CN112334005B - 水性种子包衣组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明大体上涉及基于作为基料的特定聚乙烯醇共聚物树脂以及疏水农药添加剂的水性种子包衣组合物，和用这样的包衣组合物包衣的种子，所述包衣种子具有散装低粉尘化、散装种子流动性和良好的发芽特性的理想组合。

Description

水性种子包衣组合物
发明领域
本发明大致涉及基于特定聚乙烯醇共聚物树脂作为基料的水性种子包衣组合物，和用这样的包衣组合物包衣的种子。所得包衣种子具有散装低粉尘化（bulk lowdusting）、散装种子流动性（bulk seed flowability）和良好的发芽特性的合意组合。
特别地，聚乙烯醇共聚物选自(a) 乙酸乙烯酯与较少量的乙烯的特定高度水解共聚物，和(b) 乙酸乙烯酯与较少量的不饱和酸共聚单体组分的特定高度水解共聚物。
种子包衣组合物包含与疏水“农药”添加剂和其它任选添加剂一起在水性载体介质中的此类聚乙烯醇共聚物。
发明背景
种子处理是指将材料施加到种子上以改进操作特性，在发芽前保护种子，以及支持发芽过程。此外，种子处理通过并入活性“农药”成分，如杀昆虫剂、杀菌剂和杀线虫剂而赋予种子或生成的植物抗虫性质。也可将改进种子的操作特性的植物生长调节剂添加到种子包衣配制物中。种子处理消除或至少减少对于叶面杀菌剂或杀昆虫剂的传统散布喷洒的需要。
遗憾地，已知许多已知的种子处理在种子材料的储存和应用过程中产生过量粉尘，可导致散装种子团集，并可降低发芽效率。
已经在文献中公开了改进种子操作、发芽、储存和生长性质的各种和许多种子包衣组合物和成分。参见例如US3698133、US3707807、US3947996、US4249343、US4272417、US4729190、US5849320、US5876739、US90101131B2、WO90/11011A1、WO2005/062899A2、WO2008/037489A2、WO2013/166020A1和WO2017/187994A1。
水性种子包衣组合物通常包含水性介质、一种或多种功能添加剂和基料，所述基料在施加后在干燥时形成各种功能添加剂的基质以及用于覆盖种子的保护膜。
一些种子处理并入预防性处理和增强，例如具有与一种或多种植物诱导剂和/或接种剂结合的农药（如杀菌剂和/或杀昆虫剂）的处理。
如先前并入的参考文献中所公开，许多不同材料已用作水性种子包衣组合物中的基料。
在所公开基料材料之中通常包括聚乙烯醇均聚物、共聚物及其功能改性和/或交联的变体。参见例如先前并入的US3707807、US3947996、US4249343、US4272417、US5849320、US5876739、US90101131B2和WO2017/187994A1。
一些市售聚合物基料，包括一些聚乙烯醇，受困于低水溶性/分散性、低包衣种子流动性、高度粉尘脱落（dust-off）和/或差适种性特性。
例如，为减少粉尘脱落而优化的种子包衣添加剂可导致种子流动性差。这可以通过以下事实解释：为提高包衣的粘性（从而使其较不易受粉尘化）而加入的成分可以导致不可接受地差流动性和适种性特性，因为通常减少粉尘脱落的粘性会造成流动性问题。
另一方面，包衣的提高种子流动特性的要素对于粉尘脱落性质具有负面影响。为了机械播种，种子必须是没有附聚的。用疏水性不足的聚合物基料包衣的种子将粘在一起，特别是当暴露于（如夏季在储仓中遇到的）温暖潮湿空气时。
需要在保持或甚至改进种子的发芽和种子操作性质的同时改进长期储存稳定性、提供低粉尘脱落性质的基于水的、可生物降解且具有成本效益的种子包衣。本发明公开了基于某些指定的聚乙烯醇作为基料的种子处理配制物，其在施加到种子上时为包衣的种子提供粉尘脱落性质、长期储存稳定性、种子流动性、适种性以及发芽特性的良好组合。
发明概述
根据本发明，已经发现，在水性种子包衣组合物中与疏水农药组合的某些特定的聚乙烯醇共聚物基料提供所需特征（如粉尘脱落特性、种子流动性、储存稳定性和发芽率）的整体组合。
在第一个方面中，本发明提供一种包衣组合物，其包含聚乙烯醇聚合物基料和疏水农药添加剂在水性介质中的溶液、分散体、乳状液或悬浮液，其中：
(1) 所述聚乙烯醇基料是聚乙烯醇共聚物，其选自：
(A) 乙酸乙烯酯和乙烯作为共聚单体的水解共聚物，其具有
(a) 基于单体的总摩尔计，大约0.1摩尔%至大约15摩尔%的乙烯含量，
(b) 大约300至大约3000的粘均聚合度，和
(c) 大约85摩尔%至100摩尔%的水解度；和
(B) 乙酸乙烯酯和一种或多种不饱和酸作为共聚单体的水解共聚物，其中
(a) 所述不饱和酸选自
(i) 不饱和单羧酸，
(ii) 不饱和二羧酸，
(iii) (i)的烷基酯，
(iv) (ii)的烷基酯，
(v) (i)的碱金属盐，
(vi) (ii)的碱金属盐，
(vii) (i)的碱土金属盐，
(viii) (ii)的碱土金属盐，和
(ix) (i)的酐和
(x) (ii)的酐，且
(b) 所述共聚物具有
(i) 基于单体的总摩尔计，大约0.1摩尔%至大约15摩尔%的不饱和酸含量，
(ii) 大约300至大约3000的粘均聚合度，
(iii) 大约70摩尔%至100摩尔%的水解度；
且
(2) 包衣组合物包含基于包衣组合物的总重量计大约0.5重量%至大约10重量%的聚乙烯醇基料。
在第二个方面中，本发明提供一种被聚乙烯醇基料和疏水农药添加剂的膜所包封的种子，其中所述聚乙烯醇基料是聚乙烯醇共聚物，其选自：
(A) 乙酸乙烯酯和乙烯作为共聚单体的水解共聚物，其具有
(a) 基于单体的总摩尔计，大约0.1摩尔%至大约15摩尔%的乙烯含量，
(b) 大约300至大约3000的粘均聚合度，和
(c) 大约85摩尔%至100摩尔%的水解度；和
(B) 乙酸乙烯酯和一种或多种不饱和酸作为共聚单体的水解共聚物，其中
(a) 所述不饱和酸选自
(i) 不饱和单羧酸，
(ii) 不饱和二羧酸，
(iii) (i)的烷基酯，
(iv) (ii)的烷基酯，
(v) (i)的碱金属盐，
(vi) (ii)的碱金属盐，
(vii) (i)的碱土金属盐，
(viii) (ii)的碱土金属盐，和
(ix) (i)的酐和
(x) (ii)的酐，
(b) 所述共聚物具有
(i) 基于单体的总摩尔计，大约0.1摩尔%至大约15摩尔%的不饱和酸含量，
(ii) 大约300至大约3000的粘均聚合度，和
(iii) 大约70摩尔%至100摩尔%的水解度。
在第三个方面中，本发明提供通过将如上所述的包衣组合物施加到种子上并干燥由此施加的包衣而获得的种子。
在第四个方面中，本发明提供多个如上所述的种子，所述多个具有小于大约0.1克/100000个种子的平均粉尘脱落性质。
在一个实施方案中，包衣组合物进一步包含淀粉。
本领域普通技术人员在阅读下列详细描述后将更容易理解本发明的这些和其他实施方案、特征和优点。
详细描述
本发明涉及水性种子包衣组合物、用这样的包衣组合物聚乙烯醇产物包衣的种子、具有特定的散装粉尘脱落性质的多个这样的种子。下面提供了进一步细节。
在本说明书上下文中，如果没有另行指明，本文中提到的所有出版物、专利申请、专利和其它参考资料（出于各种目的）如同充分阐述那样明确地以其全文通过引用并入本文。
除非另行规定，本文使用的所有技术和科学术语具有与本公开所属领域的普通技术人员之一的通常理解相同的含义。在冲突的情况下，以本说明书（包括定义）为准。
除非明确指出，商标以大写体显示。
除非另行说明，所有百分比、份数、比率等按重量计。
除非另行说明，以psi为单位表示的压力为表压力，并且以kPa为单位表示的压力为绝对压力（absolute）。但是，压力差作为绝对压力表示（例如，压力1比压力2高25 psi）。
当量、浓度或其它值或参数作为范围或一系列上限和下限值给出时，这将被理解为明确公开了由任何较高和较低范围界限中的任何一对所形成的所有范围，无论是否单独公开这些范围。在本文中列举一个数值范围时，除非另行指明，该范围旨在包括其端点和在该范围内的所有整数和分数。无意将本公开的范围限制在限定一范围时所列举的具体数值。
当使用术语“大约”来描述数值或范围的端点时，本公开应被理解为包括所提到的具体数值或端点。
如本文中所用，术语“包含”、“包括”、“涵盖”、“含有”“具有”、“拥有”或它们的任何其它变体旨在涵盖非排他性的包括。例如，包含一系列要素的工艺、方法、制品或装置不一定仅限于那些要素，而是可以包括未明确列举的或此类工艺、方法、制品或装置固有的其它要素。
连接词“由…组成”排除了权利要求中没有说明的任何要素、步骤或成分，使权利要求不包括除列举的那些以外的材料，通常与其相关的杂质除外。当词语“由…组成”出现在权利要求主体的条款中而非紧随前序之后时，其仅限制该条款中列举的要素；没有从作为整体的权利要求中排除其它要素。
连接词“基本由…组成”将权利要求的范围限制为特定材料或步骤和不会实质影响所要求保护的发明的一个或多个基本和新颖特性的那些。“基本由…组成”权利要求处于以“由…组成”形式表述的封闭权利要求和以“包含”形式表述的完全开放权利要求之间的中间地带。术语“基本由…组成”不从组合物中排除如本文中定义的任选添加剂（以适合于这样的添加剂的浓度）和较少杂质。
此外，除非明确作出相反规定，“或”和“和/或”是指可兼性的，并且不是排他性的。例如，下列中的任一项都满足条件A或B，或A和/或B：A真（或存在）且B假（或不存在），A假（或不存在）且B真（或存在），以及A和B都真（或存在）。
本文中使用“一”或“一个”描述各种要素和组分仅为方便和给出本公开的一般含义。这种描述应被解释为包括一或至少一，并且单数也包括复数，除非其明显另有含义。
除非本文中另行规定，如本文中所用的术语“主要部分”是指大于50%的所述材料。如果没有规定，在提到分子（如氢气、甲烷、二氧化碳、一氧化碳和硫化氢）时百分比是基于摩尔计的，且否则基于重量计（如对于碳含量）。
除非另行规定，如本文中所用的术语“基本部分”或“基本”是指所有或几乎所有或绝大多数，如所用背景中普通技术人员将理解的。其意在考虑到在工业规模或商业规模情形中将通常发生的与100%之间的一定合理差异。
术语“贫（depleted）”或“减少的”等同于由原始存在减少。例如，从物流中除去基本部分的材料将产生大量排除该材料的贫材料物流。反之，术语“富（enriched）”或“增加的”等同于大于原始存在。
如本文中所用的术语“共聚物”是指包含由两种或更多共聚单体的共聚产生的共聚单元的聚合物。就此而论，在本文中共聚物可参考其构成共聚单体或其构成共聚单体的量来描述，例如“包含乙酸乙烯酯和15摩尔%的共聚单体的共聚物”，或类似描述。这样的描述可被认为是非正式的，因为其共聚单体不指共聚单元；因为其不包括共聚物的常规命名法，例如International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC)命名法；因为其没有使用方法限定产品（product-by-process）术语；或出于另一原因。但是，如本文所用，参考共聚物的构成共聚单体或其构成共聚单体的量描述共聚物表示共聚物含有特定共聚单体的共聚单元（当指定时，以指定量）。由此推定，共聚物不是含有给定量的给定共聚单体的反应混合物的产物，除非在限定情况下明确地指出是这样的。
术语“单元”是指单元操作。除非另行指明，当描述存在多于一个“单元”时，那些单元以并联方式运行。但是，单个“单元”可根据背景包括串联或并联的多于一个单元。例如，热处理单元可包括第一冷却单元、串联在其后的第二冷却单元。
如本文中所用的术语“自由流动”粒子（或附聚物或种子）是指（如相关领域的普通技术人员充分理解的）粒子没有显著地进一步附聚（例如基本没有进一步聚集、结块或团集）。自由流动的粒子不需要“干燥”，但合意地，粒子的含水量基本是内部含有的，所以存在极少（或没有）表面水分。
术语“固含量”是指在从水性包衣组合物中除去水之后剩余的材料。
为了方便，分开论述了本发明的许多要素，可提供选项清单并且数值为范围；但是，对本公开而言，其不应被认为限制本公开的范围或本公开对任何此类分开的组分、清单项或范围的任何组合的任何权利要求的支持。除非另行指明，应该认为对本公开而言可能的各个和每个组合是出于各种目的而明确公开了的。
尽管在本公开的实践或测试中可以使用与本文中描述的那些类似或等效的方法和材料，但本文中描述了合适的方法和材料。本文中的材料、方法和实例因此仅为举例说明，并且除非明确指明，不意图进行限制。
聚乙烯醇共聚物
聚乙烯醇均聚物和共聚物在一般意义上是公知的聚合物并通常可以许多形式购得以用于各种最终应用。
聚乙烯醇不可以直接由乙烯醇容易地生产。作为替代，在商业规模中通过使乙酸乙烯酯（与任选的共聚单体）聚合以生成聚乙酸乙烯酯，其后将乙酸酯基团以不同程度水解成羟基来生产聚乙烯醇。几种不同的水解方法是公知的，并且可以用于此目的。
适用于本发明的聚乙烯醇可以分类为两个大致类别：
(1) 乙酸乙烯酯和乙烯作为共聚单体的水解共聚物，其中共聚物具有(a) 基于单体的总摩尔计，大约0.1摩尔%至大约15摩尔%的乙烯含量，(b) 大约300至大约3000的粘均聚合度，和(c) 大约85摩尔%至100摩尔%的水解度；和
(2) 乙酸乙烯酯和一种或多种特定的不饱和酸作为共聚单体的水解共聚物，其中共聚物具有(i) 基于单体的总摩尔计，大约0.1摩尔%至大约15摩尔%的不饱和酸单体含量，(ii) 大约300至大约3000的粘均聚合度，和(iii) 大约70摩尔%至100摩尔%的水解度。
聚乙烯醇共聚物(1)
聚乙烯醇共聚物(1)是水解的乙酸乙烯酯/乙烯共聚物，其（与具有类似水解度和聚合度的聚乙烯醇均聚物相比）更疏水但具有一定的温水（35℃）可溶特性。
用于聚乙烯醇共聚物(1)的聚乙酸乙烯酯共聚物原材料通常通过乙酸乙烯酯单体与较少量的乙烯作为共聚单体在聚合催化剂的存在下的自由基聚合生产。
在乙酸乙烯酯的商业聚合中常用的溶剂是甲醇。聚合通常在10℃至80℃的温度范围内进行。已知聚合范围的下端给出具有改进的性质的产物。乙酸乙烯酯的%转化率可以在宽范围内变化。尽管已经发现20%至100%的转化率令人满意，但在商业上优选至少大约30%转化率。
聚乙酸乙烯酯共聚物（和所得聚乙烯醇共聚物(1)）的乙烯含量范围为基于单体的总摩尔计从大约0.1摩尔%、或从大约0.5摩尔%、或从大约1.0摩尔%、或从大约2.5摩尔%、至大约15摩尔%、或至大约10摩尔%、或至大约8摩尔%。
聚乙酸乙烯酯共聚物（和所得聚乙烯醇共聚物(1)）的粘均聚合度为从大约300、或从大约500、或从大约700、至大约3000、或至大约2000不等。聚乙烯醇共聚物的粘均聚合度是根据JIS K6726 (1994)测得的值。具体地，将聚乙烯醇共聚物重新皂化到99.5摩尔%或更大的水解度，并纯化，且然后可以使用以下式(I)由其在水中在30℃下测得的特性粘度[η](l/g)计算其粘均聚合度：
P = ([η] ×10000/8.29)(1/0.62) (I)
聚乙酸乙烯酯通过相关领域的普通技术人员通常已知的水解或醇解方法转化成聚乙烯醇。在这样的方法中，使聚乙酸乙烯酯与碱催化剂（如氢氧化钠或甲醇钠）接触。这种反应的主要产物是聚乙烯醇和乙酸甲酯。
对于聚乙烯醇共聚物(1)，水解度的范围为从大约85%、或从大约90摩尔%、或从大约97摩尔%、至100摩尔%（最大）。可以根据JIS K6726 (1994)测量水解度。
聚乙烯醇共聚物(2)
聚乙烯醇共聚物(2)是水解的酸官能聚乙酸乙烯酯共聚物。
聚乙酸乙烯酯共聚物原材料通常通过乙酸乙烯酯单体与一种或多种“酸官能”共聚单体在聚合催化剂存在下的自由基聚合生产。在乙酸乙烯酯的商业聚合中常用的溶剂是甲醇。聚合通常在10℃至80℃的温度范围内进行。已知聚合范围的下端给出具有改进的性质的产物。乙酸乙烯酯至聚乙酸乙烯酯的%转化率可以在宽范围内变化。尽管已经发现20%至100%的转化率令人满意，但在商业上优选至少大约30%转化率。
“酸官能”共聚单体是以下中的一种或多种：(i) 不饱和单羧酸，(ii) 不饱和二羧酸，(iii) (i)的烷基酯，(iv) (ii)的烷基酯，(v) (i)的碱金属盐，(vi) (ii)的碱金属盐，(vii) (i)的碱土金属盐，(viii) (ii)的碱土金属盐、(ix) (i)的酐和(x) (ii)的酐。
这样的共聚单体的一些实例包括甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯（hydroxyl methacrylate）、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、马来酸、马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸酐、衣康酸、衣康酸单甲酯、衣康酸二甲酯和衣康酸酐。
优选的是低级烷基（C1-C8或C1-C4）的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。这样的共聚单体的非限制性实例包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸乙基己酯及其它。优选的共聚单体包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯及其混合物，且特别是丙烯酸甲酯。
聚乙酸乙烯酯共聚物（和所得聚乙烯醇共聚物(2)）的共聚单体含量范围为从大约0.1摩尔%、或大约0.5摩尔%、或大约1摩尔%、至大约15摩尔%、或至大约10摩尔%、或至大约8摩尔%。在丙烯酸甲酯的情况下，量通常为基于单体的总摩尔计大约10摩尔%或更少。在甲基丙烯酸甲酯的情况下，量通常为基于单体的总摩尔计大约5摩尔%或更少。
聚乙酸乙烯酯共聚物（和所得聚乙烯醇共聚物(2)）的粘均聚合度从大约300、或从大约500、或从大约700、至大约3000、或至大约2000不等。聚乙烯醇共聚物的粘均聚合度是如上所述根据JIS K6726 (1994)测得的值。
聚乙酸乙烯酯通过相关领域的普通技术人员通常已知的水解或醇解方法转化成聚乙烯醇。在这样的方法中，使聚乙酸乙烯酯与碱催化剂，如氢氧化钠或甲醇钠接触。这种反应的主要产物是聚乙烯醇和乙酸甲酯。
所得聚乙烯醇当然将具有与起始聚乙酸乙烯酯基本相同的单体组成和聚合度。
聚乙烯醇共聚物(2)应该具有从大约70摩尔%、或从大约75摩尔%、或从大约85摩尔%、或从大约93摩尔%、或从大约95摩尔%、或从大约98摩尔%、或从大约99摩尔%、至100摩尔%（最大）的水解度。可以根据JIS K6726 (1994)测量水解度。
对于具有良好的冷水溶解度的聚乙烯醇共聚物(2)，将如US2019/0055326A1中所述的浆料醇解方法合意地用于使聚乙酸乙烯酯共聚物水解成聚乙烯醇共聚物(2)，因为所述浆料醇解法（slurry alcohol process）产生具有合适的冷水（20℃）溶解度的聚乙烯醇共聚物。这样的方法产生具有如上文并入的公开中论述的“爆米花状”形态的聚乙烯醇共聚物附聚物粒子。
如上文并入的公开中所述，合适的聚乙烯醇可以通过浆料醇解方法生产，其中聚乙烯醇获自聚乙酸乙烯酯，并作为在甲醇和乙酸甲酯溶剂体系中的浆料回收。这样的方法合意地是连续的。浆料醇解方法在一般意义上是相关领域的普通技术人员所公知的，如在US2734048中所公开，但如先前并入的US2019/0055326A1中所论述和下文所讨论的进行修改。
在一个实施方案中，将通常大约30重量%至大约60重量%聚乙酸乙烯酯共聚物在甲醇中的第一溶液，和稀释甲醇钠醇解催化剂在甲醇中的第二溶液连续进料到醇解单元中，在其中进行反应以产生醇解的聚乙酸乙烯酯（聚乙烯醇）和乙酸甲酯的第一浆料。
催化剂量通常范围为基于反应混合物的重量的大约0.2重量%至大约0.5重量%。
在醇解单元中的醇解反应的温度通常从大约58℃、或从大约64℃、至大约70℃、或至大约68℃。醇解单元内压力的范围为从略低于大气压至略高于大气压，但通常略高于大气压。
醇解单元含有搅拌工具，从而使醇解至少部分在搅拌条件下进行。这样的搅拌工具是相关领域的普通技术人员所公知的。
当醇解达到大约40-50%时，聚合物部分沉淀。不溶材料呈现出用甲醇溶剂化的聚合物分子的凝胶形式。随着进一步醇解使溶解度降低，凝胶变的更加坚韧并开始排斥缔合的溶剂分子。当醇解完成时，聚合物和溶剂互不相溶。如果让这种凝胶保持不受扰动，则醇解继续进行，并且以大块的难以加工形式获得产物。但是，如果在大约40%以上醇解的这一范围期间机械加工（搅拌）凝胶，则聚合物将会分解成不溶于醇的细碎固体。坍塌的凝胶捕集来自先前醇解周期的细微粒子并与其粘合在一起，产生所需“爆米花球”形态的聚乙烯醇。
在一个实施方案中，醇解单元由主醇解容器组成，在其中进行反应以产生部分醇解的聚乙酸乙烯酯的浆料。来自主醇解容器的浆料溢流到搅拌维持容器（agitated holdvessel），其提供额外停留时间以完成醇解反应。然后将来自搅拌维持容器的浆料泵送通过一个或多个整理机单元（finisher units）以使短回路（short-circuited）的聚乙酸乙烯酯反应，由此确保转化率提高到所需完成的99.5%或更高。
优选转化率是如上文列出的水解度。
然后所得第一聚乙烯醇浆料可任选与酸一起进料到中和单元以中和任何过量碱催化剂的少于主要部分（少于50当量%）、或少于25当量%、或少于10当量%、或少于5当量%，并生成第二浆料。通常，所用的酸是乙酸。进入中和单元的温度略低于在醇解单元中，通常在大约53℃至大约60℃的范围内，并通常在大约55℃至大约58℃的范围内。中和单元中的压力条件通常类似于在醇解单元中的那些。
如果存在，中和单元可以用于控制所得第二浆料的pH。
合意地，不存在中和单元（或如果存在，被绕过，或在基本没有酸进料的情况下存在，或在没有酸进料的情况下存在），并且过量的碱催化剂是基本未中和（或未中和）的并保留在第一浆料中。
在一个实施方案中，如果存在中和单元，则来自中和单元的第二浆料，或如果不存在中和单元，则第一浆料，随后被进料至任选的热处理单元。第一浆料或（如果存在）第二浆料的温度在热处理单元中降低到低于进入热处理单元的温度。根据最终聚乙烯醇共聚物颗粒的所需形态，可以将温度降低到小于50℃、或小于40℃、或小于35℃、或小于30℃、或小于25℃、或小于环境条件，较低温度导致较高无定形含量和较低结晶含量。
热处理单元可以是存贮槽（holding tank），其具有温和加热或没有加热或甚至具有主动冷却，以在入口和出口之间降低浆料的温度。
在一个实施方案中，不存在热处理单元。
在一个实施方案中，热处理过的浆料，或（如果不存在或不利用热处理单元时的）第二浆料，或（如果不存在或不利用热处理单元和中和单元时的）第一浆料，进料至固液分离单元，在其中从浆料中分离出聚乙烯醇以生成聚乙烯醇湿滤饼和分离的液体。固液分离单元可以是离心机和/或过滤装置或其它常规的固液分离装置。
在替代性的实施方案中，热处理单元和固液分离单元可以合并在单个单元操作中，其中浆料和固体的停留时间足以将第二浆料的温度降低到所需水平。
在一个实施方案中，方法进一步包括洗涤聚乙烯醇湿滤饼以产生纯化的聚乙烯醇湿滤饼的步骤，然后使其经受干燥步骤。所得聚乙烯醇湿滤饼可以任选通过将该湿滤饼进料到洗涤单元来纯化，在所述洗涤单元中其通常与新鲜或再循环的甲醇物流接触以除去灰分组分和其它污染物，从而生成纯化的聚乙烯醇湿滤饼。
为了生成最终颗粒附聚的聚乙烯醇粒子，将离心后的纯化聚乙烯醇湿滤饼，或（如果不存在或不利用洗涤单元时的）湿滤饼，进料至干燥单元，在此借助常规方式将其干燥，以除去足够的剩余液体含量，从而使所得颗粒附聚的聚乙烯醇共聚物粒子可以优选作为自由流动的粉末回收。
通过上述浆料醇解方法制成的聚乙烯醇共聚物附聚粒子的D(90)粒度范围为从大约1 µm、或从大约10 µm、至大约1000 µm、或至大约400 µm。
通过上述浆料醇解方法制成的聚乙烯醇共聚物附聚粒子的堆积密度优选为0.55g/cm3或更小，且更优选大约0.50 g/cm3或更小。
另外的方法细节可以通过参考先前并入的US2019/0055326A1、以及US2734048、US3497487、US3654247和相关领域的普通技术人员的常识获得。
农药
种子包衣组合物进一步包含一种或多种疏水农药。在本发明上下文中，“农药”广义地用于指如杀昆虫剂、杀菌剂、杀线虫剂的试剂和预防或减轻活体生物体对种子的危害的类似材料。
在本发明上下文中，“疏水”农药添加剂是本身不溶于或不稳定分散于水中的农药添加剂（例如，在不使用表面活性剂的情况下）。
这样的疏水农药通常是相关领域的普通技术人员所公知的，并通常可购得。
合适的杀菌剂的实例包括吡唑醚菌酯、氟唑菌酰胺（fluxapyroxad）、种菌唑（ipconazole）、triflozystrobin、甲霜灵（甲霜灵 265 ST）、氟咯菌腈（氟咯菌腈4L ST）、噻苯唑（噻苯唑4L ST）、itriticonazole、吡虫啉、七氟菊酯（tefluthrin）及其组合。
合适的杀昆虫剂的实例包括噻虫胺（clothianidin）、吡虫啉、SENATOR® 600 ST（Nufarm US）、七氟菊酯、特丁硫磷、氯氰菊酯、硫双灭多威（thiodicarb）、林丹（lindane）、呋线威（furathiocarb）、乙酰甲胺磷及其组合。
疏水农药通常以根据此类农药的制造商推荐剂量的较少量（实现所需杀虫作用的“有效量”）的使用。
水性包衣组合物
水性包衣组合物包含水作为主要载体介质。
聚乙烯醇共聚物以基于包衣组合物的总重量计从大约0.5重量%、或从大约1.0重量%、或从大约2.0重量%、至大约10重量%、或至大约8重量%、或至大约6重量%的量用于水性包衣组合物。
根据如下所述的任选组分，根据本发明的水性包衣组合物的固含量的范围通常将为基于水性包衣组合物的总重量计从大约1重量%、或从大约2重量%、或从大约5重量%、至大约25重量%、或至大约20重量%。
水性包衣组合物也可以作为浓缩物提供，其可以用水稀释，从而施加到种子上。
根据聚乙烯醇共聚物和其它任选成分，水性包衣组合物可以是溶液、分散体、乳状液或悬浮液的形式，这些术语如本领域普通技术人员所理解。例如，一些组分可在溶液中，而另一些可为分散、乳化和/或悬浮的。在这样的情况下，水性包衣组合物的组分应该在施加前基本均匀分布在水性包衣中。因此水性包衣组合物应合意地为稳定的溶液、乳状液和/或分散体，或可以借助常规方式（如在温和加热或没有温和加热情况下的搅拌）容易地将组分均匀分布在其中的溶液、乳状液、分散体和/或悬浮液。
任选组分
可将与聚乙烯醇相容的其它聚合物，如聚乙烯基吡咯烷酮、淀粉和高分子量聚乙二醇共混到聚乙烯醇中以增强包衣性质。可任选将增塑剂、滑石、颜料和防粘剂添加到种子包衣溶液、乳状液或悬浮液中。
水性包衣组合物的施加
将水性包衣组合物施加到种子上的方法是本领域技术人员所公知的。常规方法包括例如混合、喷洒或其组合。利用各种包衣技术的各种包衣机器是可购得的，如旋转式包衣机、转鼓式包衣机和流化床。可通过分批或连续包衣方法将种子包衣。
种子合意地被包衣组合物的膜基本均匀地包衣。
包衣种子
要使用本文所述的种子包衣组合物处理的种子包括例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻米、高粱、苹果、梨、李、桃、杏仁、樱桃、草莓、树莓、黑莓、糖用甜菜、饲料甜菜、豆科、小扁豆、豌豆、大豆、油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可豆、西葫芦、黄瓜、瓜类、棉、亚麻、大麻、黄麻、橙子、柠檬、葡萄柚、柑橘、菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯、红辣椒、鳄梨、花、灌木、阔叶树、针叶树、大豆、豆类、番茄、胡椒、马铃薯、谷物（corn）、洋葱、鳞茎、稻米、高粱、玉米（maize）、烟草、坚果、咖啡和甘蔗。
实施例
将由聚合物性质的以下具体实施例进一步理解本发明。但是，要理解的是，这些实施例不应被视为以任何方式限制本发明的一般范围。
CPVOH #1是可以商业名称“KURARAY POVAL™ 22-88”购自Kuraray Co.,Ltd.(Tokyo, Japan)的部分水解（87-89摩尔%）、中等粘度（20.5-24.5 mPa•s）的聚乙烯醇均聚物。
CPVOH #2是可以商业名称“KURARAY POVAL™ 5-88”购自Kuraray Co.,Ltd.(Tokyo, Japan)的部分水解（86.5-90摩尔%）、较低粘度（4.6-5.4 mPa•s）的聚乙烯醇均聚物。
PVOH 1-1是通过将乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物水解获得的高度水解（98.2摩尔%）、中等粘均聚合度（1550）和4.1摩尔%乙烯含量的乙烯 - 乙烯醇共聚物。
PVOH 2-1是通过将丙烯酸甲酯和乙酸乙烯酯的共聚物水解获得的高度水解（99.5摩尔%）、中等粘均聚合度（1440）和5.1摩尔%丙烯酸甲酯含量的丙烯酸甲酯-乙烯醇共聚物。
实施例1:大豆种子的处理
根据表2制备种子包衣配制物。用Acceleron® 包（Monsanto Company，含有甲霜灵、吡唑醚菌酯、吡虫啉和氟唑菌酰胺）、Color Coat Red和水的基剂（base）处理大豆种子以实现5.8 fl. oz/cwt的 Accelron® 包的比率。
粉尘脱落程序: 将干燥的处理过的大豆种子在封闭系统中在真空下翻滚。保持穿过容器的空气物流，其经滤网过滤。对过滤器上粉尘的量进行称重，且结果显示在下表3中。
表3
PVOH 包衣配方 粉尘平均克数/100,000个种子
对照物 #1 0.0130
PVOH 1-1 #1 0.0069
PVOH 1-1 #2 0.0060
CPVOH #1 #1 0.0078
CPVOH #2 #1 0.0190
PVOH 2-1 #1 0.0060
可以看出，PVOH类型(1)和(2)二者表现出比对照物（无PVOH）或使用标准聚乙烯醇均聚物（CPVOH）的包衣低的产生粉尘量。
温暖发芽: 这一试验用于测定未处理的种子和经过处理的种子的最大发芽势。重复4次将100个种子种植在湿润皱纹纤维素纸（crepe cellulose paper）上并在25℃中放置7天，此后根据AOSA规则将籽苗评估为“正常”、“异常”或“死亡”。将在试验期内发芽的种子减去任何“异常”或“死亡”种子，除以原始种子总数，乘以100的平均数测定为“正常”发芽%。结果显示在下表4中。
表4
PVOH 包衣 正常 异常 死亡
无 对照物 95 4 0
PVOH 1-1 包衣#1 96 4 0
PVOH 1-1 包衣#2 95 4 1
由于温暖发芽试验代表理想和无着重的发芽条件，结果表明本发明的包衣组合物对在理想条件下的发芽率没有有害影响。因此，这些结果表明与测定有效种子包衣所需的对照种子相比，本发明的包衣组合物没有损害或减少种子的发芽。
冷发芽试验: 这一试验被设计为测量种子在关于高土壤湿度、低土壤温度和微生物活性的不利条件下发芽的能力。重复4次将100个种子种植在湿润皱纹纤维素纸上并用沙覆盖。将覆盖的托盘在10℃下放置7天并转移到25℃ 4天，此后根据AOSA规则参考长势以“正常”对籽苗进行评估。将在试验期内发芽的种子减去任何“异常”或“死亡”种子，除以原始种子总数，乘以100的平均数测定为“正常”发芽%。结果显示在下表5中。
表5
PVOH 包衣 正常
无 对照物 78
PVOH 1-1 包衣#1 84
PVOH 1-1 包衣#2 87
冷发芽试验的结果表明用根据本发明的包衣组合物包衣的种子的发芽率%存在显著改进。
加速老化试验:加速老化试验评估种子批次在仓库存储中的携带可能性（carryover potential）。将种子称重并置于水套室中，在43℃和高湿度下保持72小时。重复4次将100个种子种植在湿润皱纹纤维素纸上并用沙覆盖。将种植过的覆盖托盘在25℃下放置7天，此后根据AOSA规则评估正常籽苗。将在试验期内发芽的种子减去任何“异常”或“死亡”种子，除以原始种子总数，乘以100的平均数测定为“正常”发芽%。结果显示在下表6中。
表6
PVOH 包衣 正常
无 对照物 71
PVOH 1-1 包衣#1 70
PVOH 1-1 包衣#2 79
加速老化的结果与对照物相比表现为至少没有包衣种子的材料降解。因此，这些结果表明与测定有效种子包衣所需的对照种子相比，本发明的包衣组合物不损害或减少种子的发芽。
流动性:测量1200克（重复四次300克）种子在56%相对湿度和25℃下流动通过漏斗所花费的时间作为大豆的干燥流动。在大豆上添加包衣倾向于显著减慢种子的流动，这不是期望的特性。如表7中所示，根据本发明的包衣组合物的使用与对照物相比减慢流动少于一秒，实际上与未处理的种子流动得一样快。
当离开包衣机的种子收集在储存料斗中并被接着到来的种子压实时，发生种子的架桥（Bridging）。这在设备阻塞、劳动力和时间方面为种子处理设施带来挑战。如表7中所示，根据本发明的包衣组合物的使用没有表现出架桥趋势。
表7
PVOH 包衣 平均 注释
无 对照物 2.20 没有观察到架桥
PVOH 1-1 包衣#1 2.41 没有观察到架桥
PVOH 1-1 包衣#2 2.23 没有观察到架桥
适种性:建立正确种植距离，其中种子之间的种植距离为靶点距离的+/−25%。评估单粒种子应种植在的预期靶点：在缺失单粒种子得情况下，其被算作缺失靶点（作为总靶点数的百分比计算），并且在缺失两个或更多个连续靶点得情况下，它们被算作多重缺失靶点。每次试验使用的种子数为1000。表8表明根据本发明处理的种子表现出比对照物好的适种性。显然，提高的种植率和较低的在单个靶点中出现重复种子或完全缺失靶点的发生率将使得植物群丛更均匀，这有助于更好的生长条件并最终提高每单位种植面积的产量。
表8
PVOH 包衣 遗漏计数（Skip Count） 双置（Doublets） 误种（misplaced） 每英亩损失
无 对照物 1 1 0 3
PVOH 1-1 包衣#1 0 0 0 0
PVOH 1-1 包衣#2 0 0 0 0

Claims (6)

1.一种包衣组合物，其包含聚乙烯醇聚合物基料和疏水农药添加剂在水性介质中的溶液、分散体、乳状液或悬浮液，其特征在于：
(1) 所述聚乙烯醇为：
(B) 乙酸乙烯酯和一种或多种不饱和酸作为共聚单体的水解共聚物，其中
(a) 所述不饱和酸选自
(i) 不饱和单羧酸，
(ii) 不饱和二羧酸，
(iii) (i)的烷基酯，
(iv) (ii)的烷基酯，
(v) (i)的碱金属盐，
(vi) (ii)的碱金属盐，
(vii) (i)的碱土金属盐，
(viii) (ii)的碱土金属盐，和
(ix) (i)的酐和
(x) (ii)的酐，
(b) 所述共聚物具有
(i) 基于单体的总摩尔计，0.5摩尔%至8摩尔%的不饱和酸含量，
(ii) 300至2000的粘均聚合度，和
(iii) 85摩尔%至100摩尔%的水解度；和
(2) 所述包衣组合物包含基于包衣组合物的总重量计0.5重量%至10重量%的聚乙烯醇。
2.权利要求1所述的包衣组合物，其特征在于所述包衣组合物包含选自杀菌剂、杀昆虫剂和杀线虫剂的至少一种疏水农药添加剂。
3.权利要求1或2所述的包衣组合物，其特征在于所述聚乙烯醇(B)具有50重量%或更高的20℃下的冷水溶解度。
4.用聚乙烯醇的膜包封种子的方法，其特征在于所述聚乙烯醇为
(B) 乙酸乙烯酯和一种或多种不饱和酸作为共聚单体的水解共聚物，其中
(a) 所述不饱和酸选自
(i) 不饱和单羧酸，
(ii) 不饱和二羧酸，
(iii) (i)的烷基酯，
(iv) (ii)的烷基酯，
(v) (i)的碱金属盐，
(vi) (ii)的碱金属盐，
(vii) (i)的碱土金属盐，
(viii) (ii)的碱土金属盐，和
(ix) (i)的酐和
(x) (ii)的酐，
(b) 所述共聚物具有
(i) 基于单体的总摩尔计，0.5摩尔%至8摩尔%的不饱和酸含量，
(ii) 300至2000的粘均聚合度，和
(iii) 85摩尔%至100摩尔%的水解度；
其中所述膜进一步包含疏水农药添加剂。
5.权利要求4所述的方法，其特征在于通过将权利要求1-3中任一项所述的包衣组合物施加到种子上，并干燥由此施加的包衣而获得种子。
6.权利要求4或权利要求5中所述的方法，其特征在于所述包封的种子具有小于0.1克/100000个种子的平均散装粉尘脱落性质。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20190380257A1 (en) * 2018-06-19 2019-12-19 Kuraray Co., Ltd. Aqueous seed coating composition
GB201918030D0 (en) * 2019-12-09 2020-01-22 Synthomer Uk Ltd Improvements in, or relating to, binders and/or coatings

Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3947996A (en) * 1974-01-21 1976-04-06 The Dow Chemical Company Method of coating seeds to control germination and the resultant coated seeds
US5272200A (en) * 1991-02-15 1993-12-21 Kuraray Co., Ltd. Aqueous dispersion and substrate coated with the same
US5300127A (en) * 1989-01-06 1994-04-05 Agricultural Genetics Company Limited Seed coatings
US5324649A (en) * 1991-10-07 1994-06-28 Genencor International, Inc. Enzyme-containing granules coated with hydrolyzed polyvinyl alcohol or copolymer thereof
CA2150489A1 (en) * 1994-06-10 1995-12-11 Takeo Tsujimoto Method of Improving Seed Germination
US5622003A (en) * 1995-07-11 1997-04-22 Isp Investments Inc. Seed coating containing Mn (NO3)2 ·6H2 O
CA2161294A1 (en) * 1995-10-24 1997-04-25 Shabtai Bittman Seed coating for enhancing the level of selenium crops
WO1997022666A1 (en) * 1995-12-18 1997-06-26 E.I. Du Pont De Nemours And Company Poly(vinyl alcohol) copolymer ionomers, their preparation and use in textile sizes
CA2239335A1 (en) * 1995-12-22 1997-07-03 Genencor International, Inc. Enzyme containing coated granules
US5849320A (en) * 1996-06-13 1998-12-15 Novartis Corporation Insecticidal seed coating
CN1829435A (zh) * 2003-07-31 2006-09-06 昭和电工株式会社 种子包衣组合物、包衣的种子和包衣方法
JP2015077100A (ja) * 2013-10-17 2015-04-23 住友化学株式会社 イネ種子用コーティング資材及びコーティングイネ種子
US9101131B2 (en) * 2007-12-03 2015-08-11 Valent U.S.A., Corporation Seed treatment formulations
EP2932842A1 (en) * 2014-04-16 2015-10-21 Syngenta Participations AG. Rice seed treatment composition and method
JP5995340B1 (ja) * 2016-04-28 2016-09-21 住化農業資材株式会社 種子用被覆材
WO2016186526A1 (en) * 2015-05-20 2016-11-24 Ballance Agri-Nutrients Limited Fertiliser composition

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2734048A (en) 1950-04-22 1956-02-07 Chsoh
US3497487A (en) 1968-02-23 1970-02-24 Du Pont Method of improving the water slurrying properties of polyvinyl alcohols
BE728740A (zh) 1968-02-23 1969-08-21
CA901310A (en) 1970-02-05 1972-05-30 Schreiber Kurt Manufacture of dormant pelleted seed
US3707807A (en) 1970-12-02 1973-01-02 Chevron Res Seed coating composition
US4272417A (en) 1979-05-22 1981-06-09 Cargill, Incorporated Stable protective seed coating
US4249343A (en) 1979-07-25 1981-02-10 Eastman Kodak Company Seed coatings
US4729190A (en) 1983-10-27 1988-03-08 Ciba-Geigy Corporation Membrane-forming polymeric systems
GB8906588D0 (en) 1989-03-22 1989-05-04 Dow Chemical Co Seed treatment
GB8923345D0 (en) * 1989-10-17 1989-12-06 Shell Int Research Process for the catalytic cracking of a hydrocarbon oil
US5876739A (en) 1996-06-13 1999-03-02 Novartis Ag Insecticidal seed coating
EP2941957A1 (en) 2003-12-23 2015-11-11 Novozymes Bioag A/S Methods and compositions providing agronomically benefical effects in legumes and non-legumes
EP1922928A1 (en) 2006-09-29 2008-05-21 Syngeta Participations AG A method for enhancing intrinsic productivity of a plant
US7989391B2 (en) * 2006-10-26 2011-08-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Seed coating composition
EP2210595A1 (en) * 2009-01-14 2010-07-28 LEK Pharmaceuticals d.d. Active coating of pharmaceutical dosage forms
WO2013023007A1 (en) * 2011-08-08 2013-02-14 Landec Corporation Controlled, sustained release particles for treating seeds and plants
EP2794983B1 (en) * 2011-12-20 2015-11-04 Celanese Emulsions GmbH Carpet coating compositions of improved stability formed from vinyl acetate/ ethylene copolymer dispersions
WO2013166020A1 (en) 2012-04-30 2013-11-07 Dow Agrosciences Llc Seed treatment formulations
WO2014130653A1 (en) * 2013-02-22 2014-08-28 Valent U.S.A. Corporations Seed treatment formulations
US10392527B2 (en) * 2013-02-27 2019-08-27 Sun Chemical Corporation Polyvinyl alcohol and ethylene vinyl alcohol copolymer barrier coatings
AR100304A1 (es) * 2014-02-05 2016-09-28 Basf Corp Formulación de recubrimiento de semillas
US20170265459A1 (en) * 2014-06-03 2017-09-21 E I Du Pont De Nemours And Company Propagule coatings
US10858457B2 (en) 2017-08-17 2020-12-08 Kuraray Co., Ltd. Particulate polyvinyl alcohol copolymers, process for making and uses of the same
US20190380257A1 (en) * 2018-06-19 2019-12-19 Kuraray Co., Ltd. Aqueous seed coating composition

Patent Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3947996A (en) * 1974-01-21 1976-04-06 The Dow Chemical Company Method of coating seeds to control germination and the resultant coated seeds
US5300127A (en) * 1989-01-06 1994-04-05 Agricultural Genetics Company Limited Seed coatings
US5272200A (en) * 1991-02-15 1993-12-21 Kuraray Co., Ltd. Aqueous dispersion and substrate coated with the same
US5324649A (en) * 1991-10-07 1994-06-28 Genencor International, Inc. Enzyme-containing granules coated with hydrolyzed polyvinyl alcohol or copolymer thereof
CA2150489A1 (en) * 1994-06-10 1995-12-11 Takeo Tsujimoto Method of Improving Seed Germination
US5622003A (en) * 1995-07-11 1997-04-22 Isp Investments Inc. Seed coating containing Mn (NO3)2 ·6H2 O
CA2161294A1 (en) * 1995-10-24 1997-04-25 Shabtai Bittman Seed coating for enhancing the level of selenium crops
WO1997022666A1 (en) * 1995-12-18 1997-06-26 E.I. Du Pont De Nemours And Company Poly(vinyl alcohol) copolymer ionomers, their preparation and use in textile sizes
CA2239335A1 (en) * 1995-12-22 1997-07-03 Genencor International, Inc. Enzyme containing coated granules
US5849320A (en) * 1996-06-13 1998-12-15 Novartis Corporation Insecticidal seed coating
CN1829435A (zh) * 2003-07-31 2006-09-06 昭和电工株式会社 种子包衣组合物、包衣的种子和包衣方法
US9101131B2 (en) * 2007-12-03 2015-08-11 Valent U.S.A., Corporation Seed treatment formulations
JP2015077100A (ja) * 2013-10-17 2015-04-23 住友化学株式会社 イネ種子用コーティング資材及びコーティングイネ種子
EP2932842A1 (en) * 2014-04-16 2015-10-21 Syngenta Participations AG. Rice seed treatment composition and method
WO2016186526A1 (en) * 2015-05-20 2016-11-24 Ballance Agri-Nutrients Limited Fertiliser composition
JP5995340B1 (ja) * 2016-04-28 2016-09-21 住化農業資材株式会社 種子用被覆材
WO2017187994A1 (ja) * 2016-04-28 2017-11-02 住化農業資材株式会社 種子用被覆材

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
AkzoNobel: Adsee™ ST4, A Polymeric Binder for Seed Treatment - A Sustainable Solution;Dennis Seles;Agropages;第1-7页 *

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