CN112840354B

CN112840354B - 荧光符号及用于将荧光符号固定于有形对象的方法

Info

Publication number: CN112840354B
Application number: CN201980061086.XA
Authority: CN
Inventors: 刘华; 托马斯·麦格雷戈; 宋瑱; 陈远; 郭洽鑫
Original assignee: Gaoming Kewei Technology Wuxi Co ltd
Current assignee: Gaoming Kewei Technology Wuxi Co ltd
Priority date: 2018-09-20
Filing date: 2019-09-19
Publication date: 2024-02-02
Anticipated expiration: 2039-09-19
Also published as: CN112840354A; WO2020057583A1

Abstract

本文公开了一种荧光符号和一种用于将荧光符号固定于有形对象的方法。

Description

荧光符号及用于将荧光符号固定于有形对象的方法

技术领域

本文的公开内容总体上涉及荧光符号和用于将荧光符号固定于有形对象的方法。

背景技术

机器可读的数据表示形式,例如条形码可以应用于有形对象，有形对象的示例包括但不限于食品杂货包装、运输纸箱、机器部件和消耗品。条形码可以编码唯一符号序列并用于识别有形对象。条形码一般包含黑色颜料并且例如可能被使用钢笔在条形码上涂改的个人篡改。条形码可以利用简单的方式进行复制，例如影印、摄像及再生成。条形码通常还需要在其周围留有空白，使得条形码可以被读取。

可能期望具有一种机器可读数据表示形式,具有更高的抗篡改能力，并且在数据周围需要较少的空白。

发明内容

本文公开了一种荧光(luminescent)符号，该荧光符号包括多个单元，所述多个单元包括至少一种荧光材料，并且所述多个单元至少部分地通过其布置来编码信息，所述多个单元的布置是光学可读的。

在实施例中，多个单元布置在多个预布置点中的选定预布置点处，以至少部分地编码所表示的信息。

在实施例中，将多个预布置点安置到已定义的多个三角形中从而构成规则多边形。

在实施例中，多个预布置点中的一个预布置点居中地设置。

在实施例中，所述多个预布置点中的未居中设置的预布置点用于定义多个同心多边形。

在实施例中，所述多个预布置点中的设置在外围的点被定义成至少具有5个边的多边形。至少具有5个边的多边形可以是一个六边形，例如一个标准六边形。

在实施例中，多个单元中的一些单元布置为形成荧光符号位置及方向指示符。

在实施例中，多个单元中的一些单元设置在多个预布置点中的被预留用于对荧光符号格式信息进行编码的一组预布置点上。

在实施例中，多个单元中的一些单元设置在多个预布置点中的被预留用于对信息有效载荷进行编码的一组预布置点上。

在实施例中，多个单元中的一些单元设置在被预留用于对荧光符号掩模图案识别信息进行编码的一组预布置点上。

在实施例中，多个单元中的一些单元设置在多个预布置点中的被预留用于检错信息的一组预布置点上。

在实施例中，多个单元中的每个单元包括荧光点。

在实施例中，多个单元中的每个单元的最大尺寸在0.1μm至100μm的范围内。多个稀土掺杂上转换颗粒的最大尺寸可以在0.01μm至0.5μm的范围内。

根据前述权利要求中的任一项所述的荧光符号，其中，如此编码的信息包括构成数据单元的一系列符号。

根据前述权利要求中的任一项所述的荧光符号，其中，所述至少一种荧光材料包括晶体光学上转换材料。

根据前述权利要求中的任一项所述的荧光符号，其中，所述至少一种荧光材料包括至少两种荧光材料，并且所述信息使用所述至少两种荧光材料以大于2的基数来编码。

根据前述权利要求中的任一项所述的荧光符号，荧光符号固定于有形对象。

根据权利要求17所述的荧光符号，荧光符号与有形对象成一体。

根据权利要求17和18中的任一项所述的荧光符号，其中，有形对象包括纸。

一种有形对象，根据权利要求1至19中的任一项所述的荧光符号固定于该有形对象。

一种用于将荧光符号固定于有形对象的方法，该方法包括将各自包括荧光材料的多个单元打印到有形对象的表面上。

每个以上公开的各种特征中的任一个特征、以及下面描述的实施例的各种特征中的任一特征可以根据需要以适当的方式进行组合。

附图说明

现在将仅参照附图通过示例的方式来描述实施例，在附图中：

图1至图3示出了表示荧光符号的替代性实施例的结构的示意图。

图4示出了示例掩模。

具体实施方式

图1至图3示出了表示荧光符号的替代性实施例的结构的示意图，实施例总体上由相应的附图标记1000、2000和3000指示。荧光符号1000、2000、3000中的每一者包括多个单元，所述多个单元包括至少一种荧光材料。多个单元至少部分地通过其布置来编码信息。多个单元在多个预布置点中的选定预布置点处布置成至少部分地编码所表示的信息。对于荧光符号1000，多个预布置点被标记为1至90，对于荧光符号2000，多个预布置点被标记为1至126，并且对于荧光符号3000，多个预布置点被标记为1至168。多个预布置点提供了可以用于多个荧光符号的固定结构。

多个单元中的每个单元包括荧光点，该荧光点包括晶体上转换材料，该晶体上转换材料包括多个稀土掺杂上转换颗粒以及聚合物基质。即，荧光材料包括荧光材料。多个稀土掺杂上转换颗粒各自的最大尺寸可以在0.1μm至100μm的范围内，然而，其他实施例可以具有较小或较大的颗粒。聚合物基质可以通过利用光化光——该光化光通常是紫外光——固化树脂来形成。多个稀土掺杂上转换颗粒悬浮在树脂中(“荧光喷墨打印机油墨”)并且使用压电喷墨打印头来打印。申请人已经确定，多个稀土掺杂上转换颗粒各自的最大尺寸在0.01μm至0.5μm的范围内，从而能够通过喷墨打印头进行打印并提供足够的荧光。荧光喷墨打印机油墨可以包含最大尺寸小于0.01μm的其他稀土掺杂上转换颗粒，但是这些其他稀土掺杂上转换颗粒具有相对低的荧光强度。通常，可以使用任何合适的替代方法，例如气泡喷射或丝网打印方法。在另一示例中，金属部件可以被点刻标记，从而形成多个腔，这些腔可以填充有稀土掺杂上转换颗粒以实现荧光符号。在又一示例中，荧光符号被打印至热印标签或转移膜，然后从标签或膜施加至有形对象。当打印在有形对象上时，荧光符号固定于有形对象。例如，当打印在包括纸(例如，一张纸或纸板)的有形对象上时，树脂可以渗透纸并与纤维结合以与纸成一体。这可能使得难以利用荧光符号进行篡改。有形对象可以是金属机械部件、建筑或其他行业中使用的材料件、包装或者通常与荧光材料兼容的任何有形对象。可以将透明涂层形式的材料在荧光符号1000、2000、3000上应用于有形对象，这可以提供额外的保护并嵌入荧光符号1000、2000、3000。

在替代性实施例中，多个单元可以包含上转换纳米颗粒、例如由Sigma-Aldrich生产的稀土掺杂上转换纳米颗粒，或者包含有机上转换材料、例如多环芳烃，或者包含以例如甲苯的形式悬浮在合适的液体中的量子点。替代性地，单元可以包括放射线荧光材料，并且荧光单元的激发辐射可以包括呈例如电子形式的电离辐射。通常，可以使用任何合适的荧光材料。在与荧光符号1000、2000、3000相同的其他实施例中，至少一种荧光材料包括至少两种荧光材料，并且使用至少两种荧光材料以大于2的基数对信息进行编码。例如，一种荧光材料可以发出绿光，而另一种荧光材料可以发出红光。多个单元中的每个单元可以包括两种荧光材料中的任一种荧光材料或两种荧光材料。可以使用多于两种的荧光材料以大于三的基数对信息进行编码。

荧光符号1000、2000和3000中的每一者中的多个单元的布置是光学可读的。在用于读取荧光符号1000、2000、3000的方法的实施例的步骤中，利用呈激光束形式的荧光单元激发辐射来使荧光符号1000、2000、3000发光，所述激光束使多个单元发荧光、即激发光(光致发光)。在用于读取荧光符号的方法的实施例的步骤中，对发荧光的多个单元进行数字成像，并且在处理器中从数字图像中提取编码的信息。当荧光符号的发光停止时，由荧光符号发出的荧光衰减为零，使得荧光符号不发出光。

可以使用同步检测将荧光与激发源隔离，从而控制摄像头在激发激光脉冲关闭之后捕获荧光的图像。较短的图像捕获时间(“高速快门”)可能会降低检测到背景光的效果。荧光的持续时间衰减以区分荧光符号与反射符号或背光符号。可以拍摄两个图像。第一图像可以定时成捕获荧光，并且第二图像可以定时成使得荧光在没有完全停止的情况下至少显著衰减。荧光符号1000、2000和3000各自基于可以用于许多不同的荧光符号的相应结构：

·多个预布置点布置成限定对正多边形进行细分的多个三角形。例如，符号1000的点(0,6,7)、(1,7,8)、(6,13,14)和(7,14,15)分别限定了多个等边三角形中的对与点0…90相关联的符号进行细分的等边三角形。可以使多个单元有效布局,减少荧光符号占用面积。

·荧光符号1000、2000、3000中的每一者具有居中设置点(45,63,84)。

·多个预布置点中的未居中设置的预布置点布置成限定多个同心多边形，从而形成同心层，如树干中的环。例如，在荧光符号1000中，点34、35、46、56、55和44限定呈正六边形形式的多边形，然而，通常可以使用可以同心布置的任何合适的形状，例如矩形、圆形、三角形等。可以编码的数据量一般、但不一定随荧光符号中的层数和点数而增加。层数是可扩展的，因此可以对任意的数据量进行编码。

·多个预布置点中的在外围设置的预布置点可以被布置成具有至少5个边的多边形，然而，通常可以布置成任何合适的外围形状。

与至少具有5个边的多边形相结合的有效布局的特征使荧光单元激励光的圆点束相对紧密地聚焦，这可以增加荧光的辐照度/亮度，并可以提高荧光符号的可读性。窄光谱范围和相对高强度的光为至少荧光材料提供了更好的激励。合适的激光束可以由配置成发出近红外光的激光器、例如发出近红外光的发光二极管激光器产生。近红外光的波长可以在900nm至1100nm范围内。替代性地，可以使用发光二极管或其他光源，然而，发光二极管或其他光源可能难以获得足够的光强度。

编码在荧光符号中的信息包括构成数据单位的符号序列，例如呈序列号形式的识别码，有形对象上的技术数据字节序列。在所示实施例但并非全部实施例中，数据编码是十六进制的(每字节2个字符)。通常，任何合适形式的信息可以编码在荧光符号中。多个预布置点中的一组预布置点被预留用于对信息有效载荷进行编码。在荧光符号1000中，数据位于点19、20、27、28、29、36、37、38(第一字节)、点52、53、54、61、62、63、70、71(第二字节)、65、73、74、80、81、82、87、88(第三字节)、点13、14、21、22、23、31、32、33(第四字节)处。荧光符号1000、2000、3000的多个单元中的一些单元布置成形成荧光符号位置及方向指示符。当方向已知时，可以按正确的序列读取点，因此可以对编码数据进行检索。这些点按与这些点被编号的顺序相同的顺序被读取，然而，在替代性实施例中，这些点通常可以具有任何合适的序列。在荧光符号1000中，荧光符号位置及方向指示符包括被标记为18、26、35、45、46、47、48、15、24、34、42、43、44、55、56、64、66、72、75、0、5、40、50、85、90的点。这定义了荧光符号1000的顶点、以及用于确定符号的位置和方向的角度(连接点5、45和50)。这还由顶点0、5、50、90、85、40定义了径向轮辐。

多个单元中的一些单元布置在多个预布置点中的被预留用于对荧光符号格式信息进行编码的一组预布置点上。在荧光符号1000中，这些点是点0、5、40、50、85和90。在该实施例但并非所有实施例中，荧光符号格式信息包括荧光符号掩模图案识别信息，然而，在另一实施例中，荧光符号掩模图案可以具有为此保留的点。在编码时，将数据与掩模进行异或运算(XOR’d)，以使具有荧光材料的点的数量最大化，从而使定位和定向荧光符号的能力最大化。对于图1的5层符号，可以使用2种不同的掩模。八种不同的掩模(图4中显示了八种不同的掩模的示例)可以用于图2和图3的6层符号和7层符号。当读取荧光符号以检索数据时，将编码数据与编码掩模进行异或运算。在该实施例但并非全部实施例中，荧光符号格式信息包括荧光符号安全模式信息。通常，可以使用任何合适的安全模式，然而，在表1中给出了可以使用的三种特定模式。

表1.荧光符号安全模式。

多个单元中的一些单元以Reed-Solomon检错信息的形式设置在多个预布置点中的被预留用于检错信息的一组预布置点上。在荧光符号1000m中，这些点是点2、3、8、9、10、16、17、25(第一字节)、点57、58、59、67、68、69、76、77(第二字节)、点1、6、7、30、51、78、79、86(第三字节)、点4、11、12、39、60、83、84、89(第四字节)。

表示来自同一字节的信息的位被分配给紧邻的单元。与随机分布相反，任何物理损坏点、失败的打印或更改都可能在集中位置中发生。Reed-Solomon纠错技术在电信中用于纠正突发错误。在编码理论中，突发错误校正代码采用校正突发错误的方法，突发错误是在许多连续位中发生而不是在彼此独立的位中发生的错误。Reed Solomon可以有效地纠正丢失数据的整个字节，但仅能在多个字节中的单个位错误时检测(而不纠正)。

荧光符号2000中的预布置点分配如下：

·位置及方向位：

ο0、30、40、51、57、63、64、65、66、120、126；

ο27、38、50、60、61、62、75、76、86、88、96、99；

ο6、69(要注意的是，还具有格式位中的部分格式位)；

·格式位：

ο17、21、59、67、105、109、6、69

·数据位：

ο82、83、93、94、103、104、112、113，//消息的第一字节

ο5、12、18、19、20、28、29、39，

ο31、41、42、52、53、54、55、56，//消息的第二字节

ο70、71、72、73、74、84、85、95，//

ο77、78、79、89、90、100、110、119，//

ο87、97、98、106、107、108、114、121

··检错位：

ο1、2、3、4、8、9、10、11，//ecc的第一字节

ο15、24、25、34、35、45、46、58，//第二字节

ο7、16、26、36、37、47、48、49，

ο13、14、22、23、32、33、43、44，

ο68、80、81、91、92、101、102、111，

ο115、116、117、118、122、123、124、125

荧光符号3000中的预布置点分配如下：

·位置及方向位：

ο0、7、38、45、57、70、77、84、85、86、87、91、161、165、168；

ο19、24、42、55、69、79、81、82、83、89、98、99、111、113、123、126、144、149

·格式位：

ο1、2、10、11、20、29、30、41

·数据位：

ο16、23、25、26、34、35、36、46，//消息的第一字节

ο3、4、5、6、12、13、14、15，//消息的第二字节

ο8、9、17、18、27、28、39、40，

ο37、48、49、61、62、75、76、90，

ο78、92、93、106、107、119、120、131

ο95、96、97、108、109、110、121、122，

ο129、130、140、141、150、151、159、160，

ο146、153、154、155、156、162、163、164

··检错位：

ο88、102、103、104、105、116、117、118，//ecc的第一字节

ο136、137、147、148、157、158、166、167，//ecc的第二字节

ο21、22、31、32、33、43、44、56，//

ο47、58、59、60、71、72、73、74，//

ο50、51、63、64、65、66、80、94，

ο52、53、54、67、68、112、124、125，

ο100、101、114、115、127、128、138、139，

ο132、133、134、135、142、143、145、152。

可打印树脂

现在描述荧光喷墨打印机油墨。荧光喷墨打印机油墨包含可UV固化的树脂。悬浮在树脂中的是包括多个荧光颗粒的颜料，所述荧光颗粒通常具有任何合适的形态，其示例包括但不限于球形、圆形和平面形。荧光颗粒被来自激发光源、例如来自激发光发射激光器或激发光LED的激发光激发，然而，通常可以使用任何合适的激发光发射源。

荧光的寿命可以在生产晶体上转换材料期间被设计。荧光的寿命可以通过比较多个连续拍摄的图像中的荧光的强度来测量。

树脂通常但不一定包括多于一种的其他树脂的混合物。混合物中的其他树脂中的每种其他树脂的比例可以选择成用于粘附至有形对象。混合物中的其他树脂中的每种其他树脂的比例可以选择成粘附至多个荧光颗粒。

荧光喷墨打印机油墨的一些示例可以具有以下优点：

·颜料的光学性能可能难以复制，这会有助于荧光符号安全性。

·荧光喷墨打印机的油墨可以是无色的，该属性能在光固化后保留，难以被察觉，具有美学吸引力。然而，如果期望，冷光喷墨打印机的油墨可以是有颜色的。

·UV固化树脂的挥发性有机化合物含量可以较低，并且UV固化树脂可以是无味的，因此可在密闭空间中使用。荧光喷墨打印机油墨可以具有低粘度和低表面张力，使得荧光喷墨打印机油墨能够从喷墨打印机头喷出。

·信息可以通过使用具有不同寿命的材料来编码。可以使用测得的寿命来筛选授权者未使用的荧光材料。测得的并非预期的荧光寿命可以用来防伪，因此，荧光寿命可以用作法医标记。

·荧光喷墨打印机油墨可以提供高的安全性等级，可能是难以伪造的。

·固化后的荧光打印机的油墨结构稳定，可以耐高温抗腐蚀。

·荧光颗粒相对较亮，因此荧光喷墨打印机油墨中所需的荧光颗粒浓度相对较低。

现在描述一种制造10nm至200nm的荧光颗粒的方法的示例。这些步骤可以在通风橱中执行。

1.以Y/Yb/Er(78/20/2)的比率制备1mL的5mmol LnCl₃·6H₂O的甲醇溶液。

2.至少制备包含0.1481g NH₄F的5mL的甲醇溶液以及包含0.1gNaOH的5ml的甲醇。

3.在100mL容量的3颈烧瓶中制备6mL的OA和15mL的ODE(确保烧瓶是干净的，以避免可能会影响晶体生长的污染)。将步骤1中的200uL至500uL Ln甲醇溶液(包含1mmol至2.5mmol Ln)快速注入烧瓶中的油类物质中(使用移液器)。该添加需要在磁力搅拌下完成。

4.用氩气吹扫容器，然后将烧瓶浸入保持处于150℃的油浴。保持该温度30分钟。将溶液冷却至室温(低于40℃)。在此阶段应当形成澄清的浅黄色溶液。在整个过程期间应当保持磁力搅拌。

5.以可变速度(10mL/min至0.25mL/min)向烧瓶中注入5mLNH₄F(包含约～0.1481g)甲醇溶液和5mLNaOH(包含约～0.1g)溶液(使用长不锈钢针和玻璃注射器)。在室温处保持搅拌至少30分钟

6.用氩气吹扫烧瓶。然后保持流畅的氩气流，仅1个颈部保持敞开。将溶液缓慢加热至70℃，保持该温度10分钟至30分钟，或者直至观察不到甲醇蒸发为止。将温度升至110℃，然后保持30分钟以完全除去甲醇和水残留物。完成后，密封反应容器或将打开的侧颈部连接至气体洗涤瓶，并保持氩气保护。

7.将反应容器快速加热至温度T(n)(260≤T(n)≤330℃)或者300℃至310℃，并时效一定时间t(n)(45≤t(n)≤120min)，收窄至60min至90min。

8.纯化：用乙醇沉淀，以6000rpm离心10分钟；重新分散在己烷中，必要时辅助以超声处理，用乙醇沉淀，然后离心以得到颜料；重复2次，然后使用真空过滤来收集固体。

9.在烘箱中干燥固体，理想地在70℃的温度处真空处理至少70小时。

现在描述一种用于制造150nm至350nm的荧光颗粒、即六方NaYF₄的方法的示例，荧光颗粒是共掺的镱和铒/铥、或共掺的钆和铒/铥。不同的掺杂对将需要不同的合成参数，并将导致各种尺寸、形态和光学性质。尺寸变化可以控制在±30％以内，并且中值尺寸通过改变生长参数来调整。

该方法使用镧系元素三氟乙酸盐作为前体。该过程需要在通风橱中进行。详细方法为：

1.制备2mmol[Ln(TFA)3]盐，其镧系元素比率为(78/20/2的Y/Yb/Er，纯度>99.99％)和4mmol的Na(TFA)(544.00mg，纯度％为98％)。将固体粉末引入3颈圆底烧瓶中。

2.然后将结合的固体在真空下在110℃处在搅拌的情况下干燥30分钟。然后加入15mL油酸和15mL 1-actadecene。

3.然后将搅拌的反应混合物在减低的压力(～20mbar)下在100℃处加热，以除去残留的水。在90分钟后，将真空替换为超高纯氩气氛。

4.将反应混合物转移至高温加热罩，并安装温度探针和气体洗涤出口。

5.将混合物的温度在10分钟的时间段内升高至110℃，然后将温度升高至330℃。此过程的加热坡度应当不低于10℃/min。将混合物在330℃下剧烈搅拌30分钟至90分钟。

6.生长期之后，移开加热罩，将混合物迅速冷却至200℃以下，然后冷却至室温。

7.纯化：用乙醇沉淀，以6000rpm离心10分钟；重新分散在己烷中，必要时辅助以超声处理，用乙醇沉淀，然后离心以得到颜料；重复2次，然后使用真空过滤来收集固体。

8.在烘箱中干燥固体，理想地在70℃的温度处真空处理至少70小时。

应用于金属上的油墨的配方为：

用于PVC卡和纸的油墨的配方为：

现在已经描述了实施例，将理解的是，一些实施例具有以下优点中的一些优点：

·多个单元相对有效地布局成与圆形激光束恰好匹配的形状,从而使光束密切聚焦,使在圆形激光束照明下荧光材料的荧光辐照度最大化。

·例如，六边形的荧光符号比正方形或矩形的符号更紧凑，这可以更好地利用可用空间。

·可能难以篡改包含荧光材料的符号。

·可以将荧光与有形对象的背景色在光谱上分开，从而提高了可读性并减少了荧光符号周围的空白的需求。

·可以对荧光的成像进行定时，以提高信号强度和/或质量。

在不脱离本发明的实质或范围的情况下，可以对所描述的实施例做出变型和/或改型。因此，本实施例在所有方面都应被认为是说明性的而不是限制性的。提及本文公开的特征并不意味着所有实施例必须包括该特征。

本文所描述的现有技术(如果有的话)不应被视为承认现有技术在任何管辖范围内构成公知常识的一部分。

在所附权利要求和本发明的先前描述中，除非上下文由于表达语言或必要的暗示而另外要求，否则在本发明的各个实施例中，词语“包括”或诸如“包括有”或“包含”的变体以包括性含义使用，即，指定特定特征的存在，但不排除其他特征的存在或增加。

Claims

1.一种荧光符号，所述荧光符号包括多个单元，所述多个单元包括至少一种荧光材料，并且所述多个单元至少部分地通过其布置来编码信息，所述多个单元的布置是光学可读的；

所述多个单元中的每个单元包括荧光点；

所述至少一种荧光材料包括晶体光学上转换材料；

晶体上转换材料包括多个稀土掺杂上转换颗粒以及聚合物基质，聚合物基质利用紫外光固化树脂形成；

所述多个单元布置在多个预布置点中的选定预布置点处，以至少部分地编码所表示的信息；

其中，将多个预布置点安置到已定义的多个三角形中从而构成规则多边形；

所述多个预布置点中的一个预布置点居中地设置；

所述多个预布置点中的未居中设置的预布置点用于定义多个同心多边形；

所述多个预布置点中的设置在外围的点被定义成至少具有5个边的多边形。

2.根据权利要求1所述的荧光符号，其中，所述至少具有5个边的多边形是一个六边形。

3.根据权利要求1所述的荧光符号，其中，所述多个单元中的一些单元布置为形成荧光符号位置及方向指示符。

4.根据权利要求1所述的荧光符号，其中，所述多个单元中的一些单元设置在所述多个预布置点中的被预留用于对荧光符号格式信息进行编码的一组预布置点上。

5.根据权利要求1所述的荧光符号，其中，所述多个单元中的一些单元设置在所述多个预布置点中的被预留用于对信息有效载荷进行编码的一组预布置点上。

6.根据权利要求1所述的荧光符号，其中，所述多个单元中的一些单元设置在被预留用于对荧光符号掩模图案识别信息进行编码的一组预布置点上。

7.根据权利要求1所述的荧光符号，其中，所述多个单元中的一些单元设置在所述多个预布置点中的被预留用于检错信息的一组预布置点上。

8.根据权利要求1所述的荧光符号，其中，所述多个单元中的每个单元跨越的最大尺寸在0.1μm至100μm之间。

9.根据权利要求8所述的荧光符号，其中，所述多个稀土掺杂上转换颗粒的最大尺寸在0.01μm至0.5μm的范围内。

10.根据权利要求1所述的荧光符号，其中，如此编码的信息包括构成数据单元的一系列符号。

11.根据权利要求1所述的荧光符号，其中，所述至少一种荧光材料包括至少两种荧光材料，并且所述信息使用所述至少两种荧光材料以大于2的基数来编码。

12.根据权利要求1所述的荧光符号，所述荧光符号固定于有形对象。

13.根据权利要求12所述的荧光符号，所述荧光符号与所述有形对象成一体。

14.根据权利要求13所述的荧光符号，其中，所述有形对象包括纸。

15.一种有形对象，根据权利要求1至12中任一项所述的荧光符号固定于所述有形对象。

16.一种用于将权利要求1所述的荧光符号固定于有形对象的方法，所述方法包括将各自包括荧光材料的多个单元打印到有形对象的表面上。