CN112375521A - 一种双组分胶黏剂及其在人造板材中的应用 - Google Patents

一种双组分胶黏剂及其在人造板材中的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN112375521A
CN112375521A CN202011271338.2A CN202011271338A CN112375521A CN 112375521 A CN112375521 A CN 112375521A CN 202011271338 A CN202011271338 A CN 202011271338A CN 112375521 A CN112375521 A CN 112375521A
Authority
CN
China
Prior art keywords
component
tannin
formaldehyde
adhesive
degraded
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202011271338.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112375521B (zh
Inventor
田珩
雷洪
徐高翔
梁坚坤
曹龙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Southwest Forestry University
Original Assignee
Southwest Forestry University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Southwest Forestry University filed Critical Southwest Forestry University
Priority to CN202011271338.2A priority Critical patent/CN112375521B/zh
Publication of CN112375521A publication Critical patent/CN112375521A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112375521B publication Critical patent/CN112375521B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C09J161/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C09J161/14—Modified phenol-aldehyde condensates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B21/00—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board
    • B32B21/13—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board all layers being exclusively wood
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B21/00—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board
    • B32B21/14—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood board or veneer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
    • C08G12/40—Chemically modified polycondensates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/28—Chemically modified polycondensates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C09J161/32—Modified amine-aldehyde condensates

Abstract

本发明属于胶黏剂技术领域，具体涉及一种双组分胶黏剂及其在人造板材中的应用。本发明提供的双组分胶黏剂，包括独立包装的组分1和组分2，所述组分1包括甲醛基树脂；所述组分2为交联剂改性的降解单宁，所述降解单宁为单宁通过降解剂降解制备得到；所述交联剂改性的降解单宁由交联剂改性降解单宁得到；所述单宁和交联剂的质量比为(100～80):(15～40)；所述组分1和组分2的质量比为1:(0.01～0.5)。降解单宁降低了单宁的空间位阻，增加了单宁的反应活性位；在固化过程中，交联剂改性的降解单宁与甲醛基树脂发生聚合，提高了双组分胶黏剂的粘结性，减少了甲醛基树脂的分解使双组分胶黏剂具有较低的甲醛释放量。

Description

一种双组分胶黏剂及其在人造板材中的应用
技术领域
本发明属于胶黏剂技术领域，具体涉及一种双组分胶黏剂及其在人造板材中的应用。
背景技术
甲醛基树脂具有较高的胶接强度、耐水性、耐热性、耐磨性及化学稳定性，同时其价格相对低廉，从而被广泛用作人造板的胶黏剂。但是这类胶黏剂在使用过程中会持续释放有毒气体甲醛。通过研究分析得知利用甲醛基树脂类胶黏剂生产的人造板释放甲醛的途径主要为以下两个方面：1.甲醛基树脂类胶黏剂自身含游离的甲醛，即未反应的甲醛，并且在其固化期间以及在固化后没有有效除去，游离的甲醛会逐步释放；2.在酸性或高温的条件下甲醛基树脂会分解出甲醛释放到空气中。
目前，现有技术中主要通过降低甲醛与尿素的摩尔比，添加清除剂或利用包含铵盐的溶液处理待被胶合表面来减少甲醛的释放。降低甲醛与尿素的摩尔比能够大幅减少甲醛的释放；但是降低甲醛与尿素摩尔比会影响胶黏剂的性能，使胶黏剂产生较高的胶合缺陷程度、使胶黏剂的耐水性和胶合强度降低。添加的清除剂(亚硫酸氢钠、偏亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、氨基磺酸钠、氨基磺酸铵、酸苯胺盐、亚硫酸氢铵或铵亚硫酸盐)能够结合胶黏剂中游离的甲醛或在胶黏剂固化期间释放的甲醛，从而减少甲醛的释放；但是，通过添加清除剂也会使胶黏剂的胶合性能下降。在施加胶黏剂之前用包含铵盐的溶液对被胶合表面进行处理也可有效降低制品中甲醛的释放量，待被胶合表面的铵盐会与游离甲醛反应形成非挥发性物质，减少了甲醛的释放；但是这种方法增加了产品的吸潮性。
如何在保证甲醛基树脂类胶黏剂优异性能的同时降低甲醛基树脂类胶黏剂制品甲醛的释放量是亟需解决的技术问题。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种双组分胶黏剂，本发明提供的双组分胶黏剂在固化过程中，交联剂改性的降解单宁与甲醛基树脂发生聚合，提高了双组分胶黏剂的粘结性，同时降低了甲醛基树脂的分解使双组分胶黏剂具有较低的甲醛释放量。
本发明提供了一种双组分胶黏剂，包括独立包装的组分1和组分2，所述组分1包括甲醛基树脂；
所述组分2为交联剂改性的降解单宁，所述降解单宁为单宁通过降解剂降解制备得到；所述交联剂改性的降解单宁由交联剂改性降解单宁得到；所述单宁和交联剂的质量比为(100～80):(15～40)；
所述组分1和组分2的质量比为1:(0.01～0.5)。
优选的，所述甲醛基树脂的固含量为25～70wt％。
优选的，所述甲醛基树脂包括脲醛树脂、酚醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂或三聚氰胺-尿素-甲醛树脂。
优选的，所述单宁包括黑荆树单宁、落叶松单宁或毛杨梅单宁；
所述降解剂包括亚硫酸氢钠、亚硫酸钠和焦亚硫酸钠中的一种或多种。
优选的，所述降解的温度为110～130℃，时间为9～11h。
优选的，所述交联剂为多羰基小分子；
所述多羰基小分子包括丁二醛、丙二醛和乙二醛中的一种或多种。
优选的，所述组分1还包括填料、添加剂和水中的一种或多种。
优选的，所述填料、添加剂、水和甲醛基树脂的质量比为(0～20):(0～10):(0～20):(50～100)。
本发明还提供了上述技术方案所述双组分胶黏剂在人造板材中的应用。
优选的，所述双组分胶黏剂作为人造板胶黏剂时的粘度为1000～8000mPa·s。
本发明提供了一种双组分胶黏剂，包括独立包装的组分1和组分2，所述组分1包括甲醛基树脂；所述组分2为交联剂改性的降解单宁，所述降解单宁为单宁通过降解剂降解制备得到；所述交联剂改性的降解单宁由交联剂改性降解单宁得到；所述单宁和交联剂的质量比为(100～80):(15～40)；所述组分1和组分2的质量比为1:(0.01～0.5)。在本发明中，所述降解单宁降低了单宁的空间位阻，增加了单宁的反应活性位；所述双组分胶黏剂在固化过程中，交联剂改性的降解单宁与甲醛基树脂发生聚合，提高了双组分胶黏剂的粘结性，同时降低了甲醛基树脂的分解使双组分胶黏剂具有较低的甲醛释放量。
具体实施方式
本发明提供了一种双组分胶黏剂，包括独立包装的组分1和组分2，所述组分1包括甲醛基树脂；
所述组分2为交联剂改性的降解单宁，所述降解单宁为单宁通过降解剂降解制备得到；所述交联剂改性的降解单宁由交联剂改性降解单宁得到；所述单宁和交联剂的质量比为(100～80):(15～40)；
所述组分1和组分2的质量比为1:(0.01～0.5)。
在本发明中，如无特殊说明，所有原料均为本领域技术人员熟知的市售产品。
本发明提供的双组分胶黏剂，包括独立包装的组分1和组分2，所述组分1包括甲醛基树脂，所述甲醛基树脂优选包括脲醛树脂、酚醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂或三聚氰胺-尿素-甲醛树脂，更优选为酚醛树脂或脲醛树脂。在本发明中，所述甲醛基树脂的固含量优选为25～70wt％，更优选为45～65％。
在本发明中，所述组分1还优选包括填料、添加剂和水中的一种或多种。在本发明中，所述填料优选包括有机填料或无机填料，所述有机填料优选包括面粉、豆粉、玉米粉或木粉；所述无机填料优选包括碳酸钙、碳酸镁、硅酸铝、蒙脱土或ZnO。在本发明中，所述添加剂优选包括消泡剂和/或防水剂。当所述添加剂包括消泡剂和防水剂时，本发明对消泡剂和防水剂的配比无特殊限定，采用任意配比即可。在本发明中，所述消泡剂优选包括矿物油、酰胺或醇，更优选为矿物油；所述防水剂优选包括石蜡乳液、三聚氰胺或硫脲等，更优选为石蜡乳液。在本发明中，所述填料、添加剂、水和甲醛基树脂的质量比优选为(0～20):(0～10):(0～20):(50～100)，更优选为(1～20):(1～5):(2～10):(80～100)。
在本发明中，所述组分2为交联剂改性的降解单宁，所述降解单宁为单宁通过降解剂降解制备得到。在本发明中，所述单宁优选包括黑荆树单宁、落叶松单宁或毛杨梅单宁，更优选为毛杨梅单宁。在本发明中，所述降解剂优选包括亚硫酸氢钠、亚硫酸钠和焦亚硫酸钠中的一种或多种，当所述降解剂包括两种以上上述具体物质时，本发明对上述具体物质的配比无特殊限定，采用任意配比即可。在本发明的实施例中，所述降解剂为亚硫酸氢钠和亚硫酸钠，所述亚硫酸氢钠和亚硫酸钠的质量比为5:3。在本发明中，所述单宁和降解剂的质量比优选为(80～100):(4～8)，在本发明的实施例中，所述单宁和降解剂的质量比具体为100:8；在本发明中，所述降解的的温度优选为110～130℃，更优选为120℃；时间优选为9～11h，更优选为10h。
在本发明中，所述交联剂改性的降解单宁由交联剂改性降解单宁得到。在本发明中，所述交联剂优选为多羰基小分子，所述多羰基小分子优选包括丁二醛、丙二醛和乙二醛中的一种或多种，更优选为丁二醛。在本发明中，当所述交联剂包括两种以上上述具体物质时，本发明对多种物质的配比无特殊限定，采用任意配比即可。在本发明中，所述单宁和交联剂的质量比为(80～100):(15～40)，优选为(85～90):(15～30)，在本发明的实施例中，所述单宁和交联剂的质量比具体为100:20。
在本发明中，所述组分2还优选包括水，所述水与单宁的质量比优选为(25～60):(15～60)，更优选为(25～40):(16～20)，在本发明的实施例中，所述水与单宁的质量比为1.86:1。
在本发明中，所述组分1和组分2的质量比为1:(0.01～0.5)，优选为1:(0.1～0.3)。
在本发明中，上述技术方案所述双组分胶黏剂的制备方法，优选包括以下步骤：
将单宁和降解剂混合后进行降解，将得到的降解单宁和交联剂混合进行交联反应，得到组分2；
在使用双组分胶黏剂之前将组分1和组分2混合，得到双组分胶黏剂。
本发明将单宁和降解剂混合后进行降解，将得到的降解单宁和交联剂混合进行交联反应，得到组分2。在本发明中，所述将单宁和降解剂的混合还优选添加水。在本发明中，所述水和单宁的质量比优选为(25～60):(15～60)，更优选为(25～40):(16～20)，在本发明的实施例中，所述水与单宁的质量比为1.86:1。本发明对所述单宁和降解剂混合的方式无特殊限定，只要能够混合均匀即可。在本发明中，所述降解的温度优选为110～130℃，更优选为120℃；时间优选为9～11h，更优选为10h。
本发明将得到的降解单宁和交联剂混合之前优选将降解后产物降温至室温。本发明对所述降温的方式无特殊限定，只要能够降温至室温即可。在本发明中，所述降解单宁和交联剂的混合优选在搅拌的条件下进行，本发明对所述搅拌的转速和时间无特殊限定，只要能够混合均匀即可。在本发明中，所述交联反应在降解单宁和交联剂混合的过程中进行。
本发明在使用双组分胶黏剂之前将组分1和组分2混合，得到双组分胶黏剂。在本发明中，当所述组分1包括醛基树脂、填料、添加剂和水时，所述组分1的制备过程优选包括将甲醛基树脂、填料、添加剂和水混合，得到分散液。在本发明中，所述甲醛基树脂、填料、添加剂和水的混合优选在搅拌的条件下进行，所述搅拌的转速优选为80～300r/min，更优选为120～200r/min；时间优选为20～90min，更优选为45～75min。在本发明中，所述甲醛基树脂优选通过制备得到，本发明对甲醛基树脂的制备方法无特殊要求，采用常规的制备方法即可。
在本发明的实施例中，所述甲醛基树脂具体为酚醛树脂或脲醛树脂；所述酚醛树脂的制备方法包括以下步骤：
将苯酚和部分甲醛混合进行加成反应，将加成后产物和剩余的甲醛混合进行缩聚反应，得到酚醛树脂。
在本发明的实施例中，将苯酚和部分甲醛混合之前调节苯酚的pH值为10.5，调节苯酚pH用溶液为质量浓度为10％的氢氧化钠溶液。在本发明的实施例中，调节苯酚的pH值之前将苯酚升温至80℃。在本发明的实施例中，所述苯酚和部分甲醛的摩尔比为1:1，所述苯酚和剩余甲醛的摩尔比为1:0.3。在本发明的实施例中，所述加成反应的温度为90℃，时间为60min；升温至加成反应的温度的升温速率为0.5～1℃/min。在本发明的实施例中，所述加成后产物和剩余的甲醛混合的温度为30～50℃。在本发明的实施例中，所述缩聚反应的温度为90℃，时间为30min；升温至缩聚反应的温度的升温速率为0.5～1℃/min。
在本发明的实施例中，所述缩聚反应完成后进行降温和脱水；所述降温为降温至室温；所述脱水为负压脱水。在本发明的实施例中，所述酚醛树脂的固含量为60％。本发明对所述负压脱水的压力和时间无特殊要求，只要使酚醛树脂的固含量达到所需要求即可。
在本发明的实施例中，所述脲醛树脂的制备方法包括以下步骤：
将甲醛溶液的pH值调节为8.5后与三聚氰胺、第一部分尿素混合进行加成反应，调节加成反应后的产物的pH值为4.8后和第二部分尿素混合进行第一步缩聚反应；将第一步缩聚反应的产物和剩余的尿素混合进行第二步缩聚反应，调节第二步缩聚反应产物的pH值为8.5，得到脲醛树脂。
在本发明的实施例中，所述甲醛溶液的质量浓度为37％；所述甲醛溶液、三聚氰胺和第一部分尿素的质量比为86:3:30；所述甲醛溶液和第二部分尿素的质量比为86:20。
在本发明的实施例中，调节甲醛溶液的pH值之前将甲醛溶液的温度升温至50℃，调节甲醛溶液的pH值的溶液为质量浓度为10％的氢氧化钠溶液；调节加成反应后产物pH值的溶液为质量浓度为10％的甲酸；调节第二步缩聚反应产物pH值的溶液为质量浓度为10％的氢氧化钠溶液，调节第二步缩聚反应产物pH值之前将第二步缩聚反应产物的温度降温至30℃。
在本发明的实施例中，所述加成反应的温度为90℃，时间为45min；所述第一步缩聚反应的温度为90℃，时间为30min；所述第二步缩聚反应的温度为80℃，时间为30min；
得到组分2后，本发明将组分1和组分2混合，得到双组分胶黏剂。本发明对所述组分1和组分2的混合无特殊限定，只要混合均匀即可。在本发明的实施例中具体采用均质器进行混合。
本发明优选在使用双组分胶黏剂之前将所述组分1和组分2混合，所述组分1和组分2的质量比为1:(0.01～0.5)，优选为1:(0.1～0.3)。本发明将组分1和组分2独立包装能够保证组分1和组分2具有较高的稳定性，利于延长双组分胶黏剂的有效存放期；同时将组分1和组分2独立包装能够避免组分1和组分2彼此之间发生反应提高胶体黏度，能够保证双组分胶黏剂的胶结强度。施胶之前胶体具有较高黏度不利于施胶工艺中的均匀喷涂也不利于胶体在待施胶材料中的渗透，从而不利于固化时形成更多有效胶钉，影响胶结强度。
本发明还提供了上述技术方案所述双组分胶黏剂在人造板材中的应用。在本发明中，所述双组分胶黏剂的粘度优选为1000～8000mPa·s，更优选为1200～2500mPa·s。
在本发明中，所述人造板材优选包括三层板，将本发明提供的双组分胶黏剂在制备三层板中的应用优选包括以下步骤：
提供木单板；
将3块木单板层叠放置，且在相邻木单板之间涂覆双组分胶黏剂，得到板坯；
将所述板坯进行热压，得到三层板。
本发明提供木单板。在本发明中，所述木单板的厚度优选为1～4.5mm，更优选为1.5～2mm。在本发明中，所述木单板的材质优选为杨木，阔叶木材或针叶木材，更优选为杨木。本发明对木单板的制备方法无特殊限定后，采用常规的制备方法即可。在本发明的实施例中，具体采用旋切或径切的方式制备。
得到木单板后，本发明将3块木单板层叠放置，且在相邻板材之间涂覆双组分胶黏剂，得到板坯。在本发明中，所述双组分胶黏剂的涂覆用量优选为118～122g/m2，更优选为120g/m2。
得到板坯后，本发明将所述板坯进行热压，得到三层板。在本发明中，所述热压的温度优选为140～180℃，更优选为170℃；压力优选为0.8～1.2MPa，更优选为1MPa；时间优选为4～6min，更优选为5min。
在本发明中，所述交联剂改性的降解单宁和甲醛基树脂在热压条件下发生聚合反应，改变了甲醛基树脂的空间形态，提高了双组分胶黏剂的胶合强度，同时降低了双组分胶黏剂固化后甲醛基树脂的分解，从而使双组分胶黏剂具有较低的甲醛释放量。
下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
制备酚醛树脂：
将95g(1.0mol)苯酚升温至80℃后与质量浓度为10％的氢氧化钠溶液混合，调节苯酚的pH为10.5；将pH为10.5的苯酚溶液和1mol甲醛混合，按照1℃/min的升温速率升温至90℃，进行加成反应60min；
将加成反应产物降温至60℃后和0.3mol甲醛混合，按照1℃/min的升温速率升温至90℃，进行缩聚反应30min后降温至室温；将降温至室温的产物在负压下进行脱水，得到固含量为60％的酚醛树脂。
制备双组分胶黏剂：
将300g上述方法制得的酚醛树脂直接作为组分1；
将100g单宁、186mL水、5g亚硫酸氢钠和3g亚硫酸钠混合后，在120℃下降解10h；将降解后的产物降温至室温后和20g丁二醛在200r/min的转速下搅拌50min，得到交联剂改性的降解单宁；
将所述组分1和交联剂改性的降解单宁(质量比1:0.3)在均质器中混合，得到粘度为2500mPa·s的双组分胶黏剂。
制备三层板：
将杨木旋切为厚度为1.5mm的单木板；
将三块单木板层叠放置，在相邻木单板之间涂覆所述双组份胶黏剂(120g/m2)，得到板坯；
将所述板坯在170℃、1MPa的条件下热压5min，得到厚度为3mm的三层板。
实施例2
制备脲醛树脂：
将86g质量浓度为37％的甲醛溶液升温至50℃后与质量浓度为10％的氢氧化钠溶液混合调节pH值为8.5，将调节pH值后的甲醛溶液和30g尿素、3g三聚氰胺混合后升温至90℃加成反应45min；将加成反应后的产物与质量浓度为10％的甲酸溶液混合调节pH值为4.8，将pH值为4.8的溶液在90℃下缩聚反应30min；将缩聚反应产物和20g尿素混合在80℃下进行第二步缩聚反应30min，将第二步缩聚反应的产物降温至30℃，再用质量浓度为10％的氢氧化钠溶液将第二步缩聚反应产物的pH值调节为8.5，得到固含量为60％的脲醛树脂。
制备双组分胶黏剂：
将300g上述方法制得的脲醛树脂直接作为组分1；
将100g单宁、186mL水、5g亚硫酸氢钠和3g亚硫酸钠混合后，在120℃下降解10h；将降解后的产物降温至室温后和20g丁二醛在200r/min的转速下搅拌50min，得到交联剂改性的降解单宁；
将所述组分1和交联剂改性的降解单宁(质量比1:0.3)在均质器中混合，得到粘度为2500mPa·s的双组分胶黏剂。
制备三层板：
将杨木旋切为厚度为1.5mm的单木板；
将三块单木板层叠放置，在相邻木单板之间涂覆所述双组份胶黏剂(120g/m2)，得到板坯；
将所述板坯在145℃、1MPa的条件下热压5min，得到厚度为3mm的三层板。
实施例3
按照实施例1的方法制备酚醛树脂；
制备双组分胶黏剂：
将300g上述方法制得的酚醛树脂直接作为组分1；
将80g单宁、186mL水、5g亚硫酸氢钠和3g亚硫酸钠混合后，在110℃下降解9h；将降解后的产物降温至室温后和20g丁二醛在200r/min的转速下搅拌50min，得到交联剂改性的降解单宁；
将所述组分1和交联剂改性的降解单宁(质量比1:0.1)在均质器中混合，得到粘度为2500mPa·s的双组分胶黏剂。
制备三层板：
将杨木旋切为厚度为1.5mm的单木板；
将三块单木板层叠放置，在相邻木单板之间涂覆所述双组份胶黏剂(120g/m2)，得到板坯；
将所述板坯在170℃、1MPa的条件下热压5min，得到厚度为3mm的三层板。
实施例4
按照实施例2的制备方法制备脲醛树脂；
制备双组分胶黏剂：
将300g上述方法制得的脲醛树脂直接作为组分1；
将80g单宁、186mL水、5g亚硫酸氢钠和3g亚硫酸钠混合后，在110℃下降解9h；将降解后的产物降温至室温后和20g丁二醛在200r/min的转速下搅拌50min，得到交联剂改性的降解单宁；
将所述组分1和交联剂改性的降解单宁(质量比1:0.1)在均质器中混合，得到粘度为2500mPa·s的双组分胶黏剂。
制备三层板：
将杨木旋切为厚度为1.5mm的单木板；
将三块单木板层叠放置，在相邻木单板之间涂覆所述双组份胶黏剂(120g/m2)，得到板坯；
将所述板坯在145℃、1MPa的条件下热压5min，得到厚度为3mm的三层板。
实施例5
按照实施例2的制备方法制备脲醛树脂；
制备双组分胶黏剂：
将300g上述方法制得的脲醛树脂、30g木粉和20g石蜡乳液作为组分1；
将80g单宁、186mL水、5g亚硫酸氢钠和3g亚硫酸钠混合后，在110℃下降解9h；将降解后的产物降温至室温后和20g丁二醛在200r/min的转速下搅拌50min，得到交联剂改性的降解单宁；
将所述组分1、交联剂改性的降解单宁(质量比1:0.2)在均质器中混合，得到粘度为1000mPa·s的双组分胶黏剂。
制备三层板：
将杨木旋切为厚度为1.5mm的单木板；
将三块单木板层叠放置，在相邻木单板之间涂覆所述双组份胶黏剂(120g/m2)，得到板坯；
将所述板坯在145℃、1MPa的条件下热压5min，得到厚度为3mm的三层板。
对比例1
按照实施例1制备三层板的方法制备三层板，不同之处在于以实施例1制备得到的酚醛树脂作为胶黏剂。
对比例2
按照实施例2制备三层板的方法制备三层板，不同之处在于以实施例2制备得到的脲醛树脂作为胶黏剂。
按照GB/T 17657-2013检测实施例1～5和对比例1、2制备得到的三层板甲醛释放量和胶合强度(检测胶合强度是按照GB/T 17657-2013中4.17.5.2.1要求，在测试前对测试件进行24h冷水浸泡)，测试结果列于表1中。
表1实施例1～5和对比例1、2制备得到的三层板甲醛释放量和胶合强度
Figure BDA0002777748910000111
由表1中的数据可知，实施例1较对比例1制备得到的三层板具有更高的胶合强度和低的甲醛释放量；实施例2较对比例2制备得到的三层板具有更高的胶合强度和低的甲醛释放量；同时实施例3～5制备得到的双组分胶黏剂具有较高胶合强度的同时具有较低的甲醛释放量。综上可知，本发明提供的双组分胶黏剂具有较高的胶合强度和较低的甲醛释放量。
尽管上述实施例对本发明做出了详尽的描述，但它仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部实施例，人们还可以根据本实施例在不经创造性前提下获得其他实施例，这些实施例都属于本发明保护范围。

Claims (10)

1.一种双组分胶黏剂，包括独立包装的组分1和组分2，所述组分1包括甲醛基树脂；
所述组分2为交联剂改性的降解单宁，所述降解单宁为单宁通过降解剂降解制备得到；所述交联剂改性的降解单宁由交联剂改性降解单宁得到；所述单宁和交联剂的质量比为(100～80):(15～40)；
所述组分1和组分2的质量比为1:(0.01～0.5)。
2.如权利要求1所述双组分胶黏剂，其特征在于，所述甲醛基树脂的固含量为25～70wt％。
3.根据权利要求1或2所述双组分胶黏剂，其特征在于，所述甲醛基树脂包括脲醛树脂、酚醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂或三聚氰胺-尿素-甲醛树脂。
4.根据权利要求1所述双组分胶黏剂，其特征在于，所述单宁包括黑荆树单宁、落叶松单宁或毛杨梅单宁；
所述降解剂包括亚硫酸氢钠、亚硫酸钠和焦亚硫酸钠中的一种或多种。
5.根据权利要求1或4所述双组分胶黏剂，其特征在于，所述降解的温度为110～130℃，时间为9～11h。
6.根据权利要求1所述双组分胶黏剂，其特征在于，所述交联剂为多羰基小分子；
所述多羰基小分子包括丁二醛、丙二醛和乙二醛中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述双组分胶黏剂，其特征在于，所述组分1还包括填料、添加剂和水中的一种或多种。
8.根据权利要求7所述双组分胶黏剂，其特征在于，所述填料、添加剂、水和甲醛基树脂的质量比为(0～20):(0～10):(0～20):(50～100)。
9.权利要求1～8任一项所述双组分胶黏剂在人造板材中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述双组分胶黏剂作为人造板胶黏剂时的粘度为1000～8000mPa·s。
CN202011271338.2A 2020-11-13 2020-11-13 一种双组分胶黏剂及其在人造板材中的应用 Active CN112375521B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011271338.2A CN112375521B (zh) 2020-11-13 2020-11-13 一种双组分胶黏剂及其在人造板材中的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011271338.2A CN112375521B (zh) 2020-11-13 2020-11-13 一种双组分胶黏剂及其在人造板材中的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112375521A true CN112375521A (zh) 2021-02-19
CN112375521B CN112375521B (zh) 2022-04-15

Family

ID=74582354

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011271338.2A Active CN112375521B (zh) 2020-11-13 2020-11-13 一种双组分胶黏剂及其在人造板材中的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112375521B (zh)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5628260A (en) * 1979-08-14 1981-03-19 Sumitomo Bakelite Co Ltd Adhesive for odorless plywood
US5674338A (en) * 1990-12-21 1997-10-07 Her Majesty The Queen In Right Of New Zealand/Secretary Of Forestry Method of joining wood
US5847058A (en) * 1996-04-05 1998-12-08 Masonite Corporation Alkylresorcinol modified phenol-aldehyde resol resin and binder system, and method of making same
CN104349878A (zh) * 2012-04-27 2015-02-11 佐治亚-太平洋化工品有限公司 采用含单宁和多官能醛的粘合剂组合物制造的复合产品
CN106398106A (zh) * 2016-05-16 2017-02-15 北京林业大学 一种人造板用酚醛树脂复合型固化剂及其应用
CN107964080A (zh) * 2016-10-19 2018-04-27 中南林业科技大学 杨梅栲胶改性酚醛树脂及其制备方法和应用
CN108727546A (zh) * 2018-06-06 2018-11-02 灌南县天和胶业有限公司 一种聚合反应型甲醛捕捉剂及其制备方法
CN109575878A (zh) * 2018-11-09 2019-04-05 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种基于豆粕胶黏剂用单宁基交联剂及其应用
WO2019180235A1 (en) * 2018-03-23 2019-09-26 Foresa, Industrias Quimicas Del Noroeste, S.A.U. Monocomponent adhesive composition comprising formaldehyde-based resin with a free formal-dehyde content below 0,1 wt%, comprising resorcinol, alkylresorcinol and/or tannin

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5628260A (en) * 1979-08-14 1981-03-19 Sumitomo Bakelite Co Ltd Adhesive for odorless plywood
US5674338A (en) * 1990-12-21 1997-10-07 Her Majesty The Queen In Right Of New Zealand/Secretary Of Forestry Method of joining wood
US5847058A (en) * 1996-04-05 1998-12-08 Masonite Corporation Alkylresorcinol modified phenol-aldehyde resol resin and binder system, and method of making same
CN104349878A (zh) * 2012-04-27 2015-02-11 佐治亚-太平洋化工品有限公司 采用含单宁和多官能醛的粘合剂组合物制造的复合产品
CN106398106A (zh) * 2016-05-16 2017-02-15 北京林业大学 一种人造板用酚醛树脂复合型固化剂及其应用
CN107964080A (zh) * 2016-10-19 2018-04-27 中南林业科技大学 杨梅栲胶改性酚醛树脂及其制备方法和应用
WO2019180235A1 (en) * 2018-03-23 2019-09-26 Foresa, Industrias Quimicas Del Noroeste, S.A.U. Monocomponent adhesive composition comprising formaldehyde-based resin with a free formal-dehyde content below 0,1 wt%, comprising resorcinol, alkylresorcinol and/or tannin
CN108727546A (zh) * 2018-06-06 2018-11-02 灌南县天和胶业有限公司 一种聚合反应型甲醛捕捉剂及其制备方法
CN109575878A (zh) * 2018-11-09 2019-04-05 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种基于豆粕胶黏剂用单宁基交联剂及其应用

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LI, X 等: "Formaldehyde-Free Prorobitenidin/Profi setinidin Tannin/Furanic Foams Based on Alternative Aldehydes: Glyoxal and Glutaraldehyde", 《JOURNAL OF RENEWABLE MATERIALS 》 *
X. ZHOU 等: "Tannin–resorcinol–aldehyde cold-set wood adhesives with only formaldehyde as hardener", 《EUR. J. WOOD PROD》 *
程瑞香等: "缩短酚醛胶刨花板热压时间的方法", 《木材加工机械》 *
黄晓丹: "室外型中密度纤维板用黑荆树单宁胶粘剂的研制", 《林产工业》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN112375521B (zh) 2022-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9616590B2 (en) Adhesive materials and methods of forming lignocellulosic composites using such adhesive materials
US7803855B2 (en) Wood composites, methods of production, and methods of manufacture thereof
US4935457A (en) Fiberboard method and composition
GB2462619A (en) Two-component adhesive system
WO2008026056A2 (en) Novel hybrid binder with natural compounds for low emission products
NO155566B (no) Fremgangsmaate ved fremstilling av sponplater samt dertil egnede bindemidler.
CN112334560A (zh) 粘合树脂的制备工艺
CA3036131A1 (en) Glyoxalated lignin compositions
US4701383A (en) Lignosulfonate-phenol-formaldehyde resin binder in sheet material and method of making said sheet material
CA2251973C (en) Wood-product laminated composites
CN112375521B (zh) 一种双组分胶黏剂及其在人造板材中的应用
PL91068B1 (en) Adhesive for the manufacture of plywood particle boards and fibre boards[gb1404536a]
CA2846002C (en) Liquid kraft lignin compositions
EP3781642B1 (en) Process for preparing a bonding resin
CA3030361A1 (en) Lignin-based phenolic resin
JP2002146317A (ja) 無臭木質板製板用接着剤
CA3096813A1 (en) Adhesive formulation comprising lignin
FI129584B (en) Resin composition
CA3141289A1 (en) Process for preparing a bonding resin
US11981838B2 (en) Adhesive formulation comprising lignin
CN112300350B (zh) 一种脲醛树脂胶黏剂改性剂及其应用、改性脲醛树脂胶黏剂及其应用
SU1118655A1 (ru) Композици дл изготовлени древесноволокнистых плит сухим способом
CN117069959A (zh) 一种环保型甲醛系树脂胶黏剂添加剂及其制备方法
EP4176018A1 (en) Method for preparing a bonding resin
JPH0248593B2 (ja) Gohanseizoyosetsuchakuzai

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant