CN112409803B - 改性沥青原料组合物、改性沥青及其制备方法和应用 - Google Patents

改性沥青原料组合物、改性沥青及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种改性沥青原料组合物、改性沥青及其制备方法和应用。改性沥青原料组合物包括以下按质量份数计的组分:基质沥青100份、SBS 5‑15份、SEBS 0.4‑10份、强度补强剂1‑14份、相容剂1‑10份、稳定剂0.015‑0.5份、降粘剂1‑7份、流动性改进剂1‑5份;其中,强度补强剂包括CBT树脂1‑5份;SBS中苯乙烯嵌段的含量为30~40%;SBS与SEBS的质量比为(1.5~15):1。本发明的改性沥青能帮助浇注式混合料在较低的温度下施工(200‑220℃),维持浇注式改性沥青、浇注式混合料的性能指标要求的同时,还具有良好的施工和易性。

Description

改性沥青原料组合物、改性沥青及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种改性沥青原料组合物、改性沥青及其制备方法和应用。
背景技术
浇注式沥青混合料是在高温状态下(约230℃~250℃)进行拌合,依靠自身的流动性摊铺成型,无须碾压的一种高沥青含量和高矿粉含量的特殊沥青混合料。其应用在钢桥面上,因其防水性、耐久性、粘韧性优异,适应变形能力强,与铺装体变形随从性好,得到了广泛应用。然而,浇注式沥青混合料的施工温度较高(约230℃~250℃),在该温度下,浇注式沥青混合料中的改性沥青容易发生改性剂老化问题,而造成性能衰减,影响其耐久性。
如果降低浇注式沥青混合料的施工温度(至200~220℃),可以解决改性剂老化的问题,同时又能减少烟气,节约能源,对浇注式沥青混合料施工时的工作环境有极大的改善。但常规的浇注式沥青混合料降低施工温度后,流动性差,没有了施工和易性,不能施工。通过降低浇注式沥青混合料中改性沥青的高温粘度(200℃粘度)可以改善浇注式沥青混合料的施工和易性,但那势必又会牺牲其耐高温等性能。因此,浇注式沥青混合料在低温施工下既要保证施工和易性、又要保持良好的综合性能给研发带来了困难。
发明内容
本发明要解决的技术问题是为了克服现有技术中浇注式沥青混合料在降低施工温度时无法同时兼顾施工和易性和保持较佳综合性能的缺陷,从而提供了一种改性沥青原料组合物、改性沥青及其制备方法和应用。采用本发明的改性沥青的沥青混合料在降低施工温度时,各项性能指标符合要求的同时,还具有良好的施工和易性。
本发明是通过下述技术方案来解决上述技术问题:
一种改性沥青原料组合物,其包括以下按质量份数计的组分:
基质沥青100份、SBS 5-15份、SEBS 0.4-10份、强度补强剂1-14份、相容剂1-10份、稳定剂0.015-0.5份、降粘剂1-7份、流动性改进剂1-5份;
其中,所述强度补强剂包括CBT树脂1-5份;
所述SBS中苯乙烯嵌段的含量为30~40%,其中,百分比为所述SBS中苯乙烯嵌段占所述SBS的质量百分比;
所述SBS与所述SEBS的质量比为(1.5~15):1。
本发明中,所述基质沥青可选自本领域常规的沥青,一般为通用道路石油系沥青,较佳地为符合中国《公路沥青路面施工技术规范》(JTG F40-2004)的道路石油沥青。例如壳牌70#A级道路石油沥青、中石化70#A级沥青、中石油70#A级沥青、韩国SK70#A级沥青或韩国双龙70#A级沥青中的一种或多种。
本发明中,所述SBS是指苯乙烯—丁二烯—苯乙烯嵌段共聚物。所述SBS的分子量可为本领域常规的SBS分子量,较佳地为10-25万,例如13万或18万。
所述SBS中苯乙烯嵌段的含量较佳地为32%~38%,例如34%或36%。
所述SBS的质量份数较佳地为7~14份,例如:10份或12份。
所述SBS可为本领域常规的市售产品,其较佳的型号选自宁波金海晨光化学股份有限公司的型号7302、燕山石化公司型号4402、李长荣化学工业股份有限公司型号3546、韩国LG化学公司型号LG501或中国石化巴陵分公司型号YH803。
本发明中,所述SEBS是指苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物,是以聚苯乙烯为末端段、以乙烯-丁烯共聚物为中间弹性嵌段的线性三嵌共聚物。所述SEBS的分子量可为本领域常规的SEBS的分子量,较佳地为6万-23万,例如:18万。
所述SEBS中的苯乙烯嵌段的含量可为本领域常规的SEBS中苯乙烯嵌段的含量,较佳地为20%-40%,例如30%,所述百分比为所述SEBS中苯乙烯嵌段占所述SEBS的质量百分比。
所述SEBS的质量份数较佳地为1~4份,例如1份、2份、3份或4份。
本发明中,所述SBS与所述SEBS的质量比较佳地为(1.75~14):1,更佳地为(3~8):1;例如10:3、4:1、5:1、6:1或7:1。
本发明中,所述强度补强剂的质量份数较佳地为7-13份,例如11或12份。
本发明中,所述CBT树脂是指环形对苯二甲酸丁二醇酯。
本发明中,所述CBT树脂的质量份数较佳地为3~4份。
本发明中,所述强度补强剂还可包括除CBT树脂以外的本领域常规的强度补强剂,较佳地选自C5树脂、C9石油树脂、双环戊二烯(DCPD)树脂、萜烯树脂、古马隆树脂和松香树脂中的一种或多种;更佳地选自古马隆树脂、C9石油树脂和萜烯树脂中的一种或多种。
所述强度补强剂进一步更佳地选自以下组合:CBT树脂和古马隆树脂,CBT树脂和C9石油树脂,CBT树脂和C9石油树脂,CBT树脂和萜烯树脂,或者CBT树脂和C9石油树脂;更佳地选自以下组合:CBT树脂3份和古马隆树脂10份,CBT树脂3份和C9石油树脂9份,CBT树脂4份和C9石油树脂4份,CBT树脂4份和萜烯树脂8份,或者CBT树脂3份和C9石油树脂8份;
本发明中,所述流动性改进剂是指通过增加界面润滑而非降低沥青粘度的方式达到改善混合料流动性的试剂。所述流动性改进剂较佳地为乙二醇单硬脂酸酯。
本发明中,所述流动性改进剂的质量份数较佳地为1-3份。
本发明中,所述相容剂可选自本领域常规的相容剂,较佳地为植物油、橡胶油和环烷油中的一种或多种。
所述相容剂的质量份数较佳地为2-5份,例如3份或4份。
本发明中,所述稳定剂可选自本领域常规的稳定剂,较佳地为选自硫磺、二硫代吗啉(DTDM)、过氧化二异丙苯(DCP)和二硫代四甲基秋兰姆(TMTD)中的一种或多种;更佳地,所述稳定剂选自硫磺和/或二硫代吗啉(DTDM)。
较佳地,所述稳定剂的质量份数为0.075-0.35份,例如0.1份或0.2份。
本发明中,所述降粘剂是指本领域常规的可降低沥青粘度的试剂,可为长链脂肪族烃类化合物(例如费托蜡)和/或酰胺化合物(例如乙烯基双硬脂酰胺)中的一种或多种;较佳地为费托蜡。
本发明中,所述降粘剂的质量份数较佳地为1-4份,例如1.5、2、2.5或3份。
较佳地,所述改性沥青原料组合物由以下按质量份数计的组分组成:基质沥青100份、SBS 5-15份、SEBS 0.4-10份、强度补强剂1-14份、相容剂1-10份、稳定剂0.015-0.5份、降粘剂1-7份、流动性改进剂1-5份。
较佳地,所述改性沥青原料组合物包括以下按质量份数计的组分:基质沥青100份、SBS 7-14份、SEBS 1-4份、强度补强剂7-13份、相容剂2-5份、稳定剂0.075-0.35份、降粘剂1.5-3份、流动性改进剂1-3份,其中,所述强度补强剂包括CBT树脂3-4份。
在本发明的一个较佳实施方案中,所述改性沥青原料组合物由以下按质量份数计的组分组成:基质沥青100份、SBS 7份、SEBS 4份、CBT树脂3份、古马隆树脂10份、环烷油3份、硫磺0.1份、费托蜡1.5份、乙二醇单硬脂酸酯1份。其中,所述SBS中苯乙烯嵌段的含量较佳地为30%,所述SBS的分子量较佳地为18万;所述SEBS中苯乙烯嵌段的含量较佳地为30%,所述SEBS的分子量较佳地为18万。
在本发明的一个较佳实施方案中,所述改性沥青原料组合物由以下按质量份数计的组分组成:基质沥青100份、SBS 10份、SEBS 3份、CBT树脂3份、C9石油树脂9份、植物油4份、硫磺0.075份、费托蜡2.5份、乙二醇单硬脂酸酯2份。其中,所述SBS中苯乙烯嵌段的含量较佳地为40%,所述SBS的分子量较佳地为13万;所述SEBS中苯乙烯嵌段的含量较佳地为30%,所述SEBS的分子量较佳地为18万。
在本发明的一个较佳实施方案中,所述改性沥青原料组合物由以下按质量份数计的组分组成:基质沥青100份、SBS 12份、SEBS 2份、CBT树脂4份、C9石油树脂4份、橡胶油2份、二硫代四甲基秋兰姆0.2份、费托蜡3份、乙二醇单硬脂酸酯3份。其中,所述SBS中苯乙烯嵌段的含量较佳地为40%,所述SBS的分子量为13万;所述SEBS中苯乙烯嵌段的含量较佳地为30%,所述SEBS的分子量较佳地为18万。
在本发明的一个较佳实施方案中,所述改性沥青原料组合物由以下按质量份数计的组分组成:基质沥青100份、SBS14份、SEBS 1份、CBT树脂4份、萜烯树脂8份、植物油5份、过氧化二异丙苯0.35份、费托蜡1.5份、乙二醇单硬脂酸酯1.5份。其中,所述SBS中苯乙烯嵌段的含量较佳地为40%,所述SBS的分子量为10万;所述SEBS中苯乙烯嵌段的含量较佳地为30%,所述SEBS的分子量较佳地为18万。
在本发明的一个较佳实施方案中,所述改性沥青原料组合物由以下按质量份数计的组分组成:基质沥青100份、SBS14份、SEBS 2份、CBT树脂3份、C9石油树脂8份、植物油5份、硫磺0.35份、费托蜡1.5份、乙二醇单硬脂酸酯1份。其中,所述SBS中苯乙烯嵌段的含量较佳地为30%,所述SBS的分子量为25万;所述SEBS中苯乙烯嵌段的含量较佳地为30%,所述SEBS的分子量较佳地为18万。
本发明还提供一种改性沥青的制备方法,其包括以下步骤:
将所述改性沥青原料组合物中除所述降粘剂、所述流动性改进剂和所述稳定剂之外的组分进行混合,然后再与所述降粘剂、所述流动性改进剂和所述稳定剂进行混合,即得。
其中,所述混合可为本领域常规的混合操作,所述混合的操作较佳地为搅拌,更佳地为剪切搅拌。
其中,所述混合的温度较佳地为150-220℃。
本发明中,所述改性沥青的制备方法较佳地包括以下步骤:依次加入所述基质沥青,所述相容剂,所述强度补强剂,所述SBS和所述SEBS,以及所述降粘剂、所述流动性改进剂和所述稳定剂,混合,即得。其中,“所述SBS和所述SEBS”是指所述SBS和所述SEBS的加入顺序不分先后,也可混合后一起加入。“所述降粘剂、所述流动性改进剂和所述稳定剂”是指所述降粘剂、所述流动性改进剂和所述稳定剂的加入顺序不分先后,也可混合后一起加入。
较佳地,在加入基质沥青后,还包括加热的步骤,所述加热的温度较佳地为150-180℃,更佳地为150-160℃。
较佳地,在加入相容剂后,还包括搅拌的步骤。所述搅拌的转速可为本领域常规的搅拌的转速,较佳地为500-1000转/分钟(rpm),更佳地为800-1000rpm,例如800rpm、900rpm或1000rpm。所述搅拌的时间可为本领域常规的搅拌时间,较佳地为3-5min,更佳地为4-5min。
较佳地,在加入强度补强剂后,还可包括搅拌的步骤。所述搅拌的转速可为本领域常规的搅拌的转速,较佳地为1000-2000rpm,更佳地为1500-2000rpm。所述搅拌的时间可为本领域常规的搅拌时间,较佳地为5-15min,更佳地为9-12min,例如9、10或12min。
较佳地,在加入强度补强剂后,还包括将温度保持在150-190℃的步骤,较佳地为保持在170-180℃。
较佳地,在加入SBS和SEBS之前,还包括升温的步骤。其中,所述升温的步骤较佳地为升温至180-220℃,更佳地为升温至180-200℃,例如180℃、190℃或200℃。
较佳地,在加入SBS和SEBS之后,还包括剪切搅拌的步骤。
所述剪切搅拌的速率可为本领域常规的剪切搅拌速率,较佳地为3000-8000rpm,更佳地为3500-5000rpm,例如3500rpm、4000rpm、4500rpm或5000rpm。
所述剪切搅拌的时间可为本领域常规的剪切搅拌时间,较佳地为2-8h,更佳地为4-7h,例如5h或6h。
较佳地,在加入SBS和SEBS之后,还包括将温度保持在200-220℃,例如210℃、215℃或220℃。
较佳地,在加入降粘剂、流动性改进剂和稳定剂之后,还包括搅拌的步骤,其中,所述搅拌的速率可为本领域常规的搅拌的速率。所述搅拌的时间可为本领域常规的搅拌时间,较佳地为0.5~1.25h。
较佳地,在加入降粘剂、流动性改进剂和稳定剂后,还包括将温度保持在200-220℃,例如205℃或210℃。
在本发明的一个较佳实施方案中,所述改性沥青的制备方法包括以下步骤:将基质沥青加热;然后加入相容剂,搅拌;然后加入强度补强剂,搅拌;加入SBS和SEBS,剪切搅拌;然后加入降粘剂、流动性改进剂和稳定剂,继续搅拌;即得所述改性沥青。
在本发明的一个更佳实施方案中,所述改性沥青的制备方法包括以下步骤:
(1)将基质沥青加热至150-180℃;然后加入相容剂,搅拌,搅拌的转速为500-1000rpm,搅拌3-5min;
(2)然后加入强度补强剂,搅拌,温度保持在150-190℃,搅拌的转速为1000-2000rpm,搅拌的时间为5-15min;
(3)然后升温至180-220℃,加入SBS和SEBS,温度保持在200-220℃,剪切搅拌2-8h,剪切搅拌的速率为3000-8000rpm;
(4)加入降粘剂、流动性改进剂和稳定剂,继续搅拌0.5~1.25h,温度保持在200-220℃;即得所述改性沥青。
本发明还提供一种改性沥青,其由所述改性沥青的制备方法制备得到。
所述改性沥青较佳地具有以下技术指标:
软化点为100℃以上,例如110~120℃,再例如113~119℃;
60℃针入度(0.1mm)为75-140,200℃沥青布氏粘度为300-700mPa·s,60℃车辙因子G*/sinδ≥100KPa。
本发明还提供一种浇注式沥青混合料,其包含所述改性沥青。所述浇注式沥青混合料可采用本领域常规的方法制备,一般为将所述改性沥青和集料按浇注式混合料的级配(参照行业标准的级配范围)混合均匀即可。其中,所述混合的温度可为200~220℃;所述集料可为本领域常规的集料。
本发明还提供一种所述改性沥青或所述浇注式沥青混合料在路面施工中的应用。
在符合本领域常识的基础上,上述各优选条件,可任意组合,即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明的积极进步效果在于:
1)本发明的改性沥青原料组合物制备得的改性沥青,能在200-220℃的温度范围施工,通过对各成分的组合搭配,尤其是SBS、SEBS、降粘剂进行合理搭配,改进了低温施工下的施工和易性,同时保持了改性沥青及含其的浇注式沥青混合料的优良性能,可以适用于钢桥面、排水性铺装、老化水泥路面维护、半刚性铺装等的防水层的铺筑。
2)本发明的改性沥青可以达到良好的性能,技术指标可达到:软化点为100℃以上,60℃针入度(0.1mm)可达75-140,200℃沥青布氏粘度可达300-700mPa·s,60℃车辙因子G*/sinδ≥100KPa。
3)本发明的改性沥青制得的浇注式混合料具有优良的性能。200-210℃流动性、贯入度、贯入度增量、低温弯曲极限破坏应变等指标符合行业标准甚至超出行业标准、60℃动稳定度优良。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明,但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,按照常规方法和条件,或按照商品说明书选择。
以下实施例中,基质沥青购自中国石油化工集团公司,产品型号为中石化上海石化70#基质沥青;
SEBS购自中国石化巴陵分公司产品型号YH503;
实施例1中SBS购自韩国LG化学公司型号LG501;
实施例2和3中SBS购自中国石化巴陵分公司型号YH803;
实施例4中SBS购自李长荣化学工业股份有限公司型号3546;
实施例5中SBS购自燕山石化公司型号4402。
市售产品购自韩国SK公司生产的浇注式沥青。
实施例1
一种改性沥青,其原料组合物由以下按质量份数计的组分组成:
基质沥青100份、SBS 7份(苯乙烯嵌段的含量30%,分子量18万韩国LG501)、SEBS4份(苯乙烯嵌段的含量为30%,分子量18万)、CBT树脂3份、古马隆树脂10份、环烷油3份、硫磺0.1份、费托蜡1.5份、乙二醇单硬脂酸酯1份。
上述改性沥青的制备方法如下:
(1)将基质沥青加热160℃,注入反应釜中;然后加入环烷油,开启搅拌,转速为1000转/分钟(rpm),搅拌5min;
(2)然后加入古马隆树脂、CBT树脂,搅拌,温度保持在170℃,搅拌的转速为1500rpm,搅拌的时间为10分钟;
(3)然后升温至180℃,加入SBS、SEBS,温度保持在220℃,剪切搅拌7h,剪切速率为4000rpm;
(4)加入费托蜡、硫磺、乙二醇单硬脂酸酯,继续搅拌0.5h,温度保持在210℃;即得所述改性沥青。
实施例2
一种改性沥青,其原料组合物由以下按质量份数计的组分组成:
基质沥青100份、SBS 10份(苯乙烯嵌段的含量40%,分子量13万)、SEBS 3份(苯乙烯嵌段的含量为30%,分子量18万)、C9石油树脂9份、CBT树脂3份、C9石油树脂9份、植物油4份、硫磺0.075份、费托蜡2.5份、乙二醇单硬脂酸酯2份。上述改性沥青的制备方法如下:
(1)将基质沥青加热150℃,注入反应釜中;然后加入植物油,开启搅拌,转速为800转/分钟(rpm),搅拌5min;
(2)然后加入C9石油树脂、CBT树脂,搅拌,温度保持在170℃,搅拌的转速为2000rpm,搅拌的时间为10分钟;
(3)然后升温至180℃,加入SBS与SEBS,温度保持在215℃,剪切搅拌5h,剪切速率为4500rpm;
(4)加入乙二醇单硬脂酸酯、硫磺、费托蜡,继续搅拌1h,温度保持在205℃;即得所述改性沥青。
实施例3
一种改性沥青,其原料组合物由以下按质量份数计的组分组成:
基质沥青100份、SBS 12份(苯乙烯嵌段的含量为40%,分子量为13万)、SEBS 2份(苯乙烯嵌段的含量为30%,分子量为18万)、CBT树脂4份、C9石油树脂4份、橡胶油2份、二硫代四甲基秋兰姆0.2份、费托蜡3份、乙二醇单硬脂酸酯3份。
上述改性沥青的制备方法如下:
(1)将基质沥青加热150℃,注入反应釜中;然后加入橡胶油,开启搅拌,转速为900转/分钟(rpm),搅拌4min;
(2)然后加入C9石油树脂,搅拌,温度保持在170℃,搅拌的转速为1800rpm,搅拌的时间为12分钟;
(3)然后升温至200℃,加入SBS嵌段共聚物与SEBS,温度保持在210℃,剪切搅拌6h,剪切速率为5000rpm;
(4)加入费托蜡、乙二醇单硬脂酸酯、二硫代四甲基秋兰姆,继续搅拌0.75h,温度保持在205℃;即得所述改性沥青。
实施例4
一种改性沥青,其原料组合物由以下按质量份数计的组分组成:
基质沥青100份、SBS14份(苯乙烯嵌段的含量40%,分子量10万)、SEBS 1份(苯乙烯嵌段的含量为30%,分子量18万)、CBT树脂4份、萜烯树脂8份、植物油5份、过氧化二异丙苯0.35份、费托蜡1.5份、乙二醇单硬脂酸酯1.5份。
上述改性沥青的制备方法如下:
(1)将基质沥青加热150℃,注入反应釜中;然后加入植物油,开启搅拌,转速为1000转/分钟(rpm),搅拌4min;
(2)然后加入萜烯树脂与CBT树脂,搅拌,温度保持在180℃,搅拌的转速为1500rpm,搅拌的时间为9分钟;
(3)然后升温至190℃,加入SBS与SEBS,温度保持在220℃,剪切搅拌4h,剪切速率为3500rpm;
(4)加入费托蜡、乙二醇单硬脂酸酯、过氧化二异丙苯,继续搅拌1.25h,温度保持在205℃;即得所述改性沥青。
实施例5
一种改性沥青,其原料组合物由以下按质量份数计的组分组成:
基质沥青100份、SBS14份(苯乙烯嵌段的含量30%,分子量25万)、SEBS 2份(苯乙烯嵌段的含量为30%,分子量18万)、CBT树脂3份、C9石油树脂8份、植物油5份、硫磺0.35份、费托蜡1.5份、乙二醇单硬脂酸酯1份。
上述改性沥青的制备方法如下:
(1)将基质沥青加热150℃,注入反应釜中;然后加入植物油,开启搅拌,转速为1000转/分钟(rpm),搅拌4min;
(2)然后加入C9石油树脂与CBT树脂,搅拌,温度保持在180℃,搅拌的转速为1500rpm,搅拌的时间为9分钟;
(3)然后升温至190℃,加入SBS和SEBS,温度保持在220℃,剪切搅拌4h,剪切速率为3500rpm;
(4)加入费托蜡、乙二醇单硬脂酸酯、硫磺,继续搅拌1.25h,温度保持在205℃;即得所述改性沥青。
对比例1共聚物种类的影响
一种改性沥青,其原料组合物由以下按质量份数计的组分组成:
基质沥青100份、SBS 7份(苯乙烯嵌段的含量30%,分子量18万韩国LG501)、SBR(牌号1502,苯乙烯嵌段的的含量为24%)3份、CBT树脂3份、古马隆树脂10份、环烷油3份、硫磺0.1份、费托蜡1.5份、乙二醇单硬脂酸酯1份。
上述改性沥青的制备方法如下:
(1)将基质沥青加热160℃,注入反应釜中;然后加入环烷油,开启搅拌,转速为1000转/分钟(rpm),搅拌5min;
(2)然后加入古马隆树脂、CBT树脂,搅拌,温度保持在170℃,搅拌的转速为1500rpm,搅拌的时间为10分钟;
(3)然后升温至180℃,加入SBS、SBR,温度保持在220℃,剪切搅拌7h,剪切速率为4000rpm;
(4)加入费托蜡、硫磺、乙二醇单硬脂酸酯,继续搅拌0.5h,温度保持在210℃;即得所述改性沥青。
对比例2 SBS的用量的影响
一种改性沥青,其原料组合物由以下按质量份数计的组分组成:
基质沥青100份、SBS 4.5份(苯乙烯嵌段的含量30%,分子量18万韩国LG501)、SEBS 4份(苯乙烯嵌段的含量为30%,分子量18万)、CBT树脂3份、古马隆树脂10份、环烷油3份、硫磺0.1份、费托蜡1.5份、乙二醇单硬脂酸酯1份。
上述改性沥青的制备方法如下:
(1)将基质沥青加热160℃,注入反应釜中;然后加入环烷油,开启搅拌,转速为1000转/分钟(rpm),搅拌5min;
(2)然后加入古马隆树脂、CBT树脂,搅拌,温度保持在170℃,搅拌的转速为1500rpm,搅拌的时间为10分钟;
(3)然后升温至180℃,加入SBS、SEBS,温度保持在220℃,剪切搅拌7h,剪切速率为4000rpm;
(4)加入费托蜡、硫磺、乙二醇单硬脂酸酯,继续搅拌0.5h,温度保持在210℃;即得所述改性沥青。
对比例3 SBS中苯乙烯含量的影响
一种改性沥青,其原料组合物由以下按质量份数计的组分组成:
基质沥青100份、SBS 7份(苯乙烯嵌段的含量20%,分子量18万韩国LG501)、SEBS4份(苯乙烯嵌段的含量为30%,分子量18万)、CBT树脂3份、古马隆树脂10份、环烷油3份、硫磺0.1份、费托蜡1.5份、乙二醇单硬脂酸酯1份。
上述改性沥青的制备方法如下:
(1)将基质沥青加热160℃,注入反应釜中;然后加入环烷油,开启搅拌,转速为1000转/分钟(rpm),搅拌5min;
(2)然后加入古马隆树脂、CBT树脂,搅拌,温度保持在170℃,搅拌的转速为1500rpm,搅拌的时间为10分钟;
(3)然后升温至180℃,加入SBS、SEBS,温度保持在220℃,剪切搅拌7h,剪切速率为4000rpm;
(4)加入费托蜡、硫磺、乙二醇单硬脂酸酯,继续搅拌0.5h,温度保持在210℃;即得所述改性沥青。
对比例4降粘剂含量与流动性改进剂含量的影响
一种改性沥青,其原料组合物由以下按质量份数计的组分组成:
基质沥青100份、SBS 7份(苯乙烯嵌段的含量30%,分子量18万韩国LG501)、SEBS4份(苯乙烯嵌段的含量为30%,分子量18万)、CBT树脂3份、古马隆树脂10份、环烷油3份、硫磺0.1份、费托蜡0.5份、乙二醇单硬脂酸酯0.5份。
上述改性沥青的制备方法如下:
(1)将基质沥青加热160℃,注入反应釜中;然后加入环烷油,开启搅拌,转速为1000转/分钟(rpm),搅拌5min;
(2)然后加入古马隆树脂、CBT树脂,搅拌,温度保持在170℃,搅拌的转速为1500rpm,搅拌的时间为10分钟;
(3)然后升温至180℃,加入SBS、SEBS,温度保持在220℃,剪切搅拌7h,剪切速率为4000rpm;
(4)加入费托蜡、硫磺、乙二醇单硬脂酸酯,继续搅拌0.5h,温度保持在210℃;即得所述改性沥青。
对比例5组分稳定剂、降粘剂、流动性改进剂添加顺序的影响
一种改性沥青,其原料组合物由以下按质量份数计的组分组成:
基质沥青100份、SBS 7份(苯乙烯嵌段的含量30%,分子量18万韩国LG501)、SEBS4份(苯乙烯嵌段的含量为30%,分子量18万)、CBT树脂3份、古马隆树脂10份、环烷油3份、硫磺0.1份、费托蜡1.5份、乙二醇单硬脂酸酯1份。
上述改性沥青的制备方法如下:
(1)将基质沥青加热160℃,注入反应釜中;然后加入植物油,开启搅拌,转速为1000转/分钟(rpm),搅拌5min;
(2)然后加入C9石油树脂、CBT树脂、费托蜡、乙二醇单硬脂酸酯、硫磺,搅拌,温度保持在170℃,搅拌的转速为1500rpm,搅拌的时间为10分钟;
(3)然后升温至180℃,加入SBS与SEBS,温度保持在220℃,剪切搅拌7h,剪切速率为4000rpm;
对比例6 SBS:SEBS质量比的影响
一种改性沥青,其原料组合物由以下按质量份数计的组分组成:
基质沥青100份、SBS 7份(苯乙烯嵌段的含量30%,分子量18万韩国LG501)、SEBS7份(苯乙烯嵌段的含量为30%,分子量18万)、CBT树脂3份、古马隆树脂10份、环烷油3份、硫磺0.1份、费托蜡1.5份、乙二醇单硬脂酸酯1份。
上述改性沥青的制备方法如下:
(1)将基质沥青加热160℃,注入反应釜中;然后加入环烷油,开启搅拌,转速为1000转/分钟(rpm),搅拌5min;
(2)然后加入古马隆树脂、CBT树脂,搅拌,温度保持在170℃,搅拌的转速为1500rpm,搅拌的时间为10分钟;
(3)然后升温至180℃,加入SBS、SEBS,温度保持在220℃,剪切搅拌7h,剪切速率为4000rpm;
(4)加入费托蜡、硫磺、乙二醇单硬脂酸酯,继续搅拌0.5h,温度保持在210℃;即得所述改性沥青。
对比例7 CBT树脂含量的影响
一种改性沥青,其原料组合物由以下按质量份数计的组分组成:
基质沥青100份、SBS 7份(苯乙烯嵌段的含量30%,分子量18万韩国LG501)、SEBS4份(苯乙烯嵌段的含量为30%,分子量18万)、CBT树脂0.5份、古马隆树脂10份、环烷油3份、硫磺0.1份、费托蜡1.5份、乙二醇单硬脂酸酯1份。
上述改性沥青的制备方法如下:
(1)将基质沥青加热160℃,注入反应釜中;然后加入环烷油,开启搅拌,转速为1000转/分钟(rpm),搅拌5min;
(2)然后加入古马隆树脂、CBT树脂,搅拌,温度保持在170℃,搅拌的转速为1500rpm,搅拌的时间为10分钟;
(3)然后升温至180℃,加入SBS、SEBS,温度保持在220℃,剪切搅拌7h,剪切速率为4000rpm;
(4)加入费托蜡、硫磺、乙二醇单硬脂酸酯,继续搅拌0.5h,温度保持在210℃;即得所述改性沥青。
效果实施例1改性沥青的性能
对上述实施例1-5制备得到的改性沥青、市售产品进行性能测试,测得各技术指标如下表1,相应地使用相同测试方法对对比例1-6制备得到的改性沥青测得的技术指标如下表2:
表1实施例1-5改性沥青性能测试结果
Figure BDA0002770760150000161
表2对比例1-7改性沥青性能测试结果
Figure BDA0002770760150000162
Figure BDA0002770760150000171
如表1、2可知,本发明所制备的改性沥青粘度较低,200℃沥青布氏粘度可达500-700mPa·s,表明在施工时具有较好的流动性,低温性能良好;测得的25℃针入度(22-25)、60℃针入度低(95-105),表明沥青的感温性能显著提高;60℃车辙因子高(G*/sinδ≥100KPa),软化点高(>110℃),表明将为沥青混合料带来良好的高温性能,且延度(18-25cm)满足规范要求。
效果实施例2改性沥青做成的浇注式混合料的性能
对上述实施例1-5制备得到的改性沥青、市售产品做成的浇注式混合料进行性能测试,测得各技术指标如下表3,相应地使用相同测试方法对对比例1-6制备得到的改性沥青做成的浇注式混合料测得的技术指标如下表4:
表3实施例1-5改性沥青做成的浇注式混合料(同一混合料级配下)性能测试
Figure BDA0002770760150000181
表4对比例1-7改性沥青做成的浇注式混合料(同一混合料级配下)性能测试结果
Figure BDA0002770760150000182
Figure BDA0002770760150000191
如表3、4可知,本发明所制备的改性沥青用于浇注式混合料时低温(200-210℃)流动性好,贯入度、低温弯曲极限破坏应变、动稳定度均符合行业规范甚至超过行业规范的标准。

Claims (63)

1.一种改性沥青原料组合物,其特征在于,其包括以下按质量份数计的组分:
基质沥青100份、SBS 5-15份、SEBS 0.4-10份、强度补强剂1-14份、相容剂1-10份、稳定剂0.015-0.5份、降粘剂1-7份、流动性改进剂1-5份;
其中,所述强度补强剂包括CBT树脂1-5份;
所述流动性改进剂为乙二醇单硬脂酸酯;
所述SBS中苯乙烯嵌段的含量为30~40%,其中,百分比为所述SBS中苯乙烯嵌段占所述SBS的质量百分比;
所述SBS与所述SEBS的质量比为(1.5~15):1。
2.如权利要求1所述的改性沥青原料组合物,其特征在于,所述基质沥青选自壳牌70#A级道路石油沥青、中石化70#A级沥青、中石油70#A级沥青、韩国SK70#A级沥青和韩国双龙70#A级沥青中的一种或多种;
和/或,所述SBS的分子量为10-25万;
和/或,所述SBS中苯乙烯嵌段的含量为32%~38%;
和/或,所述SBS的质量份数为7~14份;
和/或,所述SEBS的分子量为6万-23万;
和/或,所述SEBS中的苯乙烯嵌段的含量为20%-40%;
和/或,所述SEBS的质量份数为1~4份;
和/或,所述SBS与所述SEBS的质量比为(1.75~14):1;
和/或,所述强度补强剂还包括除CBT树脂以外的强度补强剂,所述除CBT树脂以外的强度补强剂选自C5树脂、C9石油树脂、双环戊二烯DCPD树脂、萜烯树脂、古马隆树脂和松香树脂中的一种或多种;
和/或,所述强度补强剂的质量份数为7-13份;
和/或,所述CBT树脂的质量份数为1-4份;
和/或,所述流动性改进剂的质量份数为1-3份;
和/或,所述相容剂为植物油、橡胶油和环烷油中的一种或多种;
和/或,所述相容剂的质量份数为2-5份;
和/或,所述稳定剂为选自硫磺、二硫代吗啉DTDM、过氧化二异丙苯DCP和二硫代四甲基秋兰姆TMTD中的一种或多种;
和/或,所述稳定剂的质量份数为0.075-0.35份;
和/或,所述降粘剂为费托蜡;
和/或,所述降粘剂的质量份数为1-4份。
3.如权利要求1所述的改性沥青原料组合物,其特征在于,所述强度补强剂选自以下组合:CBT树脂和古马隆树脂,CBT树脂和C9石油树脂,或者CBT树脂和萜烯树脂。
4.如权利要求2所述的改性沥青原料组合物,其特征在于,所述SBS的分子量为13万或18万;
和/或,所述SBS中苯乙烯嵌段的含量为34%或36%;
和/或,所述SBS的质量份数为10份或12份;
和/或,所述SEBS的分子量为18万;
和/或,所述SEBS中的苯乙烯嵌段的含量为30%;
和/或,所述SEBS的质量份数为1份、2份、3份或4份;
和/或,所述SBS与所述SEBS的质量比为(3~8):1;
和/或,所述除CBT树脂以外的强度补强剂选自古马隆树脂、C9石油树脂和萜烯树脂中的一种或多种;
和/或,所述强度补强剂的质量份数为11或12份;
和/或,所述相容剂的质量份数为3份或4份;
和/或,所述稳定剂选自硫磺和/或二硫代吗啉DTDM;
和/或,所述稳定剂的质量份数为0.1份或0.2份;
和/或,所述降粘剂的质量份数为1.5、2、2.5或3份。
5.如权利要求1所述的改性沥青原料组合物,其特征在于,所述强度补强剂选自以下组合:CBT树脂3份和古马隆树脂10份,CBT树脂3份和C9石油树脂9份,CBT树脂4份和C9石油树脂4份,CBT树脂4份和萜烯树脂8份,或者CBT树脂3份和C9石油树脂8份。
6.如权利要求4所述的改性沥青原料组合物,其特征在于,所述SBS与所述SEBS的质量比为10:3、4:1、5:1、6:1或7:1。
7.如权利要求1所述的改性沥青原料组合物,其特征在于,所述改性沥青原料组合物由以下按质量份数计的组分组成:基质沥青100份、SBS 5-15份、SEBS 0.4-10份、强度补强剂1-14份、相容剂1-10份、稳定剂0.015-0.5份、降粘剂1-7份、流动性改进剂1-5份;其中,所述强度补强剂包括CBT树脂1-5份;
所述流动性改进剂为乙二醇单硬脂酸酯;
所述SBS中苯乙烯嵌段的含量为30~40%,其中,百分比为所述SBS中苯乙烯嵌段占所述SBS的质量百分比;
所述SBS与所述SEBS的质量比为(1.5~15):1。
8.如权利要求1所述的改性沥青原料组合物,其特征在于,所述改性沥青原料组合物包括以下按质量份数计的组分:基质沥青100份、SBS嵌段共聚物7-14份、SEBS1-4份、强度补强剂7-13份、相容剂2-5份、稳定剂0.075-0.35份、降粘剂1.5-3份、流动性改进剂1-3份,其中,所述强度补强剂包括CBT树脂3-4份。
9.如权利要求1所述的改性沥青原料组合物,其特征在于,所述改性沥青原料组合物由以下按质量份数计的组分组成:基质沥青100份、SBS 7份、SEBS 4份、CBT树脂3份、古马隆树脂10份、环烷油3份、硫磺0.1份、费托蜡1.5份、乙二醇单硬脂酸酯1份。
10.如权利要求9所述的改性沥青原料组合物,其特征在于,所述SBS中苯乙烯嵌段的含量为30%,所述SBS的分子量为18万;所述SEBS中苯乙烯嵌段的含量为30%,所述SEBS的分子量为18万。
11.如权利要求1所述的改性沥青原料组合物,其特征在于,所述改性沥青原料组合物由以下按质量份数计的组分组成:基质沥青100份、SBS 10份、SEBS 3份、CBT树脂3份、C9石油树脂9份、植物油4份、硫磺0.075份、费托蜡2.5份、乙二醇单硬脂酸酯2份。
12.如权利要求11所述的改性沥青原料组合物,其特征在于,所述SBS中苯乙烯嵌段的含量为40%,所述SBS的分子量为13万;所述SEBS中苯乙烯嵌段的含量为30%,所述SEBS的分子量为18万。
13.如权利要求1所述的改性沥青原料组合物,其特征在于,所述改性沥青原料组合物由以下按质量份数计的组分组成:基质沥青100份、SBS 12份、SEBS 2份、CBT树脂4份、C9石油树脂4份、橡胶油2份、二硫代四甲基秋兰姆0.2份、费托蜡 3份、乙二醇单硬脂酸酯3份。
14.如权利要求13所述的改性沥青原料组合物,其特征在于,所述SBS中苯乙烯嵌段的含量为40%,所述SBS的分子量为13万;所述SEBS中苯乙烯嵌段的含量为30%,所述SEBS的分子量为18万。
15.如权利要求1所述的改性沥青原料组合物,其特征在于,所述改性沥青原料组合物由以下按质量份数计的组分组成:基质沥青100份、SBS 14份、SEBS 1份、CBT树脂4份、萜烯树脂8份、植物油5份、过氧化二异丙苯0.35份、费托蜡1.5份、乙二醇单硬脂酸酯1.5份。
16.如权利要求15所述的改性沥青原料组合物,其特征在于,所述SBS中苯乙烯嵌段的含量为40%,所述SBS的分子量为10万;所述SEBS中苯乙烯嵌段的含量为30%,所述SEBS的分子量为18万。
17.如权利要求1所述的改性沥青原料组合物,其特征在于,所述改性沥青原料组合物由以下按质量份数计的组分组成:基质沥青100份、SBS14份、SEBS 2份、CBT树脂 3份、C9石油树脂8份、植物油5份、硫磺0.35份、费托蜡1.5份、乙二醇单硬脂酸酯1份。
18.如权利要求1所述的改性沥青原料组合物,其特征在于,所述SBS中苯乙烯嵌段的含量为30%,所述SBS的分子量为25万;所述SEBS中苯乙烯嵌段的含量为30%,所述SEBS的分子量为18万。
19.一种改性沥青的制备方法,其特征在于,其包括以下步骤:
将如权利要求1~18任一项所述的改性沥青原料组合物中除所述降粘剂、所述流动性改进剂和所述稳定剂之外的组分进行混合,然后再与所述降粘剂、所述流动性改进剂和所述稳定剂进行混合,即得。
20.如权利要求19所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,所述混合的操作为搅拌;
和/或,所述混合的温度为150-220℃。
21.如权利要求20所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,所述混合的操作为剪切搅拌。
22.如权利要求20所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,所述改性沥青的制备方法包括以下步骤:依次加入所述基质沥青,所述相容剂,所述强度补强剂,所述SBS和所述SEBS,以及所述降粘剂、所述流动性改进剂和所述稳定剂,混合,即可。
23.如权利要求22所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,在加入基质沥青后,还包括加热的步骤。
24.如权利要求23所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,所述加热的温度为150-180℃。
25.如权利要求24所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,所述加热的温度为150-160℃。
26.如权利要求22所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,在加入相容剂后,还包括搅拌的步骤。
27.如权利要求26所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,所述搅拌的转速为500-1000转/分钟。
28.如权利要求27所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,所述搅拌的转速为800-1000 rpm。
29.如权利要求28所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,所述搅拌的转速为800rpm、900 rpm或1000 rpm。
30.如权利要求26所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,所述搅拌的时间为3-5min。
31.如权利要求30所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,所述搅拌的时间为4-5min。
32.如权利要求22所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,在加入强度补强剂后,还包括搅拌的步骤。
33.如权利要求32所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,所述搅拌的转速为1000-2000 rpm。
34.如权利要求33所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,所述搅拌的转速为1500-2000 rpm。
35.如权利要求32所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,所述搅拌的时间为5-15min。
36.如权利要求35所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,所述搅拌的时间为9-12min。
37.如权利要求36所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,所述搅拌的时间为9、10或12 min。
38.如权利要求22所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,在加入强度补强剂后,还包括将温度保持在150-190℃的步骤。
39.如权利要求38所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,在加入强度补强剂后,还包括将温度保持在170-180℃。
40.如权利要求22所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,在加入SBS和SEBS之前,还包括升温的步骤;其中,所述升温的步骤为升温至180-220℃。
41.如权利要求40所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,所述升温的步骤为升温至180-200℃。
42.如权利要求41所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,所述升温的步骤为升温至180℃、190℃或200℃。
43.如权利要求22所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,在加入SBS和SEBS之后,还包括剪切搅拌的步骤。
44.如权利要求43所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,所述剪切搅拌的速率为3000-8000 rpm。
45.如权利要求44所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,所述剪切搅拌的速率为3500-5000 rpm。
46.如权利要求45所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,所述剪切搅拌的速率为3500 rpm、4000 rpm、4500 rpm或5000 rpm。
47.如权利要求43所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,所述剪切搅拌的时间为2-8 h。
48.如权利要求47所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,所述剪切搅拌的时间为4-7 h。
49.如权利要求48所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,所述剪切搅拌的时间为5h或6h。
50.如权利要求22所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,在加入SBS和SEBS之后,还包括将温度保持在200-220℃。
51.如权利要求50所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,在加入SBS和SEBS之后,还包括将温度保持在210℃、215℃或220℃。
52.如权利要求22所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,在加入降粘剂、流动性改进剂和稳定剂之后,还包括搅拌的步骤。
53.如权利要求52所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,所述搅拌的时间为0.5~1.25 h。
54.如权利要求22所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,在加入降粘剂、流动性改进剂和稳定剂后,还包括将温度保持在200-220℃。
55.如权利要求54所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,在加入降粘剂、流动性改进剂和稳定剂后,还包括将温度保持在205℃或210℃。
56.如权利要求22所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,所述改性沥青的制备方法包括以下步骤:将基质沥青加热;然后加入相容剂,搅拌;然后加入强度补强剂,搅拌;加入SBS和SEBS,剪切搅拌;然后加入降粘剂、流动性改进剂和稳定剂,继续搅拌;即得所述改性沥青。
57.如权利要求22所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,所述改性沥青的制备方法包括以下步骤:
(1)将基质沥青加热至150-180℃;然后加入相容剂,搅拌,搅拌的转速为500-1000rpm,搅拌3-5min;
(2)然后加入强度补强剂,搅拌,温度保持在150-190℃,搅拌的转速为1000-2000 rpm,搅拌的时间为5-15 min;
(3)然后升温至180-220℃,加入SBS和SEBS,温度保持在200-220℃,剪切搅拌2-8 h,剪切搅拌的速率为3000-8000 rpm;
(4)加入降粘剂、流动性改进剂和稳定剂,继续搅拌0.5~1.25 h,温度保持在200-220℃;即得所述改性沥青。
58.一种改性沥青,其特征在于,其由如权利要求19-57任一项所述的改性沥青的制备方法制备得到。
59.如权利要求58所述的改性沥青,其特征在于,所述改性沥青具有以下技术指标:
软化点为100℃以上;
60℃,0.1mm针入度为75-140,200℃沥青布氏粘度为300-700 mPa·s,60℃车辙因子G*/sinδ≥100KPa。
60.如权利要求59所述的改性沥青,其特征在于,所述改性沥青具有以下技术指标:软化点为110~120℃。
61.如权利要求60所述的改性沥青,其特征在于,所述改性沥青具有以下技术指标:软化点为113~119℃。
62.一种浇注式沥青混合料,其特征在于,所述浇注式沥青混合料包含如权利要求58-61任一项所述的改性沥青。
63.一种如权利要求58-61任一项所述的改性沥青或者如权利要求62所述的浇注式沥青混合料在路面施工中的应用。
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