CN112831324A - 一种快速响应的液晶组合物材料 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种快速响应的液晶组合物材料,属于液晶材料技术领域。该液晶组合物材料,按照质量百分比计算,包括:13%‑64%至少一种或者多种具有通式Ⅰ结构的单体化合物,3%‑25%至少一种或者多种具有通式Ⅱ结构的单体化合物,2%‑25%至少一种或者多种具有通式Ⅲ结构的单体化合物,16%‑55%至少一种或者多种具有通式Ⅳ结构的单体化合物,分别占单体化合物总质量4‑6%的具有通式V‑a结构的聚合物和具有通式V‑b结构的聚合物,及占单体化合物总质量0.3‑0.6%的具有通式Ⅵ结构的光引发剂。该液晶组成物较大程度的提高了响应时间,在非显示的应用如光通讯,激光扫描雷达,3D面部识别中意义重大。
Description
技术领域
本发明涉及一种快速响应的液晶组合物材料,具体涉及到一种快速响应时间的液晶材料,用于快速响应的液晶装置,如用于光束的非机械偏转的液晶装置,本发明属于液晶材料技术领域。
背景技术
随着液晶材料不断的发展,具有高性能的液晶材料逐渐出现在大众的视野里并逐渐被大量地应用。但传统的用于显示领域的液晶材料,通常响应速度都相对比较慢,通常都在10ms级别,有些特别调制响应速度的材料,能到3ms左右,在传统的显示行业,这个速度已经够用,但是在很多非显示应用行业,就显得不够快,限制了液晶材料的应用范围。
如图1所示的一种光束的非机械偏转装置,在很多行业都有应用,如光通讯,激光扫描雷达,3D面部识别等。在上述装置中,第一个器件是使用液晶技术制作的1/2λ液晶波片,该产品与普通的光学半波片的区别,是可以通过电信号的不同,在半波片与普通光学均质器件之间切换。当1/2λ液晶波片在半波片状态时,左旋/右旋圆偏振光通过半波片后,旋向发生反向,左旋→右旋/右旋→左旋。如液晶波片切换成普通光学均值器件后,旋向不变。第二个器件是液晶偏振光栅,可以使用纯液晶或液晶相聚合物来制作,其特点是左旋/右旋圆偏振光通过该器件后,旋向会发生反转,左旋→右旋/右旋→左旋,并且传播方向会偏离原来入射光方向,对于左旋或右旋圆偏光,偏转方向正好相反。因此通过电信号控制1/2λ液晶波片,即可控制通过该装置的光束的偏折方向。因此1/2λ液晶波片的切换速度,即代表了该装置的响应速度。
上述装置理论上应用广泛,但是1/2λ液晶波片的切换速度较慢,严重制约了该装置的应用场景。而液晶片的响应速度,很大程度上是由液晶片内的液晶材料决定的。因此开发一种快速的响应液晶配方,在这种非显示的应用中,意义重大。
发明内容
传统的用于显示领域的液晶材料,通常响应速度都相对比较慢,通常都在10ms级别,有些特别调制响应速度的材料,能到3ms左右,在传统的显示行业,这个速度已经够用,但是在很多非显示应用行业,就显得不够快,限制了液晶材料的应用范围。
为了解决上述问题,本发明提供了一种快速响应的液晶组合物材料,该液晶组成物较大程度的提高了响应时间,可以应用于光束的非机械偏转的液晶装置等方面,在非显示的应用,如光通讯、激光扫描雷达、3D面部识别等中具有重大意义。
一种快速响应的液晶组合物材料,按照质量百分比计算,包括以下组分:
至少包含一种或者多种具有通式Ⅰ所示结构的单体化合物,其质量分数为13%-64%,通式Ⅰ的具体结构为:
其中,R1表示碳原子数为2~6的直链烷基或碳原子数为2~5的链烯基,R2表示碳原子数为2~5的链烯基或氰基;A1表示环己烷,A2表示苯环,Y0、Y1各自独立的表示F或H基取代;
至少包含一种或者多种具有通式Ⅱ所示结构的单体化合物,其质量分数为3%-25%,通式Ⅱ的具体结构为:
其中,R3表示碳原子数1-6的直链烷基,R4表示-CN、-NC、C2-C5的链烯基或烷氧基机取代;
至少包含一种或者多种具有通式Ⅲ所示结构的单体化合物,其质量分数为2%-25%,通式Ⅲ的具体结构为:
其中,R5表示碳原子数2-5的直链烷基,R6表示-CN或C2-C5的链烯基以及-F取代基,Y2、Y3、Y4各自独立的表示F或者H取代,A3、A4、A5表示环己烷以及苯烷;
至少包含一种或者多种具有通式Ⅳ所示结构的单体化合物,其质量分数为16%-55%,通式Ⅳ的具体结构为:
其中,R7表示碳原子数为1-7的直链烷基或氰基取代;R8表示C2-C7的直链烷基;Y5、Y6、Y7、Y8表示F或者H取代;Z1表示乙炔、乙烯或酯基等中心桥键;
结构为通式Ⅰ、通式Ⅱ、通式Ⅲ和通式Ⅳ所示结构的单体化合物的质量之和为100%;
除了包含以上通式结构的单体化合物以外,还包含具有通式V-a所示结构的聚合物和具有通式V-b所示结构的聚合物,两种聚合物的质量分别为所有单体化合物总质量的4-6%,优选为5%,通式V-a和通式V-b的具体结构如下:
此外,该液晶组合物还加入了具有通式Ⅵ所示结构的光引发剂,光引发剂的质量为所有单体化合物总质量的0.3-0.6%,优选为0.6%,结构如下:
优先的,本发明快速响应的液晶组合物材料中,包含以下通式I-1至I-36所示化合物中的一种或者几种,即通式Ⅰ所示结构的单体化合物优选为通式I-1至I-36所示的化合物:
更优选的,本发明快速响应的液晶组合物材料中,包含通式Ⅰ-5、Ⅰ-6、Ⅰ-13、Ⅰ-30、和Ⅰ-34所示结构化合物中的一种或者几种,即通式Ⅰ所示结构的单体化合物更优选为通式Ⅰ-5、Ⅰ-6、Ⅰ-13、Ⅰ-30、和Ⅰ-34所示的化合物中一种或者几种。
本发明快速响应的液晶组合物材料中,包含以下通式Ⅱ-1至通式Ⅱ-7所示结构化合物中的一种或者几种:
更优选的,本发明快速响应的液晶组合物材料中,包含通式Ⅱ-1,通式Ⅱ-4,Ⅱ-5,Ⅱ-6,Ⅱ-7所示结构化合物中的一种或者多种。
本发明快速响应的液晶组合物材料中,包含通式Ⅲ-1至Ⅲ-6所示结构化合物中的一种或者几种:
本发明快速响应的液晶组合物材料中,包含通式Ⅳ-1至Ⅳ-4所示结构化合物中的一种或者几种:
本发明快速响应的液晶组合物材料由以下质量比的化合物组成:
还加入通式V-a所示的聚合物和通式V-b所示的聚合物,两种聚合物的质量分别为所有单体化合物总质量的4-6%,优选为5%:
进一步地,本发明快速响应的液晶组合物材料由以下质量比的化合物组成:
12%结构为通式Ⅰ-5的化合物;
5%结构为通式Ⅰ-6的化合物;
10%结构为通式Ⅰ-13的化合物;
11%-结构为通式Ⅰ-30的化合物;
2%的通式Ⅰ-34所示的化合物;9%结构为通式Ⅱ-4的化合物;
9%结构为通式Ⅲ-1的化合物;
2%结构为通式Ⅲ-2的化合物;
3%结构为通式Ⅲ-3的化合物;
7%结构为通式Ⅳ-1的化合物;
7%结构为通式Ⅳ-2的化合物;
20%结构为通式Ⅳ-3的化合物;
3%结构为通式Ⅳ-4的化合物;
占上述化合物质量总和5%的结构为通式V-a的聚合物和占上述化合物质量总和5%的结构为通式V-b的聚合物;
以及占上述化合物质量总和0.6%结构式为通式Ⅵ的光引发剂。
本发明的液晶组成物材料可以用于快速响应的液晶盒,如用于光束的非机械偏转的液晶装置。
本发明的优点:
传统的用于显示领域的液晶材料,通常响应速度都相对比较慢,通常都在10ms级别,有些特别调制响应速度的材料,能到3ms左右,在传统的显示行业,这个速度已经够用,但是在很多非显示应用行业,就显得不够快,限制了液晶材料的应用范围。该液晶组成物较大程度的提高了响应时间,在这种非显示的应用中,如光通讯,激光扫描雷达,3D面部识别等意义重大。
附图说明
图1为一种光束的非机械偏转装置示意图。
具体实施方式
以下实施例中测试项目的简写代号如下:
Tni:清亮点
no:寻常光的折射率(589nm,25℃)
ne:非寻常光的折射率(589nm,25℃)
Δn:折射率各向异性(589nm,25℃);
Ton+off:响应时间
Δε:介电各向异性(1KHz,25℃);
其中,Δε=ε∥-ε⊥,其中,ε∥为平行于分子轴的介电常数,ε⊥为垂直于分子轴的介电常数,测试条件:25℃、1KHz。
K11:展曲弹性常数
K33:弯曲弹性常数
Vth:阈值电压
γ1:表示在25℃下,20微米平行盒测得的旋转粘度[mPa·s],其通过Instec测得。
实施例1
按照质量百分比,称取12%的通式Ⅰ-5化合物,5%的通式Ⅰ-6化合物,10%的通式Ⅰ-13化合物,11%的通式Ⅰ-30所示的化合物,2%-的通式Ⅰ-34化合物,9%的通式Ⅱ-4化合物,9%的通式Ⅲ-1化合物,2%的通式Ⅲ-2化合物,3%的通式Ⅲ-3化合物,7%的通式Ⅳ-1化合物,7%的通式Ⅳ-2化合物,20%的通式Ⅳ-3化合物,3%的通式Ⅳ-4化合物,质量为上述化合物质量总和5%的通式Ⅵ-a的化合物和质量为上述化合物质量总和5%的Ⅵ-b的化合物以及质量为上述化合物质量总和0.6%的引发剂通过加热熔融法完成,在紫外光光照强度为1mw/cm3,365nm波长下照射30min,使其聚合物光固化完成。即根据性能要求,将几种或十几种计量过的,相互混溶的单体液晶置于硬质高硼硅玻璃瓶中,在氮气保护下,升温,以电磁搅拌或机械搅拌至呈熔融清亮均一透明溶液止,再继续搅拌30分钟,使物料彻底均匀混合后停止加热。在搅拌下减压脱气;随温度的降低,真空度提升,直至温度冷却到室温时,停止搅拌,继续抽空至未见气泡出现为止。
在氮气保护下,用砂芯漏斗将混合液晶过滤至清洁干燥硬质高硼硅抽滤瓶中;滤毕,将混合液晶转至高硼硅结晶皿中,接着将该结晶皿置于耐压真空干燥器中,继续减压脱气至未见微小气泡出现为止。
将上述方法制备的液晶组合物填充于液晶器件两基板之间进行性能测试,实施例1液晶组合物的测试数据如下表1所示。
表1实施例1液晶组合物的测试数据
Tni | 108℃ |
no | 1.4997 |
ne | 1.709 |
Δn | 0.2093 |
ε∥ | 17.4 |
ε⊥ | 4.4 |
Δε | 13 |
K11 | 11.459 |
K33 | 28.494 |
Vth | 0.93 |
γ1 | 111.7 |
Ton+off | 1.0ms |
实施例1中具有较高的清亮点和介电常数,尤其是具有较快的响应时间,对于在非显示的应用中,如光通讯,激光扫描雷达,3D面部识别等意义重大。
实施例2
按照表2的组分和质量百分数准备原料,按照实施例1的方法制备液晶组合物,将其填充于液晶器件两基板之间进行性能测试,实施例2液晶组合物的组成与测试数据如下表2所示。
表2实施例2液晶组合物的组成与测试数据
实施例2中具有较高的清亮点和介电常数,尤其是具有一个较快的响应时间。对于在非显示的应用中,如光通讯,激光扫描雷达,3D面部识别等意义重大。
实施例3
按照表3的组分和质量百分数准备原料,按照实施例1的方法制备液晶组合物,将其填充于液晶器件两基板之间进行性能测试,实施例3液晶组合物的组成与测试数据如下表3所示。
表3实施例3液晶组合物的组成与测试数据
实施例4
按照表4的组分和质量百分数,按照实施例1的方法制备液晶组合物,将其填充于液晶器件两基板之间进行性能测试,实施例4液晶组合物的组成与测试数据如下表4所示。
表4实施例4液晶组合物的组成与测试数据
由实施例1~4可知,本发明的液晶组合物具有非常低的旋转粘度和高的介电各向异性绝对值。因此可以制得具有短响应时间、同时好的相性能和好的低温性能的液晶混合物。
本发明的该液晶组合物材料,按照质量百分比计算,包括:13%-64%至少一种或者多种具有通式Ⅰ结构的单体化合物,3%-25%至少一种或者多种具有通式Ⅱ结构的单体化合物,2%-25%至少一种或者多种具有通式Ⅲ结构的单体化合物,16%-55%至少一种或者多种具有通式Ⅳ结构的单体化合物,分别占单体化合物总质量4-6%的具有通式V-a结构的聚合物和具有通式V-b结构的聚合物,及占单体化合物总质量0.3-0.6%的具有通式Ⅵ结构的光引发剂。该液晶组成物较大程度的提高了响应时间,在非显示的应用,如光通讯,激光扫描雷达和3D面部识别中具有重大意义。
Claims (10)
1.一种快速响应的液晶组合物材料,其特征在于:按照质量百分比计算,包括以下组分:
至少包含一种或者多种具有通式Ⅰ所示结构的单体化合物,其质量分数为13%-64%,通式Ⅰ为:
其中,R1表示碳原子数为2~6的直链烷基或碳原子数为2~5的链烯基,R2表示碳原子数为2~5的链烯基或氰基;A1表示环己烷,A2表示苯环,Y0、Y1各自独立的表示F或H基取代;
至少包含一种或者多种具有通式Ⅱ所示结构的单体化合物,其质量分数为3%-25%,通式Ⅱ为:
其中,R3表示碳原子数1-6的直链烷基,R4表示-CN、-NC、C2-C5的链烯基或烷氧基机取代;
至少包含一种或者多种具有通式Ⅲ所示结构的单体化合物,其质量分数为2%-25%,通式Ⅲ为:
其中,R5表示碳原子数2-5的直链烷基,R6表示-CN或C2-C5的链烯基以及-F取代基,Y2、Y3、Y4各自独立的表示F或者H取代,A3、A4、A5表示环己烷以及苯烷;
至少包含一种或者多种具有通式Ⅳ所示结构的单体化合物,其质量分数为16%-55%,通式Ⅳ为:
其中,R7表示碳原子数为1-7的直链烷基或氰基取代;R8表示C2-C7的直链烷基;Y5、Y6、Y7、Y8表示F或者H取代;Z1表示乙炔、乙烯或酯基等中心桥键;
还包含具有通式V-a所示结构的聚合物和具有通式V-b所示结构的聚合物,两种聚合物的质量分别为所有单体化合物总质量的4-6%,通式V-a和通式V-b如下:
还包含具有通式Ⅵ所示结构的光引发剂,光引发剂的质量为所有单体化合物总质量的0.3-0.6%,结构如下:
3.根据权利要求2所述的快速响应的液晶组合物材料,其特征在于:所述的快速响应的液晶组合物中,包含通式Ⅰ-5、Ⅰ-6、Ⅰ-13、Ⅰ-30和Ⅰ-34所示结构化合物中的一种或者几种。
5.根据权利要求4所述的快速响应的液晶组合物材料,其特征在于:所述的快速响应的液晶组合物中,包含通式Ⅱ-1、通式Ⅱ-4、Ⅱ-5、Ⅱ-6和Ⅱ-7所示结构化合物中的一种或者多种。
8.根据权利要求1所述的快速响应的液晶组合物材料,其特征在于:所述的快速响应的液晶组合物由以下质量比的化合物组成:
通式V-a所示的聚合物和通式V-b所示的聚合物,两种聚合物的质量分别为单体化合物总质量的4-6%:
9.根据权利要求1所述的快速响应的液晶组合物材料,其特征在于:所述的快速响应的液晶组合物由以下质量比的化合物组成:
12%结构为通式Ⅰ-5的化合物;
5%结构为通式Ⅰ-6的化合物;
10%结构为通式Ⅰ-13的化合物;
11%-结构为通式Ⅰ-30的化合物;
2%的通式Ⅰ-34所示的化合物:
9%结构为通式Ⅱ-4的化合物;
9%结构为通式Ⅲ-1的化合物;
2%结构为通式Ⅲ-2的化合物;
3%结构为通式Ⅲ-3的化合物;
7%结构为通式Ⅳ-1的化合物;
7%结构为通式Ⅳ-2的化合物;
20%结构为通式Ⅳ-3的化合物;
3%结构为通式Ⅳ-4的化合物;
占上述化合物质量总和5%的结构为通式V-a的聚合物和占上述化合物质量总和5%的结构为通式V-b的聚合物;
以及占上述化合物质量总和0.6%结构式为通式Ⅵ的光引发剂。
10.根据权利要求1-9任一项所述的快速响应的液晶组合物材料,在制备快速响应的液晶盒中的应用及在制备用于光束的非机械偏转的液晶装置中的应用。
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GR01 | Patent grant | ||
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