CN112521950A - 含有膦羧酸的土壤淋洗组合物及其应用以及修复重金属土壤的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及重金属污染土壤修复领域，公开了一种含有膦羧酸的土壤淋洗组合物及其应用以及修复重金属土壤的方法，该组合物包括：阴离子表面活性剂、膦羧酸和磺酸盐共聚物。修复重金属土壤的方法包括：采用含有土壤淋洗组合物的淋洗剂对待修复重金属土壤进行淋洗。本发明提供的含有膦羧酸的土壤淋洗组合物不但解决了现有技术存在的重金属土壤淋洗剂的处理效率较低，无法有效去除重金属氧化物和环保方面的问题，而且能够克服低渗透性土壤淋洗困难的问题，同样适用于粉土和黏土。

Description

含有膦羧酸的土壤淋洗组合物及其应用以及修复重金属土壤 的方法
技术领域
本发明涉及重金属污染土壤修复领域，具体地，涉及含有膦羧酸的土壤淋洗组合物及其应用以及修复重金属土壤的方法。
背景技术
随着工业的迅速发展，重金属土壤污染不断加重，土地资源遭到破坏，严重阻碍社会发展进程。相应的土壤修复技术应运而生，大致可分为三类：物理修复、化学修复和生物修复。物理修复除了传统的客土、排土、换土等方法，还有电动力学法，电热修复、玻璃化技术以及冰冻土壤技术等；化学修复是据土壤性质以及重金属类型，选取合适的化学修复剂，利用解吸活化、氧化还原、螯合溶解等作用，去除土壤中重金属；生物修复是利用植物或微生物重金属吸收、固定、提取等作用进行土壤修复。
土壤淋洗法不仅处理效率高，且能从根本上除去土壤中的重金属，以彻底消除重金属潜在威胁。淋洗法的核心问题是淋洗剂的选择，因此，开发一种绿色又高效的淋洗剂至关重要。
CN107365585A公开了一种环境友好型镉金属污染土壤淋洗剂及其制备方法。该发明包括以下步骤：配制质量浓度1％-5％的天然螯合剂10-30份，质量浓度0.5％-5％的生物表面活性剂20-40份以及pH调整剂0.1-1份，混合均匀后稀释至100份得到镉金属污染土壤淋洗剂。虽然该淋洗剂易降解，无二次污染，但是淋洗剂对重金属的去除效率有待提高。
CN102976577A公开了一种去除沉淀污泥中重金属的复合淋洗剂。该淋洗剂的主要成分为：A剂十二烷基苯磺酸钠，B剂TritonX-100，C剂是生物表面活性剂的乙醇溶液，其质量比A剂：B剂＝1：(10-15)，且C剂为复合淋洗剂质量的0.5％-1％。其公开的复合淋洗剂能有效去除城市水处理产生的沉淀污泥中的重金属，但用于一般土壤的淋洗，缺乏对土壤的溶解和分散作用，难以达到土壤中重金属及其氧化物的去除目的。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的土壤修复技术无法有效去除金属氧化物，处理效率低，且不利于环境保护的问题，提供一种含有膦羧酸的土壤淋洗组合物及其应用以及修复重金属土壤的方法。采用本发明提供的含有膦羧酸的土壤淋洗组合物，不但成分环保，且对重金属及其氧化物的去除效率高。
本发明第一方面提供一种含有膦羧酸的土壤淋洗组合物，该组合物包括：阴离子表面活性剂、膦羧酸和磺酸盐共聚物。
优选地，所述阴离子表面活性剂、膦羧酸和磺酸盐共聚物的质量比为0.5-10：0.1-5：1。
优选地，阴离子表面活性剂、膦羧酸和磺酸盐共聚物的质量比为3-4：1-3：1。
本发明第二方面提供上述含有膦羧酸的土壤淋洗组合物在修复重金属土壤中的应用。将本发明提供的含有膦羧酸的土壤淋洗组合物用于修复重金属土壤时，更有利于提高重金属及其氧化物的脱除效率。
本发明第三方面提供一种修复重金属土壤的方法，该方法包括：采用含有土壤淋洗组合物的淋洗剂对待修复重金属土壤进行淋洗，所述土壤淋洗组合物选自本发明提供的含有膦羧酸的土壤淋洗组合物。
优选地，所述待修复重金属土壤中含有重金属，所述重金属选自铅、镉和镍元素中的至少一种，进一步优选地，至少部分所述重金属以氧化物形式存在。
本发明提供的含有膦羧酸的土壤淋洗组合物中，膦羧酸能有效溶解金属氧化物，协同阴离子表面活性剂更利于含有重金属氧化物的土壤的淋洗，另外，本发明提供的组合物不含有会破坏土壤环境的组分，因此，在修复土壤的同时不会造成二次污染。本发明提供的含有膦羧酸的土壤淋洗组合物不但解决了现有技术存在的重金属土壤淋洗剂的处理效率较低，无法有效去除重金属氧化物和环保方面的问题，而且能够克服低渗透性土壤淋洗困难的问题，同样适用于粉土和黏土。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明的发明人在研究过程中发现，现有技术存在的土壤淋洗剂的处理效率与环境友好两者不能兼顾的问题，另外对于低渗透性土壤淋洗困难以及无法有效去除重金属氧化物的问题，更是无法解决。本发明的发明人经过进一步研究发现，阴离子表面活性剂具有增溶、增流、促进离子交换等作用，可以增强重金属污染物在水中的溶解性；膦羧酸能有效溶解金属氧化物，协同阴离子表面活性剂更利于淋洗；磺酸盐共聚物作为分散剂，有助于重金属从土壤结构中分离，并加速形成可溶性螯合物，相较于一般的生物表面活性剂和螯合剂的土壤淋洗效率有明显提高，且能克服低渗透性土壤淋洗困难的问题，对粉土和黏土均有效。
基于此，本发明第一方面提供一种含有膦羧酸的土壤淋洗组合物，该组合物包括：阴离子表面活性剂、膦羧酸和磺酸盐共聚物。采用本发明提供的含有膦羧酸的土壤淋洗组合物解决了现有技术存在的重金属土壤淋洗剂的处理效率与环境友好两者不能兼顾的问题和低渗透性土壤淋洗困难的问题。
根据本发明，所述土壤为本领域公知含义上的土壤，是矿物质、有机质、活的有机体以及水分和空气等的混合体。本发明提供的土壤淋洗组合物特别适用于重金属土壤的淋洗，所述重金属土壤指的是被重金属污染后的土壤，故重金属土壤中含有重金属，对于重金属的含量没有特别的限定。
在本发明所述的含有膦羧酸的土壤淋洗组合物中，不含有会破坏土壤环境的组分，因此，在修复土壤的同时不会造成二次污染。
根据本发明，在所述含有膦羧酸的土壤淋洗组合物中各组分的含量可以在较宽的范围内进行变化，优选地，在所述含有膦羧酸的土壤淋洗组合物中，阴离子表面活性剂、膦羧酸和磺酸盐共聚物的质量比为0.1-10：0.1-5：1，进一步优选为3-4：1-3：1。即基于1重量份的磺酸盐共聚物，阴离子表面活性剂的含量优选为3-4重量份，例如，3重量份、3.5重量份、4重量份，以及这些点值中的任意两个所构成的范围内的任意值；膦羧酸的含量为1-3重量份，例如，1重量份、1.5重量份、2重量份、2.5重量份、3重量份，以及这些点值中的任意两个所构成的范围内的任意值。采用本发明优选的阴离子表面活性剂、膦羧酸和磺酸盐共聚物的质量比更有利于提高重金属及其氧化物的去除效率。
根据本发明的一种优选实施方式，所述阴离子表面活性剂选自二辛基琥珀酸磺酸盐、甘胆酸盐、十二烷基苯磺酸盐和十二烷基硫酸盐中的至少一种；进一步优选地，所述阴离子表面活性剂选自二辛基琥珀酸磺酸钠、甘胆酸钠、十二烷基苯磺酸钠和十二烷基硫酸钠中的至少一种。所述阴离子表面活性剂可以通过商购得到。
根据本发明的一种优选实施方式，所述膦羧酸选自2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷(PBTCA)、羟基膦基乙酸、膦基聚马来酸和膦基聚丙烯酸中的至少一种。
本发明对所述磺酸盐共聚物的种类选择范围较宽，为了进一步提高土壤淋洗组合物的去重金属及其氧化物的效果，优选地，所述磺酸盐共聚物选自马来酸(酐)/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯磺酸共聚物、马来酸(酐)/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酰胺/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物和丙烯酸/马来酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物中的至少一种，进一步优选为马来酸(酐)/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯磺酸共聚物、马来酸(酐)/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物和丙烯酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物中的至少一种。
本发明第二方面提供上述的土壤淋洗组合物在修复重金属土壤中的应用。根据如上的描述，本发明的土壤淋洗组合物特别适用于对重金属污染的土壤进行修复。
本发明第三方面提供一种修复重金属土壤的方法，该方法包括：采用含有土壤淋洗组合物的淋洗剂对待修复重金属土壤进行淋洗，所述土壤淋洗组合物选自本发明提供的含有膦羧酸的土壤淋洗组合物。
本发明的发明人在此需要说明的是，采用本发明提供的含有膦羧酸的土壤淋洗组合物对待修复重金属土壤进行修复时，所述土壤淋洗组合物中的各组分可以分别加入到待修复重金属土壤中，也可以配比在一起一同加入到土壤中。无论以何种形式将如上各组分加入到土壤中，均视为是使用的上述含有土壤淋洗组合物的淋洗剂对待修复重金属土壤进行淋洗以实现土壤的修复。
根据本发明提供的修复重金属土壤的方法，优选地，所述含有土壤淋洗组合物的淋洗剂中，土壤淋洗组合物的浓度为0.8-8重量％，优选为2.5-4重量％，例如，2.5重量％、3重量％、3.5重量％、4重量％，以及这些点值中的任意两个所构成的范围内的任意值。所述含有土壤淋洗组合物的淋洗剂的溶剂优选为水。
根据本发明提供的修复重金属土壤的方法，优选地，含有土壤淋洗组合物的淋洗剂与待修复重金属土壤的重量比1-10：1，优选为5-5.5：1。
根据本发明提供的修复重金属土壤的方法，优选地，淋洗速率为0.5-2mL/min，优选为0.9-1.1mL/min。
根据本发明的一种具体实施方式，所述待修复重金属土壤中含有重金属，优选地，所述重金属选自铅、镉和镍元素中的至少一种，进一步优选地，至少部分所述重金属以氧化物形式存在。本发明提供的含有膦羧酸的土壤淋洗组合物特别适用于含有重金属氧化物的土壤的处理。
本发明对所述淋洗的具体操作没有特别的限定，可以按照本领域常规技术手段进行。本发明在此不再赘述。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
取自某工厂的粉土，除去碎石杂物，过20目筛，烘干，得到待修复重金属土壤，含铅3813mg/kg，镉51mg/kg，镍460mg/kg，其中氧化态金属含量分别为铅2104mg/kg，镉29mg/kg，镍405mg/kg。
土壤中重金属含量通过原子荧光分析方法测得，形态分析采用Tessier五步分析法。
二辛基琥珀酸磺酸钠、甘胆酸钠购自于湖北远成赛创科技有限公司，十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠购自西安博联特化工有限公司。
马来酸(酐)/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯磺酸共聚物购自于湖北远成赛创科技有限公司；丙烯酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物购自于湖北鑫鸣泰化学有限公司；丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物购自于上海联硕生物科技有限公司；马来酸(酐)/烯丙基磺酸共聚物购自于山东邹平县东方化工有限公司；丙烯酸/乙烯磺酸共聚物购自于上海澄绍生物科技有限公司。
2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷(PBTCA)购自于上海凯赛化工有限公司；羟基膦基乙酸购自于湖北巨胜科技有限公司；膦基聚马来酸购自于上海谱振科技有限公司；膦基聚丙烯酸购自于武汉远成共创科技有限公司。
实施例1
含有膦羧酸的土壤淋洗组合物的组成和各组分含量如表1所示。
将含有膦羧酸的土壤淋洗组合物加水溶解并稀释至1500g，得到重金属土壤复合淋洗剂。
取250g上述待修复重金属土壤土样填充淋洗柱，用蠕动泵控制淋洗速率为1.1mL/min采用1250g重金属土壤复合淋洗剂对待修复重金属土壤进行淋洗，淋洗完成后取土样烘干，消解并测得重金属含量分别为：铅284mg/kg，镉11.1mg/kg，镍92.5mg/kg，其中氧化态含量为：铅103mg/kg，镉1.68mg/kg，镍27.1mg/kg。重金属去除率列于表2。
实施例2
按照实施例1的方法，不同的是，土壤淋洗组合物的组成和各组分含量如表1所示。淋洗完成后取土样烘干，消解并测得重金属含量分别为：铅309mg/kg，镉11.6mg/kg，镍71.3mg/kg，其中氧化态含量为：铅147mg/kg，镉2.47mg/kg，镍37.3mg/kg。重金属去除率列于表2。
实施例3
按照实施例1的方法，不同的是，土壤淋洗组合物的组成和各组分含量如表1所示。淋洗完成后取土样烘干，消解并测得重金属含量分别为：铅290mg/kg，镉9.54mg/kg，镍88.8mg/kg，其中氧化态含量为：铅58.9mg/kg，镉0.928mg/kg，镍38.9mg/kg。重金属去除率列于表2。
实施例4
按照实施例1的方法，不同的是，土壤淋洗组合物的组成和各组分含量如表1所示。淋洗完成后取土样烘干，消解并测得重金属含量分别为：铅408mg/kg，镉4.69mg/kg，镍94.3mg/kg，其中氧化态含量为：铅198mg/kg，镉1.33mg/kg，镍40.9mg/kg。重金属去除率列于表2。
实施例5
按照实施例1的方法，不同的是，土壤淋洗组合物的组成和各组分含量如表1所示。淋淋洗完成后取土样烘干，消解并测得重金属含量分别为：铅354mg/kg，镉10.3mg/kg，镍81.4mg/kg，其中氧化态含量为：铅58.9mg/kg，镉1.83mg/kg，镍31.2mg/kg。重金属去除率列于表2。
实施例6
按照实施例1的方法，不同的是，土壤淋洗组合物的组成和各组分含量如表1所示。淋洗完成后取土样烘干，消解并测得重金属含量分别为：铅309mg/kg，镉12.3mg/kg，镍58.9mg/kg，其中氧化态含量为：铅94.7mg/kg，镉1.86mg/kg，镍18.6mg/kg。。重金属去除率列于表2。
实施例7
按照实施例1的方法，不同的是，土壤淋洗组合物的组成和各组分含量如表1所示。淋洗完成后取土样烘干，消解并测得重金属含量分别为：铅293mg/kg，镉9.59mg/kg，镍64.7mg/kg，其中氧化态含量为：铅77.8mg/kg，镉2.06mg/kg，镍21.1mg/kg。重金属去除率列于表2。
实施例8
按照实施例1的方法，不同的是，土壤淋洗组合物的组成和各组分含量如表1所示。淋洗完成后取土样烘干，消解并测得重金属含量分别为：铅411mg/kg，镉10.3mg/kg，镍85.6mg/kg，其中氧化态含量为：铅133mg/kg，镉1.13mg/kg，镍9.72mg/kg。重金属去除率列于表2。
实施例9
按照实施例1的方法，不同的是，土壤淋洗组合物的组成和各组分含量如表1所示。淋洗完成后取土样烘干，消解并测得重金属含量分别为：铅526mg/kg，镉14.9mg/kg，镍120mg/kg，其中氧化态含量为：铅189mg/kg，镉2.9mg/kg，镍30.0mg/kg。重金属去除率列于表2。
实施例10
按照实施例1的方法，不同的是，土壤淋洗组合物的组成和各组分含量如表1所示。淋洗完成后取土样烘干，消解并测得重金属含量分别为：铅560mg/kg，镉13.9mg/kg，镍138mg/kg，其中氧化态含量为：铅194mg/kg，镉3.31mg/kg，镍52.2mg/kg。重金属去除率列于表2。
对比例1
按照实施例1的方法，不同的是，土壤淋洗组合物的组成和各组分含量如表1所示。淋洗完成后取土样烘干，消解并测得重金属含量分别为：铅906mg/kg，镉21.8mg/kg，镍177mg/kg，其中氧化态含量为：铅478mg/kg，镉8.41mg/kg，镍112.2mg/kg。重金属去除率列于表2。
对比例2
按照实施例1的方法，不同的是，土壤淋洗组合物的组成和各组分含量如表1所示。淋洗完成后取土样烘干，消解并测得重金属含量分别为：铅622mg/kg，镉26.4mg/kg，镍198mg/kg，其中氧化态含量为：铅379mg/kg，镉9.74mg/kg，镍89.5mg/kg。重金属去除率列于表2。
对比例3
按照实施例1的方法，不同的是，土壤淋洗组合物的组成和各组分含量如表1所示。淋洗完成后取土样烘干，消解并测得重金属含量分别为：铅841mg/kg，镉19.9mg/kg，镍174mg/kg，其中氧化态含量为：铅412mg/kg，镉9.48mg/kg，镍78.6mg/kg。重金属去除率列于表2。
表1
Figure BDA0002204303760000101
Figure BDA0002204303760000111
注：表1中各组分的用量单位为“克”。
表2
Figure BDA0002204303760000112
Figure BDA0002204303760000121
通过表2的结果可以看出，采用本发明提供的含有膦羧酸的土壤淋洗组合物，对重金属的去除效率高。膦羧酸和阴离子表面活性剂可针对重金属氧化物进行溶解吸附，本配方对氧化物形态的重金属有较好的去除效果。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种含有膦羧酸的土壤淋洗组合物，该组合物包括：阴离子表面活性剂、膦羧酸和磺酸盐共聚物。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述阴离子表面活性剂、膦羧酸和磺酸盐共聚物的质量比为0.5-10：0.1-5：1，优选为3-4：1-3：1。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述阴离子表面活性剂选自二辛基琥珀酸磺酸盐、甘胆酸盐、十二烷基苯磺酸盐和十二烷基硫酸盐中的至少一种；
优选地，所述阴离子表面活性剂选自二辛基琥珀酸磺酸钠、甘胆酸钠、十二烷基苯磺酸钠和十二烷基硫酸钠中的至少一种。
4.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述膦羧酸选自2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷、羟基膦基乙酸、膦基聚马来酸和膦基聚丙烯酸中的至少一种。
5.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述磺酸盐共聚物选自马来酸(酐)/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯磺酸共聚物、马来酸(酐)/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酰胺/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物和丙烯酸/马来酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物中的至少一种。
6.权利要求1-5中任意一项所述的含有膦羧酸的土壤淋洗组合物在修复重金属土壤中的应用。
7.一种修复重金属土壤的方法，该方法包括：采用含有土壤淋洗组合物的淋洗剂对待修复重金属土壤进行淋洗，所述土壤淋洗组合物选自权利要求1-5中任意一项所述的含有膦羧酸的土壤淋洗组合物。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述含有土壤淋洗组合物的淋洗剂中，土壤淋洗组合物的浓度为0.8-8重量％，优选为2.5-4重量％。
9.根据权利要求7所述的方法，其中，含有土壤淋洗组合物的淋洗剂与待修复重金属土壤的重量比1-10：1，优选为5-5.5：1；
优选地，淋洗速率为0.5-2mL/min，优选为0.9-1.1mL/min。
10.根据权利要求7所述的方法，其中，所述待修复重金属土壤中含有重金属，所述重金属选自铅、镉和镍元素中的至少一种；
优选地，至少部分所述重金属以氧化物形式存在。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112872003A (zh) * 2021-04-15 2021-06-01 四川农业大学 一种淋洗修复矿山污染土壤中铜的方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1837101A (zh) * 2005-03-23 2006-09-27 上海万森水处理有限公司 一种膦羧酸高效阻垢分散剂
CN102730863A (zh) * 2011-04-02 2012-10-17 中国石油化工股份有限公司 一种漏轻质油的循环水处理方法
CN103586276A (zh) * 2013-11-25 2014-02-19 辽宁石油化工大学 一种修复镉污染土壤的淋洗方法
CN103639187A (zh) * 2013-12-17 2014-03-19 辽宁石油化工大学 一种利用2-羟基膦酰基乙酸修复锌污染土壤的方法
CN103639190A (zh) * 2013-12-17 2014-03-19 辽宁石油化工大学 一种利用氨基三甲叉膦酸修复铅污染土壤的方法
CN103639191A (zh) * 2013-12-17 2014-03-19 辽宁石油化工大学 一种锌污染土壤的淋洗修复方法
CN104646410A (zh) * 2015-02-28 2015-05-27 辽宁石油化工大学 一种联合修复镉污染土壤的方法
CN105478074A (zh) * 2015-12-23 2016-04-13 中国科学院烟台海岸带研究所 一种重金属离子去除剂的制备方法及应用
CN108480378A (zh) * 2018-02-02 2018-09-04 南京怡可帮生态环境科技有限公司 一种消除土壤重金属复合污染的方法及应用

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1837101A (zh) * 2005-03-23 2006-09-27 上海万森水处理有限公司 一种膦羧酸高效阻垢分散剂
CN102730863A (zh) * 2011-04-02 2012-10-17 中国石油化工股份有限公司 一种漏轻质油的循环水处理方法
CN103586276A (zh) * 2013-11-25 2014-02-19 辽宁石油化工大学 一种修复镉污染土壤的淋洗方法
CN103639187A (zh) * 2013-12-17 2014-03-19 辽宁石油化工大学 一种利用2-羟基膦酰基乙酸修复锌污染土壤的方法
CN103639190A (zh) * 2013-12-17 2014-03-19 辽宁石油化工大学 一种利用氨基三甲叉膦酸修复铅污染土壤的方法
CN103639191A (zh) * 2013-12-17 2014-03-19 辽宁石油化工大学 一种锌污染土壤的淋洗修复方法
CN104646410A (zh) * 2015-02-28 2015-05-27 辽宁石油化工大学 一种联合修复镉污染土壤的方法
CN105478074A (zh) * 2015-12-23 2016-04-13 中国科学院烟台海岸带研究所 一种重金属离子去除剂的制备方法及应用
CN108480378A (zh) * 2018-02-02 2018-09-04 南京怡可帮生态环境科技有限公司 一种消除土壤重金属复合污染的方法及应用

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
夏振华等: "低分子量有机酸及其共聚物去除土壤重金属研究", 《农业环境科学学报》 *
孙英杰等: "《冶金企业污染土壤和地下水整治与修复》", 31 January 2008, 冶金工业出版社 *
彭雅茜等: "叶酸和蛋氨酸辅助提升单一鳌合剂去除土壤重金属的研究", 《农业环境科学学报》 *
胡永丰等: "重金属污染土壤淋洗优化技术进展", 《化工环保》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112872003A (zh) * 2021-04-15 2021-06-01 四川农业大学 一种淋洗修复矿山污染土壤中铜的方法

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