CN112747994A - 一种用于固体进样直接测汞的固硫剂 - Google Patents

一种用于固体进样直接测汞的固硫剂 Download PDF

Info

Publication number
CN112747994A
CN112747994A CN202011561234.5A CN202011561234A CN112747994A CN 112747994 A CN112747994 A CN 112747994A CN 202011561234 A CN202011561234 A CN 202011561234A CN 112747994 A CN112747994 A CN 112747994A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sulfur
fixing agent
mercury
calcium
solid sample
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202011561234.5A
Other languages
English (en)
Inventor
罗明贵
谢毓群
黎香荣
何龙凉
陈延伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fangcheng Customs Comprehensive Technical Service Center
Original Assignee
Fangcheng Customs Comprehensive Technical Service Center
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fangcheng Customs Comprehensive Technical Service Center filed Critical Fangcheng Customs Comprehensive Technical Service Center
Priority to CN202011561234.5A priority Critical patent/CN112747994A/zh
Publication of CN112747994A publication Critical patent/CN112747994A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
    • G01N1/38—Diluting, dispersing or mixing samples
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/24—Earth materials

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Remote Sensing (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Abstract

本发明公开了一种用于固体进样直接测汞的固硫剂，所述固硫剂为；一种用于固体进样直接测汞的检测方法，具体包括以下步骤：将检测样品预先与固硫剂充分混匀，再按正常程序进行测定。本发明提供了一种用于固体进样直接测汞的固硫剂及检测方法，通过在检测样品中加入固硫剂，抑制硫在检测过程中的释放，最大限度地减少硫化物样品在检测过程中对仪器的腐蚀，可以有效地提高固体进样直接测汞仪的耗材使用寿命，从而降低仪器的运行成本。

Description

一种用于固体进样直接测汞的固硫剂
技术领域
本发明涉及汞检测技术领域，更具体的说是涉及一种用于固体进样直接测汞的固硫剂。
背景技术
目前市面上的固体进样直接测汞仪，在测定硫化矿中的汞时，因检测样品中含硫较高，在测定过程中硫因被氧化成二氧化硫或三氧化硫，会对仪器的催化管、齐化管及管路造成腐蚀或污染，严重降低上述耗材配件的使用寿命，导致使用成本过高，不利于仪器的推广，限制了仪器的使用范围。
因此，提供一种提高固体进样直接测汞仪的耗材使用寿命的用于固体进样直接测汞的固硫剂及检测方法是本领域技术人员亟需解决的问题。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种用于固体进样直接测汞的固硫剂及检测方法，通过在检测样品中加入固硫剂，抑制硫在检测过程中的释放，最大限度地减少硫化物样品在检测过程中对仪器的腐蚀，可以有效地提高固体进样直接测汞仪的耗材使用寿命，从而降低仪器的运行成本。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种用于固体进样直接测汞的固硫剂，钙基无机化合物及富含钙的天然物质。
优选地，所述钙基无机化合物选自氢氧化钙、氧化钙或碳酸钙。
采用上述技术方案的技术效果：固硫剂固硫的原理是通过添加容易与硫酸根形成硫酸盐的无机化合物，在硫化矿中的硫被氧化成三氧化硫时转化成硫酸盐，避免以三氧化硫或二氧化硫以气态的形式挥发，从而达到固硫的目的。能形成硫酸盐的物质有钙基化合物、镁基化合物、铁基化合物、锌基化合物等，通过实验，确定钙基化合物的固硫效果最理想。常见的钙基化合物有氢氧化钙(熟石灰)、氧化钙(石灰)和碳酸钙(石灰石)，在高温状态下，这些物质中的钙容易与三氧化硫结合成硫酸钙。
优选地，所述钙基无机化合物为粉末状的氢氧化钙。
采用上述技术方案的技术效果：钙基化合物中，氧化钙在空气中不稳定，容易吸收空气中的水分而转化为氢氧化钙，氢氧化钙在高温下又会分解为氧化钙和水，故氧化钙和氢氧化钙可以看成同一类物质，氢氧化钙具有更稳定的化学性质。碳酸钙在常温常压下也具有稳定的化学性质，在高温下会分解为氧化钙和二氧化碳。实验表明，氢氧化钙与碳酸钙都具有较好的固硫效果，这与这两种物质在高温下均能分解为氧化钙有关，相对而言氢氧化钙的固硫效果稍优于碳酸钙。
优选地，所述富含钙的天然物质选自石灰石、电气石、白云石或贝壳。
采用上述技术方案的技术效果：自然界中，富含钙的无机物主要有石灰石(主要成分为碳酸钙)、电气石(含钙硅酸盐)、白云石(主要成分为碳酸钙镁)、贝壳(主要成分为碳酸钙)，这些物质的主要成分与氢氧化钙和碳酸钙相同或类似，都具有较好的固硫效果。
一种用于固体进样直接测汞的检测方法，具体包括：在待测试料中加入固硫剂，加入的固硫剂与试料的质量比为1.5-2.0，将试料与固硫剂充分混匀，再按正常程序进行测定。
经由上述的技术方案可知，与现有技术相比，本发明公开的一种用于固体进样直接测汞检测方法的固硫剂，具有如下有益效果：采用本发明进行硫化物样品中汞的测定时，可以抑制样品中硫的释放，从而降低对仪器的腐蚀，延长仪器耗材配件(催化管、齐化管等)的使用寿命，降低仪器的使用成本，利于仪器的推广和使用。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1附图为本发明实施例1中铜精矿加入氢氧化钙后硫的燃烧吸收图。
图2附图为本发明实施例1中锌精矿加入氢氧化钙后硫的燃烧吸收图。
图3附图为本发明实施例1中铅精矿加入氢氧化钙后硫的燃烧吸收图。
图4附图为本发明实施例2中铜精矿加入碳酸钙后硫的燃烧吸收图。
图5附图为本发明实施例2中锌精矿加入碳酸钙后硫的燃烧吸收图。
图6附图为本发明实施例2中铅精矿加入碳酸钙后硫的燃烧吸收图。
图7附图为本发明对比例1中铜精矿中硫的燃烧吸收图。
图8附图为本发明对比例1中锌精矿中硫的燃烧吸收图。
图9附图为本发明对比例1中铅精矿中硫的燃烧吸收图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例提供的一种用于固体进样直接测汞的检测方法，具体包括以下步骤：在待测试料中加入固硫剂氢氧化钙，固硫剂与试料的质量比为1.5-2.0；将试料与固硫剂充分混匀，然后按正常的测试程序进行汞的测定。
分别选取含硫较高的三种硫化矿(铜精矿、锌精矿、铅精矿)，通过测定加入固硫剂后样品中硫的含量，以及加入固硫剂前后样品中汞的含量，考察固硫剂的固硫效果及固硫剂的加入是否对汞的测定有影响。
考察固硫效果时，三种硫化矿各选取一个样品，加入固硫剂后分别各测定两次；考察固硫剂对汞测定的影响时，三种硫化矿各选取5个样品，分别测定加入固硫剂前后样品中汞的含量。硫的吸收图见图1-图3，固硫效果见表1，汞的检测结果比对见表2。
从吸收图来看，吸收曲线不明显(与对比例中的吸收图比较)，说明未检测到明显的硫从样品中释放出来，固硫率在98.8％-99.5％之间，加入氢氧化钙固硫剂后，汞的检测准确性未受到影响。
实施例2
本实施例提供的一种用于固体进样直接测汞的检测方法，具体包括以下步骤：在待测试料中加入固硫剂碳酸钙，固硫剂与试料的质量比为1.5-2.0，将试料与固硫剂充分混匀，然后按正常的测试程序进行汞的测定。
分别选取含硫较高的三种硫化矿(铜精矿、锌精矿、铅精矿)，通过测定加入固硫剂后样品中硫的含量，以及加入固硫剂前后样品中汞的含量，考察固硫剂的固硫效果及固硫剂的加入是否对汞的测定有影响。
考察固硫效果时，三种硫化矿各选取一个样品，加入固硫剂前后分别各测定两次；考察固硫剂对汞测定的影响时，三种硫化矿各选取5个样品，分别测定加入固硫剂前后样品中汞的含量。硫的吸收图见图4-图6，固硫效果见表1，汞的检测结果比对见表3。
从吸收图来看，吸收曲线不明显(与对比例中的吸收图比较)，说明未检测到明显的硫从样品中释放出来，固硫率在96.9％-99.6％之间，加入碳酸钙固硫剂后，汞的检测准确性未受到影响。
对比例1
本对比例提供的一种用于固体进样直接测汞的检测方法基本与实施例1相同，不同之处仅在于：检测样品未加入固硫剂，
分别选取含硫较高的三种硫化矿(铜精矿、锌精矿、铅精矿)，通过测定加入不加入固硫剂时样品中硫的含量，以及加入固硫剂前后样品中的汞的测定结果，考察未加固硫剂时样品中硫的含量及汞含量情况，与实施例1和实施例2进行比较。
测定硫含量时，三种硫化矿各选取一个样品，分别测定两次；考察固硫剂对汞测定的影响时，三种硫化矿各选取5个样品进行测定。硫的吸收图见图7-图9，硫的测定结果见表1，汞的检测结果比对见表2和表3。
图7-图9为未加入固硫剂时样品中硫的释放情况，与图1-图6相比，有明显的硫吸收峰，说明大量的硫从样品中释放出来，对仪器的管路和配件会造成腐蚀，加速配件的老化。
下面针对实施例1-2以及对比例1中固硫试验的过程及结果进行进一步说明：
1、固硫效果的确认方法
参考GB/T 214-2007煤炭中硫的测定库仑滴定法对检测样品中的硫及加入固硫剂后的检测样品进行硫的测定，比较加入固硫剂和未加固硫剂两种情况下，硫的检测结果，计算固硫剂的固硫率。测定的最高温度为900℃，测定时间为6min，测定温度和时间与固体进样直接测汞仪的温度和时间相近。
固硫率的计算公式：
固硫率K＝(S1-S2)/S1*100
式中：
S1为未加入固硫剂是直接测定得到的样品中硫的含量，单位为％；
S2为加入固硫剂后测定得到的样品中硫的含量，单位为％
2、设备
硫测定仪，生产厂家为长沙三德，型号：SDS720。
3、试验结果
表1固硫剂对不同硫化矿的固硫效果
Figure BDA0002860508850000061
表2固硫剂(氢氧化钙，实施例1)的加入对汞检测结果的影响数据比对
单位ug/g
Figure BDA0002860508850000062
Figure BDA0002860508850000071
表3固硫剂(碳酸钙，实施例2)的加入对汞检测结果的影响数据比对
单位ug/g
Figure BDA0002860508850000072
从表2及表3的数据可以看出，加入固硫剂对测定结果的准确性无影响，由于固硫剂固硫的效果达到了95％以上，检测过程中仅有极少量的硫释放出来，基本上消除了硫对仪器的腐蚀，可以有效地延长仪器耗材的使用寿命，未加入固硫剂时，仪器一般检测样品数达到100个就需更换耗材，费用在一万元左右，使用成本较高，加入固硫剂，不但不影响结果准确性，可以极大地消除硫的腐蚀，增加耗材的使用寿命，延长更换耗材的周期。
本说明书中各个实施例采用递进的方式描述，每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处，各个实施例之间相同相似部分互相参见即可。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (5)

1.一种用于固体进样直接测汞的固硫剂，其特征在于，钙基无机化合物及富含钙的天然物质。
2.根据权利要求1所述的一种用于固体进样直接测汞检测方法的固硫剂，其特征在于，所述钙基无机化合物选自氢氧化钙、氧化钙或碳酸钙。
3.根据权利要求1所述的一种用于固体进样直接测汞检测方法的固硫剂，其特征在于，所述钙基无机化合物为粉末状的氢氧化钙。
4.根据权利要求1所述的一种用于固体进样直接测汞检测方法的固硫剂，其特征在于，所述富含钙的天然物质选自电气石、白云石或贝壳。
5.一种用于固体进样直接测汞的检测方法，其特征在于，具体包括：在待测试料中加入权利要求1-4任一项所述的固硫剂，加入的固硫剂与试料的质量比为1.5-2.0，将试料与固硫剂充分混匀，再按正常程序进行测定。
CN202011561234.5A 2020-12-25 2020-12-25 一种用于固体进样直接测汞的固硫剂 Pending CN112747994A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011561234.5A CN112747994A (zh) 2020-12-25 2020-12-25 一种用于固体进样直接测汞的固硫剂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011561234.5A CN112747994A (zh) 2020-12-25 2020-12-25 一种用于固体进样直接测汞的固硫剂

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112747994A true CN112747994A (zh) 2021-05-04

Family

ID=75645995

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011561234.5A Pending CN112747994A (zh) 2020-12-25 2020-12-25 一种用于固体进样直接测汞的固硫剂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112747994A (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101374585A (zh) * 2006-01-18 2009-02-25 道格拉斯·C·科姆里 运行燃煤工厂的方法
CN101899353A (zh) * 2010-08-31 2010-12-01 重庆南桐矿业有限责任公司南桐选煤厂 一种高温固硫添加剂及其制备方法
WO2014075385A1 (zh) * 2012-11-13 2014-05-22 北京吉天仪器有限公司 一种直接进样同时测定汞和镉的方法和仪器
CN107202858A (zh) * 2017-06-09 2017-09-26 秦皇岛出入境检验检疫局煤炭检测技术中心 一种复合净化添加剂及其在直接测汞仪中的应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101374585A (zh) * 2006-01-18 2009-02-25 道格拉斯·C·科姆里 运行燃煤工厂的方法
CN101899353A (zh) * 2010-08-31 2010-12-01 重庆南桐矿业有限责任公司南桐选煤厂 一种高温固硫添加剂及其制备方法
WO2014075385A1 (zh) * 2012-11-13 2014-05-22 北京吉天仪器有限公司 一种直接进样同时测定汞和镉的方法和仪器
CN107202858A (zh) * 2017-06-09 2017-09-26 秦皇岛出入境检验检疫局煤炭检测技术中心 一种复合净化添加剂及其在直接测汞仪中的应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
杨巧文等: "煤炭燃烧中固硫技术的研究现状", 《新型工业化》 *
王恒等: "碳酸钠固硫-直接测汞仪测定银精矿中汞", 《冶金分析》 *
高建文等: "使用净化剂延长直接测汞仪催化管使用寿命的研究", 《中国煤炭》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Anderson et al. Determination of bicarbonate and total volatile acid concentration in anaerobic digesters using a simple titration
Orsovszki et al. Flame-sealed tube graphitization using zinc as the sole reduction agent: Precision improvement of EnvironMICADAS 14C measurements on graphite targets
CN112747994A (zh) 一种用于固体进样直接测汞的固硫剂
CN116148243A (zh) 一种有机脱碳溶液中无机碳总量的检测方法
Johnson et al. Determination of carboxylic acid anhydrides by reaction with morpholine
CN201464260U (zh) 一种烟气脱硫系统中亚硫酸盐含量测定的预处理装置
Zhi et al. Determination of water content of nitrogen containing hydrogen sulfide by Karl Fischer Coulometric Titration
CN110244017B (zh) 一种表征燃煤中痕量元素挥发特性的方法
CN106680133A (zh) 二氧化碳吸收剂及二氧化碳含量的测定方法
TW201543036A (zh) 活性氧化鈣含量的檢測方法
CN101995446A (zh) 混凝土拌合物中粉煤灰与水泥组分分析方法
Ahmed et al. Fly ash iodine number for measuring adsorption capacity of coal fly ash
CN111198246B (zh) 一种烧结脱硫脱硝灰中碳酸钙含量的检测方法
CN113092658A (zh) 一种延长固体进样直接测汞仪耗材使用寿命的方法
Flint A method for the determination of small concentrations of so3 in the presence of larger concentrations of so2
CN107843687A (zh) 一种润滑油总酸值测定方法
Min et al. Mercury adsorption characteristics of sulphur-impregnated activated carbon pellets for the flue gas condition of a cement-manufacturing process
US3692481A (en) Method of determining the concentration of inorganic sulfur compounds in a gas
Viswanadham et al. Comparison of ion chromatography and titrimetry for determination of sulfur in fuel oils
CN103558333A (zh) 一种测定水中碳酸氢根、碳酸根和总co2含量的方法
JP2011075456A (ja) セメント中の高炉水砕スラグ微粉末混合量の推定方法
CN111577435A (zh) 一种用于检测燃油机动车尾气转化炉效率的臭氧发生装置
CN108061778A (zh) 铝质脱氧剂中金属铝的检测方法
JPH1164206A (ja) ベントナイト混合土のベントナイト量測定方法
CN111024887B (zh) 一种水分测定方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210504