CN112680980A - 一种用于聚氨酯类仿皮涂层面料的抗黄变剂的制备方法 - Google Patents
一种用于聚氨酯类仿皮涂层面料的抗黄变剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112680980A CN112680980A CN202011430122.6A CN202011430122A CN112680980A CN 112680980 A CN112680980 A CN 112680980A CN 202011430122 A CN202011430122 A CN 202011430122A CN 112680980 A CN112680980 A CN 112680980A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- preparation
- yellowing agent
- polyurethane
- stirring
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Images
Landscapes
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
Abstract
本发明涉及助剂制备领域，具体关于一种用于聚氨酯类仿皮涂层面料的抗黄变剂的制备方法；本发明的抗黄变剂分子中还含有具有活泼氢的羟基和亚氨基，也含有羰基氧，可以形成氢键，减少生色基团的产生，氢键的产生也提高了紫外线吸收剂的光稳定性，具有较强的紫外线吸收能力；抗黄变剂分子由两个二苯甲酮单元和一个受阻胺基团构筑而成，二者协同作用，用于聚氨酯类仿皮涂层面料和塑料制品中具有非常好的耐黄变作用，是一种有前途的抗黄变剂。
Description
技术领域
本发明涉及助剂制备领域，尤其是一种用于聚氨酯类仿皮涂层面料的抗黄变剂的制备方法。
背景技术
随着时代的发展，生活水平的提高，人们对衣着方面的消费需求也与日俱增。皮质面料一直是广受人们推崇的面料之一，需求量不断增大，但依靠屠杀动物获取的皮质面料数量上远远满足不了市场需求。为了满足人们对皮质面料的需求，各种高性能仿皮面料应运而生。涂层的主要品种包含聚氨酯涂层。
CN108049193A公开了一种聚氨酯皮革的制备方法，包括步骤：(1)将聚酯型和/或聚醚型水性聚氨酯、发泡助剂、增稠剂和流平剂混匀，得到混合乳液；(2)将部分步骤(1)中得到的混合乳液在离型纸上铺膜、干燥，得到离型纸膜层；(3)将其余部分步骤(1)中得到的混合乳液搅拌发泡，得到发泡乳液；(4)将步骤(3)中得到的发泡乳液分别在步骤(2)中得到的离型纸膜层和非织造布基底上铺膜层、干燥，得到离型纸复合膜层和非织造布基底膜层，将离型纸复合膜层和非织造布基底膜层贴合并干燥，得到所述聚氨酯皮革。该发明的制备方法简单、易操作，条件温和、易实现；制备过程中无毒、环保，不会造成二次污染。
CN209114234U公开了一种聚氨酯皮革，第一聚氨酯面层、粘结层、第一聚氨酯发泡层、底布层、第二聚氨酯发泡层、第二聚氨酯面层；所述底布层为浸有聚氨酯的底布。该实用新型的聚氨酯皮革采用两面发泡技术，折痕细腻，材质硬挺；具有6层结构；产品环保，DMF残留少，耐磨耐刮耐水解性能优越。
CN209971709U提出了一种聚氨酯皮革，包括PU层，所述PU层下表面固定连接有TPE层，所述TPE层下表面固定连接有防水层，所述防水层下表面固定连接有保暖层，所述保暖层与防水层和TPE层的厚度比为2.5：1：1.2，所述保暖层下表面粘贴有抑菌层。该实用新型具有增强了皮革的抗拉能力和褶皱能力，防止皮革受损，同时具有杀菌的特点。
聚氨酯产品的缺陷是其产品性能不稳定，尤其是白色或者浅色织物在紫外线的作用下结构中的胺酯键易分解、氧化生成醌类发色基团、与苯环相连的亚甲基易被氧化成使其发生黄变，非常影响衣料的观感。
发明内容
为了解决上述问题，本发明提供了一种用于聚氨酯类仿皮涂层面料的抗黄变剂的制备方法。
一种用于聚氨酯类仿皮涂层面料的抗黄变剂的制备方法，其具体方案如下：
按照质量份数，将8.5-10.6份的2,4-二羟基二苯甲酮，4.2-5.6份的1,3-二氧环戊-2-酮和0.3-0.6份的催化剂加入到反应釜中，搅拌混合均匀后使用氮气保护，然后升温到120-150℃，搅拌反应4-20h，完成后冷却到室温，加入20-35份的无水乙醇快速打浆30-120min，过滤后干燥，取5.1-6.4份的产物和8.4-14.2份的二苯甲酮类化合物加入到100-150份的溶剂中，搅拌混合均匀后加入0.42-0.81份的钛酸四异丙酯，氮气保护下加热升温到100-110℃，搅拌反应20-30h，完成后分离纯化，即可得到所述的一种聚氨酯类仿皮涂层面料抗黄变剂。
所述的二苯甲酮类化合物为一种受阻胺片段改性二苯甲酮，其制备方法为：
按照质量份数，将4.5-6.5份的四甲基哌啶和2.1-3.4份的甲醛溶液加入到100-120份的甲醇中，搅拌混合均匀后控温到40-65℃，反应45-90min，然后将6.6-8.2份的2-羟基-4-甲氧基-二苯甲酮加入到50-100份的甲醇中，混匀后缓慢的加入到反应釜中，控制在10-60min内加完，完成后保温到50-65℃，回流反应10-20h，完成后过滤，蒸干溶剂后加入到40-60份的重结晶溶剂中，控温到40-60℃，全部溶解均匀后快速降温到0-10℃，搅拌下保温1-5h，然后过滤，用0-10℃的重结晶溶剂洗涤后干燥，即可得到所述的一种受阻胺片段改性二苯甲酮。
所述的甲醛溶液得质量份数为25%-30%。
所述的甲醇为无水甲醇。
所述的重结晶溶剂为丙酮和无水乙醇按照体积比4-8:1配制而成。
所述的催化剂为四乙基溴化铵或四丙基溴化铵。
所述的溶剂为正辛烷或正癸烷。
本发明用四甲基哌啶，甲醛和2-羟基-4-甲氧基-二苯甲酮在溶剂中发生曼尼希反应，将受阻胺片段接枝到二苯甲酮单元中，得到了一种受阻胺片段改性二苯甲酮化合物。然后2,4-二羟基二苯甲酮和1,3-二氧环戊-2-酮在催化剂作用下发生脱羧反应，得到的产物与受阻胺片段改性二苯甲酮化合物发生酯交换反应，得到本发明的抗黄变剂分子。
本发明的抗黄变剂分子中还含有具有活泼氢的羟基和亚氨基，也含有羰基氧，可以形成氢键，减少生色基团的产生，氢键的产生也提高了紫外线吸收剂的光稳定性，具有较强的紫外线吸收能力；抗黄变剂分子由两个二苯甲酮单元和一个受阻胺基团构筑而成，二者协同作用，用于聚氨酯类仿皮涂层面料和塑料制品中具有非常好的耐黄变作用，是一种有前途的抗黄变剂。
附图说明
图1，2,4-二羟基二苯甲酮与1,3-二氧环戊-2-酮催化脱羧反应化学方程式；
图2，酯交换反应合成产物的反应化学方程式；
图3，曼尼希反应制备受阻胺片段改性二苯甲酮的反应化学方程式；
图4，抗黄变剂分子结构图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对该发明作进一步说明：
实施例1
一种用于聚氨酯类仿皮涂层面料的抗黄变剂的制备方法，其具体方案如下：
将8.5kg2,4-二羟基二苯甲酮，4.2kg1,3-二氧环戊-2-酮和0.3kg催化剂加入到反应釜中，搅拌混合均匀后使用氮气保护，然后升温到120℃，搅拌反应4h，完成后冷却到室温，加入20kg无水乙醇快速打浆30min，过滤后干燥，取5.1kg产物和8.4kg二苯甲酮类化合物加入到100kg溶剂中，搅拌混合均匀后加入0.42kg钛酸四异丙酯，氮气保护下加热升温到100℃，搅拌反应20h，完成后分离纯化，即可得到所述的一种聚氨酯类仿皮涂层面料抗黄变剂。
所述的二苯甲酮类化合物为一种受阻胺片段改性二苯甲酮，其制备方法为：
将4.5kg四甲基哌啶和2.1kg甲醛溶液加入到100kg甲醇中，搅拌混合均匀后控温到40℃，反应45min，然后将6.6kg2-羟基-4-甲氧基-二苯甲酮加入到50kg甲醇中，混匀后缓慢的加入到反应釜中，控制在10min内加完，完成后保温到50℃，回流反应10h，完成后过滤，蒸干溶剂后加入到40kg重结晶溶剂中，控温到40℃，全部溶解均匀后快速降温到0℃，搅拌下保温1h，然后过滤，用0℃的重结晶溶剂洗涤后干燥，即可得到所述的一种受阻胺片段改性二苯甲酮。
所述的甲醛溶液得质量份数为25%。
所述的甲醇为无水甲醇。
所述的重结晶溶剂为丙酮和无水乙醇按照体积比4:1配制而成。
所述的催化剂为四乙基溴化铵。
所述的溶剂为正辛烷。
实施例2
一种用于聚氨酯类仿皮涂层面料的抗黄变剂的制备方法，其具体方案如下：
将9.6kg2,4-二羟基二苯甲酮，4.8kg1,3-二氧环戊-2-酮和0.4kg催化剂加入到反应釜中，搅拌混合均匀后使用氮气保护，然后升温到130℃，搅拌反应12h，完成后冷却到室温，加入28kg无水乙醇快速打浆60min，过滤后干燥，取5.7kg产物和10.8kg二苯甲酮类化合物加入到130kg溶剂中，搅拌混合均匀后加入0.62kg钛酸四异丙酯，氮气保护下加热升温到105℃，搅拌反应25h，完成后分离纯化，即可得到所述的一种聚氨酯类仿皮涂层面料抗黄变剂。
所述的二苯甲酮类化合物为一种受阻胺片段改性二苯甲酮，其制备方法为：
将5.5kg四甲基哌啶和2.7kg甲醛溶液加入到110kg甲醇中，搅拌混合均匀后控温到45℃，反应60min，然后将7.2kg2-羟基-4-甲氧基-二苯甲酮加入到80kg甲醇中，混匀后缓慢的加入到反应釜中，控制在30min内加完，完成后保温到55℃，回流反应15h，完成后过滤，蒸干溶剂后加入到50kg重结晶溶剂中，控温到50℃，全部溶解均匀后快速降温到5℃，搅拌下保温3h，然后过滤，用5℃的重结晶溶剂洗涤后干燥，即可得到所述的一种受阻胺片段改性二苯甲酮。
所述的甲醛溶液得质量份数为28%。
所述的甲醇为无水甲醇。
所述的重结晶溶剂为丙酮和无水乙醇按照体积比6:1配制而成。
所述的催化剂为四丙基溴化铵。
所述的溶剂为正癸烷。
实施例3
一种用于聚氨酯类仿皮涂层面料的抗黄变剂的制备方法，其具体方案如下：
将10.6kg2,4-二羟基二苯甲酮，5.6kg1,3-二氧环戊-2-酮和0.6kg催化剂加入到反应釜中，搅拌混合均匀后使用氮气保护，然后升温到150℃，搅拌反应20h，完成后冷却到室温，加入35kg无水乙醇快速打浆120min，过滤后干燥，取6.4kg产物和14.2kg二苯甲酮类化合物加入到150kg溶剂中，搅拌混合均匀后加入0.81kg钛酸四异丙酯，氮气保护下加热升温到110℃，搅拌反应30h，完成后分离纯化，即可得到所述的一种聚氨酯类仿皮涂层面料抗黄变剂。
所述的二苯甲酮类化合物为一种受阻胺片段改性二苯甲酮，其制备方法为：
将6.5kg四甲基哌啶和3.4kg甲醛溶液加入到120kg甲醇中，搅拌混合均匀后控温到65℃，反应90min，然后将8.2kg2-羟基-4-甲氧基-二苯甲酮加入到100kg甲醇中，混匀后缓慢的加入到反应釜中，控制在60min内加完，完成后保温到65℃，回流反应20h，完成后过滤，蒸干溶剂后加入到60kg重结晶溶剂中，控温到60℃，全部溶解均匀后快速降温到10℃，搅拌下保温5h，然后过滤，用10℃的重结晶溶剂洗涤后干燥，即可得到所述的一种受阻胺片段改性二苯甲酮。
所述的甲醛溶液得质量份数为30%。
所述的甲醇为无水甲醇。
所述的重结晶溶剂为丙酮和无水乙醇按照体积比8:1配制而成。
所述的催化剂为四丙基溴化铵。
所述的溶剂为正癸烷。
在50g的聚氨酯（广州冠志新材料科技有限公司）中加入50g的丁酮和0.5g的抗黄变剂，搅拌混合均匀后制成的聚氨酯涂层浆。
将聚氨酯涂层浆涂在离型纸上，然后用25目的丝棒将聚氨纸涂层浆均匀刮涂，置于120 ℃烘箱内烘干，获得厚度为0.60mm的l0cm×20cm的聚氨酯涂层膜；
将含有抗黄变剂的聚氨酯膜在紫外可见分光光度计下测得其紫外透过率，测试波长为350nm。将制成的含抗黄变剂的聚氨酯涂层膜在紫外光加速老化仪下(0.41W/m2，50℃)进行黄变处理，采用灰色样卡评级评价12h的黄变程度。依据GB250-1995《评定变色用灰色样卡》对聚氨酯膜进行评级，共5级。级数越大其色变越小，与原样的色差越小，黄变程度越小。
然后将聚氨酯涂层浆涂在织物（白色涤纶仿皮绒）上，在110℃烫压30s，放置12h后测试；
将含有抗黄变剂的聚氨酯膜在紫外老化仪下进行不同时间的黄变实验，后与空白样涂层膜进行对比评级，将黄变处理12h后的聚氨酯仿皮面料用测色配色仪进行测试，测定其白度和L,a,b值，根据《色漆和清漆涂层老化的评级方法》GB/T 1766-2008计算其与未黄变处理样品的差值，所得值越小，表明色泽变化越小，黄变程度越小。
以上实施例实验检测结果如下表所示：
| 350 nm紫外光透过率（%） | 黄变评级（膜） | 白度差（织物） | |
| 实施例1 | 16.24 | 4-5 | 14.24 |
| 实施例2 | 14.45 | 4-5 | 13.81 |
| 实施例3 | 10.28 | 5 | 12.99 |
对比例1
空白样，不加入抗黄变剂。
对比例2
采用紫外线遮避剂纳米二氧化钛作为抗黄变剂，比例与实施例一致。
对比例3
采用紫外线吸收剂UV-531作为抗黄变剂，比例与实施例一致。
对比例4
采用抗氧剂UV-328作为抗黄变剂，比例与实施例一致。
对比例5
采用光稳定剂LS-622作为抗黄变剂，比例与实施例一致。
以上对比例实验检测结果如下表所示：
| 350 nm紫外光透过率（%） | 黄变评级（膜） | 白度差（织物） | |
| 对比例1 | 87.43 | 2 | 78.29 |
| 对比例2 | 47.26 | 3-4 | 41.82 |
| 对比例3 | 53.87 | 4-5 | 58.27 |
| 对比例4 | 41.36 | 3-4 | 38.24 |
| 对比例5 | 39.17 | 3-4 | 40.68 |
Claims (7)
1.一种用于聚氨酯类仿皮涂层面料的抗黄变剂的制备方法，其具体方案如下：
按照质量份数，将8.5-10.6份的2,4-二羟基二苯甲酮，4.2-5.6份的1,3-二氧环戊-2-酮和0.3-0.6份的催化剂加入到反应釜中，搅拌混合均匀后使用氮气保护，然后升温到120-150℃，搅拌反应4-20h，完成后冷却到室温，加入20-35份的无水乙醇快速打浆30-120min，过滤后干燥，取5.1-6.4份的产物和8.4-14.2份的二苯甲酮类化合物加入到100-150份的溶剂中，搅拌混合均匀后加入0.42-0.81份的钛酸四异丙酯，氮气保护下加热升温到100-110℃，搅拌反应20-30h，完成后分离纯化，即可得到所述的一种聚氨酯类仿皮涂层面料抗黄变剂。
2.根据权利要求1所述的一种用于聚氨酯类仿皮涂层面料的抗黄变剂的制备方法，其特征在于：所述的二苯甲酮类化合物为一种受阻胺片段改性二苯甲酮，其制备方法为：
按照质量份数，将4.5-6.5份的四甲基哌啶和2.1-3.4份的甲醛溶液加入到100-120份的甲醇中，搅拌混合均匀后控温到40-65℃，反应45-90min，然后将6.6-8.2份的2-羟基-4-甲氧基-二苯甲酮加入到50-100份的甲醇中，混匀后缓慢的加入到反应釜中，控制在10-60min内加完，完成后保温到50-65℃，回流反应10-20h，完成后过滤，蒸干溶剂后加入到40-60份的重结晶溶剂中，控温到40-60℃，全部溶解均匀后快速降温到0-10℃，搅拌下保温1-5h，然后过滤，用0-10℃的重结晶溶剂洗涤后干燥，即可得到所述的一种受阻胺片段改性二苯甲酮。
3.根据权利要求2所述的一种用于聚氨酯类仿皮涂层面料的抗黄变剂的制备方法，其特征在于：所述的甲醛溶液得质量份数为25%-30%。
4.根据权利要求2所述的一种用于聚氨酯类仿皮涂层面料的抗黄变剂的制备方法，其特征在于：所述的甲醇为无水甲醇。
5.根据权利要求2所述的一种用于聚氨酯类仿皮涂层面料的抗黄变剂的制备方法，其特征在于：所述的重结晶溶剂为丙酮和无水乙醇按照体积比4-8:1配制而成。
6.根据权利要求1所述的一种用于聚氨酯类仿皮涂层面料的抗黄变剂的制备方法，其特征在于：所述的催化剂为四乙基溴化铵或四丙基溴化铵。
7.根据权利要求1所述的一种用于聚氨酯类仿皮涂层面料的抗黄变剂的制备方法，其特征在于：所述的溶剂为正辛烷或正癸烷。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011430122.6A CN112680980A (zh) | 2020-12-09 | 2020-12-09 | 一种用于聚氨酯类仿皮涂层面料的抗黄变剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011430122.6A CN112680980A (zh) | 2020-12-09 | 2020-12-09 | 一种用于聚氨酯类仿皮涂层面料的抗黄变剂的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112680980A true CN112680980A (zh) | 2021-04-20 |
Family
ID=75446540
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011430122.6A Withdrawn CN112680980A (zh) | 2020-12-09 | 2020-12-09 | 一种用于聚氨酯类仿皮涂层面料的抗黄变剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112680980A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115011192A (zh) * | 2022-06-14 | 2022-09-06 | 刘大凤 | 一种高透光性水性漆及其制备方法 |
| CN117603431A (zh) * | 2023-11-23 | 2024-02-27 | 东莞市特普优环保新材料有限公司 | 一种tpu保护膜 |
-
2020
- 2020-12-09 CN CN202011430122.6A patent/CN112680980A/zh not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115011192A (zh) * | 2022-06-14 | 2022-09-06 | 刘大凤 | 一种高透光性水性漆及其制备方法 |
| CN117603431A (zh) * | 2023-11-23 | 2024-02-27 | 东莞市特普优环保新材料有限公司 | 一种tpu保护膜 |
| CN117603431B (zh) * | 2023-11-23 | 2024-05-14 | 东莞市特普优环保新材料有限公司 | 一种tpu保护膜 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112680980A (zh) | 一种用于聚氨酯类仿皮涂层面料的抗黄变剂的制备方法 | |
| CN103232584B (zh) | 一种高性能的环保型水性聚氨酯及其制备方法 | |
| CN101974147A (zh) | 一种聚酯多元醇及超细纤维合成革用聚氨酯树脂 | |
| CN105085882A (zh) | 一种水性脂肪族超支化聚酯型聚合物染料的合成方法 | |
| US5024674A (en) | Process for improving the dyeability of woven or non-woven textiles: pre-treatment with aqueous dispersion of polyurethane containing random cationic groups | |
| US5025086A (en) | Trifunctional monomer compounds, polyesters derived therefrom and thermosetting coating compositions containing the polyesters | |
| CN105860012A (zh) | 一种环保水性油墨连接料 | |
| CN113338051A (zh) | 一种高r值无溶剂水性聚氨酯超纤合成革的制备方法 | |
| WO1996037642A1 (de) | Aminierung von regeneratcellulose mit hochsubstituierten stärken und verwendung der modifizierten fasern | |
| CN108912735A (zh) | 红色耐晒k型活性染料及其制备方法 | |
| CN109554095A (zh) | 一种基于聚芳砜改性聚氨酯乳液的高硬度水性木器漆 | |
| CN106917298B (zh) | 一种高色牢度免染色超细纤维合成革贝斯的制备方法 | |
| CN113215825B (zh) | 一种织物抗皱uv整理剂及其制备方法 | |
| CN111117444B (zh) | 一种水性聚酯-丙烯酸氨基树脂杂化烤漆及其制备方法 | |
| CN112961307B (zh) | 一种无溶剂型聚氨酯树脂、含浸浆料及其制备方法和应用 | |
| CN114737404A (zh) | 一种水性聚氨酯鞋用复合材料及其制备方法 | |
| CN112625209A (zh) | 一种自吸附型抗菌水性固化剂及其制备方法 | |
| CN110952335B (zh) | 耐候性定岛海岛纤维基布及其制备方法和应用 | |
| US2873204A (en) | Process for producing embossed prints | |
| CN112411202B (zh) | 植物染料乌墨果染色制得的黑色莱赛尔面料及其制备方法 | |
| CN109735669A (zh) | 一种皮革防护型加脂剂及其制备方法 | |
| CN110713586B (zh) | 不黄变湿法碱减量汽车内饰用超纤含浸树脂及其制备方法 | |
| CN109135549A (zh) | 一种紫外光固化水性涂料及其制备方法 | |
| CN107345081A (zh) | 裘皮用可循环染色酸性红色染料化合物及其合成与应用方法 | |
| CN112501925B (zh) | 植物染料栗子果皮染色制得的棕色莱赛尔面料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20210420 |
|
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |