CN112616835A - 一种化合物降镉制剂及其在水稻小麦籽粒中减少重金属镉含量的应用 - Google Patents

一种化合物降镉制剂及其在水稻小麦籽粒中减少重金属镉含量的应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种化合物降镉制剂的制备方法及其在水稻小麦籽粒中减少重金属镉含量的应用，化合物降镉制剂包含如下重量百分数的组分：百里香酚0.1～50％，乳化剂5～40％，乙醇10～70％，氮酮0.1～30％，水溶性硅酸盐0.001～0.5％，水0.1～90％。本发明的药效成分来源于可广泛获取的食品用植物或其提取物，以及人工合成化合物，可以减少水稻小麦籽粒中重金属镉含量，在轻度和中度污染区，能使最终产品大米和小麦籽粒中镉含量达到国家标准，适用于无公害、绿色和有机农产品生产。该化合物降镉制剂效果显著，原材料作为国家允许使用的食品添加剂，安全性高，容易获取，生产过程无污染，对环境安全，经济和社会效益显著，具有十分广阔的应用前景。

Description

一种化合物降镉制剂及其在水稻小麦籽粒中减少重金属镉含 量的应用
技术领域
本发明属于农业生产中作物重金属污染治理技术领域，具体涉及一种化合物降镉制剂及其在水稻小麦籽粒中减少重金属镉含量的应用。
背景技术
水稻，小麦是我国主要的粮食作物，主粮安全关系到人民的身心健康。
镉是一种重金属，人体长期摄入超标的镉后，会在肾脏中累积，最终导致肾衰竭，也会引起“痛痛病”，又称“骨癌病”，症状为手、脚等关节疼痛，最终全身各部位发生神经痛、骨痛现象。
禾本科作物水稻和小麦已被研究证实富集镉，在种植地土壤水体被污染的情况下，水稻和小麦的籽粒及加工产品大米和面粉中镉极易超标。种植地被镉污染一般来自三个途径，第一个途径以湖南、江西喀斯特地貌为代表，地理、矿藏因素导致土壤地下水天然含镉，且持续污染；第二个途径以河南新乡为代表，当地曾经长期被镍镉类电池企业排放的废水废气污染，工业污染导致的土壤水体含镉；第三个途径是劣质的农药化肥使用造成的土壤镉污染。
现在治理土壤镉污染的主要方法，一是物理方法，如换土或物理装置，但花费巨大，对大面积污染或自然持续污染不适用；二是微生物和植物降镉，但效果不稳定，大多处在研发阶段，实际应用效果差；三是施用含硫，含硒，含硅肥料。长期大量施用硫肥，可能会造成土壤酸化。硒本身就是一种重金属，大量施用硒肥后可能造成二次污染。硅肥偏碱性，含量越高碱性越大，和大多数酸性农药不能混用，在实际生产使用中一般作为基肥使用，叶面肥需单独使用，含量低，成本较高。
因此开发一种对环境安全，简单易用，适用生产环境，成本低廉，能有效降低水稻小麦籽粒(即大米和小麦粒)中镉含量的制剂，具有极其重要的现实意义。
百里香酚，又称百里酚、麝香草酚、麝香草脑，化学名称5-甲基-2-异丙基苯酚或2-异丙基-5-甲基苯酚，分子式为C10H14O。它是一种天然化合物，天然存在于唇形科植物百里香草、麝香草、牛至草等种子，枝、叶中，用于制香料、药物和指示剂等，是国家允许使用的食品添加剂，现已可以人工合成。2013年欧盟委员会已经批准将百里香酚作为植保产品应用。因此，百里香酚是一种安全性高，化学性质稳定，毒性低，在环境中易降解，易于获取，成本低的化合物。
本申请人首次应用化合物百里香酚减少了水稻小麦籽粒中重金属镉的含量。因百里香酚微溶于水，实际使用过程中需制备成制剂使用。在水稻小麦生产过程中，使用化合物百里香酚降镉制剂，与不使用化合物百里香酚降镉制剂对照相比，减少了水稻小麦籽粒中重金属镉的含量。在重金属镉轻度和中度土壤污染区，使用化合物百里香酚降镉制剂能使最终产品大米和小麦籽粒中镉含量达到国家标准。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种基于百里香酚的化合物降镉制剂，该制剂主要应用于减少水稻小麦籽粒中重金属镉的含量。
本发明还要解决的技术问题是提供上述基于化合物降镉制剂的制备方法。
本发明最后要解决的技术问题是提供上述化合物降镉制剂在减少水稻小麦籽粒中重金属镉的含量中的应用。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：
一种化合物降镉制剂，它包含如下重量百分数的组分：百里香酚0.1～50％，乳化剂5～ 40％，乙醇10～70％，氮酮0.1～30％，水溶性硅酸盐0.001～0.5％，水0.1～90％。
上述化合物降镉制剂，优选包含如下重量百分数的组分：百里香酚1～30％，乳化剂5～ 30％，乙醇10～60％，氮酮0.1～20％，水溶性硅酸盐0.01～0.1％，水0.1～84.8％。
其中，所述的乳化剂为苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯胺醚、芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基萘磺酸钙、蓖麻油环氧乙烷加成物、芳烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚和二烷基萘磺酸钙中的一种或几种的混合物。
水溶性硅酸盐可以促进百里香酚降镉的效果，同时增加渗透性。
上述化合物降镉制剂可与硒、硅和硫肥等进行复配。
本发明涉及的化合物降镉制剂的生产制备工艺，其制备过程如下：
(1)在室温条件下，按量称取百里香酚原药、乳化剂、氮酮、乙醇、水溶性硅酸盐和水；
(2)将百里香酚加入部分乙醇中混合均匀形成溶液A；
(3)再将乳化剂和氮酮用剩余乙醇溶解形成溶液B；
(4)合并溶液A和溶液B，加足水溶性硅酸盐和水，用高效乳化机在搅拌转速大于2000 转/分、压力大于1.5兆帕的条件下充分搅拌，高速剪切30-60分钟，使之成为均一乳状液体，即得。
其中，乙醇分两次使用(即上述部分乙醇和上述剩余乙醇)，每次的用量需保证所溶解原料的充分溶解，且两次的用量之和为配方量的乙醇原料总量。
上述化合物降镉制剂在减少水稻小麦籽粒中重金属镉含量中的应用。
有益效果：本发明的基于百里香酚的化合物降镉制剂其药效成分来源于可广泛获取的食品用植物或其提取物，以及人工合成化合物，可以减少水稻小麦籽粒中重金属镉含量，在轻度和中度污染区，能使最终产品大米和小麦籽粒中镉含量达到国家标准，适用于无公害、绿色和有机农产品生产。该化合物降镉制剂效果显著；原材料作为国家允许使用的食品添加剂，已广泛应用于食品工业上，安全性高；市场上供应充足，容易获取；生产过程无污染，对环境安全；市场潜力巨大、经济效益和社会效益显著，具有十分广阔的应用前景。
具体实施方式
为了使本发明目的和技术方案更清楚明白，通过下面的具体实施例予以详细的说明，但不限于这些具体的例子。
制剂实施例
实施例1：
一种化合物降镉制剂，它包含如下重量百分数的组分：百里香酚1％，乳化剂(乳化剂为苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯胺醚)15％，乙醇25％，氮酮2％，水溶性硅酸盐0.05％，水56.95％。
制备方法如下：
(1)在室温条件下，按量称取百里香酚原药、乳化剂、氮酮、乙醇和水；
(2)将百里香酚加入15％乙醇中混合均匀形成溶液A；
(3)再将乳化剂和氮酮用剩余10％乙醇溶解形成溶液B；
(4)合并溶液A和溶液B，加足水溶性硅酸盐和水，用高效乳化机在搅拌转速大于2000 转/分、压力大于1.5兆帕的条件下充分搅拌，高速剪切30-60分钟，使之成为均一乳状液体，即得。
实施例2：
一种化合物降镉制剂，它包含如下重量百分数的组分：百里香酚3％，乳化剂(乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)10％，乙醇40％，氮酮2％，水溶性硅酸盐0.1％，水44.9％。
制备方法如下：
(1)在室温条件下，按量称取百里香酚原药、乳化剂、氮酮、乙醇和水；
(2)将百里香酚加入一半乙醇中混合均匀形成溶液A；
(3)再将乳化剂和氮酮用剩余一半乙醇溶解形成溶液B；
(4)合并溶液A和溶液B，加足水溶性硅酸盐和水，用高效乳化机在搅拌转速大于2000 转/分、压力大于1.5兆帕的条件下充分搅拌，高速剪切30-60分钟，使之成为均一乳状液体，即得。
实施例3：
一种化合物降镉制剂，它包含如下重量百分数的组分：百里香酚5％，乳化剂(乳化剂为烷基萘磺酸钙和蓖麻油环氧乙烷加成物按重量比1∶2的混合物)25％，乙醇60％，氮酮2％，水溶性硅酸盐0.1％，水7.9％。
制备方法同实施例2。
药效实施例
基于百里香酚的化合物降镉制剂在江苏对粳米中镉含量的影响。
实施例5：
处理1：清水对照。
处理2：实施例1制得的化合物降镉制剂400倍液。
2016年选取江苏南京水稻地设计以上两个处理，每处理面积50亩地。处理液分别于水稻分蘖期，孕穗期，破口期，齐穗期各叶面喷施一次，其中破口期和齐穗期与酸性农药和叶面肥一起喷施，田间五点采样稻谷5kg，加工成大米样品1kg后，送通标标准技术服务(上海)有限公司(以下简称SGS)检测大米中镉的含量。水稻品种为南粳46。土壤中镉含量为0.120mg/kg。
测定方法：GB 5009.15-2014。
测定结果：处理1，大米中镉含量为0.15mg/kg，SGS检测报告编号为ASH16-050452-01；处理2，大米中镉含量为0.049mg/kg，SGS检测报告编号为ASH16-048885-02。
由上可知，处理2处理后大米中镉的含量比处理1减少了大约3倍。
基于百里香酚的化合物降镉制剂在湖南对籼米中镉含量的影响。
实施例6：
处理1：清水对照。
处理2：实施例2制得的化合物降镉制剂300倍液。
2020年选取湖南永兴籼稻田块设计以上两个处理，每处理面积50亩地。处理液分别于水稻分蘖期，孕穗期，破口期，齐穗期，灌浆期各叶面喷施一次，其中孕穗期、破口期和齐穗期与酸性农药和叶面肥一起喷施，田间五点采样稻谷5kg，加工成大米样品1kg后，送湖南省农业科学院稻米及制品检测中心检测大米中镉的含量。水稻品种为湘早籼45号。土壤中镉含量为0.590mg/kg。
测定方法：GB 5009.15-2014。
测定结果：处理1，大米中镉含量为0.255mg/kg；处理2，大米中镉含量为0.172mg/kg。
由上可知，处理2处理后大米中镉的含量达到国家标准，处理1处理后大米镉含量超标 (国标大米镉含量≤0.2mg/kg)。
基于百里香酚的化合物降镉制剂在河南对小麦中镉含量的影响。
实施例7：
处理1：清水对照。
处理2：清水对照，苗期施用一次硅肥灌根。
处理3：实施例3制得的化合物降镉制剂200倍液。
2020年选取河南新乡小麦田块设计以上两个处理，每处理面积50亩地。处理液分别于小麦苗期，分蘖期，孕穗期，破口期，齐穗期，灌浆期各施用一次，其中苗期与硅肥一起灌根，破口期和齐穗期与酸性农药和叶面肥一起叶面喷施，田间五点采样麦穗5kg，加工成麦粒样品1kg，送河南科技学院食品学院检测小麦籽粒中镉的含量。小麦品种为周麦16。土壤中镉含量为0.447mg/kg。
测定方法：GB 5009.15-2014。
测定结果：处理1，小麦籽粒中镉含量为0.215mg/kg；处理2，小麦籽粒中镉含量为0.203mg/kg；处理3，小麦籽粒中镉含量为0.035mg/kg。
由上可知，处理3处理后小麦籽粒中镉的含量达到国家标准，处理1和处理2处理后小麦籽粒镉含量超标(国标小麦镉含量≤0.1mg/kg)。

Claims (2)

1.一种化合物降镉制剂，它包含如下重量百分数的组分：百里香酚0.1～50％，乳化剂5～40％，乙醇10～70％，氮酮0.1～30％，水溶性硅酸盐0.001～0.5％，水0.1～90％；上述化合物百里香酚制剂，优选包含如下重量百分数的组分：百里香酚1～30％，乳化剂5～30％，乙醇10～60％，氮酮0.1～20％，水溶性硅酸盐0.01～0.1％，水0.1～84.8％；
其中，所述的乳化剂为苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯胺醚、芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基萘磺酸钙、蓖麻油环氧乙烷加成物、芳烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚和二烷基萘磺酸钙中的一种或几种的混合物；
水溶性硅酸盐可以促进百里香酚降镉的效果，同时增加渗透性；
上述化合物降镉制剂可与硒、硅和硫肥等进行复配。
2.根据权利要求1所述的化合物降镉制剂，其特征是所述的化合物降镉制剂在水稻小麦生产过程中施用，与不施用化合物降镉制剂对照相比，使用化合物降镉制剂能减少水稻小麦籽粒中重金属镉的含量，在重金属镉轻度和中度土壤污染区，使用化合物降镉制剂能使最终产品大米和小麦籽粒中镉含量达到国家标准。
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