CN112126835B - 一种压铸镁合金及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及镁合金领域,尤其涉及一种压铸镁合金及其制备方法和应用。以重量百分含量计,本发明所述压铸镁合金包含:Al 3%‑7%,Sr 3.5%‑6%,Zn 0.01%‑0.2%,Mn 0.05%‑0.5%,Sm 0.01%‑0.25%,Ce 0.01%‑0.5%,以及镁和不可避免杂质,杂质总量<0.15%。通过上述技术方案,本发明提供的压铸镁合金具有良好的力学性能、压铸成型性和导热性。

Description

一种压铸镁合金及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及镁合金领域,尤其涉及一种压铸镁合金及其制备方法和应用。
背景技术
压铸是镁合金基本的成型方法之一,可用于复杂结构件产品设计。常见用于镁合金压铸材料为AZ91D,其材料流动成型性能好,成型工艺窗口大,性价比高,已广泛用于镁合金压铸产品。
AZ91D材料主要成分元素为铝8.5-9.5重量%,锌0.45-0.9重量%,锰0.17-0.4重量%,硅≤0.05重量%,铜≤0.025%,镍≤0.001重量%,铁≤0.004重量%。AZ91D材料特点比强度高,且耐腐蚀较纯镁大幅提高,主要用于电器产品的壳体、小尺寸薄型或异型支架等,但AZ91D材料导热性能差,仅为57 W/(m·k),对于一些导热需求较高的产品,如手机电脑中板、汽车发动机散热件、车灯散热结构件等,其导热性能未能满足产品需求。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术中镁合金的导热性能差的技术问题,提供一种压铸镁合金及其制备方法和应用。
本发明第一方面,提供一种压铸镁合金,以重量百分含量计,所述压铸镁合金包含:Al 3%-7%,Sr 3.5%-6%,Zn 0.01%-0.2%,Mn 0.05%-0.5%,Sm 0.01%-0.25%,Ce 0.01%-0.5%,以及镁和不可避免杂质,杂质总量<0.15%。
优选地,所述压铸镁合金包含:Al 4%-6%,Sr 4%-5%,Zn 0.1%-0.2%,Mn 0.2%-0.4%,Sm 0.1%-0.25%,Ce 0.15%-0.5%,以及镁和不可避免杂质,杂质总量<0.15%。
优选地,所述压铸镁合金中,所述压铸镁合金中Al与Sr比例为(1-1.5):1。
优选地,所述压铸镁合金中Sm与Ce比例为1:(1.5-2.5)。
优选地,所述压铸镁合金中Fe杂质的含量<0.05%,Cu杂质的含量<0.05%,Co 杂质的含量<0.01%,Ni杂质的含量<0.01%。
优选地,所述压铸镁合金中包括MgAlZn相、MgZn2相、Ce5Mg41相、Mg41Sm5相、SrAl4化合物和/或SrAl2化合物。
优选地,所述压铸镁合金的屈服强度﹥170MPa,抗拉强度﹥225MPa,延伸率﹥1%,硬度﹥85 HV,冲击韧性﹥30kJ/m2,导热率﹥100W/(m•k),腐蚀速率<3.5g/(m2•h)。
优选地,所述压铸镁合金的屈服强度为175-200MPa,抗拉强度为230-260MPa,延伸率为2-4%,硬度为90-100 HV,冲击韧性为35-45kJ/m2,导热率为110-130W/(m·k),腐蚀速率为0.9-2.0g/(m2•h)。
本发明第二方面,提供一种压铸镁合金的制备方法,包括以下步骤:按照压铸镁合金的组分配比,先在熔炼炉中加入含镁料、含铝料、含锶料、含锌料、含锰料、含钐料、含铈料进行熔炼,再经浇铸得到镁合金铸锭,将镁合金铸锭熔融压铸成型,得到本发明第一方面所述的压铸镁合金。
优选地,所述熔炼的温度为700℃-750℃。
本发明第三方面,提供一种本发明所述压铸镁合金在电子领域或汽车领域的应用。
通过上述技术方案,本发明提供的压铸镁合金含有上述限定含量的组分,可以具有良好的力学性能、压铸成型性和导热性。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供了一种压铸镁合金,以重量百分含量计,所述压铸镁合金包含:Al 3%-7%,Sr 3.5%-6%,Zn 0.01%-0.2%,Mn 0.05%-0.5%,Sm 0.01%-0.25%,Ce 0.01%-0.5%,以及镁和不可避免杂质,杂质总量<0.15%。
本发明提供的压铸镁合金,兼有优良的力学性能、压铸成型性和导热性,这是由于本发明采用特定含量的Al、Sr、Zn、Mn、Sm、Ce多种元素相互配合,均衡了合金的各种性能,从而得到了综合性能优异的压铸镁合金。
本发明一实施方式中,所述Al的质量百分含量为4%-6%。
本发明一实施方式中,所述Sr的质量百分含量为4%-5%。
本发明一优选实施方式中,所述Sr的质量百分含量为4.5%。
本发明一实施方式中,所述Zn的质量百分含量为0.1%-0.2%。
本发明一实施方式中,所述Mn的质量百分含量为0.2%-0.4%。
本发明一优选实施方式中,所述Mn的质量百分含量为0.3%。
本发明一实施方式中,所述Sm的质量百分含量为0.1%-0.25%。
本发明一实施方式中,所述Ce的质量百分含量为0.15%-0.5%。
为了进一步提高压铸镁合金的力学性能、压铸成型性和导热性,所述压铸镁合金包含:Al 4%-6%,Sr 4%-5%,Zn 0.1%-0.2%,Mn 0.2%-0.4%,Sm 0.1%-0.25%,Ce 0.15%-0.5%,以及镁和不可避免杂质,杂质总量<0.15%。
本发明中,所述压铸镁合金中含有上述含量范围内的Al,能改善镁合金的压铸成型性和力学性能。若本发明所述压铸镁合金中Al含量过低,则会降低镁合金的力学性能;若Al含量过高,则会降低镁合金的导热性。
本发明中,所述压铸镁合金中含有上述含量范围内的Sr,Sr能与Al结合形成SrAl4化合物和/或SrAl2化合物,可降低Al在镁基体的固溶度,提高镁合金的导热性能。若本发明所述压铸镁合金中Sr含量过低,Sr与Al主要形成SrAl2化合物,SrAl2化合物含量较多,其稳定性较差,对镁合金的力学性能改善有限;若Sr含量过高,则会降低镁合金的导热性。
本发明中,优选地,所述压铸镁合金中Al与Sr比例为(1-1.5):1。本发明的发明人通过大量实验尝试,发现所述压铸镁合金中Al与Sr满足上述比例关系,易形成稳定的SrAl4化合物,提高镁合金的导热性能;另外,SrAl4化合物细小弥散,可进一步细化晶粒,提高镁合金的力学性能。
本发明中,所述压铸镁合金中含有上述含量范围内的Zn,能在镁基体中形成MgAlZn相、MgZn2相提高镁合金的力学性能。若本发明所述压铸镁合金中Zn含量过低,会使Al的固溶强化效果不明显,导致镁合金力学性能降低;若Zn含量过高,则会导致镁合金流动性差,降低压铸性能,容易出现热裂等不良现象,而且还会降低合金的导热性能。
本发明中,所述压铸镁合金中含有上述含量范围内的Mn,能增强合金的耐蚀性,提高合金的导热性。若本发明所述压铸镁合金中Mn含量过低,会降低镁合金的力学性能、压铸性能;若Mn含量过高,则会降低镁合金的导热性能。
本发明中,所述压铸镁合金中含有上述含量范围内的Sm、Ce,能细化晶粒,形成细小弥散的Ce5Mg41相、Mg41Sm5相,增强镁合金的力学性能;另外,Sm与Ce相互作用,降低Al在镁基体的固溶度,有利于提高合金的导热性能。优选地,所述压铸镁合金中Sm与Ce比例为1:(1.5-2.5)。本发明的发明人通过大量实验尝试,发现所述压铸镁合金中Sm与Ce满足上述比例关系,合金的力学性能及导热性能进一步提高。进一步优选地,所述压铸镁合金中Sm与Ce比例为1:2时,力学性能及导热性能更进一步提高。
根据本发明,所述压铸镁合金允许存在少量其它金属元素,如Fe、Cu、Co、Ni中的一种、两种或三种以上,所述其它金属元素一般来源于制备合金时合金原料中的杂质。过多的杂质元素容易导致压铸合金延伸率下降、产品开裂等问题,因此,本发明所述压铸镁合金中Fe杂质的含量<0.05%,Cu杂质的含量<0.05%,Co 杂质的含量<0.01%,Ni杂质的含量<0.01%。
根据本发明,优选地,所述压铸镁合金中包括MgAlZn相、MgZn2相、Ce5Mg41相、Mg41Sm5相、SrAl4化合物和/或SrAl2化合物。本发明含有上述晶相能够有效增加合金的力学性能和导热性能。
根据本发明,优选地,所述压铸镁合金的屈服强度﹥170MPa,抗拉强度﹥225MPa,延伸率﹥1%,硬度﹥85 HV,冲击韧性﹥30kJ/m2,导热率﹥100W/(m•k),腐蚀速率<3.5g/(m2•h)。进一步优选地,所述压铸镁合金的屈服强度175-200MPa,抗拉强度为230-260MPa,延伸率为2-4%,硬度为90-100 HV,冲击韧性35-45kJ/m2,导热率110-130W/(m·k),腐蚀速率0.9-2.0g/(m2•h)。
本发明还提供了一种压铸镁合金的制备方法,包括以下步骤:按照压铸镁合金的组分配比,先在熔炼炉中加入含镁料、含铝料、含锶料、含锌料、含锰料、含钐料、含铈料进行熔炼,再经浇铸得到镁合金铸锭,将镁合金铸锭熔融压铸成型,得到本发明前述的压铸镁合金。
本发明中,所述含镁料、含铝料、含锶料、含锌料、含锰料、含钐料、含铈料可以是能够提供制备本发明的压铸镁合金所需各种元素的物料,可以是含上述元素的合金或纯金属,只要加入的镁合金原料熔炼后得到的镁合金中的组成成分在上述范围内即可。优选地,所述镁合金原料可以包括纯Mg或Mg合金、纯Al或Al合金、纯Sr或Sr合金、纯Zn或Zn合金、纯Mn或Mn合金、纯Sm或Sm合金、纯Ce或Ce合金。更优选地,所述镁合金原料包括纯Mg、纯Al、Mg-Sr合金、Mg-Zn合金、Mg-Mn合金、Mg-Sm合金、Mg-Ce合金。
根据本发明所述压铸镁合金的制备方法,优选地,所述熔炼的条件为:熔炼温度700-750℃。更优选地,熔炼含镁料的温度为720-740℃;熔炼含铝料、含锶料、含锌料、含锰料、含钐料、含铈料的温度为740-750℃。
根据本发明所述压铸镁合金的制备方法,为了避免镁合金熔体在熔炼过程中与空气接触而氧化,优选地,在熔炼时,可以采用覆盖剂进行熔体保护,也可以采用氮气加六氟化硫气体进行熔体保护,还可以进行惰性气体进行熔体保护。所述覆盖剂可以为镁合金冶炼领域的常规选择,例如可以为MgCl2、KCl、NaCl和CaF2中的一种或多种。从进一步提高制备的镁合金的成分均匀性的角度出发,在熔炼过程中,可以进行吹氩搅拌。所述氩气优选为纯度为99.99%以上的高纯氩气。
根据本发明所述压铸镁合金的制备方法,优选地,所述浇铸的温度710-720℃。
根据本发明所述压铸镁合金的制备方法,优选地,所述压铸的给汤温度为650-660℃,由此,更利于所述镁合金铸锭熔融后的压铸成型。需要说明的是,所述压铸的给汤温度即将所述镁合金铸锭熔融的温度。
根据本发明所述压铸镁合金的制备方法,优选地,将镁合金铸锭熔融压铸成型后,还可以对得到的所述压铸镁合金进行时效处理。由此,提升压铸镁合金的力学性能和导热性。更优选地,所述时效处理的条件为:在120-220℃的温度下进行。所述时效处理的持续时间以能够消除镁合金中的内应力,提高镁合金的强度为准。一般地,所述时效处理的持续时间可以为0.5小时以上,也可以持续数小时或数天或数年。所述时效处理完成后,可以自然冷却。
本发明还提供了一种本发明所述压铸镁合金在电子领域或汽车领域的应用。例如,所述压铸镁合金可以应用于电子产品结构件、汽车发动机散热件或车灯散热结构件。优选地,本发明所述压铸镁合金应用于手机中板或电脑中板等。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述,但本发明并不仅限于下述实施例。
实施例1-31
按照表1所示的镁合金组成,配制含有各种元素的合金原料;将纯Mg加入熔炼炉,在720-740℃下进行熔炼;纯Mg熔化后,加入纯Al、Mg-Sr合金、Mg-Zn合金、Mg-Mn合金、Mg-Sm合金、Mg-Ce合金,并加入占合金原料总量的3重量%的MgCl2,在740-750℃下进行熔炼,并在熔炼过程中吹入99.99%的高纯氩气进行搅拌并搅拌均匀,得到合金熔液;
将合金熔液浇铸得到镁合金铸锭;将镁合金铸锭熔融压铸,压铸的给汤温度650-660℃;
压铸成型后对压铸镁合金进行200℃进行时效处理,持续时间为1h,时效处理完成后,自然冷却至室温,得到压铸镁合金。测试结果如表2。
对比例1-12
采用于实施例相同的方法制备压铸镁合金,不同的是,按照表1的组成配制镁合金原料,测试结果如表2。
性能测试
镁合金拉伸测试:根据ISO 6892-1的测试方法,将冶炼完的镁合金熔体采用压力铸造设备注入到模具腔体中,得到壁厚为3mm的拉伸铸件,采用万能力学试验机进行拉伸测试,得到屈服强度和延伸率,其中,屈服强度为产生0.2%残余变形的屈服极限,延伸率为断裂延伸率。
硬度测试试验:采用维式硬度计,将直径为12.7mm且厚度为3mm的镁合金圆片在压入力为3kg,保压时间为15s下,测试3次以上,取得到的数据的平均值为所测的镁合金的硬度,单位为HV。
冲击韧性:按照GB/T229-1994标准《金属夏比冲击试验方法》进行测试。
压铸成型性:压铸过程中,通过观察合金是否可成型,成型后压铸件是否有严重缺陷来评判;优:合金可压铸成型出0.5mm薄壁件,薄壁件完好;良:合金压铸成型出0.5mm薄壁件,薄壁件有轻微缺陷。
导热系数测试试验:根据ASTM E 1461-07的测试方法,采用激光闪射法对直径为12.7mm且厚度为3mm的镁合金圆片进行导热系数的测试。
耐腐蚀性能测试:将得到的镁合金铸造成100mm×100mm×1.5mm的薄片,将其浸泡到3.5重量% NaCl水溶液中,浸泡48小时(即2天),采用失重法计算腐蚀速率,计算方法如下:
V=(m1-m2)/(t×s)
其中,m1为浸泡前镁合金样品的质量,以mg计;
m2为浸泡后经蒸馏水清洗并在120℃烘干至恒重后的镁合金样品的质量,以mg计;
t为浸泡时间,以天d计;
s为镁合金样品的表面积,以cm2计;
V为腐蚀速率,换算成g/(m2•h)计。
表1
Al Sr Zn Mn Sm Ce Al/Sr Sm/Ce 不可避免的杂质和余量的镁
实施例1 5 4 0.15 0.4 0.1 0.2 1.25 1:2 90.15
实施例2 4 4 0.15 0.4 0.1 0.2 1.00 1:2 91.15
实施例3 5 4.5 0.15 0.4 0.1 0.2 1.11 1:2 89.65
实施例4 5 5 0.15 0.4 0.1 0.2 1.00 1:2 89.15
实施例5 5 4 0.15 0.4 0.1 0.15 1.25 1:1.5 90.2
实施例6 5 4 0.15 0.4 0.1 0.25 1.25 1:2.5 90.1
实施例7 5 4 0.15 0.4 0.01 0.2 1.25 1:20 90.24
实施例8 5 4 0.15 0.4 0.05 0.2 1.25 1:4 90.2
实施例9 5 4 0.15 0.4 0.1 0.01 1.25 1:0.1 90.34
实施例10 5.5 4.5 0.2 0.2 0.2 0.4 1.22 1:2 89
实施例11 6 4.5 0.2 0.2 0.2 0.4 1.33 1:2 88.5
实施例12 5.5 5 0.2 0.2 0.2 0.4 1.10 1:2 88.5
实施例13 5.5 4.5 0.2 0.3 0.2 0.4 1.22 1:2 88.9
实施例14 5.5 4.5 0.2 0.2 0.2 0.3 1.22 1:1.5 89.1
实施例15 5.5 4.5 0.2 0.2 0.2 0.5 1.22 1:2.5 88.9
实施例16 3 4.5 0.2 0.2 0.2 0.4 0.67 1:2 91.5
实施例17 7 4.5 0.2 0.2 0.2 0.4 1.56 1:2 87.5
实施例18 5.5 3.5 0.2 0.2 0.2 0.4 1.57 1:2 90
实施例19 5.5 6 0.2 0.2 0.2 0.4 0.92 1:2 87.5
实施例20 5.5 4.5 0.2 0.2 0.2 0.4 1.22 1:2 89
实施例21 6 4.5 0.2 0.3 0.25 0.5 1.33 1:2 88.25
实施例22 5 4.5 0.2 0.3 0.25 0.5 1.11 1:2 89.25
实施例23 6 5 0.2 0.3 0.25 0.5 1.20 1:2 87.75
实施例24 6 4.5 0.1 0.3 0.25 0.5 1.33 1:2 88.35
实施例25 6 4.5 0.16 0.3 0.25 0.5 1.33 1:2 88.29
实施例26 6 4.5 0.2 0.25 0.25 0.5 1.33 1:2 88.3
实施例27 6 4.5 0.2 0.35 0.25 0.5 1.33 1:2 88.2
实施例28 6 4.5 0.01 0.3 0.25 0.5 1.33 1:2 88.44
实施例29 6 4.5 0.08 0.3 0.25 0.5 1.33 1:2 88.37
实施例30 6 4.5 0.2 0.05 0.25 0.5 1.33 1:2 88.5
实施例31 6 4.5 0.2 0.5 0.25 0.5 1.33 1:2 88.05
对比例1 2 4.5 0.2 0.3 0.25 0.5 92.25
对比例2 9 4.5 0.2 0.3 0.25 0.5 85.25
对比例3 6 0.5 0.2 0.3 0.25 0.5 92.25
对比例4 6 7 0.2 0.3 0.25 0.5 85.75
对比例5 6 4.5 0.3 0.25 0.5 88.45
对比例6 6 4.5 0.6 0.3 0.25 0.5 87.95
对比例7 6 4.5 0.2 0.25 0.5 88.55
对比例8 6 4.5 0.2 1 0.25 0.5 87.55
对比例9 6 4.5 0.2 0.3 0.5 88.5
对比例10 6 4.5 0.2 0.3 0.5 0.5 88
对比例11 6 4.5 0.2 0.3 0.25 88.75
对比例12 6 4.5 0.2 0.3 0.25 1 87.75
注:表1中各配比均以重量百分比计,另外,不可避免的杂质元素总重量小于0.1%。
表2
Figure 376080DEST_PATH_IMAGE001
由表2的结果可以看出,本发明所述的压铸镁合金具有良好的力学性能、压铸成型性和导热性。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合,为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (8)

1.一种压铸镁合金,其特征在于,以重量百分含量计,所述压铸镁合金包含:Al 3%-7%,Sr 3.5%-6%,Zn 0.01%-0.2%,Mn 0.05%-0.5%,Sm0.01%-0.25%,Ce 0.01%-0.5%,以及镁和不可避免杂质,杂质总量<0.15%,所述压铸镁合金中Al与Sr比例为(1-1.5):1;所述压铸镁合金中Sm与Ce比例为1:(1.5-2.5);
所述压铸镁合金的屈服强度﹥170MPa,抗拉强度﹥225MPa,延伸率﹥1%,硬度﹥85HV,冲击韧性﹥30kJ/m2,导热率﹥100W/(m·k),腐蚀速率<3.5g/(m2·h)。
2.根据权利要求1所述压铸镁合金,其特征在于,所述压铸镁合金包含:Al 4%-6%,Sr4%-5%,Zn 0.1%-0.2%,Mn 0.2%-0.4%,Sm 0.1%-0.25%,Ce 0.15%-0.5%,以及镁和不可避免杂质,杂质总量<0.15%。
3.根据权利要求1所述压铸镁合金,其特征在于,所述压铸镁合金中Fe杂质的含量<0.05%,Cu杂质的含量<0.05%,Co杂质的含量<0.01%,Ni杂质的含量<0.01%。
4.根据权利要求1所述压铸镁合金,其特征在于,所述压铸镁合金中包括MgAlZn相、MgZn2相、Ce5Mg41相、Mg41Sm5相、SrAl4化合物和/或SrAl2化合物。
5.根据权利要求1所述压铸镁合金,其特征在于,所述压铸镁合金的屈服强度为175-200MPa,抗拉强度为230-260MPa,延伸率为2-4%,硬度为90-100HV,冲击韧性为35-45kJ/m2,导热率为110-130W/(m·k),腐蚀速率为0.9-2.0g/(m2·h)。
6.一种压铸镁合金的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:按照压铸镁合金的组分配比,先在熔炼炉中加入含镁料、含铝料、含锶料、含锌料、含锰料、含钐料、含铈料进行熔炼,再经浇铸得到镁合金铸锭,将镁合金铸锭熔融压铸成型,得到权利要求1-5中任意一项所述的压铸镁合金。
7.根据权利要求6所述压铸镁合金的制备方法,其特征在于,所述熔炼的温度为700℃-750℃。
8.一种权利要求1-5中任意一项所述的压铸镁合金在电子领域或汽车领域的应用。
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