CN112074494A - 具有降低的粘度的双组分水基水泥类粘合剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种组合物,其包含:第一组分A,包含:68‑99.9wt%的至少一种聚合物的水性分散体,所述水性分散体包含20‑90wt%量的所述聚合物;0‑2wt%非离子或离子分散剂;第二组分B,包含:10‑30wt%的非离子、非水性液体载体,0‑20wt%的硫酸钙,10‑89.9wt%的至少一种水硬性粘结剂,0‑10wt%的触变剂;其中分开制备和储存两个组分A和B并且在施用前直接混合;和条件是第一组分A进一步包含:0.1‑15wt%的单价金属盐,和第二组分B进一步包含:0.1‑25wt%的多胺。本发明的组合物是非常合适的水泥类粘合剂、接缝密封剂或涂料,并且由于组分A和B之一或两者的粘度降低,比现有技术具有更好的混合和施用性能,而固化产品的机械和粘合性能得以保持甚至改善。

Description

具有降低的粘度的双组分水基水泥类粘合剂
技术领域
本发明涉及经加速的双组分水基水泥类组合物和其作为弹性粘合剂、密封剂和涂料的用途。
发明背景
基于在第一组分A中的聚合物水性分散体和第二组分B中的水硬性粘结剂组合物的双组分组合物是密封剂和粘合剂领域中已知的。这两个组合物A和B在混合成具有高肖氏A硬度和良好粘合性能的弹性粘合剂和密封剂之后,尤其是在多孔基材例如混凝土上固化或干燥。
这种组合物例如描述于WO 2014/009298中。该公开内容教导了作为组分套装提供的粘合剂和/或密封配方,其包含作为组分B的水硬性粘结剂组合物,其是储存稳定的包含石膏、波特兰水泥、铝酸盐水泥或其混合物和在1个大气压下沸点大于175℃的无水液体的液体组合物,和作为组分A的液体聚合物组合物。
此种双组分水泥类水基组合物主要由于它们高含量的水硬性粘结剂(例如水泥)而具有一些内在的缺点。通常遇到的问题是高粘度,尤其是水硬性粘结剂组分B的高粘度,以及聚合物组分A的和双组分的混合物的高粘度。组分A或B或这两种组分的混合物的高粘度使其难以且麻烦地获得均匀混合的混合物。同样地,通常阻碍或难以实现混合的组合物的施用,特别是以薄膜形式来施用。
因此,希望获得在组分A、组分B和/或组分A和B的混合物中具有显著较低粘度的双组分水基水泥类组合物,同时仍然显示出相同,或拥有甚至更佳的机械和粘合性能。
发明概述
本发明的目的是提供一种双组分组合物,其可固化形成具有良好机械和粘合性能的弹性粘合剂、密封剂或涂料材料,其包含含有水性聚合物分散体的组分A和含有水硬性粘结剂混合物的组分B,而组分A和B的至少一个具有极其低的粘度,这促进了组分A和B的混合以及混合组合物的施用。
两种组分A和B混合后的组合物尤其适合于密封接缝或表面,但也可以有利地用作弹性粘合剂或阻隔材料。
令人惊讶地,已经发现向组分A中添加一价金属盐会大大降低组分A的粘度,而向组分B中添加多胺会大大降低组分B的粘度。在添加一种或两种提及的添加剂后,组分A和B的混合物还表现出明显更低的粘度,这有助于形成均匀混合物和混合组合物的施用。出人意料的是,固化的组合物的机械和粘合性能不受所述添加剂的添加的不利影响,并且在一些实施方案中甚至被改善。
根据本发明的另一个方面,提供了一种密封接缝、粘合两个基材或涂覆表面的方法。
发明详述
以“聚(多)”开头的物质名称是指每个分子形式上含有两个或更多个在其名称中出现的官能团的物质。例如,多元醇是指具有至少两个羟基的化合物。聚醚是指具有至少两个醚基的化合物。
本文中的术语“聚合物”一方面包括化学上均一、但在聚合度、摩尔质量和链长方面不同的大分子的集合,该大分子集合通过聚合反应制备(链增长加成聚合、自由基聚合,加聚、缩聚)。另一方面,该术语还包括来自聚合反应的这种大分子集合的衍生物,换言之,通过例如在现有大分子上官能团的加成或取代的反应而获得的化合物,并且其可以是化学均一或化学不均一的。
低聚物或聚合物的“分子量”在本文中被理解为是平均分子量Mn(数均),其通常通过GPC的方法以聚苯乙烯作为标准物和使用四氢呋喃作为溶剂使用孔隙度为100埃、1000埃和10000埃的苯乙烯-二乙烯基苯凝胶柱在35℃下测定。
术语“液体”在本文中是指所描述的物质是几乎不可压缩的流体,其符合其容器的形状,但是保持与压力无关的(几乎)恒定的体积。
术语“水泥类”是指包括水硬性粘结剂例如水泥的组合物和其固化的产品。
单位术语“wt%”是指基于各个总的组合物的重量计的重量百分数,如果不另外指明的话。术语“重量”和“质量”在本文中可互换使用。
本文中提到的所有工业规范和标准方法均是指在申请提交时各自的最新版本。
术语“(甲基)丙烯酸类”是指甲基丙烯酸类或丙烯酸类二者。相应地,术语“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
术语“聚丙烯酸酯聚合物”是指由两个或更多个(甲基)丙烯酸酯单体的自由基聚合得到的聚合物。(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物和(甲基)丙烯酸酯单体与其它含有乙烯基基团的单体的共聚物也包括在术语“聚丙烯酸酯聚合物”中。术语“聚丙烯酸酯聚合物”、“聚丙烯酸酯”和“丙烯酸酯聚合物”可互换使用。
术语“分散体”是指包括至少两个不同相的物质的物理状态,其中第一相分布在第二相中,第二相为连续介质。优选地,分散体包含固相,其作为固体颗粒分散到连续液相中。
术语“保存期”是指这样一段时间,在该段时间之后分散体组合物已实质上凝结、分离或沉降,从而使其不可能容易地以均质、均匀的膜或胶条形式施加到基材表面。
术语“储存稳定的组合物”是指在封闭的容器内在室温和50%相对湿度(缩写为“r.h.”)下储存时具有大于6个月的保存期的组合物。
术语“室温”(缩写为“RT”)是指23℃的温度。
术语“标准压力”是指1巴的绝对压力。
在本发明的第一个方面,本发明涉及一种水基双组分组合物,其包含:
A)第一组分A,基于组分A的总重量其包含:
a1)68-99.9wt%的至少一种聚合物P的水性分散体,所述水性分散体包含基于所述水性分散体的重量计20-90wt%量的所述聚合物P,
a2)0-2wt%的非离子或离子分散剂D;
B)第二组分B,基于组分B的总重量计,其包含:
b1)10-30wt%的非离子、非水性液体载体LC,
b2)0-20wt%的硫酸钙,
b3)10-89.9wt%的至少一种水硬性粘结剂H,
b4)0-10wt%的触变剂T;
其中分开制备和储存两个组分A和B并且在施用前直接混合;和
条件是第一组分A进一步包含:
a3)0.1-15wt%的单价金属盐M,
和第二组分B进一步包含:
b5)0.1-25wt%的多胺PA。
根据本发明的水基双组分组合物包含第一组分A,其基于第一组分A的总重量计包含:
68-99.9wt%的至少一种聚合物P的水性分散体,所述水性分散体包含基于所述水性分散体的重量计20-90wt%的量的所述聚合物P,和
0-2wt%的非离子或离子分散剂D,
条件是第一组分A进一步包含0.1-15wt%的单价金属盐M。
组分A包含68-99.9wt%的至少一种聚合物P的水性分散体,所述水性分散体包含基于所述水性分散体的重量计20-90wt%量的所述聚合物P。
术语“聚合物的水性分散体”是指分散在作为主要载体的水中的聚合物。优选地,“水性”是指100%水载体。
优选地,分散体粘合剂组合物包含基于组分A的总重量计小于5wt%、优选小于1wt%的具有小于150℃沸点的挥发性有机化合物。
聚合物的水性分散体的固含量的测量通常根据EPA测试方法24(40CFR 60,附录A)进行。
多种聚合物材料可以包括在至少一种聚合物P的水性分散体中。宽泛来说,聚合物颗粒的分散体可以包括:(甲基)丙烯酸类聚合物;乙烯基聚合物;油改性的聚合物;聚酯;聚氨酯;聚酰胺;氯化聚烯烃;以及它们的混合物或共聚物。此外,所述聚合物应当通常具有-60℃至70℃的玻璃化转变温度(Tg)。在一个实施方案中,使用软质聚合物,例如某些基于丙烯酸酯和丁烯的聚合物。在这种情况下,聚合物的Tg优选为-60℃至15℃。优选地,为软质聚合物的至少一种聚合物P具有根据ISO 11357标准使用DSC测量的-60到+10℃、更优选-60到0℃、最优选-50到-10℃的玻璃化转变温度(Tg)。
在使用较硬的聚合物的情况下,例如基于苯乙烯或基于甲基丙烯酸酯的聚合物,Tg优选为15°至60℃和最优选25℃至50℃。
术语“玻璃化转变温度”是指根据ISO 11357标准通过差示扫描量热法(DSC)测量的温度,高于该温度聚合物组分变得柔软和柔韧,并且低于该温度其变硬和玻璃状。该测量可以使用Mettler Toledo 822e装置在2℃/min的加热速率下进行。Tg值可以借助于DSC软件由测量的DSC曲线测定。Tg是比热(Cp)“突然”增加处的温度。这通过DSC曲线基线的位移来体现。国际热分析联合会提出了一种用于确定Tg的评价程序。根据此程序,将两条回归线R1和R2应用于DSC曲线:事件之前的回归线(R1)和拐点处的回归线(R2)。这两条线定义玻璃化转变温度(Tg)为R1和R2之间的交叉点。应当注意通过DSC获得的Tg的值取决于在实验期间选择的加热速率。通常通过DSC测量使用的加热速率为2-5℃/min。
如本文所用,在括号中包括“甲基”的术语,例如“(甲基)丙烯酸酯”旨在指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,或两者的混合物。类似地,如本领域技术人员将容易理解的,术语(甲基)丙烯酰胺将指丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺,或两者的混合物。
作为优选的聚合物可以提及:i)可作为多种丙烯酸类单体的聚合产品获得的纯的丙烯酸酯共聚物,例如(甲基)丙烯酸、含有羟基基团的(甲基)丙烯酸类单体、(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯腈;ii)可作为单体混合物的聚合产物获得的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物,所述单体混合物包含苯乙烯和/或取代的苯乙烯,其量基于总的单体计为最高100wt%、优选30-90wt%和更优选40-80wt%,和一种或多种丙烯酸类单体;和,例如(甲基)丙烯酸、含有羟基基团的(甲基)丙烯酸类单体,(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯腈;和iii)可作为乙酸乙烯酯、乙烯和任选地其它共聚单体的聚合产物获得的乙烯乙酸乙烯酯共聚物。
单体为能够聚合的通常小于1000道尔顿的低分子量的基本单分散的化合物。
聚合物颗粒的水性分散体旨在包括乳胶聚合物和水分散的聚合物固体的含义。
“乳胶”聚合物是指在水和一种或多种次级分散或乳化剂例如表面活性剂、碱可溶聚合物或其混合物(需要其存在以形成分散体或乳液)的存在下形成的聚合物颗粒的乳液或分散体。次级分散或乳化剂通常在聚合物形成之后与聚合物分离。在一些实施方案中,反应性的分散或乳化剂可以变成所形成的聚合物颗粒的一部分。
优选至少一种聚合物P的水性分散体直接作为水基介质中的分散体提供,该分散体随后可以与额外的水、额外的可分散聚合物P和其它添加剂(如需要的话)混合以形成组分A。可以完全由水和可(再)分散的聚合物P制备这种分散体,或可以将相同或不同的可(再)分散的聚合物P添加到已经制备的聚合物P的分散体中,或可以用水稀释已经制备的聚合物P的分散体。这种分散体可以使用已知的商业产品提供,例如Styropor P555(苯乙烯均聚物,获自BASF Aktiengesellschaft);对于苯乙烯丁二烯共聚物有Lipaton SB 3040,Lipaton SB 2740(Polymer Latex GmBH),Styrolux 684D(BASF Aktiengesellschaft)和Synthomer 20W20(Synthomer Chemie);Synthomer VL 10286和Synthomer 9024(苯乙烯/丁二烯/丙烯腈三元聚合物,Synthomer Chemie);对于苯乙烯丙烯酸酯共聚物有
Figure BDA0002755567960000061
H 595,
Figure BDA0002755567960000062
AS 6002(二者都来自Alberdingk Boley),Rhodopas DS 913(Rhodia),
Figure BDA0002755567960000071
290D,
Figure BDA0002755567960000072
S 400,
Figure BDA0002755567960000073
DS 5011(BASF Aktiengesellschaft),Vinnapas SAF 54(Wacker Polymer Systems),MowilithLDM 6159(Celanese)和Lipaton AE 4620(Polymer Latex GmBH);和B60A(纯丙烯酸酯分散体,获自Rohm&Haas)。其它示例性可商购的乳胶聚合物包括:
Figure BDA0002755567960000074
EF811(可获自Air Products);EPS 2505(可获自EPS/CCA);和
Figure BDA0002755567960000075
2300,
Figure BDA0002755567960000076
820和
Figure BDA0002755567960000077
2535(可获自Dow Chemical Co.)。
或者,至少一种聚合物P的水性分散体可以通过聚合合适的单体混合物提供,如将本文以下描述的。为此,提及P.A.Lovell,M.S.El-Aasser(Editors),“EmulsionPolymerization and Emulsion Polymers”,John Wiley and Sons,Chichester,UK,1997作为其合适的参考文献。该单体混合物应当通常包含至少一种不饱和的单体,其选自(甲基)丙烯腈;(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸;乙烯基酯和乙烯基单体。
用于该方法的合适的丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯是例如衍生自C1至C14醇的那些,因此作为非限制性实例包括:(甲基)丙烯酸甲酯;和(甲基)丙烯酸乙酯;(甲基)丙烯酸异丙酯;(甲基)丙烯酸丁酯;(甲基)丙烯酸异丁酯;(甲基)丙烯酸正戊酯;(甲基)丙烯酸新戊酯;(甲基)丙烯酸环己酯;(甲基)丙烯酸2-己酯;(甲基)丙烯酸2-乙基己酯;(甲基)丙烯酸异冰片酯;(甲基)丙烯酸2-羟乙酯,(甲基)丙烯酸3-羟丙酯,(甲基)丙烯酸4-羟丁酯及其ε-己内酯加合物;和烷二醇的二(甲基)丙烯酸酯,例如1,6-己二醇二丙烯酸酯。
合适的乙烯基酯包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯。合适的乙烯基单体包括:乙烯;丙烯;丁烯;异丁烯;1,3-丁二烯;异戊二烯;苯乙烯;α-甲基苯乙烯;叔丁基苯乙烯;乙烯基甲苯;二乙烯基苯;杂环乙烯基化合物;以及卤化乙烯,例如氯丁二烯。优选地,乙烯基单体包括乙烯、苯乙烯、丁二烯和异戊二烯。
在某些实施方案中,单体混合物可包含羰基单体,该羰基单体是具有醛基或酮基的单烯属不饱和单体。本发明的羰基单体中的单烯烃不饱和度通常由(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯基或乙烯基官能团提供。优选地,羰基单体选自:丙烯醛;甲基丙烯醛;乙烯基甲基酮;乙烯基乙基酮;乙烯基异丁基酮;乙烯基戊基酮;(甲基)丙烯酸羟烷基酯的乙酰乙酰氧基酯;双丙酮丙烯酰胺(DAAM);双丙酮(甲基)丙烯酰胺;甲酰苯乙烯;(甲基)丙烯酸双丙酮酯;丙烯酸丙酮酯;丙烯酸2-羟丙酯-乙酸乙酰酯;1,4-丁二醇丙烯酸酯乙酰乙酸酯;以及它们的混合物。
单体混合物的聚合应在水基介质中在搅拌或混合条件下进行。调节水基介质的体积,使得获得的聚合物乳液提供所需的物理性能。这些方法应得到固体含量为至少40至70wt%、优选20至90wt%的水分散体。此外,在所得乳液应符合VOC要求的情况下,应将水基介质中存在的亲水性助溶剂(如低级醇)的量降至最低。通常,基于组分A的重量计,组分A中的水量为约10至80wt%、优选为约25至75wt%。
通常,聚合将在20-110℃的温度下在惰性气体气氛下,或至少不存在氧气情况下进行。如果合适,可以将常规的离子、非离子或两性乳化剂加入到聚合批料中,所述乳化剂例如描述于M.Ash&I.Ash,Handbook of Industrial Surfactants,第3版,SynapseInformation Resources Inc中。
优选地,聚合是自由基乳液聚合,其中自由基是通过化学引发剂产生的,所述化学引发剂例如为:过氧化合物,包括过硫酸钾和过硫酸铵;过氧化氢;和有机过氧化物和氢过氧化物,包括氢过氧化枯烯和叔丁基氢过氧化物。其他合适的引发剂优选为接枝连接的水溶性氧化还原体系,其例如包含:过氧化氢和重金属盐;过氧化氢和二氧化硫;或过氧化氢和焦亚硫酸钠。引发剂的使用量例如基于单体计为0.05至5wt%,优选为0.1至4wt%。自由基形成剂可以加料入乳化剂水溶液中,或者在聚合过程中以一定剂量加入。油溶性引发剂如叔丁基过氧化氢是优选的。
在乳液聚合过程中,可以将单体直接计量加入最初采用的混合物中,也可以将它们以水性乳液或微乳液的形式添加到聚合批料中。为此目的,使用上述常规乳化剂在水中乳化单体。
如果合适,可以使用降低形成的聚合物的分子量的常规调节剂。所述调节剂优选为包含键合形式的硫的有机化合物,例如硫醇,二和多硫化物,硫代和二硫代羧酸的酯和硫化物以及烯醇硫化物。卤素化合物、醛、酮、甲酸、烯醇醚、烯胺、羟胺、卤代烃、醇、乙苯和二甲苯也适合作为调节剂。
因此,至少一种聚合物P的水性分散体优选包含由烯属不饱和单体获得的自由基聚合的聚合物。优选地,这种聚合物含有选自以下的主要单体:(甲基)丙烯酸C1-C20-烷基酯、含有最高20个碳原子的羧酸的乙烯基酯、含有最高20个碳原子的乙烯基芳族化合物、烯属不饱和腈、乙烯基卤化物、具有至少两个共轭双键的非芳族烃,或这些单体的混合物。
此外,也可以以基于分散体中分散的聚合物P的重量计约0.01-约6wt%的水平引入含硅单体,例如乙烯基三烷氧基硅烷,包括乙烯基三甲氧基硅烷,烯丙基三烷氧基硅烷,包括烯丙基三甲氧基硅烷,(甲基)丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷,包括甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,(甲基)丙烯酰氧基烷基烷基二烷氧基硅烷,包括甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基烷氧基烷基三烷氧基硅烷,包括甲基丙烯酰氧基乙氧基乙基三甲氧基硅烷,和巯基烷基三烷氧基硅烷,包括巯基丙基三甲氧基硅烷。也可以引入低水平的烯属不饱和单羧酸,例如基于分散体中分散的聚合物P的重量计0至约7wt%的甲基丙烯酸或丙烯酸。
根据本发明的一种或多种实施方案,至少一种聚合物P的水分散体包含一种或多种聚丙烯酸酯聚合物。优选地,至少一种聚合物P的水分散体是聚丙烯酸酯水性分散体,其中聚丙烯酸酯以外的其他聚合物的量小于5.0wt%,优选小于2.5wt%,最优选小于1.0wt%,基于水性聚合物分散体的总重量计。
合适的聚丙烯酸酯分散体和其制备方法例如描述于EP 0490191A2、DE 19801892A1和EP 0620243中。
合适的聚丙烯酸酯聚合物最多的部分由含有1-24个碳原子的醇的(甲基)丙烯酸酯((甲基)丙烯酸酯单体)组成。优选在聚丙烯酸酯聚合物中存在大于25wt%的这些基本单体结构单元。其它单体结构单元包括例如含有1-20个碳原子的羧酸的乙烯基酯和烯丙基酯,含有1-8个碳原子的醇的乙烯基醚,乙烯基芳族化合物,乙烯基卤化物,含有2-8个碳原子和至少一个烯属双键的非芳族烃,含有3-6个碳原子的α和β-不饱和单或二羧酸,和其衍生物(尤其是酰胺、酯和盐)。如此选择单体结构单元的重量比例使得聚丙烯酸酯聚合物具有-60到+10℃、优选-60到0℃、最优选-50到-10℃的玻璃化转变温度。
优选地,这种聚丙烯酸酯聚合物具有5,000-200,000g/mol、优选25,000-200,000g/mol、最优选50,000-200,000g/mol的数均分子量(Mn)和/或50,000-800,000g/mol、优选100,000-800,000g/mol、最优选150,000-800,000g/mol的重均分子量(Mw)。
适合作为至少一种聚合物P的水性分散体的合适的可商购获得的水性聚丙烯酸酯分散体包括
Figure BDA0002755567960000101
S 410,
Figure BDA0002755567960000102
V 278,
Figure BDA0002755567960000103
DS 5017
Figure BDA0002755567960000104
290D,
Figure BDA0002755567960000105
A323,
Figure BDA0002755567960000106
A378,
Figure BDA0002755567960000107
380,
Figure BDA0002755567960000108
S 559,
Figure BDA0002755567960000109
S 790,
Figure BDA00027555679600001010
5047(获自BASF),
Figure BDA00027555679600001011
DM 1340(获自Celanese),
Figure BDA00027555679600001012
CA 162,
Figure BDA00027555679600001013
E-3362,
Figure BDA00027555679600001014
2620,
Figure BDA00027555679600001015
928ER,
Figure BDA00027555679600001016
CA 172,
Figure BDA00027555679600001017
4400和
Figure BDA00027555679600001018
A920(获自Dow Chemical),
Figure BDA00027555679600001019
D 301(获自Synthomer),
Figure BDA00027555679600001020
EP17,
Figure BDA00027555679600001021
EAF68和
Figure BDA00027555679600001022
CEF52(获自Wacker)。
至少一种聚合物P的水性分散体可以包含两种或更多种不同的聚合物,例如具有不同玻璃化转变温度和不同单体组成的聚丙烯酸酯聚合物。包含两种或更多种不同聚丙烯酸酯聚合物的水性聚合物分散体可以通过混合可商购获得的聚丙烯酸酯分散体,例如以上描述的那些制备。
此外,组分A可以通过将可分散的或可再分散的聚合物P添加到水中或已经制备的相同或不同聚合物P的分散体中来制备。由此可分散的聚合物P可以与水和/或其它添加剂一起添加到至少一种聚合物P的水性分散体中以形成组分A。特别地,可分散的聚合物P是水可分散的固体树脂。术语“树脂”描述了这样的聚合物材料,其可以展现出交联聚合物结构。
“水可分散的树脂”是指这样一种树脂,其能够在用或不用次级分散剂或乳化剂的情况下本身与水结合,以在普通储存温度下具有至少一个月保存稳定性的聚合物或树脂颗粒的水性分散体或乳液。
用作聚合物P的可分散的固体树脂可以块状、粉末的形式制备和使用,其在配制组分A期间可以在水中再分散。
Figure BDA0002755567960000111
S 430P(BASF SE)是合适的商购获得的可再分散的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物粉末的实例。
可用作聚合物P的合适的可分散的固体树脂包括例如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸酯、基于天然的聚合物、羧酸化聚苯乙烯共聚物、羧酸化丁二烯苯乙烯共聚物、羧酸化丁二烯橡胶苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-2-乙基己基丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物和聚烯烃嵌段共聚物和以上提及的包含在至少一种聚合物P的水性分散体中的所有聚合物。
以上提及的共聚物(意味着由超过一种类型的单体制备的聚合物)可以是嵌段类型共聚物或无规共聚物。
可用作聚合物P的可分散的固体树脂还可以进一步官能化,意味着它们可以含有其它官能团,例如羟基、羧基、酐、丙烯酸酯和/或缩水甘油基甲基丙烯酸酯基团。
可用作聚合物P的合适的可分散的固体树脂优选具有5,000–200,000g/mol、优选25,000–200,000g/mol、最优选50,000–200,000g/mol的数均分子量(Mn)。
数均分子量可以通过凝胶渗透色谱法使用苯乙烯作为标准物在聚合物的四氢呋喃溶液中测定。
此外组分A任选包含最高2wt%的非离子或离子分散剂D。该添加剂在将可分散的固体树脂或聚合物P添加至组分A的实施方案中尤其有用,因为非离子或离子分散剂D有助于形成稳定和均匀的聚合物和树脂的分散体。
合适的非离子或离子分散剂D包括如聚合物分散体配制领域的技术人员已知的表面活性剂、乳化剂、能够稳定分散体的聚合物材料等。
分散在组分A中的聚合物和树脂可以例如(如必要)通过向其添加以下物质而稳定:碱可溶的聚合物,例如
Figure BDA0002755567960000121
675和
Figure BDA0002755567960000122
678;含氮的碱,例如氨或胺;和/或不含氮的碱,例如无机金属碱KOH、CaOH、NaOH和LiOH。
此外,表面活性剂是有用的并且优选用作根据本发明的组分A中的非离子或离子分散剂D。合适的表面活性剂包括阴离子、非离子、阳离子或两性表面活性剂,但优选使用非离子或阴离子表面活性剂。
合适的非离子表面活性剂包括烷基酚的聚环氧乙烷缩合物、丙二醇的聚氧化亚烷基衍生物、环氧乙烷的缩合物和环氧丙烷与乙二胺的反应产物、脂族醇的环氧乙烷缩合物、长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物、长链二烷基亚砜等。有用的阴离子表面活性剂包括通过烷基化芳族核,磺化所得烷基化的芳族烃并中和磺化产物而获得的那些。烷基苯磺酸盐,例如十二烷基苯磺酸盐是此类中的典型代表。脂肪醇硫酸盐也可用作表面活性剂。
此外,合适和推荐作为非离子或离子分散剂D的为多羧酸盐,例如多羧酸铵盐,例如以商品名
Figure BDA0002755567960000123
分散剂由BASF可商购获得。另一种合适的分散剂是可以商品名
Figure BDA0002755567960000124
由Levaco Chemicals获得的。
在组分A中使用的非离子或离子分散剂D的量取决于可分散的聚合物P和包括在组分A中的其它成分的类型和量。在树脂和聚合物分散体领域中熟练技术人员能够调整相应的量以获得稳定、均匀的组分A。由于它们的分子结构和粒度,一些可分散的聚合物P完全不需要非离子或离子分散剂D。
此外,本发明的双组分组合物的组分A包含基于组分A的总重量计0.1-15wt%的单价金属盐M。
单价金属盐M的添加具有以下优点:组分A相对于其它不包括单价金属盐M的相同的组分A展现出更低的粘度。
术语“单价金属盐”描述了包含单价金属阳离子和任何阴离子的盐。单价金属是以稳定的氧化态+1存在的金属原子,例如Na+、K+、Ag+等。
对于单价金属盐M合适的是所有单价金属阳离子,特别是碱金属阳离子。优选的是Na+、K+和Li+,尤其是Li+。对于形成单价金属盐M的阴离子,没有特别限制。然而,优选使用强无机酸的阴离子,特别是硫酸根和硝酸根,以及有机阴离子,特别是葡萄糖酸根。强阴离子碱(例如氢氧化物)可能会对组分A或混合物的组成产生负面影响。可以使用卤化物阴离子,但是在某些情况下它们可能对混合组合物产生不利影响,特别是对于水硬性粘结剂。
最优选地,单价金属盐M具有选自钠、钾和锂的阳离子和/或选自葡萄糖酸根、硝酸根和硫酸根的阴离子。
在尤其优选的实施方案中,单价金属盐M为硫酸锂或硫酸锂一水合物。
优选地,组分A中的单价金属盐M的含量基于组分A的总重量计为0.2至12wt%,特别是0.3至10wt%,最优选为0.5至5wt%。
当然,最有用的量取决于所用金属盐的类型(尤其是阴离子的类型)。有益效果取决于所添加的金属阳离子的量。因此,必须大量添加具有较重阴离子的盐以产生相同的效果。通常,优选每100g组分A0.001至0.05mol、特别是0.005至0.02mol的金属阳离子的量。
本发明组合物的组分A可以含有其它任选的添加剂,例如填料和增塑剂,尤其是在水性聚合物分散体领域中普通技术人员通常已知的。
填料影响未固化的组合物的流变性质,也影响完全固化的组合物的机械性质和表面性质。合适的填料是无机和有机填料,例如天然、研磨或沉淀的白垩(全部或主要由碳酸钙组成),并且其任选用脂肪酸,更特别是硬脂酸涂覆;硫酸钡(BaSO4,也称为重土或重晶石)、煅烧高岭土、氧化铝、氢氧化铝、二氧化硅(尤其是热解法制得的细碎二氧化硅)、炭黑(尤其是工业生产的炭黑)、二氧化钛、PVC粉或空心珠。优选的填料为碳酸钙、煅烧高岭土、炭黑、细碎二氧化硅和阻燃填料,例如氢氧化物或水合物,尤其是铝的氢氧化物或水合物,优选氢氧化铝。
使用不同填料的混合物完全可能并且可以甚至是一个优点。
根据一个或多个实施方案,本发明的组合物的组分A具有20-90wt%、优选40-80%、优选50-75wt%、最优选55-70wt%的固含量。如本文所使用的固含量是指水性分散体粘合组合物的当在一大气压力下加热至105℃的温度至少1小时时不挥发的部分。相应地,固含量是指聚合物材料,非挥发增塑剂、无机固体和非挥发性有机材料,而非固体部分通常包含水和任何在105℃下容易挥发的有机材料。
组分A可以进一步任选含有一种或多种增塑剂。增塑剂的使用取决于意欲的应用和所使用的分散的聚合物和树脂。具有非常低Tg(例如-60℃)的非常软的聚合物不必需要添加增塑剂。此外,如果分散密封剂组合物旨在用作弹性粘合剂,则增塑剂也可以在组合物中最少化或忽略。对于需要软接缝密封剂(具有低肖氏A硬度)或涂层的用途,和/或当使用具有较高Tg(例如-10℃)的聚合物或树脂时,使用增塑剂可能是有利的。合适的增塑剂是具有低蒸气压的液体或固体的惰性有机物质,优选在标准压力下测得的沸点高于200℃。增塑剂可以选自己二酸和癸二酸增塑剂、磷酸增塑剂、柠檬酸增塑剂、脂肪酸酯和环氧化脂肪酸酯、聚丙二醇、聚乙二醇、苯甲酸酯和邻苯二甲酸酯或1,2-二羧基环己烷的酯。
合适的脂肪酸酯包括含有多于约14个或多于约16个碳原子的脂肪酸的烷基酯,例如月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、花生酸和山俞酸的烷基酯及其混合物。适用作脂肪醇的是上述脂肪酸的醇,例如可以通过使用本领域技术人员已知的方法从脂肪酸或其酯获得。
本发明的组合物的组分A可进一步包含一种或多种增粘剂。合适的增粘剂的实例可以包括烃树脂或其氢化产物,松香或其氢化产物,松香酯或其氢化产物,萜烯树脂或其氢化产物,萜烯酚醛树脂或其氢化产物,以及聚合的松香或聚合的松香酯或丙烯酸液体树脂。
本发明的组合物的组分A还可以含有一种或多种其它添加剂,例如润湿剂、增稠剂、消泡剂、阻燃剂、稳定剂、着色剂、抗氧剂、UV-吸收剂和/或杀生物剂。在水基分散体中通常使用的作为添加剂的这种其它添加剂是本领域技术人员已知的。
合适的消泡剂优选为基于矿物油或硅酮的化合物。合适的增稠剂包括基于以下的化合物:(甲基)丙烯酸共聚物、纤维素衍生物、矿物增稠剂例如粘土、二氧化硅或其混合物。
杀生物剂(防腐剂)可以以基于整个组合物计0-2wt%,优选0.2-1.8wt%,更优选0.4-1.5wt%的杀生物剂的量添加到根据本发明的组合物中。
通常,任何已知类型的杀生物剂,也被称为防腐剂,可以用于本发明的组合物中。
作为防腐剂合适的是常规防腐剂,例如苯并异噻唑啉酮(BIT)、甲基异噻唑啉酮(MIT)、辛基异噻唑啉酮(OIT)、氯甲基异噻唑啉酮(CMIT)等。
根据一个或多个实施方案,其它添加剂的总量优选为0-15.0wt%,更优选0-10.0wt%,基于组分A的总重量计。
组分A可以通过在室温下将成分混合在一起制备。任何合适的混合装置可以用于制备组分A。
根据本发明的水基双组分组合物包含第二组分B,其基于组分B的总重量包含:
10-30wt%的非离子、非水性液体载体LC,
0-20wt%的硫酸钙,
10-89.9wt%的至少一种水硬性粘结剂H,和
0-10wt%的触变剂T,条件是第二组分B进一步包含0.1-25wt%的多胺PA。
本发明组合物的组分B是稳定的液体或糊状组合物,其通过将水硬性粘结剂H和硫酸钙与非水(无水)液体载体,优选液体增塑剂混合而形成。在其最广义的定义中,此处增塑剂是这样一种材料,当添加到另一种材料中时会产生易于处理或具有更大使用性的混合物。在该定义的改进形式中,本文所用的增塑剂是指通常在标准温度和压力(25℃,1atm)下不挥发且与组合物中含有的其他成分没有特定化学反应性的有机或半有机液体。这样,该液体对水硬性粘结剂是惰性的,并且仅用作该粘合剂可以悬浮或分散其中的介质。
如上所述,非水性液体载体LC是这样一种液体物质,其用于与组分B中的大多数情况下为固体的其他成分形成宏观上均匀的糊或粘性液体。
合适且优选的非水性液体载体LC包括水硬性粘结剂和弹性密封剂或粘合剂组合物领域的普通技术人员已知的液体增塑剂。这种增塑剂可以选自多种化合物,因为任何低挥发性的无水有机液体都是有效的。合适的化合物类别包括聚亚烷基二醇和其他聚醚,磺化或磷酸化的有机化合物,芳族或脂族有机酸的烷基或芳基酯,天然或合成的油,各种乙烯基聚合物以及聚酯或硅酮。
合适的聚亚烷基二醇包括聚乙二醇,与聚丙二醇或其他以使其为液体的助增塑剂的共混物,聚丙二醇和其他通常为液态的聚醚,例如环氧乙烷、环氧丙烷和/或环氧丁烷的共聚物。合适的磺化或磷酸化的有机化合物包括苯酚和甲酚的烷基磺酸酯(例如可作为Mesamoll获得)和芳族磺酰胺。合适的有机酸的烷基或芳基酯包括二醇及其低聚物的苯甲酸酯(例如可作为Benzoflex获得),1,2-二羧基环己烷的酯(氢化邻苯二甲酸酯,例如以商品名为Hexamoll DINCH可商购获得的)、邻苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯、偏苯三酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、酒石酸酯、柠檬酸酯和蔗糖酯。来自天然或合成性质的合适的油包括植物油及其衍生物,包括脂肪酸酯和环氧化植物油,衍生自木材和其他林产品的有机液体,例如液体松香酯和烃流体,例如矿物油或石蜡液体。合适的乙烯基聚合物包括聚异丁烯、液体聚丁二烯和液体聚丙烯酸酯。液体聚酯和硅酮流体也是合适的并且对于技术人员而言是可获得的。上述增塑剂可以组合用作非水性液体载体LC。
优选地,不应从上述清单中选择可能被碱性水硬性粘结剂降解的材料用作本发明中的非水性液体载体LC。可以通过从粘结剂中散发出气味来检测任何这种降解。基于酯的化合物可能易受碱性环境影响。
在本发明的一个实施方案中,优选使用聚醚、乙烯基聚合物、硅酮和油作为非水液体载体LC,因为这改善了组合物的长期稳定性。
在另一个实施方案中,优选使用亲水性化合物,例如聚亚烷基二醇,因为这些增塑剂的使用改善了与第二组分的水相混合的容易性。
所选择的非水性液体载体LC还应该与组分A的分散的聚合物和树脂相容。增塑剂的极性——可以通过本领域技术人员已知的任何方法来测量,例如水/辛醇的分配系数——可用于更好地使非水性液体载体LC与分散的聚合物和树脂(如果包含)匹配。例如但无意限制本发明,如果分散的聚合物或树脂是苯乙烯-丙烯酸酯共聚物,则可以使用极性更大的增塑剂,例如聚丙二醇、脂肪酸甲酯或烷基磺酸酯。相反地,如果分散的聚合物是苯乙烯-丁二烯共聚物,则最好使用疏水性更强的增塑剂,例如矿物油或石蜡液体。
非水性液体载体LC和/或第二组分B作为整体必须基本不含水。这意味着非水性液体载体LC和/或第二组分B整体上含有少于10wt%的水,基于组合物的重量计,优选地少于1.0wt%、0.5wt%、0.2wt%或0.1wt%、和最优选0wt%的水,基于组分B的总重量计。
必须使用足够量的非水性液体载体LC作为水硬性粘结剂的载体材料,并确保组分B为液体或至少均匀地呈糊状。所需的非水性液体载体LC的确切量将取决于水硬性粘结剂H和硫酸钙的类型和数量,以及浓缩物中可能存在的其他添加剂的类型和数量。
所得混合物经受足够高的剪切力以完全分散干燥的组分。可以使用各种混合器,这些混合器适用于涂料和粘合剂行业中通常使用的液体/粉末混合物。合适的混合机包括常规共混机,例如球磨机或类似设备,溶解器、行星式混合机、高速混合机、单混合机和挤出机混合机,例如Buss共捏合机和双螺杆挤出机。最终产品可以是液体、粘性或糊状(糊),粘度最高可以达到100Pa.s或更高。粘度、时间、温度、总能量输入或均匀度都可以用作结束研磨过程的标准。在优选的实施方案中,混合物的粘度具有在25℃下测得的约500至5,000mPa.s的值。对于最高达100000mPa.s的粘度,可以使用Brookfield粘度计,并选择适合实际粘度范围的锭子和转速。对于高于100000mPa.s的粘度,可以使用板/板振荡流变仪。提到的粘度范围对于大约100s-1的剪切速率有效。
基于组分B的总重量,组分B还优选包含0至20wt%、优选2至18wt%、更优选5至15wt%的硫酸钙。在本文中,“硫酸钙”不仅是指作为纯化合物的CaSO4,还指可能含有微量杂质的天然或合成石膏。这将包括硫酸钙(CaSO4)及其各种形式,例如无水硫酸钙、半水合硫酸钙和二水合硫酸钙,以及煅烧石膏,加压煅烧石膏和巴黎石膏。
包括硫酸钙具有优点,即得到的组合物经由水硬性粘结剂H和水的反应会固化得更快。
使用石膏作为原料——为了随后包含在本发明的组分B中——石膏的纯度应至少为90%,并优选细磨成基于石膏颗粒的总重量计至少90wt%,并优选至少99wt%的石膏颗粒能通过No.100美国标准筛(150微米)的粒度。这种石膏灰泥可从许多商业来源获得。例如,优选的α-硫酸钙半水合物(α石膏)是可从Allied Custom Gypsum Plasterworks,L.L.C.获得的DynaPlastTM Base Alpha。
此外,组分B包含基于组分B的总重量计10-89.9wt%的至少一种水硬性粘结剂H。
在本文中,表述“水硬性粘结剂”应理解为是指一种在大多数情况下粉状的材料,其与水混合时形成糊,该糊通过一系列水合反应和过程而凝固并硬化,并且在硬化后甚至在水下也保留其强度和稳定性。
因此,水硬性粘结剂是基本上无机或矿物的材料或共混物,当与水混合时其会变硬。水硬性粘结剂还包括通常需要活化,例如通过石灰的存在而活化以显示水硬性的潜在水硬性粘结剂或火山灰型粘结剂。本领域技术人员已知的所有水硬性粘结剂都是合适的。
水硬性粘结剂的典型例子是以下的至少一种:水泥,例如波特兰水泥、飞灰、颗粒状高炉矿渣、石灰(如石灰石和生石灰)、稻壳、煅烧的纸泥、煅制二氧化硅和火山灰或其混合物。
优选的水硬性粘结剂H为波特兰水泥。
如本文所用,术语“波特兰水泥”旨在包括本领域中通常理解为“波特兰水泥”的那些水泥,例如在英国标准协会(BSI)EN-197和美国ASTM标准C-150和欧洲标准EN-197中描述的那些。后一种标准的CEM I和CEM II类型组合物优选用于本发明,尽管其他形式的波特兰水泥也适用。波特兰水泥主要由硅酸三钙和硅酸二钙组成。
波特兰水泥——为了随后包含在本发明的液体第一组分中——优选地具有3000至9000cm2/g、优选为4000至6000cm2/g的透气率比表面积(Blaine值)。
术语“储存稳定”(如应用于含有水硬性粘结剂的制剂的组分B的),意指其中的水硬性粘结剂经过一段时间,通常达到1年或更长的储存后混合时仍对水保持反应性。
在优选的实施方案中,水硬性粘结剂包含铝酸钙,也称为铝酸盐水泥和/或硫铝酸钙。如本文所用,术语“铝酸盐水泥”旨在包括那些本领域通常理解为含有铝酸单钙(CaO·xAl2O3)作为主要水泥类成分的水泥类材料。这将包括高铝水泥(HAC)、铝酸钙水泥和许多其他可商购获得的氧化铝水泥。高铝水泥在本领域中通常被理解为含有大于15%的铝酸单钙。
高铝水泥的透气率比表面积(Blaine值)优选大于2000,优选3000至9000cm2/g。原料的这种细度有助于其在第一组分的无水惰性液体中润湿和/或分散。
可以粉末形式或部分以熟料形式包括水硬性粘结剂H。例如,在优选的实施方案中,水硬性粘结剂H中包括铝酸钙和/或硫铝酸钙熟料。
尤其优选的实施方案含有波特兰水泥和铝酸钙和/或硫铝酸钙熟料作为水硬性粘结剂H。
对于这些实施方案,组分B优选包含基于组分B的总重量计5-50wt%、优选10-40wt%、更优选15-30wt%的波特兰水泥和基于组分B的总重量计10-70wt%、优选15-60wt%、更优选20-50wt%的铝酸钙和/或硫铝酸钙熟料。
另外,组分B任选但优选包含流变改性剂、增稠剂或触变添加剂,在本文中称为触变剂T,其含量为0至10wt%、优选为1至5wt%,基于组分B的总重量计。适合作为触变剂T的是例如WO 02/48228 A2第9-11页中描述为触变剂(“触变助剂”)类型的脲化合物、聚酰胺蜡、膨润土或热解氧化硅。这些添加剂尤其适用于粘度较低(例如<15Pa.s)的组合物,因为它们可以配制出更光滑、更均匀的组合物,当将其施用到具有坡度的表面时不易流失。
此外,组分B包含基于组分B的总重量计0.1-25wt%、优选0.2-10wt%、更优选0.3-1wt%的多胺PA。
当然,最有用的量取决于所用多胺的类型,尤其是分子量。有益效果取决于添加的氨基的量。因此,与具有相同数量的氨基但分子量较低的多胺相比,具有较高分子量的多胺通常必须较大量地添加以产生相同的效果。通常,优选每100g组分B,多胺的量为0.0005至0.05mol,特别是0.001至0.01mol的多胺PA。
“多胺”中的“多”是指形式上含有两个或更多个氨基的分子。优选地,这些氨基基团是伯或仲氨基基团,更优选伯氨基基团。优选地,多胺PA具有可以连接至脂族、脂环族或芳脂族基团的脂族氨基基团。因此,它们不同于其中氨基直接与芳族基团连接(例如在苯胺或2-氨基吡啶中)的芳族胺。
合适的具有脂族伯氨基的多胺PA为例如在聚氨酯或环氧化学中使用的常规多胺。可提及的实例包括以下:脂族多胺,例如乙二胺、1,2-和1,3-丙二胺、2-甲基-1,2-丙二胺、2,2-二甲基-1,3-丙二胺、1,3-和1,4-丁二胺、1,3-和1,5-戊二胺、1,6-己二胺、2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺和其混合物、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、4-氨基甲基-1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、甲基双(3-氨基丙基)胺、1,5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD)、1,3-二氨基戊烷(DAMP)、2,5-二甲基-1,6六亚甲基二胺、环脂肪族多胺例如1,2-,1,3-和1,4-二氨基环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-乙基环己基)甲烷、双(4氨基-3,5-二甲基环己基)甲烷、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三-甲基环己烷(=异佛尔酮二胺或IPDA)、2-和4-甲基-1,3二氨基环己烷和其混合物、1,3-和1,4-双(氨基甲基)-环己烷、1-环己基氨基-3-氨基丙烷、2,5(2,6)-双(氨基甲基)-双环[2.2.1]庚烷(NBDA,由Mitsui Chemicals制造)、3(4),8(9)-双-(氨基甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷、1,4-二氨基-2,2,6-三甲基环己烷(TMCDA)、3,9-双(3-氨基丙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、1,3-和1,4-亚二甲苯基二胺、含有醚基的脂肪族多胺,例如双(2-氨基乙基)醚、4,7-二氧杂癸烷-1,10-二胺、4,9-二氧杂十二烷-1,12-二胺和其更高级的低聚物,理论上具有两个或三个氨基基团的聚氧化亚烷基-多胺,例如可以名称
Figure BDA0002755567960000211
获得的(由Huntsman Chemicals制造),和前述多胺的混合物。优选的多胺PA为1,6-六亚甲基二胺、MPMD、DAMP、2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、4-氨基甲基-1,8-辛二胺、IPDA、1,3-和1,4-亚二甲苯基二胺、1,3-和1,4-双(氨基甲基)-环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、3(4),8(9)-双(氨基甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷、1,2-,1,3-和1,4-二氨基环己烷、聚氧化亚烷基多胺,特别是理论上具有两个或三个氨基的聚氧亚丙基胺,尤其是
Figure BDA0002755567960000212
EDR-148、
Figure BDA0002755567960000213
D-230、
Figure BDA0002755567960000214
D-400和
Figure BDA0002755567960000215
T-403,和特别是前述多胺的两种或更多种的混合物。
在组分B中使用多胺PA具有优势:相对于不包括多胺PA而其它相同的组分B,组分B显示了较低的粘度。
在施用之前,通过将两种组分A和B混合成均质混合物来混合根据本发明的水基水泥类密封剂或粘合剂,其包含如上所述的组分A和组分B。可以使用任何静态或动态混合装置或方法,只要可以获得宏观均匀的混合物即可。
优选地,考虑到组分A和B的成分的各个优选量,组分A∶组分B的混合重量比为5∶1至1∶5,优选为1.5∶1至1∶1.5。
在混合后,根据本发明的混合的双组分混合物在室温下具有10min至180min的适用期,在此期间必须进行施用。优选的实施方案具有15-120min,优选20-110min的适用期。各个适用期主要取决于水硬性粘结剂的量和类型以及影响性的添加剂(例如促进剂)。在这段时间之后,水硬性粘结剂的固化进程使后续施加变得困难或不可能。
本发明的双组分组合物尤其适于粘合密封木材、塑料(例如PVC)或金属,矿物基材(例如石膏地板)、天然石材、混凝土、水泥类找平化合物或石膏基找平化合物中的接头或涂覆这些的基材。
根据本发明的另一个方面,提供了用于粘合连接两个基材的方法,该方法包含以下步骤:
i)将根据权利要求1-10任一项的双组分组合物的两个组分以5:1至1:5的组分A:组分B的重量比混合,
ii)将由此获得的水基水泥类粘合剂施加到第一基材上以在第一基材上形成粘合剂的湿膜或胶条,或将由此获得的水基水泥类粘合剂施加到第一基材和第二基材上以在两个基材上形成粘合剂的湿膜或胶条,或将由此获得的水基水泥类粘合剂施加到第一基材和第二基材之间的间隙中以桥接两个基材之间的间隙,
iii)任选地将湿膜暴露于空气,
iv)将第二基材连接到第一基材上,如果需要,使得在第一基材上的湿膜或胶条与第二基材接触,或使得两个基材上的湿膜或胶条彼此接触以实现彼此之间的粘结。
所述分散粘合剂、密封剂或涂料组合物可以使用例如带齿的抹子或辊子施加在基材的表面上。
根据本发明的另一个方面,提供了在混合后本发明的双组分组合物或水基水泥类密封剂或粘合剂用于密封一个或两个基材之间的接缝和/或用于涂覆基材的表面的用途。
根据本发明的再一个方面,提供了在双组分组合物的组分A中使用单价金属盐M和/或在双组分组合物的组分B中使用多胺PA以降低组分A和组分B的混合物的粘度的用途。
本发明的另一个方面是根据本发明的干燥的水基水泥类密封剂或粘合剂。
实施例
在以下实验部分中进一步阐述了本发明,然而不应将其解释为对本发明范围的限制。除非另有说明,所指出的比例和百分比均以重量计。因此,“wt%”是指重量百分比,基于在各种情况下给出的总组合物的重量计。“RT”表示室温或环境温度并且描述了23℃的温度。缩写“r.h.”或“%r.h.”是指在给出的实例或测试方法中环境空气的相对湿度(以%计)。
测试方法
拉伸强度和断裂伸长率根据DIN 53504(拉伸速度:200mm/min)在23℃和50%相对湿度下固化14天的2mm层厚度的膜上确定。
抗撕裂蔓延性根据DIN 53515在23℃和50%相对湿度下固化7天的2mm层厚度的膜上确定。
肖氏A硬度根据DIN 53505在23℃(RT)和50%相对湿度下固化7天的具有6mm层厚度的样品上确定,并且使用相同的样品在额外7天水浸渍后测量。
根据DIN 53018在20℃的温度下并且使用100s-1的剪切速率测量粘度。
在选定的基材上使用胶条粘合测试测定粘合性。为此,在粘合界面正上方的固化的粘合剂和基材之间进行切割。用手握住胶条的切开端并将其拉离基材。这通过小心地将胶条从粘合界面上卷起,并在胶条拉离方向上垂直于裸露基材施加切割来进行。应当选择胶条的去除速率使得约每3秒钟进行一次新切割。测试条必须至少5厘米。通过剥离表面残留胶粘剂上的胶条进行评估(内聚破坏评估)。粘合性能通过估计粘合界面的内聚比例来评价:
1=大于95%内聚破坏(小于5%的粘合失效)
2=76-95%内聚破坏
3=25-75%内聚破坏
4=小于25%内聚破坏
5=0%内聚破坏(纯粘合失效)。
具有大于75%内聚破坏的粘合性被认为是足够的。
触变改性剂的制备
在真空混合器中,放入1000g邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP,
Figure BDA0002755567960000241
Z,BASFSE,德国)和160g 4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(
Figure BDA0002755567960000242
44MC L,BayerMaterialScience AG,德国)并稍微加热。然后在剧烈搅拌下缓慢滴入90g单丁胺。将产生的白色糊状物在真空下进一步搅拌1小时并且冷却。触变改性剂含有在80wt%的邻苯二甲酸二异癸酯中的20wt%的触变剂T。
原料
实施例密封剂组合物的原料和关于它们的重要性能的描述在表1中显示。
Figure BDA0002755567960000251
表1:用于实施例组合物的原料
实施例组合物
使用以下工序由表1中的原料制备几种组分A和组分B组合物。
混合工序
使用以下工序在实验室混合器中制备所有实施例组合物A:
a)将其他原料添加到至少一种聚合物PD的水分散体中;
b)在真空下混合并且将制剂填充至料盒中。
c)在与组分B混合之前将料盒在23℃和50%r.h.下储存至少24小时并且开始测试工序。
如此制备的实施例组分A示于表2和7中。数字是指基于相应组分A的总重量计的各个成分的wt%。
成分(wt.-%) A1 A2 A3 A4 A5 A6
聚合物P1的水性分散体 87.7 85.1 83.3 84.2 79.8 80.7
分散性聚合物P2 11.0 11.0 11.0 11.0 11.0 11.0
分散剂D1 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
分散剂D2 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
葡萄糖酸钠 - - 4.4 - 4.4 4.4
硫酸钠 - - - 3.5 3.5 -
一水硫酸锂 - 2.6 - - - 2.6
总计 100 100 100 100 100 100
表2:实施例组分A
使用以下工序在实验室混合器中制备所有实施例组合物B:
a)将其它原料添加至非水性液体载体LC中;
b)在真空下混合直至获得均匀的糊状物或液体并且将制剂填充至料盒中。
c)在与组分A混合之前将料盒在23℃和50%r.h.下储存至少24小时并且开始测试工序。
成分(wt.-%) B1 B2 B3 B4
液体载体LC1 24.0 28.0 24.0 -
液体载体LC2 - - - 24.0
α石膏 9.1 9.1 9.1 9.1
触变改性剂 3.0 3.0 3.0 3.0
水硬性粘结剂H1 34.9 34.9 39.9 34.9
水硬性粘结剂H2 29.0 24.5 24.0 29.0
Jeffamine T403 - 0.5 - -
总计 100 100 100 100
表3:实施例组分B
如此制备的实施例组分B示于表3和8中。数字是指基于各个组分B的总重量计的各个成分的wt%。
测试结果
机械和粘合测试方法的结果,以及对于通过混合各个组分A和组分B而获得的每种实施例组合物所用的混合细节示于表4和5中。
Figure BDA0002755567960000271
表4:测试结果和混合比
Figure BDA0002755567960000281
表5:测试结果和混合比
粘度测试结果
为了证实根据本发明的添加剂的影响,表6显示了不含添加剂(A1)的实施例组分A和具有添加剂(A2)的实施例组分A,以及不含添加剂(B1)的实施例组分B和具有添加剂(B2)的实施例组分B。此外,还显示了A1和B1的非根据本发明的混合物以及A2和B2的根据本发明的混合物。
Figure BDA0002755567960000282
表6:实施例组分B
为了进一步证实根据本发明的添加剂对于组分A和/或组分B的粘度的影响,使用一个组分A(A1)和两个组分B(B1和B4)作为基础组合物。
向这些组分A和B中,加入一系列根据本发明和非本发明的添加剂,同时通过上述方法并在添加添加剂并混合之后立即测量它们各自的粘度。这些实验的结果示于表7至表9中。
Figure BDA0002755567960000291
表7:添加剂对组分A中粘度的影响
如在表7中可以看出的,向组分A中添加二价或三价金属阳离子不会导致混合物粘度的降低,但会导致混合物的粘度急剧增加甚至凝固。
Figure BDA0002755567960000292
表8:添加剂对组分B中粘度的影响
Figure BDA0002755567960000301
表9:添加剂对组分B中粘度的影响
类似地,如表8和9所示,与使用的非水液体载体LC无关,当添加至组分B中时,单胺不会导致如多胺那样的粘度显著降低。

Claims (15)

1.一种双组分组合物,其包含:
A)第一组分A,基于组分A的总重量,其包含:
a1)68-99.9wt%的至少一种聚合物P的水性分散体,所述至少一种聚合物P的水性分散体基于所述水性分散体的重量计包含20-90wt%量的所述聚合物P;
a2)0-2wt%的非离子或离子分散剂D;
B)第二组分B,基于组分B的总重量,其包含:
b1)10-30wt%的非离子、非水性液体载体LC,
b2)0-20wt%的硫酸钙,
b3)10-89.9wt%的至少一种水硬性粘结剂H,
b4)0-10wt%的触变剂T;
其中分开制备和储存两个组分A和B并且在施用前直接混合;和
条件是第一组分A进一步包含:
a3)0.1-15wt%的单价金属盐M,
和第二组分B进一步包含:
b5)0.1-25wt%的多胺PA。
2.根据权利要求1的双组分组合物,其中第一组分A进一步包含:
a3)0.1-5wt%的单价金属盐M,
和第二组分B进一步包含:
b5)0.1-25wt%的多胺PA。
3.根据权利要求1或2的双组分组合物,其中单价金属盐M具有选自钠、钾和锂的阳离子和/或选自葡萄糖酸根、硝酸根和硫酸根的阴离子。
4.根据前述权利要求任一项的双组分组合物,其中单价金属盐M为硫酸锂或硫酸锂单水合物。
5.根据前述权利要求任一项的双组分组合物,其中所述组分A包含25-75wt%的所述至少一种聚合物P。
6.根据前述权利要求任一项的双组分组合物,其中组分A基于组分A的总重量计包含至少0.2wt%的非离子或离子分散剂D。
7.根据前述权利要求任一项的双组分组合物,其中非离子、非水性液体载体LC包含聚氧化亚烷基聚合物。
8.根据前述权利要求任一项的双组分组合物,其中水硬性粘结剂H包含波特兰水泥和铝酸钙和/或硫铝酸钙熟料。
9.根据前述权利要求任一项的双组分组合物,其中组分B包含基于组分B的总重量计至少1wt%的触变剂T。
10.根据前述权利要求任一项的双组分组合物,其中多胺PA包含聚氧亚丙基胺。
11.一种水基水泥类密封剂或粘合剂,其通过将根据前述权利要求任一项的双组分组合物以组分A:组分B为5:1至1:5、优选1.5:1至1:1.5的混合重量比混合获得。
12.用于粘合连接两个基材的方法,该方法包含以下步骤:
i)将根据权利要求1-10任一项的双组分组合物的两个组分以组分A:组分B为5:1至1:5的重量比混合,
ii)将由此获得的水基水泥类粘合剂施加到第一基材上以在第一基材上形成粘合剂的湿膜或胶条,或将由此获得的水基水泥类粘合剂施加到第一基材和第二基材上以在两个基材上形成粘合剂的湿膜或胶条,或将由此获得的水基水泥类粘合剂施加到第一基材和第二基材之间的间隙中以桥接两个基材之间的间隙,
iii)任选地将湿膜暴露于空气中,
iv)将第二基材连接到第一基材上,如果需要,使得在第一基材上的湿膜或胶条与第二基材接触,或使得两个基材上的湿膜或胶条彼此接触以实现彼此之间的粘结。
13.混合后的根据权利要求1-10任一项的双组分组合物或根据权利要求11的水基水泥基密封剂或粘合剂用于将两个基材粘合连接在一起的用途。
14.根据权利要求11的干燥的水基水泥类密封剂或粘合剂。
15.单价金属盐M在双组分组合物的组分A中和/或多胺PA在双组分组合物的组分B中用于降低组分A和组分B的混合物的粘度的用途。
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