CN111974387A - 一种光沉积制备二氧化钛负载的金催化剂的方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种光沉积制备二氧化钛负载的金催化剂的方法，包括以下步骤：S1、将二氧化钛纳米晶在保护气氛中于300‑400℃进行高温煅烧，得到预处理的二氧化钛载体；或者，将二氧化钛纳米晶和第一金前驱体在水中进行沉淀沉积，取沉淀物在保护气氛中于300‑400℃焙烧，得到预沉积的二氧化钛载体；S2、将所述预处理或预沉积的二氧化钛载体与第二金前驱体分散成悬浮液，通过光照进行光沉积，得到二氧化钛负载的金催化剂。本发明方法制备的二氧化钛负载型金催化剂尺寸均一，并且较广尺寸区间内负载型金的尺寸精确可控调节，利于应用。
Description
技术领域
本发明属于纳米催化技术领域，尤其涉及一种光沉积制备二氧化钛负载的金催化剂的方法和应用。
背景技术
近几年来，由于金(Au)纳米粒子在CO的低温氧化、烃类的部分氧化及不饱和烃的氢化等催化反应中展现出的优异性能，吸引了很多研究者的兴趣。此外，环境污染问题的日益严重，促使以TiO2为主的光催化氧化降解污染物的技术被广泛应用。目前，许多研究主要集中于二氧化钛负载的金催化剂(Au/TiO2催化剂)的光催化反应。其中，表面贵金属沉积法在拓宽TiO2光响应范围、抑制电子-空穴对复合，提高光催化效率方面具有明显优势。理论上，Au纳米粒子表面等离子体共振效应能显著改善TiO2的可见光响应性能，并且贵金属和TiO2之间形成的肖特基势垒可实现光生电子在TiO2和贵金属之间的高效转移，促进光生电子与空穴有效分离，从而提高TiO2光催化能力。通过简易的方法制备出单分散性好、粒径可控的纳米金颗粒负载型催化剂，一直是研究者追求的目标。
传统的制备方法包括沉淀沉积、胶体沉积等，能制备出尺寸均一的负载型金催化剂，但尺寸可调区间较窄。自Kraeutler和Bard通过将锐钛矿TiO2粉末和Pt前驱体的悬浮液一起光照后，成功地在TiO2上得到了分散良好的Pt纳米颗粒以来，光沉积方法便备受关注。光沉积被认为是设计和制备高效光催化材料的一种经济实用的合成方法；相较于传统沉淀沉积、胶体沉积等制备负载型金纳米颗粒的方法，光沉积法目前仍处于发展阶段，依然缺乏成分调控的有效手段。
发明内容
有鉴于此，本申请提供一种光沉积制备二氧化钛负载的金催化剂的方法和应用，本发明方法制备的二氧化钛负载型金催化剂尺寸均一，并且较广尺寸区间内负载型金的尺寸精确可控调节，利于应用。
本发明提供一种光沉积制备二氧化钛负载的金催化剂的方法，包括以下步骤：
S1、将二氧化钛纳米晶在保护气氛中于300-400℃进行高温煅烧，得到预处理的二氧化钛载体；
或者，将二氧化钛纳米晶和第一金前驱体在水中进行沉淀沉积，取沉淀物在保护气氛中于300-400℃焙烧，得到预沉积的二氧化钛载体；
S2、将所述预处理或预沉积的二氧化钛载体与第二金前驱体分散成悬浮液，通过光照进行光沉积，得到二氧化钛负载的金催化剂。
优选地，所述二氧化钛纳米晶为锐钛矿TiO2{100}纳米晶。
优选地，所述第一金前驱体和第二金前驱体均为HAuCl4。
优选地，所述沉淀沉积的温度为55-65℃，pH值为7-7.5。
优选地，所述高温煅烧或焙烧在氩气气氛中进行，升温速率为1-3℃/min。
优选地，将所述预处理或预沉积的二氧化钛载体与第二金前驱体分散在醇水溶液中，随后在氙灯下光照并搅拌，依次经固液分离、干燥，得到二氧化钛负载的金催化剂。
优选地，所述氙灯为300W，所述搅拌时间为0.1-1小时。
优选地，所述二氧化钛负载的金催化剂中Au粒子的尺寸在2-200纳米可控调节。
优选地，所述二氧化钛负载的金催化剂中Au担载量在5％以下。
本发明还提供如前文所述的方法得到的二氧化钛负载的金催化剂在光降解反应中的应用。
与现有技术相比，本发明首先对二氧化钛载体进行预处理或预沉积，构造并调控成核位点，然后利用光沉积制备得到Au/TiO2催化剂；在本发明制备过程中，成核位点更多即得到较小尺寸的纳米金颗粒，反之成核位点越少，得到的金尺寸越大。实验结果表明，本发明中的制备方法可有效实现Au/TiO2催化剂中Au粒子的尺寸在2-200纳米可控调节，为设计发展高效负载型催化剂提供基础。
进一步地，本发明制备的催化剂在光降解水、有机物等反应中有较好的催化活性。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例1中Au/TiO2的TEM图以及对应的粒径分布；
图2为本发明比较例1中Au/TiO2的TEM图以及对应的粒径分布；
图3为本发明实施例2中Au/TiO2的TEM图以及对应的粒径分布；
图4为本发明实施例3中Au/TiO2的TEM图以及对应的粒径分布；
图5为本发明实施例4中Au/TiO2的TEM图以及对应的粒径分布；
图6为本发明实施例5中Au/TiO2的TEM图以及对应的粒径分布；
图7为本发明实施例6中Au/TiO2的TEM图以及对应的粒径分布；
图8为本发明实施例7中Au/TiO2的TEM图以及对应的粒径分布；
图9为本发明比较例2中Au/TiO2的TEM图以及对应的粒径分布；
图10为本发明比较例3中Au/TiO2的TEM图以及对应的粒径分布；
图11为本发明比较例4中Au/TiO2的TEM图以及对应的粒径分布；
图12为本发明实施例8中光降解甲基橙活性图；
图13为本发明实施例9中光解水活性图；
图14为本发明实施例10中光解水活性图。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种光沉积制备二氧化钛负载的金催化剂的方法，包括以下步骤：
S1、将二氧化钛纳米晶在保护气氛中于300-400℃进行高温煅烧，得到预处理的二氧化钛载体；
或者，将二氧化钛纳米晶和第一金前驱体在水中进行沉淀沉积，取沉淀物在保护气氛中于300-400℃焙烧，得到预沉积的二氧化钛载体；
S2、将所述预处理或预沉积的二氧化钛载体与第二金前驱体分散成悬浮液，通过光照进行光沉积，得到二氧化钛负载的金催化剂。
本发明方法制备的二氧化钛负载型金催化剂尺寸均一，并且较广尺寸区间内负载型金的尺寸精确可控调节。本发明方法简便易行，效率高。
本发明实施例以二氧化钛纳米晶为载体，进行预处理或预沉积。其中，所述二氧化钛纳米晶可为锐钛矿TiO2{100}纳米晶，所述的TiO2载体采用文献报道的较成熟的水热合成法即得；该载体粉末的粒径范围为10-100纳米。
在本发明的一些实施例中，预处理采用高温煅烧方式，具体是将一定量的TiO2纳米晶在保护气气流下加热至300-400℃，然后恒温一定时间(例如2小时)，得到预处理的二氧化钛载体。其中，所述的加热煅烧温度为300-400℃，温度太高二氧化钛纳米晶结构会发生改变、温度太低则不利于缺陷结构的构建。所述加热的升温速率可为1-3℃/min，优选为2℃/min。所述保护气优选为氩气(Ar气)，流速可为30mL/min。
在本发明的另一些实施例中，预沉积采用沉淀沉积的方法，将二氧化钛纳米晶和金前驱体在水中进行沉淀沉积，取沉淀物在保护气氛中于300-400℃焙烧，得到预沉积0.5％-4％Au担载量的二氧化钛载体。其中，Au的前驱体优先选择金氯酸(HAuCl4)，根据预沉积Au量配制氯金酸浓度。所述沉淀沉积的温度优选为55-65℃，更优选为60℃；pH值一般为7-7.5。
具体地，所述预沉积包括：将一定量的TiO2纳米晶和水(通常为超纯水)，以及一定量的HAuCl4溶液一同加入三口瓶中，优选于60℃下搅拌10min，然后用氨水调节pH，用pH试纸检测pH为7-7.5，随后在60℃下搅拌1h；可离心收集，并用超纯水洗涤5-6次，在60℃下真空干燥12h，最后在300-400℃Ar气氛围下焙烧2h(升温速率2℃/min，流速：30ml/min，同上面预处理的优选条件)，得到预沉积的二氧化钛载体粉末。
得到预处理或预沉积的二氧化钛粉末后，本发明实施例通过光沉积制备可控Au尺寸的Au/TiO2催化剂。在所述的光沉积方法中，可将预处理或预沉积的二氧化钛粉末和特定质量分数的Au前驱体分散在醇水溶液中，随后在氙灯下光照并搅拌，依次经固液分离、干燥，得到二氧化钛负载的金催化剂。
在本发明的具体实施例中，所述光沉积的Au前驱体优选为HAuCl4；所述的醇水溶液可为3％v/v甲醇水溶液。所述氙(Xe)灯优选为300W；所述搅拌时间可为0.1-1小时，例如0.2、0.5、0.6小时等。本发明实施例将光照并搅拌得到的悬浮液离心，在333K下干燥12小时即可。所述二氧化钛负载的金催化剂中Au担载量一般在5％以下，优选为0.05-4.5wt％。
本发明实施例所述二氧化钛负载的金催化剂中，Au粒子的尺寸在2-200nm、3-200nm可控调节。用本发明相同方法负载Pt、Ag，结果是Pt的尺寸分布区间是2-10纳米，Ag的尺寸都相对较大，意外地只有本发明中Au粒子能够实现从5-200纳米范围内尺寸可调。
现有的光沉积法不能直接估计出稳定的Au纳米粒子成核位点的数量，因此一度被认为不适用于制备高度分散的材料。而本发明方法制备的二氧化钛负载型金催化剂尺寸均一，并且有效实现了Au/TiO2催化剂中Au粒子的尺寸在更广范围内可控、较为精准的调节。本发明中的制备方法装置简单、易于操作且能源节约，经济、高效。
本发明还提供了如前文所述的方法得到的二氧化钛负载的金催化剂在光降解反应中的应用；其中，所述的光降解反应例如光降解甲基橙等有机物，光解水等。实验表明，本发明制备的催化剂在光降解水、有机物等反应中有较好的催化活性，利于应用。
为了进一步理解本申请，下面结合实施例对本申请提供的光沉积制备二氧化钛负载的金催化剂的方法和应用进行具体地描述。但是应当理解，这些实施例是在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制，本发明的保护范围也不限于下述的实施例。
实施例中未注明具体技术或条件的，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市场购得的常规产品。
锐钛矿TiO2{100}纳米晶采用文献报道的较成熟的水热合成法，制备得到粒径尺寸分布在5-100纳米的二氧化钛纳米晶。
实施例1：4.7±1.4nm Au/TiO2
水热合成好TiO2{100}粉末后，再按照下述方法对其做预处理，即在Ar气流(30mL/min)下以2℃/min的升温速率加热至400℃，然后恒温2小时。随后，将处理过的TiO2{100}粉末和计算好的(Au担载量为0.2％)Au前驱体(HAuCl4)分散在150mL的3％v/v甲醇水溶液中。随后在氩气气氛下在300W氙灯下光照并搅拌0.5小时。将悬浮液离心，在333K下干燥12小时。所得的催化剂以0.2％-Au/TiO2{100}-400Ar标记。
利用高分辨透射电镜对其形貌进行检测，见图1，尺寸分布为4.7±1.4nm。
比较例1：25.5±9.7nm Au/TiO2
将200mg水热合成、未预处理的TiO2{100}粉末和计算好的(Au担载量为1％)Au前驱体(HAuCl4)分散在150mL的3％v/v甲醇水溶液中。随后在氩气气氛下在300W氙灯下光照并搅拌0.5小时。将悬浮液离心，在333K下干燥12小时。所得的催化剂以1％-Au/TiO2{100}标记。
利用高分辨透射电镜对其形貌进行检测，见图2，尺寸分布为25.5±9.7nm。
实施例2：10.3±4.3nm Au/TiO2
水热合成好TiO2{100}粉末后，再按照下述方法对其做预处理，即在Ar气流(30mL/min)下以2℃/min的升温速率加热至400℃，然后恒温2小时。随后，将处理过的TiO2{100}粉末和计算好的(Au担载量为1％)Au前驱体(HAuCl4)分散在150mL的3％v/v甲醇水溶液中。随后在氩气气氛下在300W氙灯下光照并搅拌0.5小时。将悬浮液离心，在333K下干燥12小时。所得的催化剂以1％-Au/TiO2{100}-400Ar标记。
利用高分辨透射电镜对其形貌进行检测，见图3，尺寸分布为10.3±4.3nm。
上述比较例1中载体未预处理、负载1％的金，催化剂粒径约27纳米；本实施例载体预处理后，催化剂粒径较小，且尺寸均一性较好。
实施例3：6.7±2.6nm Au/TiO2
水热合成好TiO2{100}粉末后，再按照下述方法预沉积4％Au。将1g的TiO2和50mL超纯水以及一定量的HAuCl4溶液一同加入三口瓶中，60℃下搅拌10min，然后用氨水调节pH，用pH试纸检测pH为7-7.5，随后在60℃下搅拌1h。离心收集，并用超纯水洗涤5-6次，在60℃下真空干燥12h。最后在300℃Ar氛围下焙烧2h(升温速率2℃/min，流速：30mL/min)。
随后将预沉积过的TiO2{100}粉末和计算好的(Au担载量为1％)Au前驱体(HAuCl4)分散在150mL的3％v/v甲醇水溶液中。随后在氩气气氛下在300W氙灯下光照并搅拌0.5小时。将悬浮液离心，在333K下干燥12小时。所得的催化剂以DP4PD1-Au/TiO2{100}标记。
利用高分辨透射电镜对其形貌进行检测，见图4，尺寸分布为6.7±2.6nm。
实施例4：15.3±2.7nm Au/TiO2
水热合成好TiO2{100}粉末后，再按照上述相同方法预沉积2％Au。
随后将预沉积过的TiO2{100}粉末和计算好的(Au担载量为3％)Au前驱体(HAuCl4)分散在150mL的3％v/v甲醇水溶液中。随后在氩气气氛下在300W氙灯下光照并搅拌0.5小时。将悬浮液离心，在333K下干燥12小时。所得的催化剂以DP2PD3-Au/TiO2{100}标记。
利用高分辨透射电镜对其形貌进行检测，见图5，尺寸分布为15.3±2.7nm。
实施例5：22.7±13.1nm Au/TiO2
水热合成好TiO2{100}粉末后，再按照上述相同方法预沉积1％Au。
随后将预沉积过的TiO2{100}粉末和计算好的(Au担载量为4％)Au前驱体(HAuCl4)分散在150mL的3％v/v甲醇水溶液中。随后在氩气气氛下在300W氙灯下光照并搅拌0.5小时。将悬浮液离心，在333K下干燥12小时。所得的催化剂以DP1PD4-Au/TiO2{100}标记。
利用高分辨透射电镜对其形貌进行检测，见图6，尺寸分布为22.7±13.1nm。
实施例6：32.5±18.3nm Au/TiO2
水热合成好TiO2{100}粉末后，再按照上述相同方法预沉积0.5％Au。
随后将预沉积过的TiO2{100}粉末和计算好的(Au担载量为4.5％)Au前驱体(HAuCl4)分散在150mL的3％v/v甲醇水溶液中。随后在氩气气氛下在300W氙灯下光照并搅拌0.5小时。将悬浮液离心，在333K下干燥12小时。所得的催化剂以DP0.5PD4.5-Au/TiO2{100}标记。
利用高分辨透射电镜对其形貌进行检测，见图7，尺寸分布为32.5±18.3nm。
实施例7：74.1±34.5nm Au/TiO2
水热合成好TiO2{100}粉末后，再按照下述方法对其做预处理，即在Ar气流(30mL/min)下以2℃/min的升温速率加热至400℃，然后恒温2小时。随后将处理过的TiO2{100}粉末和计算好的(Au担载量为5％)Au前驱体(HAuCl4)分散在150mL的3％v/v甲醇水溶液中。随后在氩气气氛下在300W氙灯下光照并搅拌0.5小时。将悬浮液离心，在333K下干燥12小时。所得的催化剂以5％-Au/TiO2{100}-400Ar标记。
利用高分辨透射电镜对其形貌进行检测，见图8，尺寸分布为74.1±34.5nm。
本实施例中预先气氛处理载体，5％金担载量的催化剂颗粒也只有75纳米左右。如果预先沉积金属，5％担载量的金尺寸分布可以从几纳米到几十纳米。其中，大尺寸的均一性比小尺寸差，这个可以从尺寸分布的方差得知。
比较例2：186.7±123.2nm Au/TiO2
将200mg水热合成、未预处理的TiO2{100}粉末和计算好的(Au担载量为3％)Au前驱体(HAuCl4)分散在150mL的3％v/v甲醇水溶液中。随后在氩气气氛下在300W氙灯下光照并搅拌0.5小时。将悬浮液离心，在333K下干燥12小时。所得的催化剂以3％-Au/TiO2{100}标记。
利用高分辨透射电镜对其形貌进行检测，见图9，尺寸分布为186.7±123.2nm。
比较例3：3.7±0.8nm Au/TiO2
仿照原有的沉淀沉积法制备负载型纳米金催化剂。将200mg商品化P25二氧化钛载体按照上述的预沉淀沉积法和计算好的(Au担载量为5％)Au前驱体(HAuCl4)一同加入三口瓶中，60℃下搅拌10min，然后用氨水调节pH，用pH试纸检测pH为7-7.5，随后在60℃下搅拌1h。离心收集，并用超纯水洗涤5-6次，在60℃下真空干燥12h。最后在300℃Ar氛围下焙烧2h。所得催化剂以5％-Au/TiO2-PD标记。
利用高分辨透射电镜对其形貌进行检测，见图10，尺寸分布为3.7±0.8nm。对比光沉积方法制备的负载型Au催化剂尺寸在1-200纳米范围内可调，用传统沉淀沉积法制备负载型Au催化剂尺寸在4纳米左右。
比较例4：4.6±0.9nm Au/TiO2
仿照原有的胶体沉积方法制备负载型纳米金催化剂。将Au前驱体(HAuCl4)加入聚乙烯吡咯烷酮(PVP)分散搅拌，加入硼氢化钠(NaBH4)水溶液，室温搅拌，加入一定量品化P25二氧化钛载体(Au担载量为5％)，用醋酸调节PH值为7，搅拌，抽滤，水洗多次后焙烧。所得催化剂以5％-Au/TiO2-Sol标记。
利用高分辨透射电镜对其形貌进行检测，见图11，尺寸分布为4.6±0.9nm。对比光沉积方法制备的负载型Au催化剂尺寸在1-200纳米范围内可调，用传统沉淀沉积法制备负载型Au催化剂尺寸在5纳米左右。
实施例8
DP4PD1-Au/TiO2{100}、DP2PD3-Au/TiO2{100}、DP1PD4-Au/TiO2{100}和DP0.5PD4.5-Au/TiO2{100}催化剂光降解甲基橙性能测试。
光降解反应所用灯来自泊菲莱的PLS-SXE300氙灯，功率为300W，在光源上加上一个520nm的带通滤光片。20mg光催化剂与30ml浓度为0.3g/L的甲基橙(MO)染料溶液混合均匀。在开光前，先在暗处下搅拌30min以达到吸附平衡，选择此时的染料浓度作为初始染料浓度。取4mL的染料离心以除去催化剂，取3.5mL上层清液放入离心管中，包上锡箔纸暗处保存，标记为0。开光反应，每一小时取1次样，离心收集上层清液，分别标记为1、2、3、4，暗处保存。整个反应过程该装置与低温冷却循环泵相连，以维持容器温度为25℃。用紫外分光光度计(日本岛津UV-2450)测量染料浓度。
光降解催化活性的对比图见图12，可见，小尺寸的Au/TiO2光催化剂有更好的催化活性。
实施例9
0.2％-Au/TiO2{100}和3％-Au/TiO2{100}催化剂全波段光光解水性能测试。
光解水反应所用灯来自泊菲莱的PLS-SXE300氙灯，功率为300W。光催化剂用量为50mg，将其与120mL 20％的甲醇水混合溶液分散在一起，反应开始前，先通50min的Ar气体以排尽容器中的空气。始终保持着装置与低温冷却循环连接，控制温度稳定在25℃。然后合上通气阀门，打开光源开始反应，每隔一小时取一次样，用微量进样器量取0.5mL反应气注入气相色谱(Shimadzu GC-14C)中以检测氢气产量。
全波段光解水活性的对比图见图13，可见，小尺寸的Au/TiO2光催化剂有更好的催化活性。
实施例10
0.2％-Au/TiO2{100}和3％-Au/TiO2{100}催化剂可见光光解水性能测试。
光解水反应所用灯来自泊菲莱的PLS-SXE300氙灯，功率为300W，在光源上加上一个CUT 400nm的截止滤光片。光催化剂用量为50mg，将其与120mL 20％的甲醇水混合溶液分散在一起，反应开始前，先通50min的Ar气体以排尽容器中的空气。始终保持着装置与低温冷却循环连接，控制温度稳定在25℃。然后合上通气阀门，打开光源开始反应，每隔一小时取一次样，用微量进样器量取0.5ml反应气注入气相色谱(Shimadzu GC-14C)中以检测氢气产量。
可见光光解水活性的对比图见图14，可见，大尺寸的Au/TiO2光催化剂的催化活性略高于小尺寸的，这在本领域中是难以预料的。
由以上实施例可知，本发明利用上述光沉积的方法，可精准、有效实现Au/TiO2催化剂中Au粒子的尺寸在5-200纳米可控调节，为设计发展高效负载型催化剂提供基础。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于使本技术领域的专业技术人员，在不脱离本发明技术原理的前提下，是能够实现对这些实施例的多种修改的，而这些修改也应视为本发明应该保护的范围。
Claims (10)
1.一种光沉积制备二氧化钛负载的金催化剂的方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将二氧化钛纳米晶在保护气氛中于300-400℃进行高温煅烧，得到预处理的二氧化钛载体；
或者，将二氧化钛纳米晶和第一金前驱体在水中进行沉淀沉积，取沉淀物在保护气氛中于300-400℃焙烧，得到预沉积的二氧化钛载体；
S2、将所述预处理或预沉积的二氧化钛载体与第二金前驱体分散成悬浮液，通过光照进行光沉积，得到二氧化钛负载的金催化剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述二氧化钛纳米晶为锐钛矿TiO2{100}纳米晶。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一金前驱体和第二金前驱体均为HAuCl4。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述沉淀沉积的温度为55-65℃，pH值为7-7.5。
5.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于，所述高温煅烧或焙烧在氩气气氛中进行，升温速率为1-3℃/min。
6.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于，将所述预处理或预沉积的二氧化钛载体与第二金前驱体分散在醇水溶液中，随后在氙灯下光照并搅拌，依次经固液分离、干燥，得到二氧化钛负载的金催化剂。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述氙灯为300W，所述搅拌时间为0.1-1小时。
8.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于，所述二氧化钛负载的金催化剂中Au粒子的尺寸在2-200纳米可控调节。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述二氧化钛负载的金催化剂中Au担载量在5％以下。
10.如权利要求1-9任一项所述的方法得到的二氧化钛负载的金催化剂在光降解反应中的应用。
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Application publication date: 20201124 |