CN112867743B - 配制的多元醇组合物 - Google Patents

配制的多元醇组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN112867743B
CN112867743B CN201980067726.8A CN201980067726A CN112867743B CN 112867743 B CN112867743 B CN 112867743B CN 201980067726 A CN201980067726 A CN 201980067726A CN 112867743 B CN112867743 B CN 112867743B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyol composition
parts
formulated polyol
formulated
propoxylated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201980067726.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112867743A (zh
Inventor
A·F·内格雷蒂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Global Technologies LLC
Original Assignee
Dow Global Technologies LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies LLC filed Critical Dow Global Technologies LLC
Publication of CN112867743A publication Critical patent/CN112867743A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112867743B publication Critical patent/CN112867743B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6603Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6607Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/4829Polyethers containing at least three hydroxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/16Catalysts
    • C08G18/18Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/1833Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof having ether, acetal, or orthoester groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206Polyhydroxy compounds aliphatic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3218Polyhydroxy compounds containing cyclic groups having at least one oxygen atom in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/4804Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4816Two or more polyethers of different physical or chemical nature mixtures of two or more polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/487Polyethers containing cyclic groups
    • C08G18/4883Polyethers containing cyclic groups containing cyclic groups having at least one oxygen atom in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6603Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0083Foam properties prepared using water as the sole blowing agent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本公开的实施例涉及配制的多元醇组合物,其包含蔗糖丙氧基化多元醇、聚醚三醇和丙氧基化均聚物三醇。

Description

配制的多元醇组合物
技术领域
本公开的实施例涉及配制的多元醇组合物,更具体地,实施例涉及包括蔗糖丙氧基化多元醇、聚醚三醇和丙氧基化均聚物三醇的配制的多元醇组合物。
背景技术
泡沫为其中气体分散在液体材料、固体材料或凝胶材料中的分散体。泡沫可通过多元醇和异氰酸酯的化学反应形成。泡沫可用于许多不同的应用,包括绝缘体、床上用品、家具、车辆座椅和地毯底布等。
发明内容
本公开提供了配制的多元醇组合物,其包括:蔗糖丙氧基化多元醇,其具有3.0至6.0的平均羟基官能度,360至460mg KOH/g的平均羟基数和400至800的数均分子量;聚醚三醇,其具有2.6至3.4的平均羟基官能度,100至200mg KOH/g的平均羟基数和900至1200的数均分子量;丙氧基化均聚物三醇,其具有2.6至3.4的平均羟基官能度,300至500mg KOH/g的平均羟基数和250至650的数均分子量;表面活性剂;水;交联剂;和选自发泡催化剂、凝胶催化剂及其组合的催化剂。
本公开提供包括配制的多元醇组合物和异氰酸酯的泡沫配制物。
本公开提供通过固化泡沫配制物而形成的泡沫产品。
本公开的以上发明内容并非旨在描述本公开的每个所公开的实施例或每个实施方案。以下描述更具体地示范说明性实施例。在本申请整篇的若干处,通过实例列表提供指导,所述实例可以各种组合形式使用。在每种情况下,所列举的列表仅充当代表性群组并且不应解释为排它性列表。
具体实施方式
本文公开了包括蔗糖丙氧基化多元醇、聚醚三醇和丙氧基化均聚物三醇的配制多元醇组合物。有利地,与其它组合物相比,本文公开的配制的多元醇组合物可提供改善的相稳定性。改善的相稳定性可以通过在特定时间间隔内缺乏相分离来显示。换句话说,配制的多元醇组合物在特定的时间间隔内不发生相分离,即配制的多元醇组合物在特定的时间间隔内保持为单相。改善的相稳定性可有利于许多应用,包括A侧B侧型聚氨酯应用。对于A侧B侧型聚氨酯应用,将多元醇组合物从容器(例如B侧)取出以与异氰酸酯(例如A侧)混合用于泡沫形成。使用相稳定的多元醇组合物可以帮助规定,提供A侧和B侧的更均匀的混合物用于泡沫形成。有利地,将A侧和B侧的更均匀的混合物用于泡沫形成可有助于减少由A侧和B侧的不均匀供应导致的不期望的泡沫缺陷。此外,本文公开的配制的多元醇组合物可以固化以提供具有多种应用(例如隔音和/或隔热等)所需的一种或多种特性的泡沫产品。
本文公开的配制的多元醇组合物包括蔗糖丙氧基化多元醇。如本文所用,“蔗糖丙氧基化多元醇”是指经由蔗糖和环氧丙烷的反应形成的化合物。
蔗糖丙氧基化多元醇可具有3.0到6.0的平均羟基官能度。包括3.0到6.0的所有个别值和子范围;例如,蔗糖丙氧基化多元醇可具有从下限3.0、3.2、3.5或4.0到上限6.0、5.7、5.5或5.0的平均羟基官能度。
蔗糖丙氧基化多元醇可具有360至460mg KOH/g的平均羟基数。包括360至460mgKOH/g的所有个别值和子范围;例如,蔗糖丙氧基化多元醇可具有从下限360、370或380mgKOH/g至上限460、440或420mg KOH/g的平均羟基数。平均羟基数如KOH可根据ASTM D4274测定。
蔗糖丙氧基化多元醇可具有400至800g/mol的数均分子量。包括400至800g/mol的所有个别值和子范围;例如,蔗糖丙氧基化多元醇可具有从下限400、450或500g/mol至上限800、750或700g/mol的数均分子量。
蔗糖丙氧基化多元醇可以具有91.7至183.5g/eq的当量。可将当量确定为分子量和官能度的商。包括从91.7至183.5g/eq的所有个别值和子范围;例如,蔗糖丙氧基化多元醇可具有从下限91.7、103.2或114.7g/eq至上限183.5,172.0或160.0.6g/eq的当量。
蔗糖丙氧基化多元醇可以使用已知的设备、反应条件和反应组分制备。例如,蔗糖丙氧基化多元醇可由包括蔗糖、环氧丙烷、甘油和单丙二醇以及其它反应组分的反应混合物形成。
蔗糖丙氧基化多元醇可以商购获得。可商购获得的蔗糖丙氧基化多元醇的实例包括但不限于以商品名VORANOLTM出售的多元醇,如可购自陶氏化学公司(Dow ChemicalCompany)的VORANOLTM 466,等。
按配制的多元醇组合物为100份计,蔗糖丙氧基化多元醇可以是配制的多元醇组合物的21至31份。包括从21到31份的所有个别值和子范围;例如,按配制的多元醇组合物为100份计,蔗糖丙氧基化多元醇可以是配制的多元醇组合物的下限21、22或24份至上限31、30或28份。
本文公开的配制的多元醇组合物包括聚醚三醇。如本文所用,“三醇”是指具有2.6至3.4的平均羟基官能度的化合物。
聚醚三醇可以具有2.6至3.4的平均羟基官能度。包括2.6到3.4的所有个别值和子范围;例如,聚醚三醇可具有从下限2.6、2.7或2.8到上限3.4、3.3或3.2的平均羟基官能度。
聚醚三醇可以具有100至200mg KOH/g的平均羟基数。包括100至200mg KOH/g的所有个别值和子范围;例如,聚醚三醇可具有从下限100、115或125mg KOH/g至上限200、190或180mg KOH/g的平均羟基数。
聚醚三醇可以具有从900至1200g/mol的数均分子量。包括从900至1200g/mol的所有个别值和子范围;例如,聚醚三醇可具有从下限900、925或950g/mol至上限1200、1150或1100g/mol的数均分子量。
聚醚三醇可以具有300至400g/eq的当量。包括从300至400g/eq的所有个别值和子范围;例如,聚醚三醇可以具有从下限300、308.3或316.7g/eq至上限400、383.3或366.7g/eq的当量。
聚醚三醇可以使用已知的设备、反应条件和反应组分制备。
聚醚三醇可以商购获得。可商购获得的聚醚三醇的实例包括但不限于以商品名VORATECTM出售的聚醚三醇,如购自陶氏化学公司的VORATECTM SD-301等。
按配制的多元醇组合物为100份计,聚醚三醇可以是配制的多元醇组合物的12至22份。包括从12到22份的所有个别值和子范围;例如,按配制的多元醇组合物为100份计,聚醚三醇可以是配制的多元醇组合物的下限12、13或15份至上限22、21或19份。
本文公开的配制的多元醇组合物包括丙氧基化均聚物三醇。如本文所用,“丙氧基化均聚物三醇”是指通过环氧丙烷和引发剂的聚合产生的聚醚多元醇。引发剂可以是甘油、丙三醇或其组合。聚合的各种混合比率可用于不同的应用。本公开的实施例规定,聚醚多元醇(即丙氧基化均聚物三醇)的端基为仲醇羟基。
丙氧基化均聚物三醇可具有2.6至3.4的平均羟基官能度。包括2.6到3.4的所有个别值和子范围;例如,丙氧基化均聚物三醇可具有从下限2.6、2.7或2.8到上限3.4、3.3或3.2的平均羟基官能度。
丙氧基化均聚物三醇可以具有300至500mg KOH/g的平均羟基数。包括300至500mgKOH/g的所有个别值和子范围;例如,丙氧基化均聚物三醇可具有从下限300、315或325mgKOH/g至上限500、475或450mg KOH/g的平均羟基数。
丙氧基化均聚物三醇可具有250至650g/mol的数均分子量。包括250至650g/mol的所有个别值和子范围;例如,丙氧基化均聚物三醇可具有从下限250、300或350g/mol至上限650、600或550g/mol的数均分子量。
丙氧基化均聚物三醇可以具有83.3至216.7g/eq的当量。包括从83.3至216.7g/eq的所有个别值和子范围;例如,丙氧基化均聚物三醇可以具有从下限83.3、100.0或116.7g/eq至上限216.7、200或183.3g/eq的当量。
丙氧基化均聚物三醇可以使用已知的设备、反应条件和反应组分制备。
丙氧基化均聚物三醇可以商购获得。可商购获得的丙氧基化均聚物三醇的实例包括(但不限于)以商品名VORANOLTM出售的丙氧基化均聚物三醇,如购自陶氏化学公司的VORANOLTM 450N,等。
按配制的多元醇组合物为100份计,丙氧基化均聚物三醇可以是配制的多元醇组合物的0.1至8.0份。包括从0.1到8.0份的所有个别值和子范围;例如,按配制的多元醇组合物为100份计,丙氧基化均聚物三醇可以是配制的多元醇组合物的下限0.1、1.0或3.0份至上限8.0、7.0或6.0份。
本文公开的配制的多元醇组合物包括表面活性剂。用于制备聚氨基甲酸酯泡沫的表面活性剂为本领域技术人员众所周知的,并且许多为可商购的。表面活性剂可有助于提供均匀的泡孔形成和/或气体截留以获得低密度泡沫。表面活性剂可以是硅酮表面活性剂、非硅酮表面活性剂或其组合。合适的硅酮表面活性剂的实例包括但不限于来自赢创(Evonik)的TEGOSTABTM B 8427、B-8404、B-8407、B-8409以及B-8462;来自迈图(MOMENTIVETM)的L-5130、L-5180、L-5340、L-5440、L-6100、L-6900、L-6980和L-6988,以及来自美国道康宁(Dow Corning)的DC-193、DC-197、DC-5582和DC-5598。非硅酮表面活性剂的实例包括但不限于乙氧基化烷基酚、乙氧基化脂肪醇、石蜡油、蓖麻油酯、蓖麻油酸酯、火鸡红油、花生油、石蜡、硅酮表面活性剂和脂肪醇。
按配制的多元醇组合物为100份计,表面活性剂可以是配制的多元醇组合物的0.5至5.0份。包括从0.5到5.0份的所有个别值和子范围;例如,按配制的多元醇组合物为100份计,表面活性剂可以是配制的多元醇组合物的下限0.5、1.0或2.0份至上限5.0、4.5或4.0份。
本文公开的配制的多元醇组合物包括水。例如,水可用作发泡剂。按配制的多元醇组合物为100份计,水可以是配制的多元醇组合物的11至21份。包括从11到21份的所有个别值和子范围;例如,按配制的多元醇组合物为100份计,水可以是配制的多元醇组合物的下限11、12或14份至上限21、20或18份。
本文公开的配制的多元醇组合物包括交联剂。如本文所用,术语“交联剂”包括通常称为交联剂的化合物和通常称为链扩展剂或更简单地称为扩链剂的化合物。交联剂是含有两个或更多个异氰酸酯反应性基团如羟基、伯胺和仲胺的化合物。交联剂的实例包括但不限于胺,包括多胺;多元醇;聚氧化亚烷基多元醇;多羟基芳族化合物及其组合。胺的实例包括但不限于二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、二异丙醇胺、叔丁基甲苯二胺、三氨基壬烷、二乙基甲苯二胺、氯二氨基苯、4,4’-亚甲基-双-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)及其组合。多元醇的实例包括但不限于1,3-丁二醇;1,4丁二醇;单、二和三甘醇;1,2,4-丁三醇;二丙二醇;甘油;三羟甲基丙烷;季戊四醇,2,5-二甲基-1,2,6-己三醇;甘油;及其组合。
按配制的多元醇组合物为100份计,交联剂可以是配制的多元醇组合物的0.5至5.0份。包括从0.5到5.0份的所有个别值和子范围;例如,按配制的多元醇组合物为100份计,交联剂可以是配制的多元醇组合物的下限0.5、1.0或2.0份至上限5.0、4.5或4.0份。
本文公开的配制的多元醇组合物包括催化剂。催化剂可为发泡催化剂、胶凝催化剂、三聚催化剂或其组合。如本文所用,发泡催化剂和胶凝催化剂可通过有利于脲(发泡)反应(在发泡催化剂的情况下)或氨基甲酸酯(胶凝)反应(在胶凝催化剂的情况下)的催化倾向来进行区分。三聚催化剂可用于促进组合物的反应性。一个或多个实施例规定,催化剂选自发泡催化剂、凝胶催化剂或其组合。
发泡催化剂(例如通常促进发泡反应的催化剂)的实例包括但不限于短链叔胺或含氧叔胺。例如,发泡催化剂包括双-(2-二甲氨基乙基)醚;五甲基二亚乙基-三胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲氨基丙胺、二甲基乙醇胺、N,N,N',N'-四甲基乙二胺和其组合等。商业发泡催化剂的具体实例是来自迈图(MOMENTIVE)的NIAX A1。
胶凝催化剂(例如通常有利于胶凝反应的催化剂)的实例包括但不限于有机金属化合物、环状叔胺和/或长链胺(例如含有若干氮原子)和其组合。有机金属化合物包括有机锡化合物,如有机羧酸的锡(II)盐,例如二乙酸锡(II)、二辛酸锡(II)、二乙基己酸锡(II)和二月桂酸锡(II),和有机羧酸的二烷基锡(IV)盐,例如二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、顺丁烯二酸二丁基锡和二乙酸二辛基锡。有机羧酸的铋盐也可用作胶凝催化剂,例如辛酸铋。环状叔胺和/或长链胺包括二甲基苄胺、N,N,N',N'-四甲基丁二胺、二甲基环己胺、三亚乙基二胺和其组合。商业胶凝催化剂的具体实例为来自赢创(Evonik)的DABCO 33-LV和DABCO T-12。
三聚催化剂的实例包括三(二烷氨基烷基)-s-六氢三嗪,如1,3,5-三(N,N-二甲氨基丙基)-s-六氢三嗪;[2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚];乙酸钾、辛酸钾;氢氧化四烷基铵,如氢氧化四甲基铵;碱金属氢氧化物,如氢氧化钠;碱金属醇盐,如甲醇钠和异丙醇钾;和具有10至20个碳原子的长链脂肪酸的碱金属盐和其组合。一些可商购的三聚催化剂包括来自赢创的DABCO TMR、DABCO TMR-2和DABCO TMR-30。
按配制的多元醇组合物为100份计,催化剂可以是配制的多元醇组合物的2至7份。包括从2到7份的所有个别值和子范围;例如,按配制的多元醇组合物为100份计,催化剂可以是配制的多元醇组合物的下限2、3或3.5份至上限7、6.5或6份。
本文公开的配制的多元醇组合物可以包括阻燃剂。许多阻燃剂是本领域技术人员已知的。阻燃剂的实例包括但不限于磷酸三乙酯和磷酸三(2-氯异丙基)酯等。可商购获得的阻燃剂的具体实例是来自朗盛(Laxness)的LEVAGARD PP-2。
按配制的多元醇组合物为100份计,阻燃剂可以是配制的多元醇组合物的15至35份。包括从15到35份的所有个别值和子范围;例如,按配制的多元醇组合物为100份计,阻燃剂可以是配制的多元醇组合物的下限15、18或20份至上限35、33或30份。
本公开的一个或多个实施例规定配制的多元醇组合物可包括一种或多种额外组分。可针对不同应用利用不同的额外组分和/或不同量的额外组分。额外组分的实例包括颜料、着色剂、抗氧化剂、生物阻滞剂和其组合等。不同量的附加组分可用于不同的应用。
如上所述,与其它组合物相比,本文公开的配制的多元醇组合物可提供改善的稳定性。本公开的实施例规定,配制的多元醇组合物有利地为相稳定的,即配制的多元醇组合物在24小时、7天、14天、21天、30天、3个月、6个月、9个月、12个月和/或其它时间间隔内在特定时间间隔内不发生相分离。
本公开提供包括本文公开的配制的多元醇组合物和异氰酸酯的泡沫配制物。异氰酸酯可为聚异氰酸酯。如本文所用,“聚异氰酸酯”是指平均具有大于1.0个异氰酸酯基/分子,例如大于1.0的平均官能度的分子。
举例来说,异氰酸酯可为脂肪族聚异氰酸酯、环脂肪族聚异氰酸酯、芳香脂肪族聚异氰酸酯、芳香族聚异氰酸酯或其组合。异氰酸酯的实例包括但不限于聚亚甲基聚苯基异氰酸酯、甲苯2,4-/2,6-二异氰酸酯(TDI)、亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)、聚合MDI、三异氰酸基壬烷(TIN)、萘基二异氰酸酯(NDI)、4,4'-二异氰酸基二环己基甲烷、3-异氰酸基甲基-3,3,5-三甲基环己基异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯IIPDI)、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、2-甲基五亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯(THDI)、十二碳亚甲基二异氰酸酯、1,4-二异氰酸基环己烷、4,4'-二异氰酸基-3,3'-二甲基二环己基甲烷、4,4'-二异氰酸基-2,2-二环己基丙烷、3-异氰酸基甲基-1-甲基-1-异氰酸基环己烷(MCI)、1,3-二异辛基氰酸基-4-甲基环己烷、1,3-二异氰酸基-2-甲基环己烷和其组合等。除上文所提及的异氰酸酯之外,可利用部分改性的聚异氰酸酯,包括脲二酮、异氰尿酸酯、碳二亚胺、脲酮亚胺、脲基甲酸酯或缩二脲结构和其组合等。
异氰酸酯可为聚合的。如本文所用,在描述异氰酸酯时,“聚合的”是指具有较高分子量的同系物和/或异构体。例如,聚合的亚甲基二苯基异氰酸酯是指亚甲基二苯基异氰酸酯的较高分子量同系物和/或异构体。
如所提及,异氰酸酯的平均官能度可大于1.0个异氰酸酯基/分子。例如,异氰酸酯可具有1.5至8.0的平均官能度。包括1.5至8.0的所有个别值和子范围;例如,异氰酸酯的平均官能度可为1.5、1.7、2.0、2.3、2.5、2.7或3.0的下限至8.0、7.5、7.0、6.7、6.5、6.3、6.0、5.7或5.5的上限。
异氰酸酯可以具有80g/eq至500g/eq的异氰酸酯当量。包括80至500g/eq的所有个别值和子范围;例如,异氰酸酯的异氰酸酯当量可为80、82、84、90或100的下限至500、450、400、375或350g/eq的上限。
异氰酸酯可通过已知方法制备。举例来说,可通过使对应的多元胺光气化并且形成聚氨基甲酰氯并且对其进行热分解以提供聚异氰酸酯和氯化氢或通过无光气的方法,如通过使对应的多元胺与脲和醇反应以得到聚氨基甲酸酯并且对其进行热分解以得到聚异氰酸酯和醇来制备聚异氰酸酯。
可商业上获得异氰酸酯。可商购获得的异氰酸酯的实例包括(但不限于)可购自陶氏化学公司的商品名为VORANATETM、VORACORTM(例如VORACORTM CL 100)和PAPITM(例如PAPITM 27)的聚异氰酸酯以及其它可商购获得的异氰酸酯。
按配制的多元醇组合物为100份计,异氰酸酯可以是泡沫配制物的90至130份。包括从90到130份的所有个别值和子范围;例如,按配制的多元醇组合物为100份计,异氰酸酯可以是配制的泡沫配制物的下限90、95或100份至上限130、125或120份。
可以使用异氰酸酯使得泡沫配制物具有90至130的异氰酸酯指数。可将异氰酸酯指数确定为所利用的异氰酸酯的实际量与用于固化的异氰酸酯的理论量的商(乘以一百)。包括90至130的所有个别值和子范围;例如,泡沫配制物可具有下限90、100或105至上限130、125或120的异氰酸酯指数。
本文公开的泡沫配制物可期望地在低温下具有低动态粘度。例如,本文公开的泡沫配制物在等于或低于18℃的温度下可具有等于或小于250、225或215cP的动态粘度。在低温下具有低动态粘度的泡沫配制物对于许多应用可能是有利的。
可固化本文所公开的泡沫配制物以形成泡沫产品。泡沫产品可使用已知方法和条件来制备,所述已知方法和条件可针对不同应用而变化。
本文公开的泡沫产品可为开孔泡沫。如本文所用,“开孔泡沫”是指气流为0.75标准立方英尺每分钟(scfm)或更大的泡沫。气流可根据ASTM D-3574测试G测定。开孔泡沫对于许多应用是期望的。
本文公开的泡沫产品可具有一种或多种期望特性。例如,本文公开的泡沫产品可具有8.0至15kg/m3的密度。包括从8.0至15.0kg/m3的所有个别值和子范围;例如,泡沫产品可具有从下限8.0、8.5或9.0kg/m3至上限15.0、14.0或13.0kg/m3的密度。密度可以根据ASTMD-1622/M测定。
本文公开的泡沫产品可具有1.5至8.0kPa的压缩强度。包括从1.5至8.0kPa的所有个别值和子范围;例如,泡沫产品可具有从下限1.5、1.8或2.0kPa到上限8.0、7.0或6.0kPa的压缩强度。压缩强度可根据ASTM D-1621测定。
本文公开的泡沫产品可具有30至60mW/m K的电导率。包括从30mW/m K到60mW/m K的所有个别值和子范围;例如,泡沫产品可具有从下限30、33或35mW/m K到上限60、55或45mW/mK的电导率。电导率可以为10至40℃的Δ温度。电导率可以根据ASTM C-518测定。
实例
在实例中,使用材料的各种术语和名称,所述术语和名称包括例如以下:
VORANOLTM 466(蔗糖丙氧基化多元醇;平均羟基官能度4.36;平均羟基数392.5mgKOH/g;数均分子量600;从陶氏化学公司获得);VORANOLTM SD-301(聚醚三醇;平均羟基官能度3.0;平均羟基数168mg KOH/g;数均分子量1000;从陶氏化学公司获得);VORANOLTM 450N(丙氧基化均聚物三醇;平均羟基官能度3;平均羟基数374mg KOH/g;数均分子量450;从陶氏化学公司获得);TEGOSTAB B 8427(硅酮表面活性剂;获自赢创(Evonik));NIAX A1(发泡催化剂;DPG中70%活性的双(二甲基氨基乙基)醚;获自迈图(MOMENTIVE));DABCO 33-LV(凝胶催化剂;获自赢创(Evonik));二丙二醇(交联剂;多元醇);LEVAGARD PP-2(阻燃剂;三(2-氯异丙基)-磷酸酯;获自朗盛(Laxness));磷酸三乙酯(阻燃助剂);DABCO T-12(凝胶催化剂;获自赢创(Evonik));PAPITM 27(异氰酸酯;含MDI的聚亚甲基聚苯基异氰酸酯;获自陶氏化学公司(Dow Chemical Company))。
实例(EX)1至8,配制的多元醇组合物按如下方式制备。对于每个实例,表1中列出的项目通过混合组合在对应容器中。
如实例1至8制备比较实例(CE)A-I,变化在于分别使用表2中所示的项目。
表1
Figure BDA0003019505250000111
表2
Figure BDA0003019505250000121
在形成后24小时和形成后6个月目视检查实例1至8和比较实例A-I;结果报告于表3中。
表3
24小时时的外观 6个月时的外观
实例1 透明 透明
实例2 透明 透明
实例3 透明 透明
实例4 透明 透明
实例5 透明 透明
实例6 透明 透明
实例7 透明 透明
实例8 一些浑浊 一些浑浊
比较实例A 相分离 相分离
比较实例B 相分离 相分离
比较实例C 相分离 相分离
比较实例D 相分离 相分离
比较实例E 相分离 相分离
比较实例F 相分离 相分离
比较实例G 相分离 相分离
比较实例H 相分离 相分离
比较实例I 相分离 相分离
表3的数据说明,在形成后24小时,与比较实例A-I中的每一个相比,实例1至8中的每一个具有有利改善的相稳定性,即没有发生相分离。另外,表3的数据表明,在形成后6个月,与比较实例A-I中的每一个相比,实例1至8中的每一个具有有利地改善的相稳定性,即没有发生相分离。
实例9至16泡沫配制物通过将PAPITM 27(115份)和实例1至8中的每一个(实例1至8中的每一个分别为100份)在各自的容器中混合而形成。
根据ASTM D-4878测定实例9的动态粘度,该测试方法是用于测定在15至50℃下在各种温度下10至100 000mPa·s(cP)范围内的多元醇的动态粘度的旋转程序。结果报告于表4中。
表4
温度(℃) 动态粘度(cP)
16.3 227.56
16.9 220.86
18.0 205.16
19.2 184.93
20.0 171.46
24.0 122.16
25.9 107.77
28.5 91.83
29.7 85.94
31.6 76.23
33.8 67.04
35.8 61.59
38.8 52.93
42.1 42.50
表4的数据说明实例9在低温下具有低动态粘度,例如在等于或低于18℃的温度下小于250cP。在低温下具有低动态粘度的泡沫配制物对于许多应用可能是有利的。
实例17至23,泡沫产品分别通过固化实例9至15形成。将组分在20至25℃下以3000rpm混合约3秒;然后在30秒后测定自由起发密度。
对于实例17至23中的每一个,测定表干时间、密度、气流和压缩强度。表干时间测定为组合物样本被触摸时变得不发粘的时间间隔;根据ASTM D-1622/M来测定密度;根据ASTM D-3574测试G来测定气流;以及根据ASTM D-1621来测定压缩强度。结果报告于表5中。
表5
实例17 实例18 实例19 实例20 实例21 实例22 实例23
表干时间(秒) 12.2 11.3 12.3 11.7 12.2 11.8 12.3
<![CDATA[密度(kg/m<sup>3</sup>)]]> 10.4 11.9 11.1 9.7 9.7 11.4 11.4
气流(scfm) 0.78 0.99 1.28 0.99 0.85 1.04 1.42
压缩强度(kPa) 5.6 2.3 4.0 4.7 4.5 3.5 4.0
表5的数据说明实例17至23各自是开孔泡沫,例如各自具有0.75scfm或更大的气流。
表5的数据说明实例17至23中的每一个具有8.0至15kg/m3的密度,这对于许多应用可能是期望的。
表5的数据说明实例17至23中的每一个具有1.5到8.0kPa的压缩强度,这对于许多应用可能是期望的。
将实例17再重复六次,即:电导率测试第1至6次,以测定各种温度下的电导率。根据ASTM C-518来测定电导率。结果报告于表6中。
表6
Figure BDA0003019505250000151
表6的数据说明实例17在各种温度下具有30到60mW/mK的电导率,这对于许多应用来说可能是期望的。

Claims (9)

1.一种配制的多元醇组合物,其包含:
蔗糖丙氧基化多元醇,其具有3.0至6.0的平均羟基官能度,360至460mg KOH/g的平均羟基数和400至800的数均分子量;
聚醚三醇,其具有2.6至3.4的平均羟基官能度,100至200mg KOH/g的平均羟基数和900至1200的数均分子量;
丙氧基化均聚物三醇,其具有2.6至3.4的平均羟基官能度,300至500mg KOH/g的平均羟基数和250至650的数均分子量;
表面活性剂;
水;
交联剂;以及
催化剂,其选自发泡催化剂、凝胶催化剂及其组合,
其中按所述配制的多元醇组合物为100份计,所述蔗糖丙氧基化多元醇为所述配制的多元醇组合物的21至31份;
其中按所述配制的多元醇组合物为100份计,所述聚醚三醇为所述配制的多元醇组合物的12至22份;以及
其中按所述配制的多元醇组合物为100份计,所述丙氧基化均聚物三醇为所述配制的多元醇组合物的0.1至8.0份。
2.根据权利要求1所述的配制的多元醇组合物,其中所述配制的多元醇组合物包括阻燃剂。
3.根据权利要求1所述的配制的多元醇组合物,其中按所述配制的多元醇组合物为100份计,所述表面活性剂为所述配制的多元醇组合物的0.5至5.0份。
4.根据权利要求1所述的配制的多元醇组合物,其中按所述配制的多元醇组合物为100份计,所述水为所述配制的多元醇组合物的11至21份。
5.根据权利要求1所述的配制的多元醇组合物,其中按所述配制的多元醇组合物为100份计,所述交联剂为所述配制的多元醇组合物的0.5至5份。
6.根据权利要求1所述的配制的多元醇组合物,其中按所述配制的多元醇组合物为100份计,所述催化剂为所述配制的多元醇组合物的2至7份。
7.根据权利要求2所述的配制的多元醇组合物,其中按所述配制的多元醇组合物为100份计,所述阻燃剂为所述配制的多元醇组合物的15至35份。
8.一种泡沫配制物,其包含:
根据权利要求1至7中任一项所述的配制的多元醇组合物;以及
异氰酸酯,其中,按所述配制的多元醇组合物为100份计,所述异氰酸酯为所述泡沫配制物的90至130份。
9.通过固化根据权利要求8所述的泡沫配制物形成的泡沫产品。
CN201980067726.8A 2018-10-15 2019-10-14 配制的多元醇组合物 Active CN112867743B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201862745618P 2018-10-15 2018-10-15
US62/745618 2018-10-15
PCT/US2019/056043 WO2020081416A1 (en) 2018-10-15 2019-10-14 Formulated polyol compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112867743A CN112867743A (zh) 2021-05-28
CN112867743B true CN112867743B (zh) 2023-05-02

Family

ID=68425326

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980067726.8A Active CN112867743B (zh) 2018-10-15 2019-10-14 配制的多元醇组合物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11739176B2 (zh)
EP (1) EP3867291A1 (zh)
CN (1) CN112867743B (zh)
BR (1) BR112021006904A2 (zh)
WO (1) WO2020081416A1 (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5310766A (en) * 1992-06-15 1994-05-10 The Dow Chemical Company Foam stabilizing additive and polyurethane foam prepared in the presence thereof
CN107428901A (zh) * 2015-03-31 2017-12-01 陶氏环球技术有限责任公司 聚醚多元醇组合物
CN108055850A (zh) * 2015-09-29 2018-05-18 陶氏环球技术有限责任公司 包含聚酯聚醚多元醇的硬质聚氨酯泡沫

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU4363899A (en) 1998-05-20 1999-12-06 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Polyol blend for the preparation of open cell rigid polyurethane foams
DE19905989A1 (de) 1999-02-13 2000-08-17 Bayer Ag Feinzellige, wassergetriebene Polyurethanhartschaumstoffe
DE102004048728A1 (de) * 2004-10-05 2006-04-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen
US9476539B2 (en) * 2010-01-18 2016-10-25 Basf Se Rigid foam envelopment of the connections of pipes
US20130048137A1 (en) * 2011-08-31 2013-02-28 Basf Se Process for producing insulated pipes having improved properties
PL2825577T3 (pl) * 2012-03-15 2018-05-30 Dow Global Technologies Llc Sztywna pianka poliuretanowa o niskiej gęstości całkowicie spieniana wodą
WO2014153701A1 (en) 2013-03-25 2014-10-02 Bayer Material Science Ag Rigid polyurethane foams with high acoustic absorption
MX370742B (es) * 2013-05-29 2019-12-20 Dow Quim Mexicana S A De C V Una formulacion para preparar una espuma de poliuretano.
WO2015143260A1 (en) * 2014-03-20 2015-09-24 Dow Global Technologies Llc Formulated isocyanate-reactive blends including olefin based blowing agent
WO2016036815A1 (en) * 2014-09-04 2016-03-10 Dow Global Technologies Llc Polyurethane mats
CN105859998B (zh) 2015-01-22 2018-07-10 万华化学(宁波)容威聚氨酯有限公司 用于聚氨酯发泡的组合物,聚氨酯泡沫及其用途
WO2016148914A1 (en) * 2015-03-17 2016-09-22 Dow Global Technologies Llc Isocyanate-Reactive Formulation for Rigid Polyurethane Foam
US10752725B2 (en) * 2018-04-24 2020-08-25 Covestro Llc Rigid polyurethane foams suitable for use as panel insulation

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5310766A (en) * 1992-06-15 1994-05-10 The Dow Chemical Company Foam stabilizing additive and polyurethane foam prepared in the presence thereof
CN107428901A (zh) * 2015-03-31 2017-12-01 陶氏环球技术有限责任公司 聚醚多元醇组合物
CN108055850A (zh) * 2015-09-29 2018-05-18 陶氏环球技术有限责任公司 包含聚酯聚醚多元醇的硬质聚氨酯泡沫

Also Published As

Publication number Publication date
CN112867743A (zh) 2021-05-28
WO2020081416A1 (en) 2020-04-23
US20210395437A1 (en) 2021-12-23
EP3867291A1 (en) 2021-08-25
BR112021006904A2 (pt) 2021-07-20
US11739176B2 (en) 2023-08-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2652000B1 (en) Polyurethane and polyisocyanurate foams
AU2016242839B2 (en) Polyether polyol compositions
CN112867743B (zh) 配制的多元醇组合物
EP3774965B1 (en) Foam formulations
US11932722B2 (en) Formulated polyol compositions
CN114144449B (zh) 配制的多元醇组合物
CN109963900B (zh) 可燃性降低的柔性聚氨酯泡沫
US10858489B2 (en) Semi-flexible foam formulations
US20220411599A1 (en) Polyurethane rigid foam
US11292865B2 (en) Polyisocyanurate comprising foams with long cream time and snap-cure behaviour
RU2780087C2 (ru) Полиизоциануратсодержащие пеноматериалы с длительным периодом между смешением компонентов и переходом в сметанообразную массу и способностью к мгновенному отверждению
JP2023529816A (ja) 液体シロキサン核形成添加剤を用いたポリウレタン及びポリイソシアヌレートフォームの調製
WO2024130080A1 (en) Isocyanate reactive component with enhanced hydrocarbon compatibility

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant