚砜的产率为45％～78％，且绿色环保，反应过程温和，操作简单。
其二、CaC2廉价易得，大幅度降低了β-酮亚砜化合物的生产成本。在CaC2存在下，酰氯与二甲基亚砜反应，制得β-酮亚砜化合物，同时会副产乙炔气体，不仅为CaC2制备乙炔提供了新的反应途径，也为CaC2赋予了新的用途。
附图说明
图1为本发明实施例一制备得到的对硝基苯甲酮亚砜的1H NMR谱图。
图2为本发明实施例一制备得到的对硝基苯甲酮亚砜的13C NMR谱图。
图3为本发明实施例一制备得到的对硝基苯甲酮亚砜的质谱图。
图4为本发明实施例六(1)中制备得到的β-酮亚砜(A)的1H NMR谱图。
图5为本发明实施例六(1)中制备得到的β-酮亚砜(A)的13C NMR谱图。
图6为本发明实施例六(1)中制备得到的β-酮亚砜(A)的质谱图。
图7为本发明实施例六(2)中制备得到的β-酮亚砜(B)的1H NMR谱图。
图8为本发明实施例六(2)中制备得到的β-酮亚砜(B)的13C NMR谱图。
图9为本发明实施例六(2)中制备得到的β-酮亚砜(B)的质谱图。
图10为本发明实施例六(3)中制备得到的β-酮亚砜(C)的1H NMR谱图。
图11为本发明实施例六(3)中制备得到的β-酮亚砜(C)的13C NMR谱图。
图12为本发明实施例六(3)中制备得到的β-酮亚砜(C)的质谱图。
图13为本发明实施例六(4)中制备得到的β-酮亚砜(D)的1H NMR谱图。
图14为本发明实施例六(4)中制备得到的β-酮亚砜(D)的13C NMR谱图。
图15为本发明实施例六(4)中制备得到的β-酮亚砜(D)的质谱图。
图16为本发明实施例六(5)中制备得到的β-酮亚砜(E)的1H NMR谱图。
图17为本发明实施例六(5)中制备得到的β-酮亚砜(E)的13C NMR谱图。
图18为本发明实施例六(5)中制备得到的β-酮亚砜(E)的质谱图。
具体实施方式
以下结合本发明的附图，对本发明实施例的技术方案以及技术效果做进一步的详细阐述。
一种基于CaC2催化的β-酮亚砜制备方法，在CaC2或NaH存在下，或在CaC2与TEA的共同存在下，酰氯与二甲基亚砜反应，制得β-酮亚砜化合物，反应通式如下：
其中，R为芳基、杂环芳基、脂肪烃基、含杂原子的脂肪烃基中的一种。
例如，R为
其中，R1为H、卤素、-NO2、磺酸基、脂肪烃基、含有杂原子的脂肪烃基或芳基中的一种或多种；
R2为脂肪烃基或含有杂原子的脂肪烃基。
作为优选，R为
中的一种。
具体地，所述基于CaC2催化的β-酮亚砜制备方法包括以下步骤：在惰性气体保护下，向DMSO和CaC2的混合液，或者DMSO和NaH的混合液，或者DMSO、CaC2及TEA的混合液中，缓慢滴加酰氯，常温下，反应预定时间，得到反应液；反应液依次经淬灭、萃取、洗涤、干燥、过滤浓缩后，得到β-酮亚砜粗品；β-酮亚砜粗品经纯化，制备β-酮亚砜成品。
其中，惰性气体选自氮气、氩气中的一种或多种，优选使用氩气作为保护气体。
作为优选，酰氯与CaC2或NaH的摩尔比是1:(0.2～2)，最优地，酰氯与CaC2或NaH的摩尔比是1:1.2。
作为优选，酰氯与DMSO的摩尔比是1:(2～28)，最优地，酰氯与DMSO的摩尔比为1:7。
作为优选，CaC2与TEA的摩尔比是1:(0.8～1.5)，最优地，CaC2与TEA的摩尔比是1:1。
作为优选，在低温下，例如，将反应容器置于冰水浴中，向DMSO和CaC2的混合液，或者DMSO和NaH的混合液，或者DMSO、CaC2及TEA的混合液中，缓慢滴加酰氯。
作为优选，反应预定时间为0.5h～2h。
作为优选，用饱和氯化铵溶液对反应液进行淬灭。
作为优选，用乙酸乙酯萃取，用饱和食盐水洗涤，再用无水硫酸钠干燥。过滤浓缩得到β-酮亚砜粗品。β-酮亚砜粗品通过硅胶柱层析分离纯化，制备β-酮亚砜成品。
在CaC2或NaH存在下，或者在CaC2与TEA的共同存在下，酰氯与二甲基亚砜反应，制得β-酮亚砜化合物，β-酮亚砜的产率为8.7％～78％，显著提高酰氯与二甲基亚砜反应过程中β-酮亚砜的产率。尤其地，在CaC2与TEA的共同存在下，酰氯与二甲基亚砜反应，制得β-酮亚砜化合物，β-酮亚砜的产率为45％～78％，且绿色环保，反应过程温和，操作简单。
同时，CaC2廉价易得，大幅度降低了β-酮亚砜化合物的生产成本。在CaC2存在下，酰氯与二甲基亚砜反应，制得β-酮亚砜化合物，同时会副产乙炔气体，不仅为CaC2制备乙炔提供了新的反应途径，也为CaC2赋予了新的用途。
以下通过具体实施例，进一步说明本发明的技术方案与技术效果。
实施例一
以对硝基苯甲酰氯(
)为原料，探索酰氯与DMSO反应过程中，提高β-酮亚砜(本实施例中，为对硝基苯甲酮亚砜/>
)的产率的方法。具体实施过程如下：
设对照组1个，在50mL烧瓶中加入5mL(70mmol)DMSO，编号0，备用。
设NaH实验组5个，在5个50mL烧瓶中分别加入5mL(70mmol)DMSO，并分别加入2mmol、5mmol、10mmol、12mmol、20mmol的NaH，编号1-5，备用。
设置CaC2实验组5个，在5个50mL烧瓶中分别加入5mL(70mmol)DMSO，并分别加入2mmol、5mmol、10mmol、12mmol、20mmol的CaC2，编号6-10，备用。
分别向0-10号烧瓶中于10分钟之内加入1.856g(10mmol)对硝基苯甲酰氯，常温下反应30min。反应结束后，用20mL饱和氯化铵溶液淬灭，用乙酸乙酯萃取，用饱和食盐水洗涤，再用无水硫酸钠干燥。过滤浓缩得到粗品。粗品通过硅胶柱层析分离纯化，得淡黄色固体。
选取上述制备得到的淡黄色固体分别进行核磁共振和质谱分析；其中1H NMR谱、13C NMR谱和质谱图如图1-3所示。
由图1-3可知：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.19(d,J＝8.8Hz,2H),8.14(d,J＝9.0Hz,2H),5.36(s,2H),2.26(s,3H)；
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ164.1,150.4,135.0,130.6,123.4,77.5,77.2,76.8,69.8,15.5；
HRMS(ESI)calcd for C9H9NNaO4S[M+Na]+:250.0144；found:250.0501；
因此可以确定制备得到的淡黄色固体为对硝基苯甲酮亚砜。
分别称取上述0-10过程制备得到的淡黄色固体的质量，再将称取质量÷理论产量×100％，得到上述制备方法的产率见表1。
表1方法0-10制备的对硝基苯甲酮亚砜的产率
由上述实施过程可以看出，通过NaH或者CaC2参与对硝基苯甲酰氯和DMSO制备对硝基苯甲酮亚砜，可显著提高对硝基苯甲酮亚砜的产率，且随着NaH或者CaC2的用量的提高，对硝基苯甲酮亚砜的产率提高，当对硝基苯甲酰氯与NaH或者CaC2的物质的量的比达到1:1以上时，硝基苯甲酮亚砜的产率不发生明显变化。
同时，发明人在实验过程中发现，采用NaH或CaH2或KOtBu作为底物，参与对硝基苯甲酰氯和DMSO制备对硝基苯甲酮亚砜的过程时，混合物剧烈反应，如果进料速度控制不当，体系将无法控制地喷出反应物料，酿成实验事故。而CaC2参与反应时，反应温和，易于控制。
实施例二
以对硝基苯甲酰氯(
)为原料，探索在CaC2存在下，酰氯与DMSO反应过程中，进一步提高β-酮亚砜(本实施例中，为对硝基苯甲酮亚砜/>
)的产率的方法。具体实施过程如下：
设置Cs2CO3对照组3个，在3个50mL烧瓶中分别加入5mL(70mmol)DMSO，然后分别加入12mmol的CaC2，并分别加入10mmol、12mmol、15mmol的Cs2CO3，编号11-13，备用。
设置TEA对照组5个，在5个50mL烧瓶中分别加入5mL(70mmol)DMSO，然后分别加入12mmol的CaC2，并分别加入2mmol、5mmol、10mmol、12mmol、15mmol的TEA，编号14-18，备用。
别向11-18号烧瓶中于10分钟之内加入1.856g(10mmol)对硝基苯甲酰氯，常温下反应30min。反应结束后，用20mL饱和氯化铵溶液淬灭，用乙酸乙酯萃取，用饱和食盐水洗涤，再用无水硫酸钠干燥。过滤浓缩得到粗品。粗品通过硅胶柱层析分离纯化，得淡黄色固体对硝基苯甲酮亚砜。
上述制备过程所制备的对硝基苯甲酮亚砜的产率见表2。
表2方法11-18制备的对硝基苯甲酮亚砜的产率
由上述过程可以看出，采用Cs2CO3配合CaC2，并不能有效提高对硝基苯甲酮亚砜的产率。而采用TEA(三乙胺)配合CaC2，能够有效提高对硝基苯甲酮亚砜的产率。且当CaC2与TEA的摩尔比是1:1，对硝基苯甲酮亚砜的产率达到最高的78％。
实施例三
探索不同DMSO加入量对β-酮亚砜的产率的影响。
在保持对硝基苯甲酰氯(10mmol)、TEA(12mmol)、CaC2(12mmol)的加入量及其他反应条件不变的情况下，改变DMSO加入量，计量产物对硝基苯甲酮亚砜的产率。结果表明，DMSO保持过量，既作为反应底物，又作为反应溶剂，其加入量对对硝基苯甲酮亚砜的产率影响有限。
实施例四
探索不同反应停留时间对β-酮亚砜的产率的影响。
在保持DMSO(70mmol)、对硝基苯甲酰氯(10mmol)、TEA(12mmol)、CaC2(12mmol)的加入量及其他反应条件不变的情况下，改变反应停留时间，计量产物对硝基苯甲酮亚砜的产率。结果表明，当反应时间超过30min，延长反应停留时间对对硝基苯甲酮亚砜的产率影响有限。
实施例五
探索不同CaC2纯度对β-酮亚砜的产率的影响。
在保持DMSO(70mmol)、对硝基苯甲酰氯(10mmol)、TEA(12mmol)、CaC2(12mmol)的加入量及其他反应条件不变的情况下，分别采用纯度为98％的高纯度CaC2和纯度为75％的工业CaC2参与反应。计量产物对硝基苯甲酮亚砜的产率。结果表明，采用纯度为75％的工业CaC2参与反应，相比采用纯度为98％的高纯度CaC2参与反应，对硝基苯甲酮亚砜的产率降低约8％～15％，但依然可以保持较高的β-酮亚砜的产率。
实施例六
探索CaC2和TEA共同存在下，不同类型的酰氯与DMSO反应生成对应的β-酮亚砜及β-酮亚砜的产率。
(1)、CaC2催化苯甲酰氯与二甲基亚砜反应生成β-酮亚砜(A)，反应方程式如式1所示：
上述β-酮亚砜(A)的制备方法如下：在氩气保护下，向50mL烧瓶中加入5mL(70mmol)二甲基亚砜、1.7mL(12mmol)三乙胺和768mg(12mmol)碳化钙，冰水浴下，于10分钟之内缓慢滴加1.406g(10mmol)苯甲酰氯，移去冰水浴并在室温下反应0.5小时。反应结束后，用20mL饱和氯化铵溶液淬灭，用乙酸乙酯萃取，用饱和食盐水洗涤，再用无水硫酸钠干燥。过滤浓缩得到粗品。粗品通过硅胶柱层析分离纯化，得β-酮亚砜(A)无色液体1.04g，产率为57％。
选取上述制备得到的β-酮亚砜(A)分别进行核磁共振和质谱分析；其中1H NMR谱、13C NMR谱和质谱图如图4-6所示；
由图4-6可知：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.08–8.01(m,2H),7.57–7.51(m,1H),7.42(t,J＝7.8Hz,2H),5.37(s,2H),2.28(s,3H)；
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ165.8,133.0,132.9,129.6,129.4,129.4,128.2,77.5,77.2,76.8,68.5,15.2；
HRMS(ESI)calcd for C9H10NaO2S[M+Na]+:205.0294；found:205.0277；
因此可以确定制备得到的产物为式1所示的β-酮亚砜(A)。
(2)、CaC2催化对甲氧基苯甲酰氯与二甲基亚砜反应生成β-酮亚砜(B)，反应方程式如式2所示：
上述β-酮亚砜(B)的制备方法如下：在氩气保护下，向50mL烧瓶中加入5mL(70mmol)二甲基亚砜、1.7mL(12mmol)三乙胺和768mg(12mmol)碳化钙，冰水浴下，于10分钟之内缓慢滴加1.706g(10mmol)对甲氧基苯甲酰氯，移去冰水浴并在室温下反应0.5小时。反应结束后，用20mL饱和氯化铵溶液淬灭，用乙酸乙酯萃取，用饱和食盐水洗涤，再用无水硫酸钠干燥。过滤浓缩得到粗品。粗品通过硅胶柱层析分离纯化，得β-酮亚砜(B)无色液体1.14g，产率为54％。
选取上述制备得到的β-酮亚砜(B)分别进行核磁共振和质谱分析；其中1H NMR谱、13C NMR谱和质谱图如图7-9所示；
由图7-9可知：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.96–7.89(m,2H),6.86–6.80(m,2H),5.28(s,2H),3.74(s,3H),2.21(s,3H)；
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ165.3,163.2,131.3,121.8,113.3,68.0,55.0,15.0；
HRMS(ESI)calcd for C10H12NaO3S[M+Na]+:235.0400；found:235.0378；
因此可以确定制备得到的产物为式2所示的β-酮亚砜(B)。
(3)、CaC2催化对三氟甲基苯甲酰氯与二甲基亚砜反应生成β-酮亚砜(C)，反应方程式如式3所示：
上述β-酮亚砜(C)的制备方法如下：在氩气保护下，向50mL烧瓶中加入5mL(70mmol)二甲基亚砜、1.7mL(12mmol)三乙胺和768mg(12mmol)碳化钙，冰水浴下，于10分钟之内缓慢滴加2.086g(10mmol)对三氟甲基苯甲酰氯，移去冰水浴并在室温下反应0.5小时。反应结束后，用20mL饱和氯化铵溶液淬灭，用乙酸乙酯萃取，用饱和食盐水洗涤，再用无水硫酸钠干燥。过滤浓缩得到粗品。粗品通过硅胶柱层析分离纯化，得β-酮亚砜(C)无色液体1.68g，产率为67％。
选取上述制备得到的β-酮亚砜(C)分别进行核磁共振和质谱分析；其中1H NMR谱、13C NMR谱和质谱图如图10-12所示；
由图10-12可知：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.14–8.08(d,J＝8.3Hz 2H),7.64(d,J＝8.3Hz,2H),5.38(s,2H),2.27(s,3H)；
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ163.4,135.0,132.6,132.3,127.7,69.6,15.4；
HRMS(ESI)calcd for C10H9F3NaO2S[M+Na]+:273.0168；found:274.2734；
因此可以确定制备得到的产物为式3所示的β-酮亚砜(C)。
(4)CaC2催化1-萘甲酰氯与二甲基亚砜反应生成β-酮亚砜(D)，反应方程式如式4所示：
上述β-酮亚砜(D)的制备方法如下：在氩气保护下，向50mL烧瓶中加入5mL(70mmol)二甲基亚砜、1.7mL(12mmol)三乙胺和768mg(12mmol)碳化钙，冰水浴下，于10分钟之内缓慢滴加1.906g(10mmol)1-萘甲酰氯，移去冰水浴并在室温下反应0.5小时。反应结束后，用20mL饱和氯化铵溶液淬灭，用乙酸乙酯萃取，用饱和食盐水洗涤，再用无水硫酸钠干燥。过滤浓缩得到粗品。粗品通过硅胶柱层析分离纯化，得β-酮亚砜(D)无色液体1.37g，产率为59％。
选取上述制备得到的β-酮亚砜(D)分别进行核磁共振和质谱分析；其中1H NMR谱、13C NMR谱和质谱图如图13-15所示；
由图13-15可知：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ9.00(dd,J＝8.7,1.1Hz,1H),8.25(dd,J＝7.3,1.3Hz,1H),8.03(dd,J＝8.3,1.2Hz,1H),7.88(dd,J＝8.2,1.4Hz,1H),7.65(ddd,J＝8.6,6.9,1.4Hz,1H),7.58–7.47(m,2H),5.50(s,2H),2.37(s,3H)；
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ166.4,133.4,133.3,131.0,130.1,128.2,127.5,126.1,125.9,125.4,124.1,68.4,15.3；
HRMS(ESI)calcd for C13H12NaO2S[M+Na]+:255.0451；found:255.0443；
因此可以确定制备得到的产物为式4所示的β-酮亚砜(D)。
(5)、CaC2催化肉桂酰氯与二甲基亚砜反应生成β-酮亚砜(E)，反应方程式如式5所示：
上述β-酮亚砜(E)的制备方法如下：在氩气保护下，向50mL烧瓶中加入5mL(70mmol)二甲基亚砜、1.7mL(12mmol)三乙胺和768mg(12mmol)碳化钙，冰水浴下，于10分钟之内缓慢滴加1.666g(10mmol)肉桂酰氯，移去冰水浴并在室温下反应0.5小时。反应结束后，用20mL饱和氯化铵溶液淬灭，用乙酸乙酯萃取，用饱和食盐水洗涤，再用无水硫酸钠干燥。过滤浓缩得到粗品。粗品通过硅胶柱层析分离纯化，得β-酮亚砜(E)无色液体1.16g，产率为56％。
选取上述制备得到的β-酮亚砜(E)分别进行核磁共振和质谱分析；其中1H NMR谱、13C NMR谱和质谱图如图16-18所示；
由图16-18可知：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.73(d,J＝16.1Hz,1H),7.52(dd,J＝6.7,3.1Hz,2H),7.38(ddt,J＝6.1,4.4,2.4Hz,3H),6.46(d,J＝16.0Hz,1H),5.27(s,2H),2.28(s,3H)；
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ165.8,144.9,133.7,130.0,128.4,127.7,117.1,67.8,15.0；
HRMS(ESI)calcd for C11H12NaO2S[M+Na]+:231.0451；found:231.0442；
因此可以确定制备得到的产物为式5所示的β-酮亚砜(E)。
(6)、CaC2催化其他酰氯与DMSO反应制备β-酮亚砜及β-酮亚砜产率。
本发明还参照如实施例六(1)～(5)的过程，采用如表3所示的酰氯与与DMSO反应制备β-酮亚砜，并计量β-酮亚砜产率。
表3其他酰氯与DMSO反应制备β-酮亚砜及其产率
以上所揭露的仅为本发明较佳实施例而已，当然不能以此来限定本发明之权利范围，本领域普通技术人员可以理解实现上述实施例的全部或部分流程，并依本发明权利要求所作的等同变化，仍属于发明所涵盖的范围。
Claims (5)
1.一种基于CaC2催化的β-酮亚砜制备方法，其特征在于，在CaC2与TEA的共同存在下，酰氯与二甲基亚砜反应，制得β-酮亚砜化合物，反应通式如下：
其中，
R为
R1为H、卤素、-NO2、磺酸基、脂肪烃基、含有杂原子的脂肪烃基或芳基中的一种或多种；
R2为脂肪烃基或含有杂原子的脂肪烃基；
包括以下步骤：在惰性气体保护下，向DMSO、CaC2及TEA的混合液中，缓慢滴加酰氯，常温下，反应预定时间，得到反应液；反应液依次经淬灭、萃取、洗涤、干燥、过滤浓缩后，得到β-酮亚砜粗品；β-酮亚砜粗品经纯化，制备β-酮亚砜成品；
酰氯与DMSO的摩尔比是1:(7-28)；
CaC2与TEA的摩尔比是1:(0.8-1.5)。
2.如权利要求1所述的基于CaC2催化的β-酮亚砜制备方法，其特征在于，在冰水浴下，向DMSO、CaC2及TEA的混合液中，缓慢滴加酰氯。
3.如权利要求1所述的基于CaC2催化的β-酮亚砜制备方法，其特征在于，反应预定时间为0.5h～2h。
4.如权利要求1所述的基于CaC2催化的β-酮亚砜制备方法，其特征在于，用饱和氯化铵溶液对反应液进行淬灭。
5.如权利要求1-4中任意一项所述的基于CaC2催化的β-酮亚砜制备方法，其特征在于，R为
中的一种。
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