CN112266746B - 一种阳离子型环保白乳胶及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本申请公开了一种阳离子型环保白乳胶及制备方法，属于粘胶剂技术领域。所述白乳胶包括以下重量份的组分：乙酸乙烯酯40‑45份；阳离子单体2‑5份；阳离子引发剂0.1‑0.3份；阳离子乳化剂0.5‑3份；阳离子改性聚乙烯醇3‑8份；去离子水40—60份。本申请的阳离子型环保白乳胶本身带有正电荷，对绝大多数的纸制品印刷表面具有很好的粘附力，而且本申请阳离子型白乳胶绿色环保，生产过程简单，适合工业化生产。
Description
技术领域
本申请涉及粘胶剂技术领域，特别涉及一种阳离子型环保白乳胶及制备方法。
背景技术
白乳胶是由醋酸乙烯单体在引发剂作用下经聚合反应而制得的一种热塑性粘合剂，具有成膜性好、可常温固化、固化较快、粘接强度较高，粘接层具有较好的韧性和耐久性且不易老化、耐稀酸稀碱性好、使用方便、价格便宜等特点。由于其是以水为分散介质进行乳液聚合而得，所以是一种水性环保胶，已成印刷包装工业用途最广、用量最大的粘合剂品种之一。
目前白乳胶在生产过程中大部分是利用阴离子表面活性剂作为乳化剂，或者阴离子和非离子复配的乳化剂，这些乳化剂能够合成性能优良的阴离子型白乳胶。但是在某些领域中，例如，当需要印刷包装的基材带有负电荷时，阴离子型白乳胶对很多含有负电荷的阴离子型印刷基材（如UV油墨，光油，覆膜等）粘接力欠缺，但如果用阳离子型白乳胶便可以很好的解决上述技术问题，在此种情况下阳离子白乳胶具有阴离子白乳胶所不具备的特殊性质。而且高性能的胶粘剂通常需要复配其他高性能的合成树脂才能达到要求，成本偏高，过程繁琐且稳定性不佳。所以，提出一种无需复配的阳离子型环保白乳胶用于粘接带负电荷的待包装基体是非常有必要的。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本申请的目的一是提供一种阳离子型环保白乳胶，本发明通过一次合成阳离子型白乳胶，避免二次复配，而且对绝大多数印刷基材均具有很好的粘接强度，可以很好的解决印刷基材（包括非吸收性基材）的粘接问题。
本申请的目的二是提供一种阳离子型环保白乳胶的制备方法，本申请制备白乳胶的方法简单，适合工业化生产。
本申请的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
一种阳离子型环保白乳胶，包括以下重量份的组分：
去离子水 40-60份；
乙酸乙烯酯 40-45份；
阳离子单体 2-5份；
阳离子引发剂 0.1-0.3份；
阳离子乳化剂 0.5-3份；
阳离子改性聚乙烯醇 3-8份。
通过采用上述技术方案，乙酸乙烯酯单体具有价格低廉，无毒无害、不易燃易爆、生产容易、性能良好以及应用方便等优点，作为共聚单体可以降低生产成本，乳液聚合通常以水作为分散介质，单体在乳化剂和引发剂的作用下在常压下即可通过简单的生产工艺和设备生产出来，相较于传统溶剂型乳液含有对人身体有害和易对环境造成污染的易挥发有机物，水性共聚乳液具有更少的易挥发的有机物，更加的环保更符合当今环保政策的要求。另外，本申请将乙酸乙烯酯单体作为乳液聚合的主单体，再加入阳离子单体，从而能够制备获得性能良好的阳离子白乳胶。
引发剂是乳液聚合反应体系的组成之一，引发剂的种类以及用量将会对合成的聚合物品质、产量、聚合反应速率产生不同程度的影响，在乳液聚合反应过程中根据聚合物性质的不同，选取的引发剂种类也不同。本申请在单体选用阳离子单体和乙酸乙烯酯的前提下，选用阳离子引发剂，并严格限定引发剂的加入量，从而保证聚合物品质、产量、聚合反应速率。这是因为，当乳液刚开始聚合的时候，如果加入的引发剂含量少，反应体系中具有引发活性的自由基少，反应体系中的单体和自由基的碰撞几率较小，此时单体过量转化率低；如果加入的引发剂含量多，反应体系中自由基趋于饱和状态，单体和自由基的碰撞频率加快，引发速率加快，此时转化率高，但同时局部浓度过高的自由基导致乳液容易出现暴聚现象，乳液中的凝胶随之变高，乳液稳定性变差。所以，本申请严格限定引发剂的用量是非常有必要的。
乳化剂在乳液聚合过程中对聚合物乳液体系起到稳定作用，同时不会参与到反应中，能够降低乳液的表面张力、形成胶束和双电子层，起到增溶、分散、乳化作用，因此乳化剂的种类和用量对乳液聚合的稳定性，乳胶粒粒径的大小，乳液聚合的反应速度以及制备乳液的应用领域都起到决定性的作用。虽然在乙酸乙烯酯乳液的制备中，目前大部分是利用阴离子表面活性剂作为乳化剂，或者阴离子和非离子复配后的乳化剂，这些乳化剂能够合成性能优良的阴离子醋酸乙烯酯乳液，但是当制备获得的白乳胶需要附着于表面带负电荷的基体（纸品中的纤维带负电荷）时，阳离子表面活性剂作为乳化剂制备的乳液，具有阴离子乳化剂制备的乳液不具备的特殊性质。
同时，由于阳离子乳化剂与阴离子乳化剂或非离子乳化剂在表面活性和乳化性能上存在差异，所以，本申请严格限制了乳化剂的用量。当乳化剂加入量较小时，随着反应体系中乳化剂用量不断增加，乳化剂会在反应体系中形成更多的乳胶粒，为反应体系中的单体提供更多的反应场所，因此转化率不断升高；当乳化剂加入量较大时，在反应体系中形成的乳胶束逐渐达到饱和，会导致多余的乳化剂覆盖在正在发生聚合反应的乳胶束表面，阻隔反应体系中引发剂水解出的自由基进入到乳胶束中，降低单体转化率的同时使乳液中的凝胶质量不断增加。因此，为了保证获得的乳液的稳定性，限制乳化剂的加入量是非常有必要的。
聚乙烯醇是一种保护胶体，它可以有效控地制乳胶粒尺寸和粒径分布，同时不会发生向表面迁移的现象。其在乳液聚合的过程中一部分溶解在水相中，另外一部分附着在反应体系中的乳胶粒表面上，附着聚乙烯醇的乳胶表面形成一定厚度的双电层，可以阻止乳胶粒因为互相碰撞而发生的聚合，同时溶解在水相中的聚乙烯醇可以增大乳液的粘度、降低乳胶粒碰撞的几率以及增加沉淀阻力，在乳液聚合中添加了聚乙烯醇，可以使乳液的流动性、稳定性、初粘性、涂膜的拉伸强度和抗龟裂性等方面相较于不添加保护胶体的乳液具有很大的优越性。本申请将聚乙烯醇进行阳离子改性，得到阳离子改性聚乙烯醇，使其能够在阳离子体系中更好的发挥胶体保护的作用。
进一步的，所述阳离子引发剂为水溶性偶氮引发剂。优选的，所述水溶性偶氮引发剂选用偶氮二异丁脒盐酸盐或偶氮二异丙基咪唑啉盐。
通过采用上述技术方案，本申请采用的水溶性偶氮类引发剂引发温度较低、引发更平稳、引发效率高、产物的分子量相对比较高、水溶性好、且残留单体少。
进一步的，所述阳离子引发剂为鎓盐类阳离子光引发剂。
进一步的，所述鎓盐类阳离子光引发剂选用5-芳基噻蒽鎓盐、甲基芳基烷基硫鎓盐、N-苯甲酰甲基N,N-二甲基苯胺离子的六氟化锑盐中的任意一种。
通过采用上述技术方案，本申请采用的鎓盐类阳离子光引发剂无氧阻聚、固化收缩率低、存在后固化作用，可有效地消除内应力，提高胶接强度，提高胶粘剂三分之一的综合性能，并且更加绿色环保。
进一步的，所述阳离子改性聚乙烯醇的制备方法为：将聚乙烯醇加入到水中，在90-100℃条件下搅拌直至聚乙烯醇完全溶解；将完全溶解的聚乙烯醇冷却到65-75℃，加入3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵溶液（质量分数65%），其中聚乙烯醇与3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵的摩尔质量比为1:0.5，搅拌混匀；边搅拌边缓慢滴加10%的氢氧化钠溶液，反应3-5h；反应结束后冷却至室温，用稀盐酸调节pH至中性；加入无水乙醇，得到白色沉淀，并用无水乙醇洗涤沉淀，干燥至恒重。
通过采用上述技术方案，本申请可以通过简单的聚乙烯醇改性方法便可获得阳离子改性聚乙烯醇，其能够在阳离子胶体制备过程中对胶体起到很好的保护作用。
进一步的，所述白乳胶中还包括0.01-0.03份多壁碳纳米管。
通过采用上述技术方案，本申请加入的多壁碳纳米管具有很好的疏水性，能够显著提高乳液的疏水性能；同时，多壁碳纳米管的粒径非常小不带电荷，可以均匀分散在乳液中，不会增加乳液中凝胶的量。
进一步的，所述阳离子单体选用甲基丙烯酸二甲氨基乙酯或甲基丙烯酸二乙氨基乙酯。
进一步的，所述阳离子乳化剂选用十六烷基三甲基溴化铵、1-(2-(三甲基氨)乙基)-4-(3-十二烷基十环氧乙烷基)丁二烯酸酯、双十八烷基胺聚氧乙烯醚双季铵盐、双十二烷基胺聚氧乙烯醚单季铵盐、溴化十六烷基吡啶中的任意一种。
通过采用上述技术方案，本申请选用的阳离子乳化剂能够自发的吸附于一般固体表面，对带负电荷的固体表面具有较强的粘接力，制得的乳液吸附能力更强，更加牢固，且上述阳离子乳化剂的水溶液具有很强的杀菌能力，提高了制备获得的乳液的性能。
本申请的目的二是提供一种阳离子型环保白乳胶的制备方法，包括以下步骤：
a.将阳离子改性聚乙烯醇溶于水，升温至85-95℃；
b.将步骤a获得的混合溶液降温到60-70℃，再加入水溶性偶氮引发剂和阳离子乳化剂；
c.将阳离子单体和乙酸乙烯酯混合，将二者的混合物滴加到步骤b中的溶液中，在75-80℃反应4-5h。
通过采用上述技术方案，本申请首先将阳离子改性聚乙烯醇在85-95℃进行溶解，然后降温到60-70℃加入引发剂和乳化剂，最后在75-80℃进行引发反应。水溶性偶氮类引发剂在45-65℃时，分解反应为一级反应，稳定性相对较好；当温度在50-80℃时，偶氮类引发剂会有缓慢分解产生；大于80℃时，会快速分解。所以，本申请的引发温度限定在75-80℃，此时使用效果较好。本申请的阳离子型环保白乳胶的制备方法简单，适合工业化生产。
进一步的，在步骤b中加入多壁碳纳米管。
进一步的，阳离子引发剂选用鎓盐类阳离子光引发剂时，阳离子单体和乙酸乙烯酯混合滴加反应在30-50℃ 280-330nm紫外线照射下进行4-5h。
通过采用上述技术方案，本申请采用光引发剂时，只需要在反应过程中进行紫外照射，便可进行引发，反应条件温和。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1、本申请的阳离子型环保白乳胶可以吸附在带负电荷的待包装的纸制品表面，同时对其内纤维具有良好的渗透性和粘附力，且白乳胶绿色环保，具有广阔的应用前景；
2、本申请的阳离子型环保白乳胶的制备方法简单，适合工业化生产。
具体实施方式
本申请的双十八烷基胺聚氧乙烯醚双季铵盐、双十二烷基胺聚氧乙烯醚单季铵盐购自河南省道纯化工技术有限公司；
本申请的1-(2-(三甲基氨)乙基)-4-(3-十二烷基十环氧乙烷基)丁二烯酸酯（KJH-2）购自郑州易和精细化学品有限公司；
本申请的十六烷基三甲基溴化铵购自上海雪捷化工有限公司；
本申请的溴化十六烷基吡啶购自武汉拉那白医药化工有限公司；
本申请的偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丙基咪唑啉盐购自山东豪顺化工有限公司；
本申请的5-芳基噻蒽鎓盐、甲基芳基烷基硫鎓盐、N-苯甲酰甲基N,N-二甲基苯胺离子的六氟化锑盐购自美国陶氏集团；
本申请的多壁碳纳米管购自中国科学院成都有机化学有限公司，型号：TNM1。
本申请的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯购自江苏富淼科技股份有限公司；
本申请的3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵购自南京康满林化工实业有限公司；
以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。
实施例1
一种阳离子型环保白乳胶的制备方法，包括以下步骤：
a.将4kg阳离子改性聚乙烯醇溶于40kg水，升温至88℃；
b. 将步骤a获得的混合溶液降温到60℃，再加入0.3kg偶氮二异丁脒盐酸盐和0.5kg十六烷基三甲基溴化铵；
c.将5kg甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和40kg乙酸乙烯酯混合，将二者的混合物滴加到步骤a中的溶液中，在80℃反应4h。
所述阳离子改性聚乙烯醇的制备方法为：将聚乙烯醇加入到水中，在90℃条件下搅拌直至聚乙烯醇完全溶解；将完全溶解的聚乙烯醇冷却到65℃，加入3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵溶液（质量分数65%），其中聚乙烯醇与3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵的摩尔质量比为1:0.5，搅拌混匀；边搅拌边缓慢滴加10%的氢氧化钠溶液，反应5h；反应结束后冷却至室温，用稀盐酸调节pH至中性；加入无水乙醇，得到白色沉淀，并用无水乙醇洗涤沉淀，干燥至恒重。
实施例2
一种阳离子型环保白乳胶的制备方法，包括以下步骤：
a.将6kg阳离子改性聚乙烯醇溶于60kg水，升温至92℃；
b. 将步骤a获得的混合溶液降温到70℃，再加入0.1kg偶氮二异丙基咪唑啉盐和3kg1-(2-(三甲基氨)乙基)-4-(3-十二烷基十环氧乙烷基)丁二烯酸酯；
c.将2kg甲基丙烯酸二乙氨基乙酯和45kg乙酸乙烯酯混合，将二者的混合物滴加到步骤a中的溶液中，在75℃反应5h。
所述阳离子改性聚乙烯醇的制备方法为：将聚乙烯醇加入到水中，在100℃条件下搅拌直至聚乙烯醇完全溶解；将完全溶解的聚乙烯醇冷却到75℃，加入3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵溶液（质量分数65%），其中聚乙烯醇与3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵的摩尔质量比为1:0.5，搅拌混匀；边搅拌边缓慢滴加10%的氢氧化钠溶液，反应3h；反应结束后冷却至室温，用稀盐酸调节pH至中性；加入无水乙醇，得到白色沉淀，并用无水乙醇洗涤沉淀，干燥至恒重。
实施例3
一种阳离子型环保白乳胶的制备方法，包括以下步骤：
a.将7kg阳离子改性聚乙烯醇溶于48kg水，升温至86℃；
b. 将步骤a获得的混合溶液降温到62℃，再加入0.25kg偶氮二异丁脒盐酸盐和1kg双十八烷基胺聚氧乙烯醚双季铵盐；
c.将3kg甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和42kg乙酸乙烯酯混合，将二者的混合物滴加到步骤a中的溶液中，在76℃反应4.8h。
所述阳离子改性聚乙烯醇的制备方法为：将聚乙烯醇加入到水中，在92℃条件下搅拌直至聚乙烯醇完全溶解；将完全溶解的聚乙烯醇冷却到68℃，加入3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵溶液（质量分数65%），其中聚乙烯醇与3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵的摩尔质量比为1:0.5，搅拌混匀；边搅拌边缓慢滴加10%的氢氧化钠溶液，反应3.5h；反应结束后冷却至室温，用稀盐酸调节pH至中性；加入无水乙醇，得到白色沉淀，并用无水乙醇洗涤沉淀，干燥至恒重。
实施例4
一种阳离子型环保白乳胶的制备方法，包括以下步骤：
a.将3kg阳离子改性聚乙烯醇溶于52kg水，并升温至85℃；
b.将步骤a获得的混合溶液降温到68℃，再加入0.15kg偶氮二异丙基咪唑啉盐和2.5kg双十二烷基胺聚氧乙烯醚单季铵盐；
c.将4kg甲基丙烯酸二乙氨基乙酯和43kg乙酸乙烯酯混合，将二者的混合物滴加到步骤a中的溶液中，在79℃反应4.2h。
所述阳离子改性聚乙烯醇的制备方法为：将聚乙烯醇加入到水中，在98℃条件下搅拌直至聚乙烯醇完全溶解；将完全溶解的聚乙烯醇冷却到72℃，加入3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵溶液（质量分数65%），其中聚乙烯醇与3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵的摩尔质量比为1:0.5，搅拌混匀；边搅拌边缓慢滴加10%的氢氧化钠溶液，反应4.5h；反应结束后冷却至室温，用稀盐酸调节pH至中性；加入无水乙醇，得到白色沉淀，并用无水乙醇洗涤沉淀，干燥至恒重。
实施例5
一种阳离子型环保白乳胶的制备方法，包括以下步骤：
a.将8kg阳离子改性聚乙烯醇溶于50kg水，并升温至95℃；
b.将步骤a获得的混合溶液降温到65℃，再加入0.2kg偶氮二异丁脒盐酸盐和2kg溴化十六烷基吡啶和0.01kg多壁碳纳米管；
c.将2.5kg甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和41kg乙酸乙烯酯混合，将二者的混合物滴加到步骤a中的溶液中，在77℃反应4.6h。
所述阳离子改性聚乙烯醇的制备方法为：将聚乙烯醇加入到水中，在95℃条件下搅拌直至聚乙烯醇完全溶解；将完全溶解的聚乙烯醇冷却到69℃，加入3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵溶液（质量分数65%），其中聚乙烯醇与3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵的摩尔质量比为1:0.5，搅拌混匀；边搅拌边缓慢滴加10%的氢氧化钠溶液，反应4h；反应结束后冷却至室温，用稀盐酸调节pH至中性；加入无水乙醇，得到白色沉淀，并用无水乙醇洗涤沉淀，干燥至恒重。
实施例6
一种阳离子型环保白乳胶的制备方法，包括以下步骤：
a.将5kg阳离子改性聚乙烯醇溶于51kg水，并升温至90℃；
b.将步骤a获得的混合溶液降温到66℃，再加入0.18kg偶氮二异丙基咪唑啉盐和1.5kg双十八烷基胺聚氧乙烯醚双季铵盐和0.03kg多壁碳纳米管；
c.将3.5kg甲基丙烯酸二乙氨基乙酯和44kg乙酸乙烯酯混合，将二者的混合物滴加到步骤a中的溶液中，在78℃反应4.5h。
所述阳离子改性聚乙烯醇的制备方法为：将聚乙烯醇加入到水中，在96℃条件下搅拌直至聚乙烯醇完全溶解；将完全溶解的聚乙烯醇冷却到71℃，加入3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵溶液（质量分数65%），其中聚乙烯醇与3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵的摩尔质量比为1:0.5，搅拌混匀；边搅拌边缓慢滴加10%的氢氧化钠溶液，反应4.2h；反应结束后冷却至室温，用稀盐酸调节pH至中性；加入无水乙醇，得到白色沉淀，并用无水乙醇洗涤沉淀，干燥至恒重。
实施例7
一种阳离子型环保白乳胶的制备方法，包括以下步骤：
a.将7kg阳离子改性聚乙烯醇溶于48kg水，升温至86℃；
b 将步骤a获得的混合溶液降温到62℃，再加入0.25kg5-芳基噻蒽鎓盐和1kg双十八烷基胺聚氧乙烯醚双季铵盐；
c.将3kg甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和42kg乙酸乙烯酯混合，将二者的混合物滴加到步骤a中的溶液中，50℃下进行280nm紫外照射4.8h。
所述阳离子改性聚乙烯醇的制备方法与实施例3相同。
实施例8
一种阳离子型环保白乳胶的制备方法，包括以下步骤：
a.将3kg阳离子改性聚乙烯醇溶于52kg水，并升温至85℃；
b.将步骤a获得的混合溶液降温到68℃，再加入0.15kg甲基芳基烷基硫鎓盐和2.5kg双十二烷基胺聚氧乙烯醚单季铵盐；
c.将4kg甲基丙烯酸二乙氨基乙酯和43kg乙酸乙烯酯混合，将二者的混合物滴加到步骤a中的溶液中，30℃下进行326nm紫外照射4.2h。
所述阳离子改性聚乙烯醇的制备方法与实施例4相同。
实施例9
一种阳离子型环保白乳胶的制备方法，包括以下步骤：
a.将8kg阳离子改性聚乙烯醇溶于50kg水，并升温至95℃；
b.将步骤a获得的混合溶液降温到65℃，再加入0.2kgN-苯甲酰甲基N,N-二甲基苯胺离子的六氟化锑盐和2kg溴化十六烷基吡啶和0.01kg多壁碳纳米管；
c.将2.5kg甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和41kg乙酸乙烯酯混合，将二者的混合物滴加到步骤a中的溶液中，40℃下进行300nm紫外照射4.6h。
所述阳离子改性聚乙烯醇的制备方法与实施例5相同。
对比例1
一种阳离子型环保白乳胶的制备方法，与实施例2的区别在于：引发剂0.05kg。
对比例2
一种阳离子型环保白乳胶的制备方法，与实施例2的区别在于：引发剂0.5kg。
对比例3
一种阳离子型环保白乳胶的制备方法，与实施例5的区别在于：乳化剂0.1kg。
对比例4
一种阳离子型环保白乳胶的制备方法，与实施例5的区别在于：乳化剂5kg。
对比例5
一种阳离子型环保白乳胶的制备方法，与实施例9的区别在于：引发剂0.05kg。
对比例6
一种阳离子型环保白乳胶的制备方法，与实施例9的区别在于：引发剂0.5kg。
对比例7
一种阳离子型环保白乳胶的制备方法，与实施例9的区别在于：乳化剂0.1kg。
对比例8
一种阳离子型环保白乳胶的制备方法，与实施例9的区别在于：乳化剂5kg。
性能测试
粘合性测试：粘度采用NDJ-5S型旋转粘度计对实施例1-9、对比例1-8制得的白乳胶进行粘度测定（Pa·s）；
强度测试：根据HG/T 2727-95附录B的“压缩剪切强度试验方法”测试实施例1-9、对比例1-8制得的白乳胶的压缩剪切强度（MPa），实验方法中选用表面带有阴离子的试片。
从表1可以看出，实施例1-9中无论是加入光引发剂还是加入水溶性偶氮引发剂，在限定的加入量范围内，均能起到很好的引发效果；阳离子乳化剂在限定的加入量范围内也发挥了非常好的乳化效果。另外，多壁碳纳米管的加入，可以显著加强压缩剪切强度，由此制备获得的白乳胶粘性可达15.3 Pa·s，在带阴离子的干基上压缩剪切强度可达12.7MPa。实验结果表明，本申请的阳离子型环保白乳胶可以吸附在带负电荷的待包装的纸制品表面，具有良好的粘附力。
对比例1-8与实施例的不同之处在于，引发剂或乳化剂的加入量过大或过小，从表1可以能看出，引发剂和乳化剂无论是加入量过大或过小，均显著影响制备获得的白乳胶的粘度和压缩剪切强度。实验结果表明，通过控制阳离子引发剂和阳离子乳化剂的加入量可以制备获得具有很好粘度和强度的阳离子型白乳胶。
本具体实施方式的实施例均为本申请的较佳实施例，并非依此限制本申请的保护范围，故：凡依本申请的结构、形状、原理所做的等效变化，均应涵盖于本申请的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种阳离子型环保白乳胶，其特征在于：包括以下重量份的组分：
去离子水 40-60份；
乙酸乙烯酯 40-45份；
阳离子单体 2-5份；
阳离子引发剂 0.1-0.3份；
阳离子乳化剂 0.5-3份；
阳离子改性聚乙烯醇 3-8份；
多壁碳纳米管 0.01-0.03份；
所述阳离子改性聚乙烯醇的制备方法为：将聚乙烯醇加入到水中，在90-100℃条件下搅拌直至聚乙烯醇完全溶解；将完全溶解的聚乙烯醇冷却到65-75℃，加入3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵溶液，搅拌混匀；边搅拌边缓慢滴加10%的氢氧化钠溶液，反应3-5h；反应结束后冷却至室温，用稀盐酸调节pH至中性；加入无水乙醇，得到白色沉淀，并用无水乙醇洗涤沉淀，干燥至恒重。
2.根据权利要求1所述的一种阳离子型环保白乳胶，其特征在于：所述阳离子引发剂为水溶性偶氮引发剂；所述水溶性偶氮引发剂选用偶氮二异丁脒盐酸盐或偶氮二异丙基咪唑啉盐。
3.根据权利要求1所述的一种阳离子型环保白乳胶，其特征在于：所述阳离子引发剂为鎓盐类阳离子光引发剂。
4.根据权利要求3所述的一种阳离子型环保白乳胶，其特征在于：所述鎓盐类阳离子光引发剂选用5-芳基噻蒽鎓盐、甲基芳基烷基硫鎓盐、N-苯甲酰甲基N,N-二甲基苯胺离子的六氟化锑盐中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的一种阳离子型环保白乳胶，其特征在于：所述阳离子单体选用甲基丙烯酸二甲氨基乙酯或甲基丙烯酸二乙氨基乙酯。
6.根据权利要求1所述的一种阳离子型环保白乳胶，其特征在于：所述阳离子乳化剂选用十六烷基三甲基溴化铵、1-(2-(三甲基氨)乙基)-4-(3-十二烷基十环氧乙烷基)丁二烯酸酯、双十八烷基胺聚氧乙烯醚双季铵盐、双十二烷基胺聚氧乙烯醚单季铵盐、溴化十六烷基吡啶中的任意一种。
7.一种权利要求1-6任一所述的阳离子型环保白乳胶的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
a.将阳离子改性聚乙烯醇溶于去离子 水，升温至85-95℃；
b.将步骤a获得的混合溶液降温到60-70℃，再加入水溶性偶氮引发剂和阳离子乳化剂；
c.将阳离子单体和乙酸乙烯酯混合，将二者的混合物滴加到步骤b中的溶液中，在75-80℃反应4-5h。
8.根据权利要求7所述的一种阳离子型环保白乳胶的制备方法，其特征在于：阳离子引发剂选用鎓盐类阳离子光引发剂时，阳离子单体和乙酸乙烯酯混合滴加反应在30-50℃280-330nm紫外线照射下进行4-5h。
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| GR01 | Patent grant | ||
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