CN112409879B - 涂覆材料及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种涂覆材料及其制备方法和应用。该涂覆材料，以重量份数计，包括10～30份的成品色浆，70～90份的成品光油，1～3份的填料；该成品光油，以重量份数计，包括石油树脂10～25份、嵌段共聚物25～45份、甲基丙烯酸甲酯‑甲基丙烯酸丁酯共聚物1～3份、聚酮树脂3～10份、乙酸乙酯2～5份、二丙二醇丁醚3～6份、环己烷1.2‑二甲酸二异壬基酯1～14份、第一助剂1.5～6.5份，以及溶剂3～6份；该成品色浆以重量份数计，包括颜料5～7份、甲基丙烯酸甲酯‑甲基丙烯酸丁酯共聚物4～8份、醋酸丁酯6～10份，以及环己酮6～10份。上述涂覆材料可制备成涂覆胶，也可涂覆于玩具或者工艺品，满足与相纸贴纸类贴纸多次使用后粘性保持还可水洗。

Description

涂覆材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及涂料领域，特别是涉及一种涂覆材料及其制备方法和应用。
背景技术
现有经高分子注塑成型得到的玩具可与相纸类贴纸粘贴，但是由于长时间使用，玩具表面容易受损且二者之间粘性减弱。通过在玩具表面涂覆一些增粘材料可以增强玩具与贴纸之间的粘附性，然而传统的增粘材料普遍存在多次使用后粘性下降明显的问题，且不宜水洗。
发明内容
基于此，为了满足玩具与相纸贴纸类贴纸多次使用后粘性保持还可水洗，有必要提供一种涂覆材料及其制备方法和应用。
具体技术方案如下：
本发明提供一种涂覆材料，以重量份数计，包括如下原料组分：10～30份的成品色浆、70～90份的成品光油和1～3份的填料；
所述成品光油以重量份数计，包括如下原料组分：
Figure GDA0002882332540000011
Figure GDA0002882332540000021
选自苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物中的至少一种；
所述成品色浆以重量份数计，包括如下原料组分：
Figure GDA0002882332540000022
在其中一个实施例中，所述填料为质量比为5:4:1的二氧化硅、醋酸丁酯、第二助剂经分散再研磨至颗粒粒径7～9μm，所述第二助剂选自消泡剂、流平剂和润湿分散剂中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述石油树脂相对分子量为500～2000；和/或
所述苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物平均相对分子质量为90000～110000；和/或
所述苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物平均相对分子质量为80000～100000；和/或
所述聚酮树脂密度为1.15～1.17g/cm3；和/或
所述甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯共聚物的相对分子量为50000～80000。
在其中一个实施例中，所述第一助剂选自流平剂、消泡剂和润湿分散剂中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述溶剂选自200#溶剂油和甲基环己烷中的至少一种。
本发明还提供一种涂覆材料的制备方法，分别制备所述成品色浆和所述成品光油，加入所述填料进行分散。
在其中一个实施例中，将所述成品色浆的原料：颜料、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、环已酮以及醋酸丁酯进行混合分散，得到半成品色浆，将所述半成品色浆研磨，即得所述成品色浆。
在其中一个实施例中，将所述成品光油的原料：石油树脂、嵌段共聚物、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、乙酸乙酯、二丙二醇丁醚、流平剂、消泡剂、润湿分散剂、200#溶剂油、环已烷1,2-二甲酸二异壬基酯以及聚酮树脂分散，即得所述成品光油。
本发明还提供一种涂覆胶，利用上述的涂覆材料作为主要成分。
本发明还提供一种玩具或工艺品，表面涂覆上述的涂覆材料。
与现有技术相比较，本发明具有如下有益效果：
本发明通过嵌段共聚物(苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物以及苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物)和石油树脂的复配，结合填料，改善了嵌段共聚物粘接性能较差以及光泽度不佳的特点，得到了粘性良好的涂覆材料，可满足玩具与相纸贴纸类贴纸多次使用后粘性保持还可水洗。
具体实施方式
本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式。相反地，提供这些实施方式的目的是使对本发明的公开内容理解的更加透彻全面。当然，它们仅仅为示例，并且目的不在于限制本发明。此外，本发明可以在不同例子中重复参考数字和/或字母。这种重复是为了简化和清楚的目的，其本身不指示所讨论各种实施例和/或设置之间的关系。
此外，术语“第一”、“第二”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括至少一个该特征。在发明的描述中，“多个”的含义是至少两个，例如两个，三个等，除非另有明确具体的限定。在本发明的描述中，“若干”的含义是至少一个，例如一个，两个等，除非另有明确具体的限定。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
本发明提供了一种涂覆材料，以重量份数计，包括如下原料组分：10～30份的成品色浆、70～90份的成品光油和1～3份的填料；
成品光油以重量份数计，包括如下原料组分：
Figure GDA0002882332540000041
Figure GDA0002882332540000051
选自苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物中的至少一种；
成品色浆以重量份数计，包括如下原料组分：
Figure GDA0002882332540000052
在一个具体示例中，填料为质量比为5:4:1的二氧化硅、醋酸丁酯、第二助剂经高速分散再研磨，更具体地，第二助剂选自消泡剂、流平剂和润湿分散剂中的至少一种，分散速度为1300-1500r/min，研磨后的颗粒粒径为7～9μm。
优选地，二氧化硅D50的粒径是9～15μm。
在一个具体示例中，石油树脂相对分子量为500～2000。
在一个具体示例中，苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物平均相对分子量为90000～110000。
在一个具体示例中，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物平均相对分子量为80000～100000。
在一个具体示例中，聚酮树脂密度为1.15～1.17g/cm3。
在一个具体示例中，甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯共聚物的相对分子量50000～80000。
在一个具体示例中，第一助剂选自流平剂、消泡剂和润湿分散剂中的至少一种。
在一个具体示例中，溶剂选自200#溶剂油和甲基环己烷中的至少一种。
本发明还提供一种涂覆材料的制备方法，分别制备成品色浆和成品光油，加入填料后进行分散。
在一个具体示例中，分别制备所述成品色浆和所述成品光油，加入所述填料进行分散，具体地，分散时间为0.1～0.8小时，分散速度为1300～1500r/min。
在一个具体示例中，将颜料、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、环已酮以及醋酸丁酯进行混合分散，得到半成品色浆，将半成品色浆研磨作为成品色浆，具体地，分散时间为0.2～0.6小时，分散速度为1300～1500r/min，研磨次数为3～4次，优选地，研磨后成品色浆的粒径在7～9μm更有利于后续分散。
在一个具体示例中，将石油树脂、嵌段共聚物、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、乙酸乙酯、二丙二醇丁醚、流平剂、消泡剂、润湿分散剂、200#溶剂油、环已烷1,2-二甲酸二异壬基酯以及聚酮树脂进行分散作为成品光油，具体地，分散时间为0.8～1.6小时，分散速度为1300～1500r/min。
通过上述对此涂覆材料的复配，石油树脂增强了嵌段共聚物的初黏性和内聚力，在经过处理后的二氧化硅填料的协同作用下，提高了整个涂覆材料体系的分散性和粘结性，可实现涂覆于玩具与相纸贴纸类贴纸多次使用后粘性保持还可水洗。
以下提供具体的实施例对本发明的涂覆材料及其制备方法作进一步详细地说明。
以下所使用的石油树脂相对分子量为500～2000由埃克森公司生产，型号为；E5800；聚酮树脂密度为1.15～1.17g/cm3由巴斯夫公司生产，型号为A81；环己烷1.2-二甲酸二异壬基酯由伊士曼生产，型号为TXIB；苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物平均相对分子量为90000～110000由美国科腾生产，型号为D-1184；苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物平均相对分子量为80000～100000由广州市鑫海化工有限公司销售，型号为2020410145144；消泡剂由南通市晗泰化工有限公司生产，型号为HT-NDW；流平剂由北京麦尔化工科技有限公司生产，型号为HY-5057；润湿分散剂由南通市晗泰化工有限公司生产，型号为HT-100。
实施例1
本实施例提供一种涂覆材料，以重量份数计，包括如下原料组分：27份的成品色浆，71份的成品光油，2份的填料；
成品光油，以重量份数计，包括如下原料组分：
Figure GDA0002882332540000071
所述第一助剂以重量份数计，包括如下原料组分：0.4份流平剂、0.3份消泡剂和2份润湿分散剂；
成品色浆以重量份数计，包括如下原料组分：
Figure GDA0002882332540000072
Figure GDA0002882332540000081
上述涂覆材料的制备方法如下：
成品色浆的制备：按照本实施例配方比例，将颜料、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、环已酮以及醋酸丁酯进行混合分散0.5小时，分散速度为1300r/min，得到半成品色浆，将半成品色浆研磨3～4遍，研磨后成品色浆的粒径在7～9μm。
成品光油的制备：按照本实施例配方比例，将石油树脂、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、乙酸乙酯、二丙二醇丁醚、流平剂、消泡剂、润湿分散剂、200#溶剂油、环已烷1,2-二甲酸二异壬基酯以及聚酮树脂进行分散，分散时间为1.2小时，分散速度为1300r/min。
填料的制备：将质量比5:4:1的二氧化硅、醋酸丁酯、润湿分散剂经高速分散，分散速度为1300r/min，研磨后的颗粒粒径为7～9μm。
将上述分别制备的成品色浆和成品光油，加入填料进行分散，分散时间为0.5小时，分散速度为1300r/min。
各实施例及对比例原料的对应质量如表1所示，涂覆材料的制备方法同实施例1，实施例及对比例的涂覆材料性能如表2、表3所示。
重复粘贴测试，将涂料涂覆在玩具样品上涂覆厚度待其表干后表干时间约30min±2min)，固定相纸贴纸在墙上其距离地面1.5m±0.05m,将涂覆后的玩具样品距离墙距离1m位置扔到固定在墙上的相纸贴纸上，玩具保持5秒不掉落记为一次有效粘贴。进行200、500、1000、1500次重复粘贴测试并对其粘贴现象进行记录。
重复粘贴水洗后粘贴测试，粘贴测试的基础上进行水洗后粘贴测试，具体如：粘贴测试进行200、500、1000、1500次后将玩具放入水中清洗晾干后再进行粘贴测试并进行实验记录。
各实施例及对比例原料的对应质量如表1所示，实施例及对比例的涂覆材料性能如表2、表3所示。
表1
Figure GDA0002882332540000091
Figure GDA0002882332540000101
表2
Figure GDA0002882332540000102
表3
Figure GDA0002882332540000103
嵌段共聚物含量较高的实施例2、3和4涂料涂覆后的玩具的粘接性能和水洗后的粘接性能最优，在分别没有加入石油树脂的对比例1以及没有加入嵌段共聚物的对比例2的涂料涂覆后的玩具的粘接性能和水洗后的粘接性能最差，可能是由于嵌段共聚物与石油树脂本身不具有黏性，而石油树脂与嵌段共聚物协同作用提高涂料的整体黏性，此外对比例3加入过量的填料得到的涂料黏性也有下降，可能是由于填料比例加入过大没有将反应后嵌段共聚物与石油树脂有效地分散开。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (9)

1.一种涂覆材料，其特征在于，以重量份数计，由如下原料组分组成：10~30份的成品色浆、70~90份的成品光油和1~3份的填料；
所述成品光油，以重量份数计，原料组分如下：
石油树脂10~15份、
嵌段共聚物25~34份、
甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯共聚物 1~3份、
聚酮树脂 3~10份、
乙酸乙酯 2~5份、
二丙二醇丁醚 3~6份、
环己烷1.2-二甲酸二异壬基酯 1~14份、
第一助剂 1.5~6.5份，以及
溶剂 3~6份，其中所述嵌段共聚物选自苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物中的至少一种，所述苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物平均相对分子质量为90000～110000；和/或
所述苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物平均相对分子质量为80000～100000；
所述石油树脂相对分子量为500~2000；
所述第一助剂选自流平剂、消泡剂和润湿分散剂中的至少一种；
所述成品色浆以重量份数计，包括如下原料组分：
颜料 5~7份、
甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯共聚物4~8份、
醋酸丁酯 6~10份，以及
环己酮 6~10份；
所述填料为质量比为5:4:1的二氧化硅、醋酸丁酯、第二助剂经分散再研磨至颗粒粒径7~9μm，所述第二助剂选自消泡剂、流平剂和润湿分散剂中的至少一种。
2.如权利要求1所述的涂覆材料，其特征在于，所述聚酮树脂密度为1.15~1.17g/cm3。
3.如权利要求1所述的涂覆材料，其特征在于，所述甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯共聚物的相对分子量为50000~80000。
4.如权利要求1所述的涂覆材料，其特征在于，所述溶剂选自200#溶剂油和甲基环己烷中的至少一种。
5.如权利要求1~4任一项所述的涂覆材料的制备方法，其特征在于，分别制备所述成品色浆和所述成品光油，加入所述填料进行分散。
6.如权利要求5所述的涂覆材料的制备方法，其特征在于，将所述成品色浆的原料：颜料、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、环已酮以及醋酸丁酯进行混合分散，得到半成品色浆，将所述半成品色浆研磨，即得所述成品色浆。
7.一种涂覆胶，其特征在于，利用权利要求1~4任一项所述的涂覆材料作为主要成分。
8.一种玩具，其特征在于，表面涂覆权利要求1~4任一项所述的涂覆材料。
9.一种工艺品，其特征在于，表面涂覆权利要求1~4任一项所述的涂覆材料。
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