CN112772661A - 一种含氟唑菌酰羟胺与四霉素的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含氟唑菌酰羟胺与四霉素的杀菌组合物及其应用，所述的杀菌组合物包含活性成分氟唑菌酰羟胺与四霉素，氟唑菌酰羟胺与四霉素的重量比为1:50‑50:1。氟唑菌酰羟胺与四霉素的重量之和占杀菌组合物的1％‑90％，优选为1％‑50％。所述的杀菌组合物可配制成农业上允许的剂型，本发明组分合理，杀菌效果好，且其活性和杀菌效果不是各个组分的简单叠加，与单剂相比，除具有显著的杀菌效果，对作物安全性好。

Description

一种含氟唑菌酰羟胺与四霉素的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及杀菌组合物，尤其涉及一种含氟唑菌酰羟胺与四霉素的杀菌组合物及其防治农作物病害的应用，属于农药技术领域。

背景技术

小麦赤霉病(Fusarium graminearum)在小麦的整个生育期均可发生，主要为害麦穗和茎秆。苗期侵染种子形成苗枯；成株期形成茎基腐、秆腐和穗腐，以穗枯为害最重。种子带菌引起苗枯症状，使根鞘及芽鞘呈黄褐色水渍状腐烂，地上部叶色发黄，重者幼苗未出土即死亡。茎基腐则主要发生于茎的基部，使其变褐腐烂，严重时整株枯死；秆腐初发病时穗部以下1-3节的叶鞘上出现淡褐色病斑，节部变褐，病节以上枯黄，形成枯白穗。病株极易从病节处折断，严重时产生粉红色霉层；穗腐发生时通常在小穗颖壳基部出现水渍状淡褐色斑点，后逐渐扩展到整个小穗或多个小穗，小麦病小穗或病穗成枯黄色。

小麦赤霉病不仅严重影响小麦高产、稳产，而且发病后产生的真菌毒素(DON)污染麦粒，影响小麦质量安全，对人畜健康构成潜在的威胁。

氟唑菌酰羟胺，英文通用名为pydiflumetofen，化学名称为：3-(二氟甲基)-N-甲氧基-1-甲基-N-[(RS)-1-甲基-2-(2,4,6-三氯苯基)乙基]吡唑-4-甲酰胺，CAS号为：1228284-64-7，结构式如下：

氟唑菌酰羟胺是先正达开发的吡唑酰胺类杀菌剂，是琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)类杀菌剂，为吡唑-4-酰胺类化合物，结构新颖、活性高、杀菌谱广。

四霉素为不吸水链霉菌梧州亚种的发酵代谢物，制剂中含有多种抗菌素，其中大环内酯四烯抗生素防治细菌病害；肽嘧啶核苷酸类抗生素防治真菌病害；含氮杂环芳香族衍生物抗生素提高作物免疫力作用，它具有内吸抑菌活性，阻止病菌侵入和扩展。四霉素杀菌谱广，对鞭毛菌、子囊菌和半知菌亚门真菌等病原真菌均有极强的杀灭作用，适用各种作物的多种真菌、细菌病害的防治。

氟唑菌酰羟胺目前的生产和使用成本均较高，并且长期单独使用也有很大的抗性风险。将氟唑菌酰羟胺与其它结构的农药有效成分组合进行复配，是解决其单剂应用过程中成本和抗性问题的一种有效的方式。

申请人经检索，目前还没有氟唑菌酰羟胺与四霉素混配防治植物真菌性病害的报道，进一步通过试验发现，将作用机理不同的氟唑菌酰羟胺与四霉素复配，具有意想不到的效果，对小麦赤霉病具有很好的防治效果，增效作用明显，用药量减少，防治成本降低，对作物安全。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理、增效作用显著、杀菌效果好、用药成本低、对作物安全的农用杀菌组合物。

本发明的另一个目的在于提供所述杀菌组合物的应用。

为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的：

一种含氟唑菌酰羟胺与四霉素的杀菌组合物，活性成分包含氟唑菌酰羟胺、四霉素。

所述的杀菌组合物，活性成分氟唑菌酰羟胺与四霉素的质量比为1:50-50:1；

所述的杀菌组合物，活性成分氟唑菌酰羟胺与四霉素的质量比为1:20-20:1；优选为1:3-5:1。

所述的杀菌组合物，活性成分氟唑菌酰羟胺与四霉素的质量比为1:20、1:10、1:5、1:3、1:1、3:1、5:1、10:1、20:1；优选为1:20、1:10、1:5、1:3、1:1、3:1、5:1、10:1、20:1；优选为1:3、1:1、3:1、5:1。

所述的杀菌组合物，活性成分氟唑菌酰羟胺与四霉素的重量之和占组合物的1％-90％，优选为1％-50％。

所述的杀菌组合物，可制备成农业上允许的制剂剂型。

所述的杀菌组合物，包含活性成分外，还包含农药制剂辅助成分，所述农药制剂辅助成分包括载体和助剂。

本发明的组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制成农药上可接受的制剂剂型，包括固体制剂、液体制剂、种子处理制剂、其他制剂；

所述的固体制剂为粉剂、可分散片剂、颗粒剂、可溶粉剂、可溶粒剂、可溶片剂、片剂、乳粉剂、乳粒剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、微囊颗粒剂、粉剂、大粒剂、水分散片剂；

所述的液体制剂为微囊悬浮剂、可分散液剂、乳油、油乳剂、水乳剂、微乳剂、可分散油悬浮剂、油分散粉剂、悬浮剂、悬乳剂、可溶液剂、超低容量液剂；

所述的种子处理制剂为悬浮种衣剂、种子处理干粉剂、种子处理可分散粉剂、种子处理悬浮剂、种子处理液剂；

所述的其他制剂为饵剂、浓饵剂、气体制剂、气雾剂、烟剂；

所述的制剂剂型优选为悬浮剂、水剂；

所述的悬浮剂其所含组分及含量优选为：0.1％-50％氟唑菌酰羟胺、0.1％-50％四霉素、1％-10％分散剂、2％-10％湿润剂、0.1％-5％消泡剂、0.1-5％增稠剂、0.5-8％抗冻剂、去离子水补足余量；

所述的水剂其所含组分及含量优选为：0.1％-50％氟唑菌酰羟胺、0.1％-50％四霉素、1％-10％乳化剂、1％-10％分散剂、0.5％-5％防冻剂、0.5％-5％防腐剂、去离子水补足余量。

本发明与现有技术相比，其优点是：1、组合物增效作用明显，防效与单剂相比显著提高；2、田间的有效成分用量下降，降低了生产和使用成本，减少了农药残留和环境污染；3、组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓病菌抗药性的产生。

具体实施方式

下面结合实施例，更具体地说明本发明的内容。本发明的实施并不局限于下列实施例，对本发明所处的任何实施上的变通或改变都落入本发明保护范围。下列实施例中的方法，如无特殊说明，均为本领域的常规方法。

室内活性试验：

实施例1：氟唑菌酰羟胺与四霉素对小麦赤霉病的联合作用测定

试验靶标：小麦赤霉病(Fusarium graminearum)，属半知菌亚门，供试菌株取自山东泰安小麦田，用PDA培养基经常规组织分离法分离获得，经纯化、鉴定及按照柯赫氏法则进行致病性测定后保存备用。

供试药剂：98％氟唑菌酰羟胺原药、15％四霉素母药。

药剂处理：氟唑菌酰羟胺单剂设置0.25ppm、0.50ppm、1.00ppm、2.00ppm、4.00ppm5个系列质量浓度，四霉素设置0.025ppm、0.05ppm、0.10ppm、0.20ppm、0.40ppm5个系列质量浓度。在单剂毒力测定的基础上，按氟唑菌酰羟胺:四霉素为1:50、1:20、1:10、1:5、1:3、1:1、3:1、5:1、10:1、20:1、50:1不同配比测定混剂的抑菌率。

空白对照：含有机溶剂和0.1％吐温80水溶液。

培养基制备：PDA培养基在凝固前定量分装于玻璃瓶中，高温灭菌。在无菌操作条件下，用微量移液器，从低浓度到高浓度，依次向每瓶加热融化含117mL定量灭菌PDA培养基(温度50-55℃)内，注入3mL相对应的高浓度待测母液(母液浓度为测试浓度的40倍)，充分摇匀，分装到直径为9cm的4个培养皿中，制成相应浓度的含药平板。制作空白对照平板的培养基内，注入1mL0.1％吐温80水溶液。

试验方法：将供试病原菌菌株在28℃条件下培养72h，在无菌条件下、用已灭菌的内径为0.6cm的打孔器从其菌落边缘切取菌饼，将菌饼移至带药培养基中央，菌丝面朝下(菌丝面与培养基相接触)，每只培养皿内放置一个菌饼，将接菌后的培养皿至于SPJ-250B型生化培养箱内，在28℃条件下培养。

调查方法：试验准则为农业行业标准NY/T1156.2-2006《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第2部分：抑制病原菌真菌菌丝生长试验平皿法》，接种培养72h后，用游标卡尺十字交叉法垂直测量菌落直径，取其平均值，单位为毫米(mm)。

统计分析：

计算方法：病菌菌丝生长抑制率(％)＝(1-药剂处理菌落增长直径/空白对照菌落增长直径)×100

统计分析：以药剂浓度的对数值为x，对应的菌丝生长抑制率的机率值为y作回归分析，计算各药剂的EC₅₀。

按照Wadley法，计算增效系数(SR)；根据增效系数(SR)评价药剂混用的联合作用类型，即SR＜0.5为拮抗作用，SR＞1.5为增效作用，SR介于0.5与1.5之间为相加作用。计算方式为：

X₁＝(P_A+P_B)/(P_A/A+P_B/B)×100

SR＝X₁/X₂

式中：

A：混剂中A组分的EC₅₀，单位为ppm；

B：混剂中B组分的EC₅₀，单位为ppm；

P_A：混剂中A组分的百分含量，单位为％；

P_B：混剂中B组分的百分含量，单位为％；

X₁：混剂的EC₅₀理论值，单位为ppm；

X₂：混剂的EC₅₀实测值，单位为ppm；

SR:混剂的增效系数。

结果与分析：

表1数据显示，氟唑菌酰羟胺、四霉素对单剂对小麦赤霉病的EC₅₀分别为1.0433ppm、0.0898ppm，两者对小麦赤霉病菌均有较高的室内生物活性。氟唑菌酰羟胺:四霉素为1:50、1:20、1:10、1:5、1:3、1:1、3:1、5:1、10:1、20:1、50:1十一个供试配比的EC₅₀为0.2070ppm、0.1827ppm、0.1699ppm、0.0999ppm、0.0614ppm、0.0488ppm、0.0974ppm、0.2354ppm、0.5478ppm、0.7449ppm、1.1504ppm。

表1数据表明，在氟唑菌酰羟胺与四霉素的11个供试配比中1:20、1:10、1:5、1:3、1:1、3:1、5:1、10:1、20:1的SR值均大于0.5，分别为0.51、0.58、1.06、1.90、3.39、2.93、1.60、0.97、0.93，表明两者混配在以上配比联合作用类型为相加或增效作用；在氟唑菌酰羟胺与四霉素的11个供试配比中，1:3、1:1、3:1、5:1的SR值均大于1.5，分别为1.90、3.39、2.93、1.60，表明两者混配在该配比下联合作用类型为增效作用，其中，1:1配比的SR值最大为3.39，增效作用最明显。

表1氟唑菌酰羟胺、四霉素及各配比对小麦赤霉病菌独立毒力回归分析

实施例2：氟唑菌酰羟胺与四霉素混配制剂防治小麦赤霉病田间防效测定

试验对象、作物和品种：小麦赤霉病(Fusarium graminearum)，小麦品种为济麦22。

试验条件：试验田前茬作物为玉米，小麦亩播量为15kg，试验田地势凭证，排灌良好，栽培管理条件均匀一致。

试验药剂：10％氟唑菌酰羟胺·四霉素悬浮剂(1:1)(药剂1)、12％氟唑菌酰羟胺·四霉素悬浮剂(3:1)(药剂2)。

试验药剂配方：

药剂1：10％氟唑菌酰羟胺·四霉素悬浮剂(1:1)：氟唑菌酰羟胺5％、四霉素5％、嵌段聚醚1％、改性聚醚3％、聚羧酸盐1％、甘油5％、硅酸镁铝0.6％、卡松0.07％、黄原胶0.14％、有机硅0.5％、水补足余量；

药剂2：12％氟唑菌酰羟胺·四霉素悬浮剂(3:1)：氟唑菌酰羟胺9％、四霉素3％、木质素磺酸钙2％、十二烷基硫酸钠4％、硅酸镁铝2％、卡松2％、黄原胶1％、异噻唑啉酮0.5％、硅氧烷0.2％、有机硅0.4％、水补足余量。

对照药剂：200克/升氟唑菌酰羟胺悬浮剂(对照1)、0.3％四霉素水剂(对照2)，市购。

小区面积及重复：每小区20平方米，重复4次。

施药方法及次数：常规喷雾，亩用水量30L，施药时间为5月份小麦扬花盛期，共计施药2次，间隔7天。

调查时间：末次施药后第7天调查病穗数和安全性，共调查1次。

调查方法：每小区对角线取5点，每点调查20穗，每小区共计调查100穗，以感病穗面积占整穗面积的百分率来分级，记录各病级穗数和总穗数。

小麦赤霉病分级标准：

0级：全穗无病；

1级：感病穗面积占整穗面积的1/4以下；

3级：感病穗面积占整穗面积的1/4-1/2；

5级：感病穗面积占整穗面积的1/2-3/4；

7级：感病穗面积占整穗面积的3/4以上。

药效计算公式：

病情指数＝∑(各级病穗数×相对病级数值)/(调查总穗数×7)×100

防治效果(％)＝(空白对照区病情指数-处理区病情指数)/空白对照区病情指数×100

表2氟唑菌酰羟胺、四霉素混配防治小麦赤霉病田间效果

表2可知，氟唑菌酰羟胺与四霉素混配防治效果优于单剂效果，且防效均在80％以上。其试验过程中对小麦没有不良影响出现。

Claims (8)

1.一种含氟唑菌酰羟胺与四霉素的杀菌组合物，其特征在于，所述的杀菌组合物包含活性成分氟唑菌酰羟胺、四霉素，氟唑菌酰羟胺与四霉素的质量比为1:50-50:1。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的杀菌组合物包含活性成分氟唑菌酰羟胺与四霉素的质量比为1:20-20:1。

3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，活性成分氟唑菌酰羟胺与四霉素质量比为1:3-5:1。

4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的杀菌组合物活性成分重量之和占杀菌组合物的1％-90％。

5.根据权利要求1-4任一项所述的杀菌组合物，其特征在于，该组合物可制备成适合农业上允许的制剂剂型。

6.根据权利要求5所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的农业上允许的制剂剂型包括粉剂、可分散片剂、颗粒剂、可溶粉剂、可溶粒剂、可溶片剂、片剂、乳粉剂、乳粒剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、微囊颗粒剂、粉剂、大粒剂、水分散片剂、微囊悬浮剂、可分散液剂、乳油、油乳剂、水乳剂、微乳剂、可分散油悬浮剂、油分散粉剂、悬浮剂、悬乳剂、可溶液剂、超低容量液剂、悬浮种衣剂、种子处理干粉剂、种子处理可分散粉剂、种子处理悬浮剂、种子处理液剂中的任一种。

7.如权利要求1-6任一项所述的杀菌组合物用于防治植物病害的用途，其特征在于，所述的植物为谷物，所述的病害为赤霉病。

8.根据权利要求7所述的用途，其特征在于，所述的植物病害为小麦赤霉病。