CN112707425B - 一种γ-氧化铝纳米晶粒及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种γ‑氧化铝纳米晶粒及其制备方法。该晶粒为单晶结构，呈现八面体形貌，γ‑氧化铝纳米晶粒暴露的8个等边三角形或近似等边三角形的表面都属于γ‑氧化铝的｛111｝晶面族；三角形的边长为50～500nm；纳米晶粒大小为100～900nm。制备方法如下内容：（1）向温度为‑70~‑30℃的无机铝盐醇水溶液中加入温度为‑70~‑30℃的有机胺醇水溶液，混合均匀，然后加入冷冻为固相的无机碱溶液，搅拌条件下保温老化一定时间；（2）步骤（2）得到的物料进行密闭水热处理，处理完毕后，固液分离，干燥、焙烧，得到γ‑氧化铝纳米晶粒。本发明材料具有八面体形貌，并构成特殊的晶面暴露状况，在催化、吸附及陶瓷材料领域有着广阔的应用前景。

Description

一种γ-氧化铝纳米晶粒及其制备方法
技术领域
本发明属于无机材料制备领域，具体地涉及一种γ-氧化铝纳米晶粒及其制备方法。
背景技术
活性氧化铝具有比表面积大、孔结构可调、表面存在不同性质的酸性中心、较高的机械强度和热稳定性等良好的物化性质，被广泛用作炼油加氢催化等领域的催化剂载体，氧化铝的性质是影响催化剂的性能的关键性因素之一。氧化铝是一种由初级晶粒组成的晶体材料，初级粒子的晶面通过由底层向上方式决定了氧化铝的上述物化性质并最终体现到催化剂的催化性能上。
氧化铝晶粒各种晶面具有不同的原子密度和原子对称性，导致各晶面的电子结构、表面能和化学活性等性质差别较大。通过调变氧化铝晶粒生长的制约因素，调控氧化铝晶粒的晶面类型和比例，可实现从源头出发对氧化铝的比表面、孔结构、酸性及原子、分子化学环境等关键物化性质的深度调控。
当前，以γ-氧化铝为载体的工业加氢催化剂，氧化铝主要是以（110）、（111）及（100）晶面分布为主，其中（110）晶面分布一般为70%左右。氧化铝的三种晶面及其分布可对加氢催化剂活性相产生显著的影响，并分别使催化剂表现出各具特色的加氢脱硫及烯烃饱和性能。因此，如果能够灵活调控氧化铝（110）、（111）及（100）晶面的相对比例，使其分别达到优势分布，并确定优势晶面对加氢催化剂催化性能的影响规律，可为新型加氢催化剂载体的开发提供理论指导。然而，由于晶体生长习性的限制，氧化铝（110）晶面的优势分布状况在常规的合成方法中难以进行有效的调控，不能实现（111）及（100）晶面的优势分布，难以反映出具体晶面对催化剂催化性能的影响，不利于根据晶粒的表面晶面性质对催化剂的活性、选择性进行调控。
【石油炼制与化工，2013，44（9）：47-50】通过向加入硝酸钠的方法，可以在一定程度上改变氧化铝单晶颗粒的晶面分布范围，但氧化铝晶面仍以（110）为主体。
CN201610494090.3提供了一种微米尺寸的八面体氧化铝的制备方法。将无机铝盐与有机添加剂溶于溶剂中形成溶液，经水热处理得到八面体氧化铝前驱体。产物200℃焙烧后产物的XRD谱显示，该八面体氧化铝不具有薄水铝石或拟薄水铝石结构，因此在500-700℃常规焙烧条件下将不能转化为γ-氧化铝，难以很好地满足催化领域的应用要求。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种γ-氧化铝纳米晶粒及其制备方法，本发明通过特定类型的有机碱及无机碱作为晶粒形态调控剂，在一定的化学环境下使氧化铝前驱物发生特定重排，形成八面体形貌，并构成特殊的晶面暴露状况，在催化、吸附及陶瓷材料领域有着广阔的应用前景。
本发明的γ-氧化铝纳米晶粒为单晶结构，呈现八面体形貌，γ-氧化铝纳米晶粒暴露的8个等边三角形或近似等边三角形的表面都属于γ-氧化铝的｛111｝晶面族，包括(111)、(-111)、(1-11)、(11-1)、(-1-1-1)、(1-1-1)、(-11-1)及(-1-11)晶面；三角形的边长为50～500nm；纳米晶粒大小为100～900nm。
本发明的γ-氧化铝纳米晶粒的制备方法，包括如下内容：
（1）向温度为-70~-30℃的无机铝盐醇水溶液中加入温度为-70~-30℃的有机胺醇水溶液，混合均匀，然后加入冷冻为固相的无机碱溶液，搅拌条件下保温老化一定时间；
（2）步骤（2）得到的物料进行密闭水热处理，处理完毕后，固液分离，干燥、焙烧，得到γ-氧化铝纳米晶粒。
本发明方法中，步骤（1）所述的无机铝盐为氯化铝、硝酸铝或硫酸铝中的一种或多种，无机铝盐醇水溶液的质量百分比浓度1%～15%，水与醇的质量比为0.01～0.6，优选为0.05～0.25，所述的醇为甲醇和/或乙醇。
本发明方法中，步骤（1）所述的有机胺为甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、正丙胺、乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺中的一种或多种，有机胺醇水溶液的质量百分比浓度1%～15%，水与醇的质量比为0.01～0.6，优选为0.05～0.25，所述的醇为甲醇和/或乙醇。
本发明方法中，步骤（1）所述的无机碱为氢氧化钠和/或氢氧化钾，无机碱溶液冷冻到-150～-70℃并形成固相，所用溶剂可以为水或醇水混合物，醇水混合物的比例为在上述冷冻温度条件下能够形成固相的比例，所述的醇为甲醇和/或乙醇。所述的无机碱溶液的质量百分比浓度为5%～30%；所述的无机碱与无机铝盐以OH-/Al3+计的摩尔比为3～7，
本发明方法中，步骤（1）所述的有机胺与无机碱的摩尔比为0.2-1。
本发明方法中，步骤（1）所述的老化温度为-70~-30℃，老化时间为5～120分钟。
本发明方法中，步骤（2）所述的密闭水热处理条件为：温度为100～250℃，优选为120-200℃，时间为0.5～72小时，优选2～12小时。
本发明方法中，步骤（2）中所述的干燥温度不大于250℃，优选为不大于120℃，干燥程度为在干燥温度下物料恒重。
本发明方法中，步骤（2）所述的焙烧条件为：450～750℃焙烧1～24小时，优选500～650℃焙烧3～12小时。
本发明的γ-氧化铝纳米晶粒可用于轻质汽油高效加氢脱硫醇、催化汽油选择性加氢降烯烃、馏分油深度加氢脱硫等反应催化剂载体材料。
附图说明
图1为实施例1经550℃焙烧后氧化铝纳米晶粒的扫描电镜照片。
图2为实施例1经550℃焙烧后的氧化铝纳米晶粒的电子衍射谱图。
图3为实施例1经200℃烘干后氧化铝纳米晶粒的XRD谱图。
图4为实施例1经550℃焙烧后氧化铝纳米晶粒的XRD谱图。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明方法加以详细的说明。氧化铝纳米晶粒形状及尺寸根据扫描电镜观察与测量。晶型采用X射线衍射表征，通过电子衍射分析判断样品颗粒是单晶或多晶。采用低温循环槽、超低温液氮冷冻机或液氮冷肼实现低温反应温度。根据扫描电镜图像，以八面体晶粒的两个顶端的长度作为晶粒大小。
实施例1
配制氯化铝溶液（溶剂为水与乙醇），溶液降温到-35℃，缓慢加入-50℃的甲胺溶液（溶剂为水与乙醇），搅拌均匀后，再加入定量的-100℃的氢氧化钠溶液（冰块形态，氢氧化钠质量含百分含量为10%），持续搅拌，最终在-50℃老化70分钟。水/乙醇的质量比为0.45；无机铝盐溶液的质量百分比浓度为8%；氢氧化钠的用量满足OH-/Al3+摩尔比为5；所用甲胺与氢氧化钠的摩尔比为0.7。
老化后的物料，升温至130℃保持12小时。反应结束后洗涤样品，将200℃下干燥后的产物于550℃下焙烧6小时。200℃干燥物及550℃焙烧物的XRD谱表明，分别对应拟薄水铝石及γ-氧化铝。经扫描电镜观察，烘干或焙烧温度对形貌无明显影响，产物皆为八面体颗粒形状，产物切片的电子衍射谱为规则排列的衍射斑点，因此颗粒具有单晶结构。按照γ-氧化铝立方晶系有关晶体学生长规律可知，该八面体只可能暴露｛111｝族晶面。八面体晶粒尺寸大小约700nm，八面体｛111｝族晶面近似为三角形，其边长约280nm。该八面体晶粒体理论上｛111｝族晶面所占比例为100%。
实施例2
配制硝酸铝溶液，溶液降温到-90℃（溶剂为水与甲醇），缓慢加入-60℃的三甲胺溶液（溶剂为水与甲醇），搅拌均匀后，再加入定量的-130℃氢氧化钾溶液（冰块形态，氢氧化钾质量百分含量为7%），持续搅拌，最终在-90℃老化100分钟。
水/甲醇的质量比为0.40；无机铝盐溶液的质量浓度为15%；氢氧化钾的用量满足OH-/Al3+摩尔比为4；所用三甲胺与氢氧化钾的摩尔比为0.5。
老化后的物料，升温至150℃保持9小时。反应结束后洗涤样品，将200℃下干燥后的产物于550℃下焙烧6小时。200℃干燥物及550℃焙烧物的XRD谱表明，分别对应拟薄水铝石及γ-氧化铝。经扫描电镜观察，烘干或焙烧温度对形貌无明显影响，产物皆为八面体颗粒形状，产物切片的电子衍射谱为规则排列的衍射斑点，因此颗粒具有单晶结构。按照γ-氧化铝立方晶系有关晶体学生长规律可知，该八面体只可能暴露｛111｝族晶面。八面体晶粒尺寸大小约550nm，八面体｛111｝族晶面近似为三角形，其边长约180nm。该八面体晶粒体理论上｛111｝族晶面所占比例为100%。
实施例3
配制硝酸铝溶液，溶液降温到-100℃（溶剂为水与甲醇），缓慢加入-60℃的乙醇胺溶液（溶剂为水与甲醇），搅拌均匀后，再加入定量的-130℃氢氧化钠溶液（冰块形态，氢氧化钠质量百分含量为15%），持续搅拌，最终在-100℃老化100分钟。
水/甲醇的质量比为0.25；无机铝盐溶液的质量浓度为10%；氢氧化钠的用量满足OH-/Al3+摩尔比为6；所用乙醇胺与氢氧化钠的摩尔比为0.8。
老化后的物料，升温至200℃保持4小时。反应结束后洗涤样品，将200℃下干燥后的产物于550℃下焙烧6小时。200℃干燥物及550℃焙烧物的XRD谱表明，分别对应拟薄水铝石及γ-氧化铝。经扫描电镜观察，烘干或焙烧温度对形貌无明显影响，产物皆为八面体颗粒形状，产物切片的电子衍射谱为规则排列的衍射斑点，因此颗粒具有单晶结构。按照γ-氧化铝立方晶系有关晶体学生长规律可知，该八面体只可能暴露｛111｝族晶面。八面体晶粒尺寸大小约760nm，八面体｛111｝族晶面近似为三角形，其边长约340nm。该八面体晶粒体理论上｛111｝族晶面所占比例为100%。
对比例1
按照CN201610494090.3实施例1提供的方法了制备八面体氧化铝晶粒。所得产物由产物分别经200℃及550℃焙烧6小时。200℃焙烧物不具有拟薄水铝石或薄水铝石结构，550℃焙烧物不能形成γ-氧化铝。

Claims (13)

1.一种γ-氧化铝纳米晶粒，其特征在于：该γ-氧化铝纳米晶粒为单晶结构，呈现八面体形貌，γ-氧化铝纳米晶粒暴露的8个等边三角形或近似等边三角形的表面都属于γ-氧化铝的｛111｝晶面族，包括(111)、(-111)、(1-11)、(11-1)、(-1-1-1)、(1-1-1)、(-11-1)及(-1-11)晶面；三角形的边长为50～500nm；纳米晶粒大小为100～900nm。
2.一种权利要求1所述的γ-氧化铝纳米晶粒的制备方法，其特征在于包括如下内容：（1）向温度为-70~-30℃的无机铝盐醇水溶液中加入温度为-70~-30℃的有机胺醇水溶液，混合均匀，然后加入冷冻为固相的无机碱溶液，搅拌条件下保温老化一定时间；（2）步骤（2）得到的物料进行密闭水热处理，处理完毕后，固液分离，干燥、焙烧，得到γ-氧化铝纳米晶粒。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的无机铝盐为氯化铝、硝酸铝或硫酸铝中的一种或多种，无机铝盐醇水溶液的质量百分比浓度1%～15%，水与醇的质量比为0.01～0.6，所述的醇为甲醇和/或乙醇。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的有机胺为甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、正丙胺、乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺中的一种或多种，有机胺醇水溶液的质量百分比浓度1%～15%，水与醇的质量比为0.01～0.6，所述的醇为甲醇和/或乙醇。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的无机碱溶液冷冻到-150～-70℃并形成固相。
6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的无机碱为氢氧化钠和/或氢氧化钾，所用溶剂为水或醇水混合物，醇水混合物的比例为在-150～-70℃冷冻温度条件下能够形成固相的比例，所述的醇为甲醇和/或乙醇。
7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的无机碱与无机铝盐以OH-/Al3+计的摩尔比为3～7。
8.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的无机碱溶液的质量百分比浓度为5%～30%。
9.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：（1）所述的有机胺与无机碱的摩尔比为0.2-1。
10.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的老化温度为-70~-30℃，老化时间为5～120分钟。
11.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述的密闭水热处理条件为：温度为100～250℃，时间为0.5～72小时。
12.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的干燥温度不大于250℃，干燥程度为在干燥温度下物料恒重；步骤（2）所述的焙烧条件为：450～750℃焙烧1～24小时。
13.一种权利要求1所述的γ-氧化铝纳米晶粒在轻质汽油高效加氢脱硫醇、催化汽油选择性加氢降烯烃及馏分油深度加氢脱硫反应中的应用。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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CN107304059A (zh) * 2016-04-21 2017-10-31 中国石油化工股份有限公司 一种γ-Al2O3纳米晶片及其制备方法
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