CN112521221A - 一种富硒悬浮液体复合肥料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种富硒悬浮液体复合肥料的制备方法，属于液体肥料领域，先将氮素原料等大量元素肥料和含硒肥料与第一悬浮剂搅拌分散，再加入以改性的谷胱甘肽水解物为第二悬浮剂进行二次悬浮处理，制得所述富硒悬浮液体复合肥料；通过以部分水解的谷胱甘肽为原料，制备为改性的悬浮剂，在悬浮液中形成相互交联的三维网状结构，极大地提高了液体复合肥料的悬浮稳定性。
Description
技术领域
本发明涉及液体复合肥料领域，具体涉及一种富硒悬浮液体复合肥料及其制备方法。
背景技术
硒是一种人体生命不可缺少的微量元素之一，它能增强人体的免疫功能，并具有防癌、抗癌的作用，对糖尿病、心脑血管疾病也能起到很好的预防和治疗的作用，缺硒可导致各种眼疾的发生。补硒是最好的预防癌症的措施，但是硒直接服用不易被人体所吸收，最好的补硒措施是从食物中摄取；通过食用富硒农作物可以达到补充硒的目的；而天然土壤中硒的含量有限，且不易直接被作物吸收。
悬浮肥料作为一种高浓缩的液体肥料，它是液体肥料的后期产物，它与清液肥料构成了液体肥料的两大种类。外观清澈透明或是半透明的叫清液肥料。清液肥料具备了液体肥料的众多优点，但清液肥料也存在养分含量较低的缺点。低养分含量限制了清液肥料的运输距离。一般清液肥料都就近配送施用。为了解决清液肥料养分含量低的问题，扩大液体肥料的运输距离，于是便产生了悬浮液体肥料。悬浮液体肥料是一种高浓缩的液体肥，与清液肥料相比，它的养分含量大大提高，营养全面均衡，总养分含量可以达到35～45％，甚至更高，可以和一般的颗粒复合肥养分含量相近。这样就大大降低了等量养分的液体肥的运输成本，使液体肥料长距离运输成为可能。悬浮肥料的产生大大促进了液体肥料产业的发展。
由于悬浮肥料的浓度要求高，其久置易沉淀，稳定性和悬浮性差，遇到盐分含量高的肥料，悬浮效果差，很难生产出高浓度悬浮肥料。因此，大部分只能生产一些养分浓度低的有机型悬浮液体复合肥料，很难满足悬浮液体复合肥料对高浓度养分的标准，现有悬浮肥料普遍存在悬浮剂用量大、悬浮稳定性差、悬浮肥料养分含量低等问题，使得悬浮肥料的市场效果较差，难以推广应用。
发明内容
针对上述问题，本发明提供一种富硒悬浮液体复合肥料及其制备方法。
本发明的目的采用以下技术方案来实现：
一种富硒悬浮液体复合肥料的制备方法，包括以下步骤：
S1、称取尿素、硝酸铵和含硒肥料并溶解分散在水中，将溶液温度升至40-50℃，搅拌30-60min，得到含硒的氮素溶液，其中，尿素、硝酸铵、含硒肥料和水的质量混合比例为(2.0-3.2):(2.5-4.0):1:(8-10)；
S2、称取第一悬浮剂并加入到水中，将溶液温度升至40-50℃，充分搅拌溶解后得到第一悬浮液，其中所述第一悬浮剂与水的质量混合比例为1:(15-25)，所述第一悬浮剂包括高分子有机糖类和/或非离子型表面活性剂；
S3、在所述第一悬浮液中依次加入含硒的氮素溶液、粉状大量元素和微量元素，充分搅拌溶解后得到第一悬浮复合肥溶液，其中，所述第一悬浮液、含硒的氮素溶液、粉状大量元素和微量元素的质量混合比例为(10-12):(20-32):(10-15):1；
S4、待所述第一悬浮复合肥溶液的温度恢复至室温并稳定后，缓慢加入植物生长调节剂和第二悬浮剂，室温下充分搅拌60-90min，得到所述悬浮液体复合肥料，其中，所述第一悬浮复合肥溶液、植物生长调节剂和第二悬浮剂的质量混合比例为100:(0.05-0.08):(1-5)；所述第二悬浮剂为改性的谷胱甘肽水解物。
优选的，所述含硒肥料为亚硒酸盐、硒酸盐、含硒矿物及其加工物中的一种或几种。
优选的，所述高分子有机糖类为海藻酸钠、糖浆、壳聚糖和黄原胶中的一种或几种。
优选的，所述粉状大量元素为磷酸二氢钾、磷酸二氢铵、硝酸钾和氯化钾中的一种或几种；所述微量元素为硼酸、四硼酸钠、硫酸锌、EDTA-Mg、EDTA-Zn和EDTA-Fe中的一种或几种。
优选的，所述植物生长调节剂为萘乙酸钠、萘乙酸、胺鲜酯、芸苔素内酯、复硝酚钠、复硝酚钾、赤霉素、6-苄氨基腺嘌呤和三十烷醇中的一种或几种。
优选的，所述改性的谷胱甘肽水解物的制备方法包括以下步骤：
S1、在质量浓度12-18％的谷胱甘肽水溶液中，加入所述谷胱甘肽水溶液50％体积的6mol/L的盐酸或4mol/L的硫酸溶液，加热回流1-2h，得到部分水解的产物，经冷冻干燥后得到产物A；
S2、将所述产物A溶解在与所述谷胱甘肽水溶液等体积的二甲酰胺中，在冰水浴条件下，逐滴滴加与谷胱甘肽等质量的乙酸酐，滴加完毕后继续搅拌反应12h，以乙酸乙酯-正己烷的混合溶剂结晶，所述混合溶剂中乙酸乙酯和正己烷的体积比为6:1，结晶得到白色粉末状的产物B；
S3、冰水浴条件下，在所述产物B中加入液料比1ml/g的三乙胺和液料比72-75ml/g的四氢呋喃，逐滴滴加液料比1ml/g的新戊酰氯，滴加时间控制在5min内，保持冰水浴搅拌反应30min，得到溶液A，
S4、冰水浴条件下，将氨基葡萄糖盐酸盐加入到乙酸酐溶液中，边搅拌边逐滴滴加浓硫酸，滴加完毕后搅拌反应20h，保持冰水浴条件下加入无水乙醇至无沉淀析出，分离沉淀并以乙酸乙酯洗涤，得到产物C，在所述产物C中加入液料比1ml/g的三乙胺和液料比72-75ml/g的四氢呋喃，得到溶液B；其中，所述氨基葡萄糖盐酸盐、乙酸酐、浓硫酸的质量混合比例为(1.6-1.7)：(8.5-8.8):(1.2-1.5)；
S5、冰水浴条件下，将所述溶液A与所述溶液B等体积混合，保温搅拌反应40min后升温至25℃，再保温搅拌6h，蒸去溶剂，产物以无水乙醇洗涤，真空干燥得到所述改性的谷胱甘肽水解物。
优选的，所述第二悬浮剂还包括有改性的酵母细胞壁水解产物。
优选的，所述改性的酵母细胞壁水解产物的制备方法包括以下步骤：
S1、将废弃的酿酒酵母泥加水稀释后经二级过滤滤去杂质并分离酵母，分别以10-20％的氯化钠溶液和清水漂洗酵母，漂洗后的酵母与3-8倍酵母质量的水混合后升温至沸，保温1-2h，冷却至40-50℃时加入纤维素酶进行酶解，调节溶液的pH在6.0-7.0，保持温度搅拌酶解4-8h，经超声破碎后得到第一产物；
其中，所述纤维素酶与酵母溶液的质量比例为(0.2-0.4)：100；所述纤维素酶的酶活在15000-50000U/g；
S2、将所述第一产物冷却至35-40℃，加入中性蛋白酶和福寿螺消化酶进行酶解，保持温度搅拌酶解3-6h，经灭酶处理得到第二产物；
其中，所述中性蛋白酶和福寿螺消化酶与酵母溶液的质量比例为(0.3-0.5)：(0.1-0.4)：100；所述中性蛋白酶和福寿螺消化酶的酶活在20000-50000U/g；
S3、分离所述第二产物中的沉淀，经离心洗涤和干燥后超微粉碎，得到第一改性酵母细胞壁；
S4、将所述第一改性酵母细胞壁超声分散在氨基硅烷偶联剂的乙醇水溶液或异丙醇水溶液中，氨基硅烷偶联剂的质量浓度为1g/L，分散料液比为70-100ml/g，在40℃水浴加热条件下搅拌反应2h，分离得到第二改性酵母细胞壁；
S5、惰性保护气氛下，在2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶的二甲酰胺溶液中缓慢滴加二异氰酸酯，滴加完毕后将溶液升温至80-85℃，搅拌反应12-14h，加入等体积的二甲酰胺，按料液比50-100ml/g加入所述第二改性酵母细胞壁，再加入所述第二改性酵母细胞壁质量0.1-0.2％的月桂酸二丁基锡，在氮气保护气氛下，50-55℃搅拌反应2-4h，反应完成后滤出沉淀，得到所述改性的酵母细胞壁水解产物；
其中，所述二异氰酸酯、2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶与二甲酰胺的混合摩尔比例为2:1:(5-7)。
优选的，所述氨基硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种或几种。
本发明的有益效果为：
(1)本发明通过添加含硒肥料制得富硒悬浮液体复合肥料，可在多种土壤农产品上施用，提高土壤中可吸收硒含量，进而优化食物链中的硒含量水平。
(2)针对现有的悬浮液体复合肥料难以兼顾高浓度和悬浮效果的问题，本申请以部分水解的谷胱甘肽为原料，改性制备为肥料的悬浮剂，可以在高浓度下保持良好的悬浮性，具体的，以来源广泛的小分子多肽-谷胱甘肽为原料，经过部分水解后得到包括氨基酸、二肽和三肽的小分子，分别以乙酸酐和葡糖胺作为小分子端基封端剂，降低由于氨基酸或小分子多肽的离子性对高浓度肥料的诱导结晶作用，利用氨基酸和小分子多肽作为生物分子的自组装活性，当所述第二悬浮剂添加到肥料中后溶解，氨基酸和小分子多肽间通过非共价键自组装形成一维的纳米纤维结构，进而以无序或有序无序并存的形式相互交联形成疏松的三维网状结构，同时基于葡萄糖良好的亲水性，可以将肥料溶液中的悬浮组分离粒子部分“固定”，形成类溶胶的肥料溶液，具有良好的分散性和稳定性，极大提高肥料的悬浮效果。
(3)通过悬浮剂的改性处理可以提高悬浮效果，但悬浮液为不稳定体系，悬浮剂可以延长悬浮时间，但仍然无法避免长时间静置保存后的沉淀，本申请以工业废弃酵母提取的酵母细胞壁为原料，通过表面改性处理接枝脲基嘧啶酮，作为第二悬浮剂的交联剂，再第二悬浮剂中形成多重可逆交联的非共价键相互作用，提高凝胶化程度，同时，在受外力剪切时，可逆交联的氢键断裂，肥料从凝胶状态到溶胶状态发生转变，提高流动性，降低凝胶化对和易稀释性的影响，同时还具备良好的溶解性；另一方面，改性酵母细胞壁对化合态硒具有良好的亲和性，将其添加到复合肥料中后，还可以对硒起到缓释载体的作用，避免硒浓度过低时的利用度不高，硒浓度过高时易流失的问题，使土壤中的硒含量维持在一个稳定的范围，促进农作物对硒的高效吸收。
具体实施方式
结合以下实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
一种富硒悬浮液体复合肥料的制备方法，包括以下步骤：
S1、称取尿素、硝酸铵和含硒肥料并溶解分散在水中，将溶液温度升至40-50℃，搅拌30-60min，得到含硒的氮素溶液，其中，尿素、硝酸铵、含硒肥料和水的质量混合比例为(2.0-3.2):(2.5-4.0):1:(8-10)，所述含硒肥料为亚硒酸盐、硒酸盐或含硒矿物；
S2、称取第一悬浮剂并加入到水中，将溶液温度升至40-50℃，充分搅拌溶解后得到第一悬浮液，其中所述第一悬浮剂与水的质量混合比例为1:(15-25)，所述第一悬浮剂为海藻酸钠、糖浆、壳聚糖或黄原胶；
S3、在所述第一悬浮液中依次加入含硒的氮素溶液、粉状大量元素和微量元素，充分搅拌溶解后得到第一悬浮复合肥溶液，其中，所述第一悬浮液、含硒的氮素溶液、粉状大量元素和微量元素的质量混合比例为(10-12):(20-32):(10-15):1；
所述粉状大量元素为磷酸二氢钾、磷酸二氢铵、硝酸钾或氯化钾；所述微量元素为硼酸、四硼酸钠、硫酸锌或EDTA-Zn；
S4、待所述第一悬浮复合肥溶液的温度恢复至室温并稳定后，缓慢加入植物生长调节剂和第二悬浮剂，室温下充分搅拌60-90min，得到所述悬浮液体复合肥料，其中，所述第一悬浮复合肥溶液、植物生长调节剂和第二悬浮剂的质量混合比例为100:(0.05-0.08):(1-5)；所述第二悬浮剂为改性的谷胱甘肽水解物；
所述植物生长调节剂为萘乙酸钠、萘乙酸、胺鲜酯、芸苔素内酯、复硝酚钠、复硝酚钾、赤霉素或6-苄氨基腺嘌呤；
所述改性的谷胱甘肽水解物的制备方法包括以下步骤：
S1、在质量浓度12-18％的谷胱甘肽水溶液中，加入所述谷胱甘肽水溶液50％体积的6mol/L的盐酸或4mol/L的硫酸溶液，加热回流1-2h，得到部分水解的产物，经冷冻干燥后得到产物A；
S2、将所述产物A溶解在与所述谷胱甘肽水溶液等体积的二甲酰胺中，在冰水浴条件下，逐滴滴加与谷胱甘肽等质量的乙酸酐，滴加完毕后继续搅拌反应12h，以乙酸乙酯-正己烷的混合溶剂结晶，所述混合溶剂中乙酸乙酯和正己烷的体积比为6:1，结晶得到白色粉末状的产物B；
S3、冰水浴条件下，在所述产物B中加入液料比1ml/g的三乙胺和液料比72-75ml/g的四氢呋喃，逐滴滴加液料比1ml/g的新戊酰氯，滴加时间控制在5min内，保持冰水浴搅拌反应30min，得到溶液A，
S4、冰水浴条件下，将氨基葡萄糖盐酸盐加入到乙酸酐溶液中，边搅拌边逐滴滴加浓硫酸，滴加完毕后搅拌反应20h，保持冰水浴条件下加入无水乙醇至无沉淀析出，分离沉淀并以乙酸乙酯洗涤，得到产物C，在所述产物C中加入液料比1ml/g的三乙胺和液料比72-75ml/g的四氢呋喃，得到溶液B；其中，所述氨基葡萄糖盐酸盐、乙酸酐、浓硫酸的质量混合比例为(1.6-1.7)：(8.5-8.8):(1.2-1.5)；
S5、冰水浴条件下，将所述溶液A与所述溶液B等体积混合，保温搅拌反应40min后升温至25℃，再保温搅拌6h，蒸去溶剂，产物以无水乙醇洗涤，真空干燥得到所述改性的谷胱甘肽水解物。
实施例2
与实施例1相同，但所述第二悬浮剂中包括有20-40％的改性的酵母细胞壁水解产物；
所述改性的酵母细胞壁水解产物的制备方法包括以下步骤：
S1、将废弃的酿酒酵母泥加水稀释后经二级过滤滤去杂质并分离酵母，分别以10-20％的氯化钠溶液和清水漂洗酵母，漂洗后的酵母与3-8倍酵母质量的水混合后升温至沸，保温1-2h，冷却至40-50℃时加入纤维素酶进行酶解，调节溶液的pH在6.0-7.0，保持温度搅拌酶解4-8h，经超声破碎后得到第一产物；
其中，所述纤维素酶与酵母溶液的质量比例为(0.2-0.4)：100；所述纤维素酶的酶活在15000-50000U/g；
S2、将所述第一产物冷却至35-40℃，加入中性蛋白酶和福寿螺消化酶进行酶解，保持温度搅拌酶解3-6h，经灭酶处理得到第二产物；
其中，所述中性蛋白酶和福寿螺消化酶与酵母溶液的质量比例为(0.3-0.5)：(0.1-0.4)：100；所述中性蛋白酶和福寿螺消化酶的酶活在20000-50000U/g；
S3、分离所述第二产物中的沉淀，经离心洗涤和干燥后超微粉碎，得到第一改性酵母细胞壁；
S4、将所述第一改性酵母细胞壁超声分散在氨基硅烷偶联剂的乙醇水溶液或异丙醇水溶液中，氨基硅烷偶联剂的质量浓度为1g/L，分散料液比为70-100ml/g，在40℃水浴加热条件下搅拌反应2h，分离得到第二改性酵母细胞壁；
S5、惰性保护气氛下，在2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶的二甲酰胺溶液中缓慢滴加二异氰酸酯，滴加完毕后将溶液升温至80-85℃，搅拌反应12-14h，加入等体积的二甲酰胺，按料液比50-100ml/g加入所述第二改性酵母细胞壁，再加入所述第二改性酵母细胞壁质量0.1-0.2％的月桂酸二丁基锡，在氮气保护气氛下，50-55℃搅拌反应2-4h，反应完成后滤出沉淀，得到所述改性的酵母细胞壁水解产物；
其中，所述二异氰酸酯、2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶与二甲酰胺的混合摩尔比例为2:1:(5-7)；
所述氨基硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷或γ-氨丙基三甲氧基硅烷。
实施例3
与实施例1相同，但所述第二悬浮剂同第一悬浮剂。
对比例
与实施例1相同，但仅含第一悬浮剂不含所述第二悬浮剂。
检测实验
(1)采用中华人民共和国农业行业标准(NY1107-2010)测得肥料指标见表1；
表1肥料指标检测结果
| 指标 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 对比例 |
| 总氮(g/L) | 138.1 | 138.3 | 138.7 | 135.3 |
| 总磷(g/L) | 287.9 | 284.6 | 286.4 | 278.1 |
| 总钾(g/L) | 187.7 | 187.9 | 191.8 | 176.5 |
| 有机质(g/L) | 48.9 | 49.7 | 50.4 | 51.2 |
| 硒(g/L) | 2.4 | 2.5 | 2.4 | 2.4 |
| 密度(g/cm<sup>3</sup>) | 1.48 | 1.50 | 1.46 | 1.42 |
| 0℃稳定性 | 无结晶无沉淀 | 无结晶无沉淀 | 无结晶无沉淀 | 结晶、沉淀 |
| 常温稳定性 | 无结晶无沉淀 | 无结晶无沉淀 | 无结晶无沉淀 | 结晶、沉淀 |
| 45℃稳定性 | 无结晶无沉淀 | 无结晶无沉淀 | 无结晶无沉淀 | 结晶、沉淀 |
(2)测试实施例1-3和对比例所制备肥料在常温下的放置稳定性，结果如表2：
表2常温稳定性结果
| 测试时间 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 对比例 |
| 10d | 无结晶无沉淀 | 无结晶无沉淀 | 无结晶无沉淀 | 沉淀但未结晶 |
| 30d | 无结晶无沉淀 | 无结晶无沉淀 | 无结晶无沉淀 | 结晶、沉淀 |
| 60d | 无结晶无沉淀 | 无结晶无沉淀 | 沉淀但未结晶 | 结晶、沉淀 |
| 90d | 无结晶无沉淀 | 无结晶无沉淀 | 结晶、沉淀 | 结晶、沉淀 |
| 360d | 沉淀但未结晶 | 无结晶无沉淀 | 结晶、沉淀 | 结晶、沉淀 |
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (10)
1.一种富硒悬浮液体复合肥料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、称取尿素、硝酸铵和含硒肥料并溶解分散在水中形成溶液，将溶液温度升至40-50℃，搅拌30-60min，得到含硒的氮素溶液，其中，尿素、硝酸铵、含硒肥料和水的质量混合比例为(2.0-3.2):(2.5-4.0):1:(8-10)；
S2、称取第一悬浮剂并加入到水中，将溶液温度升至40-50℃，充分搅拌溶解后得到第一悬浮液，其中所述第一悬浮剂与水的质量混合比例为1:(15-25)，所述第一悬浮剂包括高分子有机糖类和/或非离子型表面活性剂；
S3、向所述第一悬浮液中依次加入含硒的氮素溶液、粉状大量元素和微量元素，充分搅拌溶解后得到第一悬浮复合肥溶液，其中，所述第一悬浮液、含硒的氮素溶液、粉状大量元素和微量元素的质量混合比例为(10-12):(20-32):(10-15):1；
S4、待所述第一悬浮复合肥溶液的温度恢复至室温并稳定后，缓慢加入植物生长调节剂和第二悬浮剂，室温下充分搅拌60-90min，得到所述悬浮液体复合肥料，其中，所述第一悬浮复合肥溶液、植物生长调节剂和第二悬浮剂的质量混合比例为100:(0.05-0.08):(1-5)；所述第二悬浮剂为改性的谷胱甘肽水解物。
2.根据权利要求1所述的一种富硒悬浮液体复合肥料的制备方法，其特征在于，所述含硒肥料为亚硒酸盐、硒酸盐、含硒矿物、含硒矿物加工物中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的一种富硒悬浮液体复合肥料的制备方法，其特征在于，所述高分子有机糖类为海藻酸钠、糖浆、壳聚糖、黄原胶中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的一种富硒悬浮液体复合肥料的制备方法，其特征在于，所述粉状大量元素为磷酸二氢钾、磷酸二氢铵、硝酸钾、氯化钾中的一种或几种；所述微量元素为硼酸、四硼酸钠、硫酸锌、EDTA-Mg、EDTA-Zn、EDTA-Fe中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的一种富硒悬浮液体复合肥料的制备方法，其特征在于，所述植物生长调节剂为萘乙酸钠、萘乙酸、胺鲜酯、芸苔素内酯、复硝酚钠、复硝酚钾、赤霉素、6-苄氨基腺嘌呤、三十烷醇中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的一种富硒悬浮液体复合肥料的制备方法，其特征在于，所述改性的谷胱甘肽水解物的制备方法包括以下步骤：
S1、在质量浓度12-18％的谷胱甘肽水溶液中，加入所述谷胱甘肽水溶液50％体积的酸液，加热回流1-2h，得到部分水解的产物，经冷冻干燥后得到产物A；其中，酸液为6mol/L的盐酸或4mol/L的硫酸溶液；
S2、将所述产物A溶解在与所述谷胱甘肽水溶液等体积的二甲酰胺中，在冰水浴条件下，逐滴滴加乙酸酐，所述乙酸酐的滴加质量与溶液中谷胱甘肽的质量相等，滴加完毕后继续搅拌反应12h，转入乙酸乙酯-正己烷的混合溶剂中结晶，所述混合溶剂中乙酸乙酯和正己烷的体积比为6:1，结晶得到白色粉末状的产物B；
S3、冰水浴条件下先向所述产物B中加入液料比为1ml/g的三乙胺和液料比为72-75ml/g的四氢呋喃，再逐滴滴加液料比为1ml/g的新戊酰氯，滴加时间控制在5min内，保持冰水浴的条件并搅拌反应30min，得到溶液A，
S4、冰水浴条件下，将氨基葡萄糖盐酸盐加入到乙酸酐溶液中，边搅拌边逐滴滴加浓硫酸，滴加完毕后搅拌反应20h，保持冰水浴条件下加入无水乙醇至沉淀不再析出为止，分离沉淀并使用乙酸乙酯洗涤，得到产物C，在所述产物C中加入液料比为1ml/g的三乙胺和液料比为72-75ml/g的四氢呋喃，得到溶液B；其中，所述氨基葡萄糖盐酸盐、乙酸酐、浓硫酸的质量混合比例为(1.6-1.7)：(8.5-8.8):(1.2-1.5)；
S5、冰水浴条件下，将所述溶液A与所述溶液B等体积混合，保温搅拌反应40min后升温至25℃，再保温搅拌6h，旋蒸除去溶剂后得到产物，将产物使用无水乙醇洗涤，真空干燥后得到所述改性的谷胱甘肽水解物。
7.根据权利要求1所述的一种富硒悬浮液体复合肥料的制备方法，其特征在于，所述第二悬浮剂还包括有改性的酵母细胞壁水解产物。
8.根据权利要求7所述的一种富硒悬浮液体复合肥料的制备方法，其特征在于，所述改性的酵母细胞壁水解产物的制备方法包括以下步骤：
S1、将废弃的酿酒酵母泥加水稀释后经二级过滤滤去杂质并分离酵母，分别以10-20％的氯化钠溶液和清水漂洗分离的酵母，漂洗后的酵母与3-8倍酵母质量的水混合后升温至沸腾，保温1-2h，冷却至40-50℃时加入纤维素酶进行酶解，调节溶液的pH在6.0-7.0，保持40-50℃温度搅拌酶解4-8h，经超声破碎后得到第一产物；
其中，所述纤维素酶与酵母溶液的质量比例为(0.2-0.4)：100；所述纤维素酶的酶活在15000-50000U/g；
S2、将所述第一产物冷却至35-40℃，加入中性蛋白酶和福寿螺消化酶进行酶解，保持35-40℃温度搅拌酶解3-6h，经灭酶处理得到第二产物；
其中，所述中性蛋白酶和福寿螺消化酶与酵母溶液的质量比例为(0.3-0.5)：(0.1-0.4)：100；所述中性蛋白酶和福寿螺消化酶的酶活在20000-50000U/g；
S3、分离所述第二产物中的沉淀，经离心洗涤和干燥后超微粉碎，得到第一改性酵母细胞壁；
S4、将所述第一改性酵母细胞壁超声分散在氨基硅烷偶联剂的乙醇水溶液或异丙醇水溶液中，氨基硅烷偶联剂的质量浓度为1g/L，分散料液比为70-100ml/g，在40℃水浴加热条件下搅拌反应2h，分离得到第二改性酵母细胞壁；
S5、惰性保护气氛下，在2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶的二甲酰胺溶液中缓慢滴加二异氰酸酯，滴加完毕后将溶液升温至80-85℃，搅拌反应12-14h，加入等体积的二甲酰胺，按料液比为50-100ml/g加入所述第二改性酵母细胞壁，再加入所述第二改性酵母细胞壁质量0.1-0.2％的月桂酸二丁基锡，在氮气保护气氛下，50-55℃搅拌反应2-4h，反应完成后滤出沉淀，得到所述改性的酵母细胞壁水解产物；
其中，所述二异氰酸酯、2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶与二甲酰胺的混合摩尔比例为2:1:(5-7)。
9.根据权利要求8所述的一种富硒悬浮液体复合肥料的制备方法，其特征在于，所述氨基硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种或几种。
10.一种富硒悬浮液体复合肥料，其特征在于，所述富硒悬浮液体复合肥料根据权利要求1-9之一所述的制备方法制备得到。
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