CN112169847A - 一种钌基催化剂活化再生方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种钌基催化剂活化再生方法及其应用,所述方法包括:S1、向第一液碱储罐中装入液碱,并泵至固定床反应器中,直至固定床反应器内液碱液位高于催化剂床层停止;S2、控制液碱在固定床反应器内停留5h后,排出固定床反应器内包含催化剂附着杂质的液碱;S3、待固定床反应器中液碱排净后,将纯水泵至固定床反应器中,直至固定床反应器内液位高于催化剂床层停止;S4、控制纯水在固定床反应器内停留60min后,排出固定床反应器中包含催化剂附着杂质的废水;S5、重复进行步骤上述步骤,当清洗水pH≤8时,清洗完毕,并将清洗后废水泵入污水处理站;本发明工艺结构设计合理,生产效率高,适宜大量推广。
Description
技术领域
本发明涉及有机废水处理技术领域,具体涉及一种钌基催化剂活化再生方法及其应用。
背景技术
工业生产已成为带动经济发展的重要组成部分,然而工业生产过程产生的“三废”也会造成非常严峻的环境问题。其中,工业有机废水,特别是难生物降解的高浓有机废水已成为环境领域公认的难题。特别是近年来,随着工业生产规模化和集成化的发展,导致产生的废水的种类和排放量不断增加,对水体的污染也日益广泛和严重,严重威胁人类的健康。
催化水热气化技术是集水热气化技术和催化氧化技术于一体,利用水在高温高压状态下特殊性质以及催化剂降低活化能和特异选择性,将有机物低温快速选择性分解为气态清洁能源或无害气体的一种技术,具有高效、节能以及能资源化等优点,在高浓有机废水处理过程中颇具优势,正逐步受国内外学者和企业家关注。催化水热气化技术核心是催化剂,在众多催化剂中钌基催化剂具有良好的催化活性和选择性,在处理含杂环有机物、脂类有机物、醚类有机物废水中颇具优势,然而运行一段时间后会出现催化剂活性下降,甚至失活的情况。活化再生是解决催化剂失活最简单有效的方法,然而现有技术中,尚未出现对钌基催化剂进行活化再生的有效办法。
发明内容
针对上述存在的技术问题,本发明提供了一种便于操作实施、生产效率高的钌基催化剂活化再生方法及其应用。
本发明的技术方案为:一种钌基催化剂活化再生方法,包括:
S1、向第一液碱储罐中装入质量浓度为10%-20%的液碱,并通过液碱进料泵泵至固定床反应器中,当固定床反应器内液碱液位高于催化剂床层5-10cm后,液碱进料泵停止运行;
S2、控制液碱在固定床反应器内停留2-5h后,打开固定床反应器底部阀门,利用液碱出料泵将包含催化剂附着杂质的液碱泵至第二液碱储罐;
S3、待固定床反应器中液碱排净后,保持纯水储罐中液位到至纯水储罐高度的90%,利用进水泵将纯水储罐中纯水泵至固定床反应器中,当固定床反应器内液位高于催化剂床层10-20cm后,进水泵停止运行;
S4、控制纯水在固定床反应器内停留30-60min后,打开固定床反应器底部阀门,利用碱液出料泵将包含催化剂附着杂质的废水送至清洗水储罐;
S5、重复进行步骤S1-S4 2-3次后,检测清洗水储罐中清洗水pH,当pH≤8时,清洗完毕,并将清洗后废水泵入污水处理站。
进一步地,步骤S1进行之前,对固定床反应器中催化剂层进行预活化处理,具体操作为:将固定床反应器升温至125-180℃,然后将由氮气和氢气按照体积比1:3-5组成的混合气体通入固定床反应器中,控制气体空速为2500-4800h-1,然后将固定床反应器升温至180-220℃,并恒温处理1-3h;通过对催化剂层进行预活化处理,能够显著提高催化剂层的活性,同时能够降低催化剂层的碳化速率。
进一步地,步骤S1完成后,向固定床反应器中加入添加剂,添加剂的投加量为液碱体积的5%-12%,然后将固定床反应器以4-7℃/min的升温速度升温至240-700℃,并保温处理1-3h,通过向固定床反应器中加入添加剂,利用添加剂促进催化剂层中吸附的有机物质进行分解,有利于提高催化剂层的活化效率。
更进一步地,添加剂为有机添加剂,其由丙二醇、异丁醇、全氟烃和二甲缩乙醛按照体积比1:1:2:1混合而成,通过投加以上配比的添加剂,能够避免固定床反应器运行过程中,催化剂层积碳的产生,提高固定床反应器的运行可靠性。
进一步地,固定床反应器中催化剂所用载体为多孔碳基复合载体,多孔碳基复合载体的制备方法为:①将硅藻土、蒸馏水和羟丙基纤维素按照体积比1:3:0.1混合均匀,得到混合物料,调节混合物料pH至5-7;②将碳纳米管与质量浓度为25%的稀硫酸溶液按照体积比1:2-4混合,并在80-95℃温度条件下恒温回流处理100-120min,洗涤干燥,得到多孔碳基载体;③将混合物料喷涂在多孔碳基载体表面,控制喷涂厚度为70-130μm,最后将孔碳基载体在700-1100℃焙烧1-10h即可得到多孔碳基复合载体,通过本发明制备的多孔碳基复合载体,极大的提高了多孔碳基载体的比表面结,同时在多孔碳基载体表面喷涂多孔涂层,能够催化剂中贵金属的分散度,进而提高催化剂的有效利用率。
进一步地,步骤S5完成后,对固定床反应器中催化剂层进行干燥处理,然后将催化剂层与CO2气体超临界流体接触,控制压力5-50MPa,温度30-100℃,接触时间2-20h;通过以上操作能够明显抑制固定床反应器运行过程中,催化剂层聚合物的形成,从而提高催化剂层的使用寿命。
进一步地,步骤S1中,固定床反应器包括夹套、催化剂填充架和调节杆,夹套的上下两端分别通过法兰盘连接有活动盖,两个活动盖上均设置有进液管,进液管上设置有阀门,夹套侧壁上设置有调节孔,调节孔上铰接有密封盖;催化剂填充架包括固定盘、滑动盘和装填管,固定盘固定设置在夹套内部中心,滑动盘设置有两个,两个滑动盘分别通过卡块活动卡接在夹套内部上下两端,且两个滑动盘均能够沿夹套的内壁滑动,两个滑动盘上分别均匀设置有4-8个螺纹孔,装填管的数量与螺纹孔的数量对应一致,装填管包括套管和伸缩管,套管贯穿固定盘,且与固定盘固定连接,伸缩管设置有两个,两个伸缩管的一端分别活动套设在套管上,另一端分别与螺纹孔螺纹连接,位于固定盘下端的伸缩管底部设置有隔网;调节杆设置有4个,且均匀分布在固定盘的上下两端,调节杆包括安装套和调节丝杠,安装套与固定盘固定连接,安装套端部转动设置有调节螺母,调节丝杠一端套设在安装套内,与调节螺母螺纹连接,另一端与滑动盘转动卡接。
进一步地,上述方法应用于钌基催化剂在处理杂环有机物、脂类有机物、醚类有机物后活性下降,甚至失活的情况。
更进一步地,活化再生的钌基催化剂可用于固定床反应器,也可以用于其他形式的反应器。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:本发明工艺结构设计合理,通过碱液对钌基催化剂进行活化再生,同时对活化再生后的催化剂进行清洗,整个工艺流程进行过程中不需要将钌基催化剂移出装置,高效实用;活化再生后的钌基催化剂具有较强的物理活性,极大的提高了有机污染废水的处理效率;同时,本发明的钌基催化剂活化再生前,首先利用氨气和氮气对钌基催化剂进行活化预处理,能够显著提高催化剂层的活性,同时能够降低催化剂层的碳化速率,通过向固定床反应器投加本发明的有机添加剂,能够避免固定床反应器运行过程中,催化剂层积碳的产生,提高固定床反应器的运行可靠性;本发明提供的多孔碳基复合载体,极大的提高了多孔碳基载体的比表面结,同时在多孔碳基载体表面喷涂多孔涂层,能够催化剂中贵金属的分散度,进而提高催化剂的有效利用率。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图;
图2是本发明的固定床反应器的纵剖图;
图3是本发明的滑动盘与夹套的连接示意图;
图4是本发明的固定床反应器的外部结构示意图;
其中,1-夹套、10-法兰盘、11-活动盖、12-进液管、13-调节孔、130-密封盖、2-催化剂填充架、20-固定盘、21-滑动盘、210-卡块、211-螺纹孔、22-装填管、220-套管、221-伸缩管、3-调节杆、30-安装套、300-调节螺母、31-调节丝杠。
本发明固定床反应器的使用方法为:使用时,将钌基催化剂装填在装填管中,然后通过法兰盘将两个活动盖安装在夹套的上下两端,最后将活动盖上的进液管分别与废水进液管和收集管连接;当需要改变装填管内钌基催化剂的添加量时,拆下夹套上端的活动盖,打开密封盖,通过扳手转动调节螺母,使得调节丝杠伸出安装套,从而调节两个滑动盘与固定盘之间的距离,达到调节伸缩管长度的目的。
具体实施方式
实施例1:一种钌基催化剂活化再生方法,包括:
S1、向第一液碱储罐中装入质量质量浓度为20%的液碱,并通过液碱进料泵泵至固定床反应器中,当固定床反应器内液碱液位高于催化剂床层10cm后,液碱进料泵停止运行;
S2、控制液碱在固定床反应器内停留5h后,打开固定床反应器底部阀门,利用液碱出料泵将包含催化剂附着杂质的液碱泵至第二液碱储罐;
S3、待固定床反应器中液碱排净后,保持纯水储罐中液位至纯水储罐高度的90%,利用进水泵将纯水储罐中纯水泵至固定床反应器中,当固定床反应器内液位高于催化剂床层20cm后,进水泵停止运行;
S4、控制纯水在固定床反应器内停留60min后,打开固定床反应器底部阀门,利用碱液出料泵将包含催化剂附着杂质的废水送至清洗水储罐;
S5、重复进行步骤S1-S4 3次后,检测清洗水储罐中清洗水pH,当pH为8时,清洗完毕,并将清洗后废水泵入污水处理站;
其中,上述方法应用于钌基催化剂在处理杂环有机物后活性下降,甚至失活的情况。
实施例2:一种钌基催化剂活化再生方法,包括:
S1、对固定床反应器中催化剂层进行预活化处理,将固定床反应器升温至125℃,然后将由氮气和氢气按照体积比1:3组成的混合气体通入固定床反应器中,控制气体空速为2500h-1,然后将固定床反应器升温至180℃,并恒温处理1h;通过对催化剂层进行预活化处理,能够显著提高催化剂层的活性,同时能够降低催化剂层的碳化速率,然后向第一液碱储罐中装入质量浓度为10%的液碱,并通过液碱进料泵泵至固定床反应器中,当固定床反应器内液碱液位高于催化剂床层5cm后,液碱进料泵停止运行;
S2、控制液碱在固定床反应器内停留2h后,打开固定床反应器底部阀门,利用液碱出料泵将包含催化剂附着杂质的液碱泵至第二液碱储罐;
S3、待固定床反应器中液碱排净后,保持纯水储罐中液位至纯水储罐高度的90%,利用进水泵将纯水储罐中纯水泵至固定床反应器中,当固定床反应器内液位高于催化剂床层10cm后,进水泵停止运行;
S4、控制纯水在固定床反应器内停留30min后,打开固定床反应器底部阀门,利用碱液出料泵将包含催化剂附着杂质的废水送至清洗水储罐;
S5、重复进行步骤S1-S4 2次后,检测清洗水储罐中清洗水pH,当pH为7时,清洗完毕,并将清洗后废水泵入污水处理站;
其中,上述方法应用于钌基催化剂在处理脂类有机物后活性下降,甚至失活的情况。
实施例3:一种钌基催化剂活化再生方法,包括:
S1、对固定床反应器中催化剂层进行预活化处理,将固定床反应器升温至180℃,然后将由氮气和氢气按照体积比1:5组成的混合气体通入固定床反应器中,控制气体空速为4800h-1,然后将固定床反应器升温至220℃,并恒温处理3h;通过对催化剂层进行预活化处理,能够显著提高催化剂层的活性,同时能够降低催化剂层的碳化速率;然后向第一液碱储罐中装入质量浓度为15%的液碱,并通过液碱进料泵泵至固定床反应器中,当固定床反应器内液碱液位高于催化剂床层8cm后,液碱进料泵停止运行;最后向固定床反应器中加入添加剂,添加剂的投加量为液碱体积的5%,然后将固定床反应器以7℃/min的升温速度升温至700℃,并保温处理3h,通过向固定床反应器中加入添加剂,利用添加剂促进催化剂层中吸附的有机物质进行分解,有利于提高催化剂层的活化效率,添加剂为有机添加剂,其由丙二醇、异丁醇、全氟烃和二甲缩乙醛按照体积比1:1:2:1混合而成,通过投加以上配比的添加剂,能够避免固定床反应器运行过程中,催化剂层积碳的产生,提高固定床反应器的运行可靠性;
S2、控制液碱在固定床反应器内停留4h后,打开固定床反应器底部阀门,利用液碱出料泵将包含催化剂附着杂质的液碱泵至第二液碱储罐;
S3、待固定床反应器中液碱排净后,保持纯水储罐中液位至纯水储罐高度的90%,利用进水泵将纯水储罐中纯水泵至固定床反应器中,当固定床反应器内液位高于催化剂床层16cm后,进水泵停止运行;
S4、控制纯水在固定床反应器内停留50min后,打开固定床反应器底部阀门,利用碱液出料泵将包含催化剂附着杂质的废水送至清洗水储罐;
S5、重复进行步骤S1-S4 3次后,检测清洗水储罐中清洗水pH,当pH为6时,清洗完毕,并将清洗后废水泵入污水处理站;
其中,上述方法应用于钌基催化剂在处理醚类有机物后活性下降,甚至失活的情况。
实施例4:一种钌基催化剂活化再生方法,包括:
S1、向第一液碱储罐中装入质量浓度为20%的液碱,并通过液碱进料泵泵至固定床反应器中,当固定床反应器内液碱液位高于催化剂床层10cm后,液碱进料泵停止运行;其中,固定床反应器中催化剂所用载体为多孔碳基复合载体,多孔碳基复合载体的制备方法为:①将硅藻土、蒸馏水和羟丙基纤维素按照体积比1:3:0.1混合均匀,得到混合物料,调节混合物料pH至7;②将碳纳米管与质量浓度为25%的稀硫酸溶液按照体积比1:3混合,并在95℃温度条件下恒温回流处理120min,洗涤干燥,得到多孔碳基载体;③将混合物料喷涂在多孔碳基载体表面,控制喷涂厚度为130μm,最后将孔碳基载体在1100℃焙烧10h即可得到多孔碳基复合载体,通过本发明制备的多孔碳基复合载体,极大的提高了多孔碳基载体的比表面结,同时在多孔碳基载体表面喷涂多孔涂层,能够催化剂中贵金属的分散度,进而提高催化剂的有效利用率;
S2、控制液碱在固定床反应器内停留5h后,打开固定床反应器底部阀门,利用液碱出料泵将包含催化剂附着杂质的液碱泵至第二液碱储罐;
S3、待固定床反应器中液碱排净后,保持纯水储罐中液位至纯水储罐高度的90%,利用进水泵将纯水储罐中纯水泵至固定床反应器中,当固定床反应器内液位高于催化剂床层20cm后,进水泵停止运行;
S4、控制纯水在固定床反应器内停留60min后,打开固定床反应器底部阀门,利用碱液出料泵将包含催化剂附着杂质的废水送至清洗水储罐;
S5、重复进行步骤S1-S4 3次后,检测清洗水储罐中清洗水pH,当pH为8时,清洗完毕,并将清洗后废水泵入污水处理站;
其中,上述方法应用于钌基催化剂在处理杂环有机物后活性下降,甚至失活的情况。
实施例5:一种钌基催化剂活化再生方法,包括:
S1、向第一液碱储罐中装入质量浓度为20%的液碱,并通过液碱进料泵泵至固定床反应器中,当固定床反应器内液碱液位高于催化剂床层10cm后,液碱进料泵停止运行;
S2、控制液碱在固定床反应器内停留5h后,打开固定床反应器底部阀门,利用液碱出料泵将包含催化剂附着杂质的液碱泵至第二液碱储罐;
S3、待固定床反应器中液碱排净后,保持纯水储罐中液位至纯水储罐高度的90%,利用进水泵将纯水储罐中纯水泵至固定床反应器中,当固定床反应器内液位高于催化剂床层20cm后,进水泵停止运行;
S4、控制纯水在固定床反应器内停留60min后,打开固定床反应器底部阀门,利用碱液出料泵将包含催化剂附着杂质的废水送至清洗水储罐;
S5、重复进行步骤S1-S4 3次后,检测清洗水储罐中清洗水pH,当pH为8时,清洗完毕,并将清洗后废水泵入污水处理站,最后对固定床反应器中催化剂层进行干燥处理,然后将催化剂层与CO2气体超临界流体接触,控制压力35MPa,温度70℃,接触时间6h时;通过以上操作能够明显抑制固定床反应器运行过程中,催化剂层聚合物的形成,从而提高催化剂层的使用寿命;
其中,上述方法应用于钌基催化剂在处理杂环有机物后活性下降,甚至失活的情况。
实施例6:一种钌基催化剂活化再生方法,包括:
S1、对固定床反应器中催化剂层进行预活化处理,将固定床反应器升温至180℃,然后将由氮气和氢气按照体积比1:5组成的混合气体通入固定床反应器中,控制气体空速为4800h-1,然后将固定床反应器升温至220℃,并恒温处理3h;通过对催化剂层进行预活化处理,能够显著提高催化剂层的活性,同时能够降低催化剂层的碳化速率,然后向第一液碱储罐中装入质量浓度为20%的液碱,并通过液碱进料泵泵至固定床反应器中,当固定床反应器内液碱液位高于催化剂床层10cm后,液碱进料泵停止运行;最后向固定床反应器中加入添加剂,添加剂的投加量为液碱体积的12%,然后将固定床反应器以7℃/min的升温速度升温至700℃,并保温处理3h,通过向固定床反应器中加入添加剂,利用添加剂促进催化剂层中吸附的有机物质进行分解,有利于提高催化剂层的活化效率;添加剂为有机添加剂,其由丙二醇、异丁醇、全氟烃和二甲缩乙醛按照体积比1:1:2:1混合而成,通过投加以上配比的添加剂,能够避免固定床反应器运行过程中,催化剂层积碳的产生,提高固定床反应器的运行可靠性;其中,固定床反应器中催化剂所用载体为多孔碳基复合载体,多孔碳基复合载体的制备方法为:①将硅藻土、蒸馏水和羟丙基纤维素按照体积比1:3:0.1混合均匀,得到混合物料,调节混合物料pH至7;②将碳纳米管与质量浓度为25%的稀硫酸溶液按照体积比1:4混合,并在95℃温度条件下恒温回流处理120min,洗涤干燥,得到多孔碳基载体;③将混合物料喷涂在多孔碳基载体表面,控制喷涂厚度为120μm,最后将孔碳基载体在900℃焙烧8h即可得到多孔碳基复合载体,通过本发明制备的多孔碳基复合载体,极大的提高了多孔碳基载体的比表面结,同时在多孔碳基载体表面喷涂多孔涂层,能够催化剂中贵金属的分散度,进而提高催化剂的有效利用率;如图2、3、4所示,固定床反应器包括夹套1、催化剂填充架2和调节杆3,夹套1的上下两端分别通过法兰盘10连接有活动盖11,两个活动盖11上均设置有进液管12,进液管12上设置有阀门,夹套1侧壁上设置有调节孔13,调节孔13上铰接有密封盖130;催化剂填充架2包括固定盘20、滑动盘21和装填管22,固定盘20固定设置在夹套1内部中心,滑动盘21设置有两个,两个滑动盘21分别通过卡块210活动卡接在夹套1内部上下两端,且两个滑动盘21均能够沿夹套1的内壁滑动,两个滑动盘21上分别均匀设置有4-8个螺纹孔211,装填管22的数量与螺纹孔211的数量对应一致,装填管22包括套管220和伸缩管221,套管220贯穿固定盘20,且与固定盘20固定连接,伸缩管221设置有两个,两个伸缩管221的一端分别活动套设在套管220上,另一端分别与螺纹孔211螺纹连接,位于固定盘20下端的伸缩管221底部设置有隔网;调节杆3设置有4个,且均匀分布在固定盘20的上下两端,调节杆3包括安装套30和调节丝杠31,安装套30与固定盘20固定连接,安装套30端部转动设置有调节螺母300,调节丝杠31一端套设在安装套30内,与调节螺母300螺纹连接,另一端与滑动盘21转动卡接;
S2、控制液碱在固定床反应器内停留5h后,打开固定床反应器底部阀门,利用液碱出料泵将包含催化剂附着杂质的液碱泵至第二液碱储罐;
S3、待固定床反应器中液碱排净后,保持纯水储罐中液位至纯水储罐高度的90%,利用进水泵将纯水储罐中纯水泵至固定床反应器中,当固定床反应器内液位高于催化剂床层20cm后,进水泵停止运行;
S4、控制纯水在固定床反应器内停留60min后,打开固定床反应器底部阀门,利用碱液出料泵将包含催化剂附着杂质的废水送至清洗水储罐;
S5、重复进行步骤S1-S4 3次后,检测清洗水储罐中清洗水pH,当pH为8时,清洗完毕,并将清洗后废水泵入污水处理站,最后对固定床反应器中催化剂层进行干燥处理,然后将催化剂层与CO2气体超临界流体接触,控制压力25MPa,温度90℃,接触时间16h;通过以上操作能够明显抑制固定床反应器运行过程中,催化剂层聚合物的形成,从而提高催化剂层的使用寿命;
其中,上述方法应用于钌基催化剂在处理杂环有机物后活性下降,甚至失活的情况。
实验例:分别利用本发明实施例1-6活化再生后的钌基催化剂处理呔哔克废水和叶酸废水,废水中COD去除率如表1所示;实验开始前测得,采用新鲜钌催化剂处理呔哔克废水,COD去除率为92.8%;处理叶酸废水,COD去除率为86%;
表1:实施例1-6活化再生后的钌基催化剂对废水中COD去除率的影响;
通过表1可知,通过对钌基催化剂进行活化预处理,同时投加有机添加剂,能够显著提高钌基催化剂的活性,降低催化剂的碳化速率,利用添加剂促进催化剂层中吸附的有机物质进行分解,有利于提高催化剂的活化效率;利用本发明做制备的多孔碳基复合载体能够提高多孔碳基载体的比表面结,同时在多孔碳基载体表面喷涂多孔涂层,能够催化剂中贵金属的分散度,进而提高催化剂的有效利用率,显著提高有机废水中COD的去除率。
Claims (9)
1.一种钌基催化剂活化再生方法,其特征在于,包括:
S1、向第一液碱储罐中装入质量浓度为10%-20%的液碱,并通过液碱进料泵泵至固定床反应器中,当所述固定床反应器内液碱液位高于催化剂床层5-10cm后,所述液碱进料泵停止运行;
S2、控制液碱在固定床反应器内停留2-5h后,打开固定床反应器底部阀门,利用液碱出料泵将包含催化剂附着杂质的液碱泵至第二液碱储罐;
S3、待固定床反应器中液碱排净后,保持纯水储罐中液位到高液位,利用进水泵将纯水储罐中纯水泵至固定床反应器中,当固定床反应器内液位高于催化剂床层10-20cm后,所述进水泵停止运行;
S4、控制纯水在固定床反应器内停留30-60min后,打开固定床反应器底部阀门,利用碱液出料泵将包含催化剂附着杂质的废水送至清洗水储罐;
S5、重复进行步骤S1-S4 2-3次后,检测清洗水储罐中清洗水pH,当pH≤8时,清洗完毕,并将清洗后废水泵入污水处理站。
2.根据权利要求1所述的一种钌基催化剂活化再生方法,其特征在于,步骤S1进行之前,对所述固定床反应器中催化剂层进行预活化处理,具体操作为:将所述固定床反应器升温至125-180℃,然后将由氮气和氢气按照体积比1:3-5组成的混合气体通入固定床反应器中,控制气体空速为2500-4800h-1,然后将固定床反应器升温至180-220℃,并恒温处理1-3h。
3.根据权利要求1所述的一种钌基催化剂活化再生方法,其特征在于,步骤S1完成后,向所述固定床反应器中加入添加剂,所述添加剂的投加量为液碱体积的5%-12%,然后将固定床反应器以4-7℃/min的升温速度升温至240-700℃,并保温处理1-3h。
4.根据权利要求3所述的一种钌基催化剂活化再生方法,其特征在于,所述添加剂为有机添加剂,其由丙二醇、异丁醇、全氟烃和二甲缩乙醛按照体积比1:1:2:1混合而成。
5.根据权利要求1所述的一种钌基催化剂活化再生方法,其特征在于,所述固定床反应器中催化剂所用载体为多孔碳基复合载体,所述多孔碳基复合载体的制备方法为:①将硅藻土、蒸馏水和羟丙基纤维素按照体积比1:3:0.1混合均匀,得到混合物料,调节所述混合物料pH至5-7;②将碳纳米管与质量浓度为25%的稀硫酸溶液按照体积比1:2-4混合,并在80-95℃温度条件下恒温回流处理100-120min,洗涤干燥,得到多孔碳基载体;③将所述混合物料喷涂在多孔碳基载体表面,控制喷涂厚度为70-130μm,最后将孔碳基载体在700-1100℃焙烧1-10h即可得到多孔碳基复合载体。
6.根据权利要求1所述的一种钌基催化剂活化再生方法,其特征在于,步骤S1中,所述固定床反应器包括夹套(1)、催化剂填充架(2)和调节杆(3),所述夹套(1)的上下两端分别通过法兰盘(10)连接有活动盖(11),两个所述活动盖(11)上均设置有进液管(12),所述进液管(12)上设置有阀门,夹套(1)侧壁上设置有调节孔(13),所述调节孔(13)上铰接有密封盖(130);所述催化剂填充架(2)包括固定盘(20)、滑动盘(21)和装填管(22),所述固定盘(20)固定设置在夹套(1)内部中心,所述滑动盘(21)设置有两个,两个滑动盘(21)分别通过卡块(210)活动卡接在夹套(1)内部上下两端,且两个滑动盘(21)均能够沿夹套(1)的内壁滑动,两个滑动盘(21)上分别均匀设置有4-8个螺纹孔(211),所述装填管(22)的数量与螺纹孔(211)的数量对应一致,装填管(22)包括套管(220)和伸缩管(221),所述套管(220)贯穿固定盘(20),且与固定盘(20)固定连接,所述伸缩管(221)设置有两个,两个伸缩管(221)的一端分别活动套设在套管(220)上,另一端分别与所述螺纹孔(211)螺纹连接,位于固定盘(20)下端的伸缩管(221)底部设置有隔网;所述调节杆(3)设置有4个,且均匀分布在固定盘(20)的上下两端,调节杆(3)包括安装套(30)和调节丝杠(31),所述安装套(30)与固定盘(20)固定连接,安装套(30)端部转动设置有调节螺母(300),所述调节丝杠(31)一端套设在安装套(30)内,与所述调节螺母(300)螺纹连接,另一端与滑动盘(21)转动卡接。
7.一种如权利要求1-6任意一项所述的钌基催化剂活化再生方法的应用,其特征在于,用于钌基催化剂在处理杂环有机物、脂类有机物、醚类有机物后活性下降,甚至失活的情况。
8.如权利要求7所述的应用,其特征在于,活化再生的钌基催化剂可用于固定床反应器。
9.根据权利要求3所述的一种钌基催化剂活化再生方法,其特征在于,所述添加剂为有机添加剂,其由异丁醇、丙二醇、全氟烃和二甲缩乙醛按照体积比1:1:2:1混合而成。
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