CN112552706A - 一种分散深蓝至黑色染料组合物及染料制品 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种分散深蓝至黑色染料组合物，包括组分A、组分B和组分C，其中组分A选自式(I)所示化合物中的一种或多种，组分B选自式(II)所示化合物中的一种或多种，组分C选自式(III)所示化合物中的一种或多种。本发明提供了一种分散深蓝至黑色染料组合物和染料制品，应用于疏水性纤维材料染色或印花时，具有热稳定性好、色牢度优异、生态环保且染色经济性佳等特点。

Description

一种分散深蓝至黑色染料组合物及染料制品
(一)技术领域
本发明涉及一种分散深蓝至黑色染料组合物和染料制品，尤其是一种适合印染疏水性纤维材料的环保型分散深蓝至黑色染料组合物和染料制品。
(二)背景技术
随着国际市场对纺织品的生态环保要求越来越高，以大家较为熟知的Oeko TexStandard100为例，除不含禁用偶氮染料之外，还对含氯苯酚、有机氯载体、有机锡化合物、可萃取重金属等进行了限定。国内现有的常规分散深蓝、分散黑染料由于其配方中存在有机氯超标或致敏风险，而被欧美等西方国家限制使用，这给我国染料行业及纺织品市场带来较大影响，寻找一种环保并且各项色牢度优异的新型分散蓝黑系列染料迫在眉睫。
(三)发明内容
为解决上述问题，本发明提供了一种分散深蓝至黑色染料组合物和染料制品，应用于疏水性纤维材料染色或印花时，具有热稳定性好、色牢度优异、生态环保且染色经济性佳等特点。
本发明采用的技术方案是：
一种分散深蓝至黑色染料组合物，包括组分A、组分B和组分C，其中组分A选自式(I)所示化合物中的一种或多种，组分B选自式(II)所示化合物中的一种或多种，组分C选自式(III)所示化合物中的一种或多种，基于所述的组分A～组分C，组分A的质量百分含量为30～80％，组分B的质量百分含量为10～40％，组分C的质量百分含量为10～60％：
Figure BDA0002819676310000011
Figure BDA0002819676310000012
Figure BDA0002819676310000013
式(I)中：
X1为氢或卤素，R1、R2各自独立为C1～C4烷基，R3、R4各自独立为氰乙基或烯丙基。
式(II)中：
R5为氢或卤素，R6、R7各自独立为苄基、氰乙基、C1～C4烷基、-CH2CH2COOCH3或-CH2COOCH3；且R5为氢时，R6、R7之一为苄基。
式(III)中：
R8为氢、卤素、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基，R9为氰乙基、C1～C4烷基、-CH2-CH＝CH2，n为1或2。
上述式(I)～(III)中，所述的C1～C4烷基可以是甲基、乙基、直链或支链的丙基、直链或支链的丁基，所述的C1～C4烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、直链或支链的丙氧基、直链或支链的丁氧基，卤素优选为Cl或Br。
优选地，本发明所述的分散深蓝至黑色染料组合物，基于所述的组分A～组分C，组分A的质量百分含量为30～70％，组分B的质量百分含量为10～35％，组分C的质量百分含量为10～50％。
作为优选，所述组分A选自下式之一或其中两种以上任意比例的混合物：
Figure BDA0002819676310000021
Figure BDA0002819676310000022
Figure BDA0002819676310000023
Figure BDA0002819676310000031
Figure BDA0002819676310000032
Figure BDA0002819676310000033
Figure BDA0002819676310000034
作为优选，所述组分B选自下式之一或其中两种以上任意比例的混合物：
Figure BDA0002819676310000035
Figure BDA0002819676310000036
Figure BDA0002819676310000037
Figure BDA0002819676310000041
Figure BDA0002819676310000042
Figure BDA0002819676310000043
作为优选，所述组分C选自下式之一或其中两种以上任意比例的混合物：
Figure BDA0002819676310000044
Figure BDA0002819676310000045
Figure BDA0002819676310000046
Figure BDA0002819676310000047
Figure BDA0002819676310000048
Figure BDA0002819676310000051
Figure BDA0002819676310000052
Figure BDA0002819676310000053
作为进一步的优选，所述的分散深蓝至黑色染料组合物包含：
组分A 选自式(I-1)～式(I-4)中的至少一种；
组分B 选自式(II-1)～式(II-3)中的至少一种；
组分C 选自式(III-1)～式(III-3)中的至少一种。
基于所述的组分A～组分C，组分A的质量百分含量为30～80％，组分B的质量百分含量为10～40％，组分C的质量百分含量为10～60％。
更进一步，所述的分散深蓝至黑色染料组合物，由组分A、组分B和组分C组成，基于所述的组分A～组分C，组分A的质量百分含量为30～80％，组分B的质量百分含量为10～40％，组分C的质量百分含量为10～60％。
更进一步，本发明所述的分散深蓝至黑色染料组合物，由组分A、组分B和组分C组成，
其中：
组分A 选自式(I-1)～式(I-4)中的至少一种；
组分B 选自式(II-1)～式(II-3)中的至少一种；
组分C 选自式(III-1)～式(III-3)中的至少一种。
基于所述的组分A～组分C，组分A的质量百分含量为30～80％，组分B的质量百分含量为10～40％，组分C的质量百分含量为10～60％。
本发明所述的分散深蓝至黑色染料组合物，其商品化过程中通常需要加入常规助剂。因此，本发明还提供了一种分散染料制品，其含有所述的分散深蓝至黑色染料组合物和助剂，助剂和分散深蓝至黑色染料组合物的重量之比为(0.2～5):1，优选(0.5～2):1。优选的，所述的分散染料制品由分散深蓝至黑色染料组合物和助剂组成。所述的助剂为分散染料复配时常用的分散剂、扩散剂及其它表面活性剂等，特别优选自下列之一或其中两种以上的混合物：木质素磺酸盐(如市售分散剂Reax 83A、Reax 8A)、甲基萘磺酸甲醛缩合物(分散剂MF)、萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂NNO)、苄基萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂CNF)、元明粉、聚羧酸类高分子分散剂等。
本发明所述的分散染料制品可通过以下方法获得：将组分A、B、C单体化合物(原染料)按配比混合后，在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化；另外也可将组分A、B、C染料单体化合物分别在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化处理后按比例进行混合。本发明所述的分散染料制品，用砂磨机或研磨机研磨后为液状，喷雾干燥后可为粉状、颗粒状，这是本领域技术人员公知的制备方法，由于喷雾干燥过程中不可能将水分100％的脱除，因此即便是粉状或颗粒状的染料制品中，仍允许存在一定量的水分，优选不超过染料制品总重的10％。
另外，需要说明的是，染料制品应用于纺织纤维的印染时，对染色效果的提升做出贡献的技术特征在于该制品中所含有的染料组分及比例。
本发明所述的分散深蓝至黑色染料组合物，还允许与其他染料进一步复配增效制成新的蓝色或黑色等染料组合物。本发明中式(I)、(II)、(III)所示的染料化合物可方便地按本领域技术人员熟知的方式合成，也可以采用市售商品。
本发明提供了所述分散深蓝至黑色染料组合物和染料制品在疏水性纤维材料染色中的应用。利用本发明的染料组合物制成的染料，可按行业内惯用方式对疏水性纤维材料(如聚酯及其混纺交织物)进行染色，如采用普通浸染法或高温高压染色法进行染色，也可用于直接印花。其中，普通浸染法如将疏水性纤维材料进行预处理，放入染缸中进行浸染，染毕，冷水清洗至中性，绞干，再进行还原清洗，烘干；直接印花如将织物进行染前处理，烘干，定形，在印花机上印分散染料色浆，再进行蒸化，利用汽蒸方式使织物上的染料固色，最后水洗，拉幅定型。
本发明提供的分散深蓝至黑色染料组合物和染料制品，生态环保性能符合Oeko-tex 100中对纺织品的要求，应用于疏水性纤维材料染色时，具有热稳定性好、色牢度优异、染色经济性佳等特点。
四、具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
实施例1
将30克式(I-1)的染料化合物，25克式(I-2)的染料化合物，30克式(II-1)的染料化合物，15克式(Ⅲ-1)的染料化合物，200克的分散剂MF，加1500克水混拼后，研磨分散，喷雾干燥，即得成品，该成品能提供聚酯及其混纺织物深蓝色色调。
Figure BDA0002819676310000071
Figure BDA0002819676310000072
Figure BDA0002819676310000073
Figure BDA0002819676310000074
实施例2
将50克式(I-1)的染料化合物，10克式(II-1)的染料化合物，40克式(Ⅲ-1)的染料化合物，200克的分散剂MF，加1500克水混拼后，研磨分散，喷雾干燥，即得成品，该成品能提供聚酯及其混纺织物黑色色调。
Figure BDA0002819676310000075
Figure BDA0002819676310000076
Figure BDA0002819676310000077
实施例3
将30克式(I-1)的染料化合物，35克式(I-3)的染料化合物，15克式(II-1)的染料化合物，20克式(Ⅲ-3)的染料化合物，150克的分散剂MF，50克木质素磺酸钠，加2000克水混拼后，研磨分散，喷雾干燥，即得成品，该成品能提供聚酯及其混纺织物深蓝色色调。
Figure BDA0002819676310000081
Figure BDA0002819676310000082
Figure BDA0002819676310000083
Figure BDA0002819676310000084
实施例4～30
按照实施例1-3所述的方法，不同的是采用表1中组分A、组分B、组分C的结构和重量，加入助剂165克(分散剂MF为150克，木质素磺酸钠为15克)，加水1650克拼混后制成浆液，研磨分散，干燥，制得成品，该染料能提供给聚酯及其混纺织物各项牢度性能优良的深色色调。
表1
Figure BDA0002819676310000085
Figure BDA0002819676310000091
实施例31
将50克式(I-1)化合物，25克式(II-1)化合物，20克式(Ⅲ-3)的染料化合物，5克C.I.分散红145、150克的分散剂CNF，加水混拼后，用研磨机研磨分散并干燥，即得成品染料，该染料能提供给聚酯及其混纺织物均匀而牢度性能良好的黑色。
对比例1
将专利CN101798472A中最接近的实施例1作为对比例1，染料组成如下：
Figure BDA0002819676310000101
Figure BDA0002819676310000102
Figure BDA0002819676310000103
Figure BDA0002819676310000104
对比例2
将专利CN101798472A中较接近的实施例9作为对比例2，染料组成如下：
Figure BDA0002819676310000105
Figure BDA0002819676310000106
Figure BDA0002819676310000107
Figure BDA0002819676310000111
Figure BDA0002819676310000112
染色实施例
分别称取2克实施例1～31、对比例1～2制得的分散染料，采用常规高温高压染色法处理涤/氨交织物，处理过程中，控制染色深度(o.w.f)4.0％，浴比1:25，调染浴pH值4～5，室温入染，以1℃/min升温至130℃，保温45min，按常法还原净洗、水洗、干燥，180℃热定型30秒，得到染织物。采用GB/5718-1997、AATCC 61-2A、ISO 105-B02分别测试其耐干热、耐水洗、耐日晒色牢度，具体见表2：
表2
Figure BDA0002819676310000113
Figure BDA0002819676310000121
可见，本发明所述的环保型分散深蓝至黑色染料，色牢度优异，可满足中高档织物面料染色要求。

Claims (10)

1.一种分散深蓝至黑色染料组合物，包括组分A、组分B和组分C，其中组分A选自式(I)所示化合物中的一种或多种，组分B选自式(II)所示化合物中的一种或多种，组分C选自式(III)所示化合物中的一种或多种，基于所述的组分A～组分C，组分A的质量百分含量为30～80％，组分B的质量百分含量为10～40％，组分C的质量百分含量为10～60％：
Figure FDA0002819676300000011
式(I)中：
X1为氢或卤素，R1、R2各自独立为C1～C4烷基，R3、R4各自独立为氰乙基或烯丙基。
式(II)中：
R5为氢或卤素，R6、R7各自独立为苄基、氰乙基、C1～C4烷基、-CH2CH2COOCH3或-CH2COOCH3；且R5为氢时，R6、R7之一为苄基。
式(III)中：
R8为氢、卤素、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基，R9为氰乙基、C1～C4烷基、-CH2-CH＝CH2，n为1或2。
2.根据权利要求1所述的一种分散深蓝至黑色染料组合物，所述的R1、R2各自独立为甲基或乙基，所述的R5为氢或Cl，所述的R6、R7之一为苄基。
3.根据权利要求1所述的一种分散深蓝至黑色染料组合物，所述组分A选自下式之一或其中两种以上任意比例的混合物：
Figure FDA0002819676300000012
Figure FDA0002819676300000021
4.根据权利要求1所述的一种分散深蓝至黑色染料组合物，所述组分B选自下式之一或其中两种以上任意比例的混合物：
Figure FDA0002819676300000031
5.根据权利要求1所述的一种分散深蓝至黑色染料组合物，所述组分C选自下式之一或其中两种以上任意比例的混合物：
Figure FDA0002819676300000032
Figure FDA0002819676300000041
6.根据权利要求1所述的一种分散深蓝至黑色染料组合物，其特征在于：
组分A 选自式(I-1)～式(I-4)中的至少一种；
组分B 选自式(II-1)～式(II-3)中的至少一种；
组分C 选自式(III-1)～式(III-3)中的至少一种；
Figure FDA0002819676300000042
Figure FDA0002819676300000051
Figure FDA0002819676300000061
基于所述的组分A～组分C，组分A的质量百分含量为30～80％，组分B的质量百分含量为10～40％，组分C的质量百分含量为10～60％。
7.根据权利要求1所述的一种分散深蓝至黑色染料组合物，其特征在于，由组分A、组分B和组分C组成，基于所述组分A～组分C之总重，组分A的质量百分含量为30～80％，组分B的质量百分含量为10～40％，组分C的质量百分含量为10～60％。
8.一种分散染料制品，含有如权利要求1～7之一所述的分散深蓝至黑色染料组合物和助剂，两者的重量之比为0.2～5:1。
9.如权利要求8所述的一种分散染料制品，所述的助剂为下列一种或任意几种的组合：萘磺酸甲醛缩合物、甲基萘磺酸甲醛缩合物、苄基萘磺酸盐甲醛缩合物、元明粉、聚羧酸类高分子分散剂。
10.如权利要求9所述的分散染料制品在聚酯及其混纺织物上的染色应用。
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