CN112004835A - 由植物木质纤维素材料生产木质素和半纤维素的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种由植物木质纤维素材料生产木质素和半纤维素的方法，该方法包括以下步骤：(a)在95℃至110℃的温度下，使植物木质纤维素材料与提取溶液接触2小时以上，从而获得固体部分和液体部分；(b)分离固体部分和液体部分；(c)浓缩液体部分，以获得浓缩的液体部分；(d)将等重量份的水与浓缩的液体部分混合，以获得包含固体颗粒悬浮在液体介质中的悬浮液，(e)分离所述悬浮液的颗粒和介质；(f)回收所述悬浮液的颗粒，从而获得包含木质素的部分，其被称为木质化部分；(g)回收所述悬浮液的介质，从而获得包含半纤维素的部分，其被称为半纤维素部分。
Description
技术领域
本发明涉及一种由植物木质纤维素材料生产木质素和半纤维素的方法，并且涉及由该方法生产的木质素和半纤维素。
背景技术
木质纤维素材料工业已成为化石资源的潜在的绿色替代源。这种类型的材料是自然界中最丰富的生物聚合物，其每年的产量约为1.3×1010公吨。
木质纤维素是一个通用术语，其表示能赋予植物以形状和结构的天然复合材料。它是三种天然生物聚合物的组合，这三种天然生物聚合物为：
纤维素，其是由D-葡萄糖经过β-1,4-糖苷键得到的立体有规的多糖；
木质素，其是由酚烯丙醇的聚合得到的多酚；和
半纤维素，其是由具有五个碳原子的糖(诸如木糖和阿拉伯糖)和/或具有六个碳原子的糖(诸如葡萄糖和甘露糖)聚合得到的多糖。
各种糖的比例和分布取决于所讨论的植物。因此，一年生植物和硬木的半纤维素具有很大比例的木糖作为主要单体，而软木的半纤维素的主要单体为甘露糖。
木质纤维素材料可以转化为各种衍生物，诸如纸、生物燃料、化学品等。
木质纤维素赋予植物的细胞壁以水解稳定性和结构鲁棒性，并且是高度耐降解的。这种鲁棒性或“顽强性(recalcitrance)”可归因于纤维素和半纤维素与木质素之间通过酯和醚键的交联。为了生产木质纤维素衍生物，首先必须将这种材料分级为多种反应性中间体，诸如纤维素、半纤维素和木质素。
然而，处理木质纤维素材料的方法通常有利于这些中间体中的一种，而不利于其他中间体，导致这种处理的整体产率在生态上和经济上都不充分。特别地，作为木质纤维素材料的最常见副产物的纤维素通常优先于半纤维素和木质素，并且已知的处理木质纤维素材料的方法生产木质素或半纤维素的产率低和/或品质差。
例如，通过使木质纤维素材料与包含氢氧化钠或氢氧化钙的碱性溶液接触来对该材料进行一些处理。然而，这种碱性方法会改变木质素和半纤维素。
该处理还可包括例如用硫酸或磷酸的酸提取步骤。这些酸对反应器具有高度腐蚀性。此外，该酸提取步骤形成不良的副产物并导致不受控的水解过程。
一种替代性方法是使用甲酸或甲酸与乙酸的混合物。该方法公开在CompagnieIndustrielle de la Matière Végétale(CIMV)的专利申请WO00/68494中。尽管该方法能够获得较高品质的中间体，但它仍然对反应器具有高度腐蚀性，并且该方法的整体效率可以被进一步提高。
鉴于前述内容，仍需要一种用于处理植物木质纤维素材料的方法，以高产率获得品质良好的中间体，诸如半纤维素和/或木质素，并且该中间体可以容易地转化为最终的木质纤维素衍生物。
发明内容
现在，申请人发现，通过使用给定比例的乙酸、甲酸和水能够提高木质素和半纤维素的品质，并且使所提取的半纤维素和木质素的产率保持较高。因此，所获得的木质素是线性的、非重组的、低分子量的。半纤维素具有非常高的品质，其中糠醛的浓度非常低并且附加值很高。
因此，本发明的主题是一种由植物木质纤维素材料生产木质素和半纤维素的方法，该方法包括以下步骤：
(a)在95℃至110℃的温度下，使植物木质纤维素材料与提取溶液接触2小时以上，从而获得固体部分和液体部分，该提取溶液包括：
量为40wt％至70wt％的乙酸，
量为20wt％至50wt％的甲酸，以及
量为15wt％至25wt％的水；
(b)分离固体部分和液体部分；
(c)浓缩液体部分，以获得浓缩的液体部分，该浓缩的液体部分包含百分比在60wt％至70wt％之间的干物质；
(d)在50℃至60℃的温度下，使该浓缩的液体部分与等重量份的水混合，以获得包含固体颗粒悬浮在液体介质中的悬浮液；
(e)分离所述悬浮液的颗粒和介质；
(f)回收所述悬浮液的颗粒，从而获得包含木质素的部分，其被称为木质化部分；
(g)回收所述悬浮液的介质，从而获得包含半纤维素的部分，其被称为半纤维素部分。
本发明的方法特别良好地适合于大规模生产。低浓度的甲酸可防止反应器的腐蚀。此外，由于提取液的特定比例，使得提取步骤的温度高于自燃温度。因此，避免了爆炸的危险。
至于水的浓度，这是该方法总产率的关键特征。实际上，在甲酸的速率恒定的情况下，提取步骤的产率在很大程度上取决于水的速率而变化。当水的重量百分比降低至最佳百分比时，固体部分中保留着较多的浓度较高的残留木质素。但是，如果水的重量百分比高于最佳百分比，则固体部分中的残留木质素仍会校高。因此，由于木质素的某些性质，本发明的方法能够因木质素的特定水浓度范围内的水而以高产率分离木质素。
而且，用本发明的方法处理的木质纤维素不会在液体部分中产生不良的副产物，诸如糠醛。
本发明的详细描述
由植物木质纤维素材料生产木质素和半纤维素的方法
植物木质纤维素材料可以例如来自一年生植物。表述“一年生植物”应理解为是指具有约一年的植物寿命的任何植物。一年生植物可以是例如谷物、棉花、大麻、亚麻、甘蔗、高粱或芦苇。
木质纤维素植物材料可以是整株植物、这些植物的一部分(例如茎)或来自旨在生产食物的工业过程的副产品，例如麦秆或蔗渣。谷物秸秆可源自小麦、大麦、黑麦、燕麦、黑小麦或稻草。蔗渣可以是甘蔗渣或糖高粱渣。
即使这些植物木质纤维素材料呈现出非常不同比例和分布的纤维素、半纤维素和木质素，本发明的方法仍然适合于处理所有这些类型的植物木质纤维素材料。具体地，该方法能够对被认为是没有太大价值的第二类产品的麦秆或蔗渣进行尤其有价值的经济利用。
在一个实施方式中，使植物木质纤维素材料与提取溶液接触的步骤(a)(在下文中也称为提取步骤)通过将植物木质纤维素材料破碎以将其变成碎片，例如长度基本上在0.5cm到20cm之间的碎片的步骤来进行。在提取步骤(a)之前，还可以用包含甲酸和乙酸的溶液，优选本发明的提取溶液对植物木质纤维素材料进行预浸渍。该浸渍可以在65℃至80℃的温度下进行。该浸渍可通过浸没10min至30min的时段来进行。
本发明的由植物木质纤维素材料生产木质素和半纤维素的方法的第一步骤是如下的步骤(a)：
在95℃至110℃的温度下，使植物木质纤维素材料与提取溶液接触2小时以上，从而获得固体部分和液体部分，所述提取溶液包括：
量为40wt％至70wt％的乙酸，
量为20wt％至50wt％的甲酸，以及
量为15wt％至25wt％的水。
在一个实施方式中，提取溶液包括：
量为40wt％至70wt％的乙酸，
量为20wt％至50wt％的甲酸，以及
量为15wt％至25wt％的水，
前提条件是提取溶液不包含量为55％的乙酸、量为30％的甲酸和量为15％的水。
优选地，提取溶液包含量为50wt％至60wt％，更优选地52.5wt％至57.5wt％的乙酸。
优选地，提取溶液包含量为25wt％至35wt％，更优选地27.5wt％至32.5wt％的甲酸。
优选地，提取溶液包含量为15wt％至20wt％，更优选地15wt％至17.5wt％，最优选地15wt％至16wt％的水。
在一优选的实施方式中，提取溶液包括：
50wt％至60wt％的量的乙酸，
25wt％至35wt％的量的甲酸，以及
15wt％至20wt％的量的水。
在一优选的实施方式中，提取溶液由乙酸、甲酸和水组成。在该实施方式中，在提取溶液中排除了任何额外组分的存在。
通常，提取步骤(a)在大气压下进行。
在一优选的实施方式中，提取步骤(a)的持续时间大于2.5小时。实际上，与使用乙酸和甲酸的现有技术方法相反，本发明的方法较温和，并且其持续时间需要大于2小时，以以最大产率生产高品质中间体。更优选地，提取步骤(a)的持续时间在3小时至4小时之间，最优选在3小时至3.5小时之间。持续时间的该优选范围使得能够以最大产率生产中间体，而不会劣化木质素和半纤维素。该持续时间的范围还使得多糖的水解具有更好的选择性。此外，提取步骤(a)进行3小时至3.5小时可提供高品质的木质素和半纤维素。
固体部分包含纤维素，而液体部分包括木质素和半纤维素。
因此，本发明的方法包括分离固体部分和液体部分的步骤(b)。该步骤使得能够将木质素和半纤维素与纤维素分开。本发明的方法在以高产率提供液体部分中的目标中间体，即半纤维素和木质素的方面中特别有效。
在步骤(b)之后，对液体部分进行浓缩以获得浓缩的液体部分，该浓缩的液体部分包含比例在60wt％至70wt％之间，优选65wt％的干物质。在一优选的实施方式中，对液体部分进行浓缩的步骤(c)通过蒸发进行。
然后，在步骤(d)中，在50℃至60℃的温度下，优选在55℃的温度下，将浓缩的液体部分与以等重量份的水混合，以获得包含固体颗粒悬浮在液体介质中的悬浮液。
所获得的悬浮液是稳定的。
在一实施方式中，将浓缩的液体部分引入水中。在一实施方式中，该混合通过旋转来进行。
优选地，将水与该浓缩的液体部分进行混合的步骤(d)以连续模式进行。可以将水和浓缩的液体连续地供给将它们连续混合的分散器。连续模式使得能够得到高稳定性和均质性的悬浮液。特别地，与以间歇模式进行分散时相比，稳定性和固体颗粒的尺寸均匀性更好。当工艺为间歇模式时，这意味着要加工的材料通过连续的批次进行加工，即，要加工的材料的流动是相继的(逐批)。
当工艺为连续模式时，这意味着要加工的材料被连续加工，即，要加工的材料和产品的流动是连续的。
在本发明的将水与浓缩的液体部分进行混合的步骤(d)以间歇模式进行的实施方式中，限定量的水与浓缩的液体部分例如在搅拌的反应器中进行混合。
在本发明的将水与浓缩的液体部分进行混合的步骤(d)以连续模式进行的实施方式中，水和浓缩的液体部分例如通过分散器连续地混合，以产生木质素颗粒的悬浮液。如上所述，由连续模式得到的结果是，所产生的木质素颗粒具有改善的稳定性和尺寸均匀性。
将所述悬浮液的颗粒和介质分离。该分离优选例如使用压滤机通过过滤来进行。然后，本发明的方法可以包括用水溶液洗涤已经与悬浮液的介质分离的悬浮液的颗粒的步骤。优选地，水性溶液的酸浓度低于2wt％的酸。水性溶液优选是水。
在一个实施方式中，分离悬浮液的颗粒和介质的步骤(e)包括以下步骤：
(1)过滤悬浮液以获得滤饼和滤液，
(2)回收滤液，
(3)使滤饼的至少一部分与水性溶液混合，以获得包含分散颗粒悬浮在连续相中的分散体，
(4)过滤步骤(3)得到的分散体，以获得滤饼和滤液；
(5)重复步骤(2)至步骤(4)至少一次，
(6)回收滤饼。
在优选的实施方式中，在步骤(3)中，将所有滤饼与水性溶液混合。
滤液包含半纤维素，并且滤饼包含木质素。因此，用水性溶液洗涤滤饼能够以高产率回收半纤维素。在步骤(6)回收的滤包含高品质的木质素。此外，洗涤滤饼降低了其酸度。
在优选的实施方式中，分离悬浮液的颗粒和介质的步骤(e)包括以下步骤：
(1’)过滤悬浮液以获得第一滤饼和第一滤液，
(2’)回收第一滤液，
(3’)使第一滤饼的至少一部分，优选全部与第一水性溶液混合，以获得包含分散颗粒悬浮在连续相中的第一分散体，
(4’)过滤获得的第一分散体，以获得第二滤饼和第二滤液；
(2”)回收第二滤液，
(3”)使第二滤饼得至少一部分，优选全部与第二水性溶液混合，以获得包含分散颗粒悬浮在连续相中的第二分散体，
(4”)过滤获得的第二分散体，以获得第三滤饼和第三滤液；
(2”’)回收第三滤液，
(3”’)使第三滤饼的至少一部分，优选全部与第三水性溶液混合，以获得第三分散体，
(4”’)过滤获得的第三分散体，以获得第四滤饼和第四滤液；
(6’)回收第四滤饼。
第一水性溶液可以是第三滤液。因此，步骤(3’)可以是使第一滤饼的至少一部分，优选全部与第三滤液的混合，以获得包含分散颗粒悬浮在连续相中的第一分散体。
第二水性溶液和第三水性溶液可以是水。
一旦与介质(当通过过滤分离悬浮液的介质和颗粒时为滤液)分离，就可以对包含木质素的颗粒(当通过过滤分离悬浮液的介质和颗粒时为滤饼)进行干燥以粉末形式，优选颗粒尺寸在20微米至50微米的粉末形式得到木质素。
由此获得的木质素具有小于2000g/mol的分子量。而且，由此获得的木质素包含选自由脂族羟基、酚羟基和羧酸组成的组的可用官能团。
因此，本发明还涉及通过本发明的方法生产的木质素，该木质素具有小于2000g/mol的分子量和/或具有选自由脂族羟基、酚羟基和羧酸组成的组的可用官能团。
本发明的方法还能够生产高纯度的半纤维素。特别地，由此获得的半纤维素具有小于0.1％的糠醛比例和/或小于3％的木质素比例。
因此，本发明还涉及通过本发明的方法生产的半纤维素，该半纤维素具有小于1％的糠醛比例和/或小于3wt％的木质素比例。
通过本发明的生产木质素和半纤维素的方法生产的半纤维素的高纯度使其成为用于生产糖的理想中间体。
因此，本发明还涉及一种用于生产糖的方法，该方法包括以下步骤：
(γ)根据本发明的方法生产半纤维素和木质素，
(δ)水解在步骤(g)回收的半纤维素部分。
该水解可以是酶水解或化学水解。例如，该水解可以在50℃至55℃下进行48小时至72小时。该水解可以使用酶混合物，例如包含纤维素酶和木聚糖酶的混合物。
通过本发明的方法获得的糖可以进一步转化成各种糖衍生物，诸如醇。
除了木质素和半纤维素，本发明的方法还可用于生产纤维素。该方法特别有意义，因为它能够由植物木质纤维素材料生产三种主要的中间体：木质素、半纤维素和纤维素，并且其中这三种中间体的每一种都具有高产率和高品质。
纤维素可以生纤维素浆或脱木质素纤维素浆的形式生产。
因此，在一个实施方式中，本发明的方法包括回收在步骤(b)获得的固体部分以获得纤维素浆(被称为生纤维素浆)的步骤。通过本发明的方法获得的生纤维素的产率较高。此外，由此获得的生纤维素浆具有低比例的残留木质素和残留半纤维素，并且其聚合度较高。
本发明还涉及通过上述方法生产的生纤维素浆，该生纤维素浆具有：
5％至6.5％的残留木质素比例，以及
1200至1500的纤维素聚合度。
在另一实施方式中，该方法包括脱木质素步骤，该步骤包括：
(α)使步骤(b)获得的固体部分与包含过乙酸和过甲酸的去木质化酸溶液接触，从而获得固相(被称为去木质化的固相)和液相(称为木质化的液相)，
(β)分离该去木质化的的固相和该木质化的液相。
本发明还涉及通过上述方法生产的去木质化的的纤维素浆，该去木质化的的纤维素浆具有：
2％至2.5％的残留木质素比例，以及
1000至1200的纤维素聚合度。
去木质化步骤是特别有利的，因为在提取步骤(a)之后残留木质素可能保留在固体部分中。因此，优选的是增加去木质化步骤以除去该残留木质素，特别是当必须使用纤维素浆来生产糖或糖衍生物(诸如乙醇)时。
去木质化溶液的过甲酸和过乙酸是强氧化剂。它们会使存在于固体部分中的残留木质素发生降解和增溶。
该反应对木质素非常有选择性。它对纤维素没有任何影响。特别地，不会影响纤维素的聚合度。
优选地，去木质化溶液包含小于或等于15wt％的水。实际上，含水量很少的过甲酸和过乙酸的混合物能够在单个步骤中特别有效地降解纤维素，而不会使纤维素纤维降解。
在优选的实施方式中，过乙酸和过甲酸通过使包含乙酸和甲酸的溶液与过氧化氢接触而获得的。优选地，过氧化氢的浓度介于30wt％至50wt％之间。
将通过以下附图和实施例对本发明进行进一步说明。然而，这些实施例不应以任何方式解释为对本发明的范围的限制。
附图说明
图1示出了以间歇模式获得的悬浮液的粒径分布。
图2示出了以连续模式获得的悬浮液的粒径分布。
具体实施方式
实施例
实施例1-在1小时的提取步骤中，甲酸的百分比对提取效率的影响
| 提取溶液中乙酸/甲酸/水的百分比 | 25/60/15 | 30/55/15 | 55/30/15 | 75/10/15 |
| 提取物的产率(木质素+半纤维素) | 44％ | 42％ | 35％ | 20％ |
提取物的产率对应于提取物重量/生物质重量的比值。这些结果表明，甲酸的百分比越高，提取产率就越高。
实施例2-甲酸百分比对生产的中间体的品质的影响
| 提取溶液中乙酸/甲酸/水的百分比 | 25/60/15 | 30/55/15 | 55/30/15 | 75/10/15 |
| 提取的木质素的分子量(g/mol) | 4050 | 2900 | 1700 | 1680 |
这些结果表明，甲酸的百分比越高，所生产的木质素的分子量就越大。甲酸引起所提取的木质素的片段的重组，并因此降低其反应性。
实施例3-提取步骤的持续时间的影响
为了补偿甲酸对木质素品质的不利影响，测试持续较长时间的提取步骤。
通过用55％的乙酸、30％的甲酸和15％的水进行提取，可以获得最佳的提取产率(49％的木质素+半纤维素，其中包含25％的木质素和24％的半纤维素)以及高品质的木质素(Mw＝1950g/mol)。
当提取溶液包含低百分比的甲酸时，提取步骤持续时间的增加能够使提取的比率增加。
而且，提取步骤持续时间的增加对木质素的官能团没有显著影响。
当提取溶液包含高百分比的甲酸并且提取步骤持续时间增加时，半纤维素的戊糖降解成糠醛。
实施例4-水/浓缩的液体部分之比以及间歇模式或连续模式对步骤(d)获得的悬浮液的影响
在以间歇模式或连续模式进行混合以及以各种水/浓缩的液体部分之比(R水/液体部分)的情况下，测试通过将浓缩的液体部分与水混合(步骤(d))而获得的悬浮液的均质性和颗粒尺寸。在比例R水/液体部分＝1(悬浮液中的SM为30％)、0.8(悬浮液中的SM为33.3％)和0.6(悬浮液中的SM为37.5％)下进行测试。
对于以连续模式进行的每个实验，分散器的速度为8000rpm。
利用TurbiscanTM(光反向扩散)测定悬浮液中颗粒的尺寸。
在所有测试的水/浓缩的液体部分之比的情况下，曲线对应于均匀的分散体。然而，在R水/液体部分＝1的情况下，颗粒的尺寸略小。反向扩散的百分比为20％，而在R水/液体部分＝0.8和R水/液体部分＝0.6的情况下，该百分比为18％。
对以间歇模式或连续模式获得的悬浮液进行激光粒度分析(分别参见图1和图2)。结果表明，在连续模式的情况下，颗粒较小。而且，相比于间歇模式，连续模式下的悬浮液的均质性好得多。
实施例5-步骤(a)中的水浓度的影响
在使植物木质纤维素材料与提取溶液接触的步骤(a)期间，残留木质素的比例随着提取溶液中的水的量增加而降低，直至水的量达到20wt％。提取溶液中水在20wt％以上时，固体部分中残留木质素的比例会略有增加，这可能是因为木质素的溶解度会随着介质中水的百分比增加而降低。当水的量增加时，固体部分中半纤维素的百分比降低：半纤维素在酸性介质中水解并被从生物质中提取出。
这表明步骤(a)的效率随着水的量的增加而增加，直到水的量达到至少20wt％。
对于一给定量的甲酸，提取溶液中水的最佳量为20wt％(±5wt％)，并且在任何情况下均高于10wt％。
实施例6-温度对步骤(d)的影响
使浓缩的液体部分与水混合的步骤(d)必须在50℃至60℃，更优选在大约55℃的温度下进行。实际上，在通过添加水使木质素沉淀之前，首先将该浓缩的液体部分浓缩至干物质为60wt％至70wt％之间。在没有对液体部分进行浓缩的步骤的情况下，木质素将保持溶解在酸性介质，并且其沉淀将不完全。
将浓缩的液体部分保持在70℃至80℃的温度以使其保持在可接受的粘度(浓缩的液体部分的粘度在30℃下为约325泊，并且在70℃下为约15泊)。然后将该浓缩的液体部分进行热混合以使木质素沉淀：
如果分散混合物的温度低于40℃，则木质素的分散体较稀且均质性较差。木质素聚集体包含高比例的残留半纤维素，并且通过过滤进行的分离效率较低。
如果混合物的温度在50℃至60℃之间，则分散体是最佳的：木质素颗粒的尺寸非常均匀且基本的(不形成聚集体，尺寸在2μm至3μm之间)。这产生最佳分离，其中木质素中残留半纤维素的比例非常低(<3wt％)，
如果温度高于65℃，则分离得到的木质素由于其热敏感性而降解。由于半纤维素的热敏感性，还存在半纤维素降解的高风险以及形成糠醛或其衍生物的风险。
Claims (10)
1.一种由植物木质纤维素材料生产木质素和半纤维素的方法，所述方法包括以下步骤：
(a)在95℃至110℃的温度下，使植物木质纤维素材料与提取溶液接触2小时以上，从而获得固体部分和液体部分，所述提取溶液包括：
量为40wt％至70wt％的乙酸，
量为20wt％至50wt％的甲酸，以及
量为15wt％至25wt％的水；
(b)分离所述固体部分和所述液体部分；
(c)对所述液体部分进行浓缩，以获得浓缩的液体部分，所述浓缩的液体部分包含百分比在60wt％至70wt％之间的干物质；
(d)在50℃至60℃的温度下，将所述浓缩的液体部分与等重量份的水混合，以获得包含固体颗粒悬浮在液体介质中的悬浮液；
(e)分离所述悬浮液的颗粒和介质；
(f)回收所述悬浮液的颗粒，从而获得包含木质素的部分，所述包含木质素的部分被称为木质化部分；
(g)回收所述悬浮液的介质，从而获得包含半纤维素的部分，所述半纤维素的部分被称为半纤维素部分。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述提取溶液由乙酸、甲酸和水组成。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，浓缩所述液体部分的步骤(c)通过蒸发来进行。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其特征在于，将水与所述浓缩的液体部分混合的步骤(d)以连续模式进行。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其特征在于，步骤(e)直接在步骤(d)之后。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于，分离所述悬浮液的颗粒与介质的步骤(e)通过过滤进行。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其特征在于，所述方法包括用水性溶液洗涤所述悬浮液的颗粒的步骤。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其特征在于，分离所述悬浮液的颗粒和介质的步骤(e)包括以下步骤：
(1)过滤所述悬浮液以获得滤饼和滤液，
(2)回收所述滤液，
(3)将所述滤饼的至少一部分与水性溶液混合，以获得包含分散颗粒悬浮在连续相中的分散体，
(4)过滤步骤(3)中得到的所述分散体，以获得滤饼和滤液；
(5)步骤(2)至步骤(4)至少重复一次，
(6)回收所述滤饼。
9.一种用于生产糖的方法，所述方法包括以下步骤：
(γ)根据如权利要求1至8中任一项所限定的方法生产半纤维素和木质素；
(δ)水解在步骤(g)回收的半纤维素部分。
10.通过如权利要求1至8中任一项所限定的方法生产的半纤维素，其特征在于，所述半纤维素具有小于0.1wt％的糠醛比例和/或小于3wt％的木质素比例。
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Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3527608A1 (en) * | 2018-02-16 | 2019-08-21 | Michel Delmas | A method and a power plant for on-demand producing electricity from non-fossil power sources and from a renewable lignocellulosic biomass feedstock |
| WO2021046199A2 (en) * | 2019-09-05 | 2021-03-11 | Ut-Battelle, Llc | Lignin dispersion composition and its use in stabilizing emulsions |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2336195A1 (en) * | 2009-12-16 | 2011-06-22 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for Treatment of Lignocellulosic Biomass Material |
| FI20106073A (fi) * | 2010-10-15 | 2012-04-16 | Upm Kymmene Corp | Jatkuvatoiminen menetelmä ligniinin saostamiseksi mustalipeästä |
| CN102947347A (zh) * | 2010-06-08 | 2013-02-27 | 植物材料工业公司 | 由提取液分离木质素和糖的方法 |
| CN103898785A (zh) * | 2012-12-25 | 2014-07-02 | 济南圣泉集团股份有限公司 | 一种生物质原料的综合利用工艺 |
| CN105274894A (zh) * | 2015-11-13 | 2016-01-27 | 齐鲁工业大学 | 一种金属催化有机酸分离木质纤维素组分的方法 |
| WO2017168051A1 (en) * | 2016-03-29 | 2017-10-05 | Ch-Bioforce Oy | Method of producing hemicellulose extracts |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69912007T2 (de) | 1999-05-06 | 2004-06-24 | Compagnie Industrielle des Matières Végétales | Verfahren zur herstellung von zellstoff, lignin, zucker und essigsäure durch fraktionierung des lignocellulosematerials mittels ameisensäure und essigsäure |
| SG194724A1 (en) * | 2011-05-04 | 2013-12-30 | Renmatix Inc | Lignin production from lignocellulosic biomass |
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2336195A1 (en) * | 2009-12-16 | 2011-06-22 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for Treatment of Lignocellulosic Biomass Material |
| CN102947347A (zh) * | 2010-06-08 | 2013-02-27 | 植物材料工业公司 | 由提取液分离木质素和糖的方法 |
| FI20106073A (fi) * | 2010-10-15 | 2012-04-16 | Upm Kymmene Corp | Jatkuvatoiminen menetelmä ligniinin saostamiseksi mustalipeästä |
| CN103898785A (zh) * | 2012-12-25 | 2014-07-02 | 济南圣泉集团股份有限公司 | 一种生物质原料的综合利用工艺 |
| CN105274894A (zh) * | 2015-11-13 | 2016-01-27 | 齐鲁工业大学 | 一种金属催化有机酸分离木质纤维素组分的方法 |
| WO2017168051A1 (en) * | 2016-03-29 | 2017-10-05 | Ch-Bioforce Oy | Method of producing hemicellulose extracts |
Non-Patent Citations (6)
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