CN111918634A - 非铝止汗剂组合物 - Google Patents
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Abstract
一种止汗剂组合物，该止汗剂组合物包含乙醇、两亲性材料和挥发性有机硅，该两亲性材料是在与汗液接触时形成具有大于一维周期性的水不溶性液晶相的物质或物质混合物，其中：(i)两亲性材料与(乙醇+挥发性有机硅)的比例大于或等于1:9；(ii)挥发性有机硅与(乙醇+两亲性材料)的比例为1:9至1:1，并且其中(iii)乙醇与两亲性材料的比例大于或等于7:3。
Description
技术领域
本发明属于化妆品组合物及其作为止汗剂的用途的领域，特别是非铝止汗剂组合物的领域。
背景技术
EP 550,960 A1(Unilever，1992)公开了两亲性材料作为止汗剂活性物的用途，该两亲性材料在与汗液接触时形成具有大于一维周期性的水不溶性液晶相。该出版物没有公开乙醇组合物，也没有公开其稳定性问题，也没有公开其在气雾剂组合物中的用途。
WO 94/024993(Unilever，1994)公开了一种在化妆品媒介物(vehicle)中的止汗剂组合物，该止汗剂组合物包含两亲性材料，该两亲性材料在与汗液接触时形成具有大于一维周期性的水不溶性液晶相，该化妆品媒介物包含挥发性有机硅，并且含有少于总组合物的10重量％的短链一元醇。该出版物没有公开具有如本文所定义组分的具体比例的组合物，并且没有公开它们在其低温(0℃)稳定性中的重要性。
发明内容
本发明的目的是提供一种止汗剂组合物，该止汗剂组合物不需要铝盐或锆盐的存在就可以提供止汗益处。本发明的又一目的是由特别是在低温下具有高度储存稳定性的组合物来实现上述目的。
本发明的目的是提供用于止汗剂气雾剂组合物的基料(base)，该基料不含铝盐并且具有良好的稳定性，特别是在低温下。本发明的又一目的是提供一种稳定的止汗剂气雾剂组合物，该稳定的止汗剂气雾剂组合物不需要铝盐或锆盐的存在就可以提供止汗益处。
在本发明的第一方面，提供了一种止汗剂组合物，该止汗剂组合物包含乙醇、两亲性材料和挥发性有机硅，该两亲性材料是在与汗液接触时形成具有大于一维周期性的水不溶性液晶相的物质或物质混合物，其中：
(i)两亲性材料与(乙醇+挥发性有机硅)的比例大于或等于1:9；
(ii)挥发性有机硅与(乙醇+两亲性材料)的比例为1:9至1:1，并且其中
(iii)乙醇与两亲性材料的比例大于或等于7:3。
在本发明的第一方面中指示的三组分“配制空间”由如图1所示的三元相图上的阴影表示。
在本发明的第二方面，提供了一种制造止汗剂气雾剂组合物的方法，该方法包括向根据本发明的第一方面的组合物中添加挥发性推进剂。
在本发明的第三方面，提供了一种实现止汗益处的美容方法，该方法包括局部施用根据本发明的第一方面的组合物。
发明详述
在本申请中，相对于本发明的特定方面被表示为“优选”的特征应理解为相对于本发明的每个方面是优选的(同样，被表示为“更优选”或“最优选”的特征也如此)。
在本申请中，当与其他优选特征组合使用时，本发明的优选特征是特别优选的。
在本申请中，除非另有说明，否则“环境条件”是指25℃和1个大气压。
在本申请中，除非另有说明，否则所有百分比、比例和数量均以重量计。
在本申请中，词语“包含”旨在表示“包括”，但不一定是“由……组成”，即，其是非穷举性的。
在本申请中，“美容”方法和“化妆品“组合物应分别理解为是指非治疗性的方法和组合物。
在本申请中，“两亲性材料”是通过在其结构中同时具有亲水部分和疏水部分而定义的材料。
在本申请中，“水不溶性”是指在水中的溶解度小于0.1重量％(在37℃下)。
本发明的组合物在被施用于人体的腋下区域和/或脚时特别有效。该组合物在被施用于人体的腋下区域时，尤其有效。
止汗剂气雾剂组合物由挥发性推进剂和基料组成。通常首先将基料的各组分混合在一起，然后在有时被称为“充气”的过程中加入所述挥发性推进剂。重要的是使基料具有良好的储存稳定性，因为在基料的制备和推进剂的添加之间可能会有一段相当长的时间。
在本申请中，止汗剂气雾剂组合物的“基料”是总组合物中除挥发性推进剂之外的所有组分。
重要的是使完全配制的止汗剂气雾剂组合物具有良好的储存稳定性，使得其可以安全度过在运输至商店的较长过渡期以及在购买和使用之前呆在货架上的较长时期。
本发明涉及具有优异储存稳定性、特别是在诸如0℃的低温下具有优异储存稳定性的基料配制物。通过在低温下获得基料稳定性，本发明使得能够提供在长时间内具有良好储存稳定性的完全配制的止汗剂气雾剂组合物。
两亲性材料是在与汗液接触时形成具有大于一维周期性的水不溶性液晶相的物质或物质混合物。所述两亲性材料是在人体温度(37℃)下并且优选地在25℃至37℃下在与人体皮肤上的汗液接触时能够形成如上面刚刚描述的相的物质或物质混合物。
必须的是在组合物中存在足够的两亲性材料，以便在将组合物施用于人体皮肤时达到可接受的止汗程度。两亲性材料是由乙醇、两亲性材料和挥发性硅氧烷组成的三组分混合物的至少10％。
在由乙醇、两亲性材料和挥发性硅氧烷组成的三组分混合物中，两亲性材料的最大含量为15％至27％，这些数字可根据本发明的其他基本要求来计算。
两亲性材料起到用于组合物止汗剂活性物的作用，正如在Unilever的先前出版物EP 550,960 A1和WO 94/024993中的一样。所述两亲性材料必须不溶于水，但也必须在添加水时穿过物理相，最终导致具有大于一维周期性的液晶相。此类相包括在三维上具有长程周期性的立方液晶结构和在二维上具有长程周期性的六方晶体结构。
在本申请中，提到在与汗水接触时形成具有大于一维周期性的液晶相时，应理解为特别是指在接近体温例如30至35℃下进行的该接触。
根据本发明的优选实施方案，两亲性材料是以下两亲性材料：其在与汗液接触时形成液晶结构而物理溶胀，从而增强了毛孔阻塞效应。
方便地，止汗剂活性物的结构可以通过标准X射线散射技术来确定。
优选的两亲性材料包含脂质物质，特别是甘油单油酸酯或甘油单月桂酸酯(glycerol monolaurate)。尤其优选地，此类脂质与选自由以下组成的组的材料组合使用：油酸、油醇、异硬脂醇、硬脂醇和1-单-异硬脂基甘油醚。
两亲性材料的优选混合物可以选自以下：
1.比例为24:76至26:74的油醇和甘油单月桂酸酯；
2.比例为5:95至13:87的油醇和三甘醇单十六烷基醚；
3.比例为5:95至30:70的神经酰胺(来自牛脑)和甘油单油酸酯；
4.比例为24:76至26:74的油醇和十六烷基三甲基氯化铵；
5.比例为23.5:76.5的环己烷和双十二烷基二甲基氯化铵；
6.比例为20:80的溶菌酶和单油酸甘油酯；
7.比例为66:34至76:24的二甘醇单油基醚和五甘醇单油基醚；
8.比例为21:79至25:75的异硬脂醇和单月桂酸甘油酯(glyceryl monolaurate)；
9.比例为28:72至44:56的油醇和单月桂酸甘油酯；
10.比例为15:85至25:75的油醇和三甘醇单十六烷基醚；
11.比例为29:71的十二烷基三甲基氯化铵和油酸；
12.比例为40:60的油醇和二硬脂基二甲基氯化铵；
13.比例为40:60的油酸和二硬脂基二甲基氯化铵；
14.比例为34:66至50:50的油酸和卵磷脂；
15.比例为90:10的单油酸甘油酯和十四烷；
16.比例为95:5至65:35的单油酸甘油酯和十六烷；
17.比例为80:20的二甘醇单油基醚和五甘醇单油基醚；
18.比例为87:13至80:20的单油酸甘油酯和硅油(DC 246，来自Dow Corning公司)；
19.比例为50:50至60:40的油酸和烷基多葡萄糖苷(APG 600，来自Henkel公司)；
20.比例为50:50至60:40的油醇和烷基多葡萄糖苷(APG 600，来自Henkel公司)；
21.比例为25:75至45:55的异硬脂醇和单月桂酸甘油酯；
22.比例为95:5的单油酸甘油酯和鲨肝醇；
23.比例为95:5的单油酸甘油酯和鲛肝醇；以及
24.比例为95:5的单油酸甘油酯和1-单-异硬脂基甘油醚；
特别优选的是，两亲性材料在与汗水接触时形成六方相。
在与汗水接触时形成六方相的两亲性材料的特别优选的混合物选自：
1.比例为28:72至44:56的油醇和单月桂酸甘油酯；
2.比例为15:85至25:75的油醇和三甘醇单十六烷基醚；
3.比例为87:13至80:20的单油酸甘油酯和硅油(DC 246，来自Dow Corning公司)；
4.比例为50:50至60:40的油醇和烷基多葡萄糖苷(APG 600，来自Henkel公司)；以及
5.比例为25:75至45:55的异硬脂醇和单月桂酸甘油酯。
在最优选的实施方案中，两亲性材料包含异硬脂醇和甘油单月桂酸酯的混合物或者是异硬脂醇和甘油单月桂酸酯的混合物，并且尤其是当以25:75至45:55的重量比使用时。
根据本发明的止汗剂组合物优选地不含铝或锆止汗剂盐。
在不考虑其中的任何挥发性推进剂的情况下，两亲性材料在总组合物中的含量优选地为至少10％，更优选地为至少12％，并且最优选地为至少15％。
在本申请中，“挥发性有机硅”是在25℃下具有大于1Pa的蒸气压的有机硅。
挥发性有机硅及其掺入水平起到减少潜在的刺激和/或促进组合物的良好感官特性的作用。
挥发性有机硅是由乙醇、两亲性材料和挥发性硅氧烷组成的三组分混合物的10％至50％。
在不考虑其中的任何挥发性推进剂的情况下，挥发性有机硅在总组合物中的含量优选地为10％至50％，更优选地为15％至50％，最优选地为15％至45％。
优选的是，挥发性有机硅包含大于90重量％的硅氧烷或由其组成，该硅氧烷具有以环状或线性方式排列的2至6个硅原子。
线性硅氧烷的通式为：Me3SiO(Me2SiO)nSiMe3，其中Me＝甲基基团(-CH3)。
当n＝0时，硅氧烷是六甲基二硅氧烷。
当n＝1时，硅氧烷是八甲基三硅氧烷。
当n＝2时，硅氧烷是十甲基四硅氧烷。
当n＝3时，硅氧烷是十二甲基五硅氧烷。
特别优选的是，挥发性有机硅包含大于90重量％的硅氧烷或由其组成，该硅氧烷选自由以下组成的组：六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷和十甲基环五硅氧烷。
尤其优选的是，挥发性有机硅包含大于90重量％的硅氧烷或由其组成，该硅氧烷选自由以下组成的组：六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷。
乙醇的目的主要是使两亲性材料溶解。乙醇在由乙醇、两亲性材料和挥发性硅氧烷组成的三组分混合物中占35％至80％，这些数字可根据本发明的其他基本要求来计算。
在不考虑其中的任何挥发性推进剂的情况下，乙醇在总组合物中的含量优选地为至少10％，更优选地为至少12％，并且最优选地为至少15％。
乙醇与两亲性材料的比例必须为至少7:3，或更精确地为至少70:30。更优选地，该比例为至少71:27，并且最优选地为至少72:28。
在本发明的优选实施方案中，组合物是包含挥发性推进剂的止汗剂气雾剂组合物。在此类组合物中，挥发性推进剂优选地占总组合物的35％至95％，更优选地为总组合物的50％至90％，并且最优选地为65％至90％。
当采用时，推进剂通常是压缩气体或在低于环境温度(优选地在低于0℃，并且尤其在低于-10℃)下沸腾的材料。压缩气体的实例包括氮气和二氧化碳。低沸点材料的实例包括二甲醚。可用作挥发性推进剂的其他可能的低沸点材料是含有2至4个碳原子、至少一个氢原子和3至7个氟原子的氢氟烃。
在涉及止汗剂气雾剂组合物的某些优选实施方案中，所使用的挥发性推进剂包含或仅是二甲醚。
当根据本发明的组合物是气雾剂组合物时，可以通过以下操作以常规方式来制作它们：首先制备基料组合物，将基料组合物装入气雾剂罐中，将阀组件安装到所述罐的罐口中，从而密封罐，然后将挥发性推进剂装入罐中至所需压力，最后将致动器安装在阀组件之上或上方。
本发明的组合物的优选附加组分是除臭剂活性物。这些通常是对人体皮肤上的细菌具有活性的抗微生物剂。这些用于减少恶臭，尤其是在两亲性材料本身不是抗微生物剂的组合物中有用。
当采用除臭剂活性物时，掺入水平优选地为总组合物的0.01-5重量％，更优选地为0.01-2重量％，并且最优选地为0.03-0.5重量％。
优选的抗微生物除臭剂是比简单的醇如乙醇更有效的那些。特别优选的抗微生物除臭剂可溶于乙醇，这意味着它们在乙醇中在20℃下的溶解度为至少10g/L。
合适的抗微生物除臭剂的实例包括烟酰胺；季铵化合物，比如鲸蜡基三甲基铵盐；氯己定及其盐；以及双甘油单癸酸酯、双甘油单月桂酸酯、甘油单月桂酸酯和类似材料，如在S.A.Makin和M.R.Lowry的“Deodorant Ingredients”中、在Ed.K.Laden的“Antiperspirants and Deodorants”中(1999年，纽约，Marcel Dekker)描述的。更优选的是聚六亚甲基双胍盐(也称为聚氨基丙基双胍盐)，实例是可从Arch Chemicals公司获得的Cosmocil CQ、2',4,4'-三氯,2-羟基-二苯醚(三氯生)、3,7,11-三甲基十二烷基-2,6,10-三烯醇(法尼醇)、诸如茶树油和百里香油的精油、氯咪巴唑、羟甲辛吡酮(octapyrox)、酮康唑、硫氧吡啶锌及其混合物。
优选的任选组分是防腐剂，诸如，对羟基苯甲酸乙酯或对羟基苯甲酸甲酯或BHT(丁基羟基甲苯)，其量通常为总组合物的0.01-0.1重量％。
现在将通过一些实施例来描述本发明，这些实施例不限制本发明的范围。
具体实施方式
实施例
已经制备并测试了许多实施例和比较例。不意外地，根据本发明的实施例性能优于比较例。
这些实施例中使用的挥发性有机硅为：
DC245＝环五硅氧烷，以及
DC200(1.5cS)＝十甲基四硅氧烷。在表1中被指定为DC200。
这些挥发性有机硅通常以DC245和DC200(1.5cS)的15:85共混物使用，其在表1中被指定为B1。这些材料中的每一种均可从Dow Corning获得。
这些实施例中所使用的两亲性材料被指定为“脂质”，并且是甘油单月桂酸酯和异硬脂醇的60:40的共混物。
这些实施例中所使用的乙醇是无水乙醇。
表1中所指示的组合物通过本领域已知的方法制备。6周后评估在0℃和环境温度*下的储存稳定性。
*在该实验中，环境温度介于14℃和22℃之间，导致所获得的稳定性结果略有不一致。
不稳定性通过相分离表现出自己来，脂质组分通常从液相中结晶出来。
图1是表示表1中详细说明的“三组分”组合物的三元相图。在该图中，根据本发明的实施例用空心点表示，而比较例用实心点表示。
发现根据本发明的实施例在0℃下显示出优异的储存稳定性。
表1
实施例5至13
表2中所指示的气雾剂组合物是通过使用表1中所指示的组合物作为“基料”组合物，并通过本领域已知的方法添加DME作为推进剂来制备。测试了三种不同的基料与推进剂的比例：65:35、50:50和35:65。将样品储存在加压的玻璃气雾剂容器中，并且在24小时后评估其稳定性，但以与先前测试中的基料组合物相同的方式进行评估。
在整个测试过程中(24小时)，所有组合物均被证明在环境温度和0℃下都稳定。
表2
Claims (15)
1.一种止汗剂组合物，所述止汗剂组合物包含乙醇、两亲性材料和挥发性有机硅，所述两亲性材料是在与汗液接触时形成具有大于一维周期性的水不溶性液晶相的物质或物质混合物，其中：
(i)两亲性材料与(乙醇+挥发性有机硅)的比例大于或等于1:9；
(ii)挥发性有机硅与(乙醇+两亲性材料)的比例为1:9至1:1，并且其中
(iii)乙醇与两亲性材料的比例大于或等于7:3。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物是包含挥发性推进剂的气雾剂组合物。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中所述挥发性推进剂是二甲醚(DME)。
4.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中所述挥发性推进剂占所述组合物的30-90重量％。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述两亲性材料在与汗水接触时形成六方相。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述两亲性材料是选自以下的两亲性材料的混合物：
(i)比例为28:72至44:56的油醇和单月桂酸甘油酯；
(ii)比例为15:85至25:75的油醇和三甘醇单十六烷基醚；
(iii)比例为87:13至80:20的单油酸甘油酯和硅油(DC 246，来自Dow Corning)；
(iv)比例为50:50至60:40的油醇和烷基多葡萄糖苷(APG 600，来自Henkel)；以及
(v)比例为25:75至45:55的异硬脂醇和单月桂酸甘油酯。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述两亲性材料包含选自甘油单油酸酯和甘油单月桂酸酯的脂质物质。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中所述两亲性材料还包含选自由以下组成的组的材料：油酸、油醇、异硬脂醇、硬脂醇和1-单-异硬脂基甘油醚。
9.根据权利要求8所述的组合物，其中所述两亲性材料包含甘油单月桂酸酯和异硬脂醇的混合物。
10.根据权利要求9所述的组合物，其中所述两亲性材料是异硬脂醇和单月桂酸甘油酯的比例为25:75至45:55的混合物。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述挥发性有机硅包含大于90重量％的硅氧烷，所述硅氧烷选自由以下组成的组：六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷和十甲基环五硅氧烷。
12.根据权利要求11所述的组合物，其中所述挥发性有机硅包含大于90重量％的硅氧烷，所述硅氧烷选自由以下组成的组：六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷。
13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物不含铝或锆止汗剂盐。
14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物包含抗微生物剂。
15.一种实现止汗益处的美容方法，所述方法包括局部施用根据权利要求1至13中任一项所述的组合物。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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