CN1117715C - 一种由甲烷、乙烷直接转化制乙烯过程 - Google Patents
一种由甲烷、乙烷直接转化制乙烯过程 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1117715C CN1117715C CN99112732A CN99112732A CN1117715C CN 1117715 C CN1117715 C CN 1117715C CN 99112732 A CN99112732 A CN 99112732A CN 99112732 A CN99112732 A CN 99112732A CN 1117715 C CN1117715 C CN 1117715C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methane
- gas
- ethane
- oxidative coupling
- oxygen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 200
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 61
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 23
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 70
- 238000005691 oxidative coupling reaction Methods 0.000 claims abstract description 33
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 claims abstract description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 claims description 16
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 10
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 8
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 8
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 claims description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 5
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NWLGCJLMUWJWRC-UHFFFAOYSA-N CC.O=C=O Chemical compound CC.O=C=O NWLGCJLMUWJWRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MEKDPHXPVMKCON-UHFFFAOYSA-N ethane;methane Chemical compound C.CC MEKDPHXPVMKCON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 2
- QYKRDDCDQPHRTK-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide;ethoxyethane Chemical compound O=C=O.CCOCC QYKRDDCDQPHRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- -1 carbon alkane Chemical class 0.000 description 3
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 230000008676 import Effects 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000010504 bond cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 229910000601 superalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种由甲烷、乙烷直接转化制乙烯过程，其特征在于：含甲烷、氧气反应气首先在甲烷氧化偶联催化剂作用下进行甲烷氧化偶联反应；产物不经分离和换热与含乙烷气直接混合，在二氧化碳氧化乙烷脱氢催化剂作用下，生产乙烯。本发明过程设计合理，能量利用合理，原料转化率高，乙烯收率高，且可显著降低产物分离成本，从而使天然气直接转化制乙烯实现工业化，同时也为乙烷高效转化为乙烯提供了一条新的更为经济的技术途径。
Description
本发明涉及乙烯的合成技术，特别提供了一种由甲烷、乙烷直接转化制乙烯过程。
乙烯目前在工业上主要通过高碳烷烃(如乙烷、丙烷、石脑油等)裂解生产。这是一条以石油为基本原料的反应路线。反应在列管式裂解炉中进行，裂解温度视原料气组成不同而变，一般在800～950℃，属强吸热反应，能耗极大，烷烃转化率一般不超过60％，同时还存在严重积炭和甲烷化问题。降低能耗，提高转化率，减少积炭和甲烷化程度，仍是工业上需要解决的问题。
由天然气直接转化制乙烯也是生产乙烯的一种方法。由于石油资源的限制，该过程近十几年来得到了广泛的关注。甲烷氧化偶联是由天然气直接转化制乙烯的主要方法。由于该法乙烯收率低，副产大量一氧化碳、二氧化碳，同时大量反应热的不能控制和有效利用，目前还没有工业化的例子。
利用甲烷氧化偶联反应放出的热量，进行乙烷裂解联合生产乙烯，是对甲烷氧化偶联法生产乙烯的改进，该法可以有效利用甲烷氧化偶联产生的热量。澳大利亚专利No32442/89提出了甲烷氧化偶联结合乙烷裂解制乙烯方法，该法首先将天然气分离为富甲烷气和富乙烷气两部分，将富甲烷气与氧气混合通过一段氧化偶联催化剂床，再将反应产物与富乙烷气直接混合，利用氧化偶联放出的热量，使乙烷裂解为乙烯。由于乙烷裂解所需热量仅来源于甲烷氧化偶联放出的热能，因而，无法增加乙烷的处理量。美国专利No5118898对此提出了改进方法，在改进方法中，催化剂流化床被分成上下两层，富甲烷气体与氧气混合后由下而上进入下层流化床，与催化剂接触发生氧化偶联反应，富乙烷气体从上下两层床之间进入并与氧化偶联产物混合后继续进入上层流化床，进而发生裂解反应，使乙烷转化为乙烯。据此，乙烷及高碳烷烃裂解所需能量既来源于甲烷氧化偶联的放热，又来源于外部热源对上层流化床的加热，从而提高高碳烷烃的处理量。美国专利No5599510为提高乙烷的处理量和减少碳氧化物的生成量提供一种反应器，该专利提出的反应器是一种催化传热壁式双气流反应器，甲烷氧化偶联和高碳烷烃裂解分别在相互垂直、互不相通的反应管路中进行，氧化偶联催化剂或涂附在管壁上，或以固定床方式充填在管内，反应管由高温合金或金属镍制成，在同样催化剂情况下，涂附方式比充填方式可获得更高的烯烃收率和更低的碳氧化物量。
美国专利No5736107提出了一种同时有效利用氧化偶联的放热和作为副产品的碳氧化物的方法和相应装置，该方法分两步在催化剂移动床中进行。第一步，甲烷和含氧气体混合进入向上移动的催化剂床中，发生氧化偶联反应。反应产物随催化剂一起进入催化剂分离器。高碳烷烃从分离器中下部通入，由下而上与高温催化剂接触发生裂解，而后与氧化偶联产物一起被引出分离器。经冷却至750～800℃的催化剂再被送回甲烷偶联反应器。由于催化剂和反应产物被不断移出甲烷偶联反应器，使甲烷偶联反应始终维持在800～900℃之间，一定程度地抑制了甲烷的燃烧反应；另一方面，高碳烷烃裂解产生的H2与氧化偶联产物中的CO2发生甲烷化反应，生成甲烷。这两种因素的综合使最终产物中CO2的含量减小到3％mol，而CO含量减小到0.6％mol。提高了碳资源的利用率。该法的特征在于催化反应发生在两个反应器的同一种催化剂上。
乙烷二氧化碳氧化脱氢是中国专利95111957.5，95113951.7，96115387.3提出的一种由乙烷转化制乙烯的一种方法。与裂解法相比：该方法最大的优点在于不需要纯乙烷气或富乙烷气，可适用于贫乙烷气，很可能适于天然气，油田气以及炼厂气中乙烷的有效利用。这一方法的特征在于需要二氧化碳作为反应原料。
本发明的目的在于提供一种由含甲烷、乙烷混合气，包括天然气、油田气、炼厂气或者甲烷、乙烷纯气生产乙烯的工艺流程，其过程设计更为合理，原料转化率高，乙烯收率高，且可极大节省能源，从而使天然气直接转化制乙烯实现工业化。
本发明提供了一种由甲烷直接转化制乙烯过程，其特征在于：含甲烷、氧气反应气首先在甲烷氧化偶联催化剂作用下进行甲烷氧化偶联反应；产物不经分离和换热与含乙烷气直接混合，在二氧化碳氧化乙烷脱氢催化剂作用下，生产乙烯。
本发明涉及的反应原料气配比是：甲烷或富甲烷气体与氧气或含氧气体中甲烷与氧气的比CH4/O2(体积比)＝25～1.5，甲烷组分体积空速为1000～100000m3CH4/m3.催化剂.h.，氧组分体积空速为500～50000m3O2/m3.催化剂.h，乙烷或富乙烷气体进料与甲烷或富甲烷气体的比例CH4/C2H6(体积比)＝0.5～25，乙烷组分体积空速500～50000m3C2H6/m3.催化剂.h。
本发明反应过程的反应温度在600～1000℃之间，反应压力在0.1～3.0MPa之间。
本发明催化剂可选自现已公开的所有甲烷氧化偶联用催化剂和所有乙烷与二氧化碳反应制乙烯催化剂。
本发明涉及的反应原料包括：纯甲烷气或富甲烷气，纯乙烷气或富乙烷气，纯氧或含氧气体。原料气均可来源于天然气、油田气、以及炼厂气。反应原料气进料顺序是：1)甲烷或富甲烷气体与氧气或含氧气体共同从反应器前端导入，与甲烷氧化偶联催化剂接触。甲烷或富甲烷气体与氧气或含氧气体可以预先混合，也可以不经混合直接引入反应器。2)通过甲烷氧化偶联催化剂床层的反应产物气体不经分离，直接与从反应器中部导入的乙烷或富乙烷气体混合，共同通过后一段二氧化碳氧化乙烷脱氢催化剂床层。3)经第二个催化剂床层后的反应产物混合气进入产物分离器，经分离获得乙烯，反应剩余的富甲烷气体和乙烷气作为原料气循环使用。
本发明提供的工艺流程如图1所示。所述两个反是在同一个反应器中进行的。首先是甲烷或富甲烷气与氧气或含氧气体共同通过一段甲烷氧化偶联催化剂床层，反应后的产物气体不经分离和换热直接与乙烷或含乙烷气混合，然后通过同一个反应器中的另一段二氧化碳氧化乙烷脱氢催化剂床层，最终产物经分离获得乙烯，反应剩余甲烷和乙烷分别送回反应器循环使用。
本发明涉及在一个反应器中同时装填两种催化剂，顺次进行甲烷氧化偶联反应和二氧化碳氧化乙烷脱氢反应制乙烯的新流程。反应器可以是绝热反应器，也可以是恒温反应器，反应器加热方式可以采用是电加热方式，也可以采用其他常规加热方式，或几种加热方式的组合。
本发明由于1)在一个反应器中同时装填两种催化剂，装填两段催化剂的依次是发明公开的甲烷氧化偶联催化剂和发明公开的二氧化碳氧化乙烷脱氢催化剂，顺次进行甲烷氧化偶联反应和二氧化碳氧化乙烷脱氢反应制乙烯。其特点在于第一段甲烷氧化偶联反应的副产物二氧化碳作为第二段二氧化碳氧化乙烷脱氢的反应物，提高了反应原料的利用率，同时，第一段甲烷氧化偶联反应放出的大量热量为第二段吸热式反应所有效利用。
2)本发明在一个反应器中进行甲烷氧化偶联反应和二氧化碳氧化乙烷脱氢反应。其特点在于经过第一段甲烷氧化偶联催化剂床层的反应产物气体不经分离和换热直接与另外通人的乙烷或富乙烷气混合进入第二段二氧化碳氧化乙烷脱氢催化剂床层反应，提高了反应的能量利用率，减小了甲烷氧化偶联反应的热效应。
3)本发明在一个反应器中分别通入甲烷或富甲烷气体与氧气或含氧气体混合气，和乙烷和富乙烷气体。其特点在于甲烷氧化偶联反应和二氧化碳氧化乙烷脱氢反应在一个反应器的两段发生，避免乙烷深度氧化，提高了产物中乙烯的浓度，降低了分离成本，提高了过程的经济性。
下面通过实例对本发明的工艺流程给予进一步说明。
图1为反应流程示意图。
实例1
将1.5ml催化剂(La/CaO+助剂)和3ml中国专利95111957.5，95113951.7，96115387.3公开的催化剂分别置入反应器中。在氮气气氛中，将催化剂加热到750℃。然后关闭氮气，并通入80ml/min的甲烷、20ml/min的氧气和20ml/min的乙烷，获得的乙烯收率为14.7％，尾气中乙烯浓度为9.1mol％。反应体系压力为常压。
实例2
将1.5ml催化剂(La/CaO+助剂)和3ml中国专利95111957.5，95113951.7，96115387.3公开的催化剂分别置入反应器中。在氮气气氛中，将催化剂加热到800℃。然后关闭氮气，并通入80ml/min的甲烷、20ml/min的氧气和20ml/min的乙烷，获得的乙烯收率为20.7％，尾气中乙烯浓度为12.2mol％。反应体系压力为常压。
实例3
将1.5ml催化剂(La/CaO+助剂)和3ml中国专利95111957.5，95113951.7，96115387.3公开的催化剂分别置入反应器中。在氮气气氛中，将催化剂加热到775℃。然后关闭氮气，并通入80ml/min的甲烷、40ml/min的氧气和13ml/min的乙烷，获得的乙烯收率为15.8％，尾气中乙烯浓度为9.1mol％。反应体系压力为常压。
实例4
将1.5ml催化剂(La/CaO+助剂)和3ml中国专利95111957.5，95113951.7，96115387.3公开的催化剂分别置入反应器中。在氮气气氛中，将催化剂加热到775℃。然后关闭氮气，并通入80ml/min的甲烷、40ml/min的氧气和26ml/min的乙烷，获得的乙烯收率为20.9％，尾气中乙烯浓度为13.0mol％。反应体系压力为常压。
上述实例结果说明采用本发明提供的反应工艺流程，可以有效地将甲烷和乙烷转化为乙烯，反应产物中乙烯浓度高，有利于乙烯的进一步分离和利用。
Claims (8)
1.一种由甲烷、乙烷直接转化制乙烯过程--甲烷氧化偶联与二氧化碳氧化乙烷脱氢反应耦合制乙烯过程，其特征在于：含甲烷、氧气反应气首先在甲烷氧化偶联催化剂作用下进行甲烷氧化偶联反应；产物不经分离和换热与含乙烷气直接混合，在乙烷二氧化碳氧化脱氢催化剂作用下，生产乙烯。
2.按权利要求1所述甲烷、乙烷直接转化制乙烯过程，其特征在于：CH4/O2体积比＝25～1.5，甲烷组分体积空速为1000～100000m3CH4/m3.催化剂.h，氧组分体积空速为500～50000m3O2/m3.催化剂.h，CH4/C2H6体积比＝0.5～25，乙烷组分体积空速500～50000m3C2H6/m3.催化剂.h，反应温度在600～1000℃之间，反应压力在0.1～3.0MPa之间。
3.按权利要求1所述甲烷、乙烷直接转化制乙烯过程，其特征在于：含甲烷气包括纯甲烷或富甲烷气体，含乙烷气包括纯乙烷气或富乙烷气体，来源为天然气、油田气、炼厂气。
4.按权利要求1所述甲烷、乙烷直接转化制乙烯过程，其特征在于：所述两个反应在同一个反应器中进行，即含甲烷、氧气反应气从反应器前端进料，通过第一段甲烷氧化偶联催化剂床层，含乙烷气体单独从甲烷氧化偶联催化剂床层和二氧化碳氧化乙烷脱氢催化剂床层之间进料，与第一段甲烷氧化偶联反应产物混合通过同一个反应器的下一段二氧化碳氧化乙烷脱氢催化剂床层。
5.按权利要求4所述甲烷、乙烷直接转化制乙烯过程，其特征在于：纯甲烷或富甲烷气体与纯氧或含氧气体预先混合后从反应器前端进料，通过第一段甲烷氧化偶联催化剂床层。
6.按权利要求4所述甲烷、乙烷直接转化制乙烯过程，其特征在于：纯甲烷或富甲烷气体与纯氧或含氧气体不经混合，共同从反应器前端进料，通过第一段甲烷氧化偶联催化剂床层。
7.按权利要求4所述甲烷、乙烷直接转化制乙烯过程，其特征在于：反应器是绝热式或恒温式。
8.按权利要求4所述甲烷、乙烷直接转化制乙烯过程，其特征在于：催化剂装填是固定床、流化床或二者组合。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN99112732A CN1117715C (zh) | 1998-12-28 | 1999-03-10 | 一种由甲烷、乙烷直接转化制乙烯过程 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN98121137.2 | 1998-12-28 | ||
| CN98121137 | 1998-12-28 | ||
| CN99112732A CN1117715C (zh) | 1998-12-28 | 1999-03-10 | 一种由甲烷、乙烷直接转化制乙烯过程 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1258665A CN1258665A (zh) | 2000-07-05 |
| CN1117715C true CN1117715C (zh) | 2003-08-13 |
Family
ID=25744765
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN99112732A Expired - Fee Related CN1117715C (zh) | 1998-12-28 | 1999-03-10 | 一种由甲烷、乙烷直接转化制乙烯过程 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1117715C (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018210782A1 (en) * | 2017-05-16 | 2018-11-22 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Oxidative coupling of methane |
| CN107089644A (zh) * | 2017-05-22 | 2017-08-25 | 南京百润化工有限公司 | 一种二氧化碳减排及综合利用的装置和方法 |
| CN111747809B (zh) * | 2019-03-27 | 2023-03-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 甲烷氧化偶联与乙烷裂解耦合的制烯烃工艺 |
| CN113477191B (zh) * | 2021-08-09 | 2022-03-08 | 中国石油大学(北京) | 一种甲烷氧化偶联制乙烯的反应装置和方法 |
-
1999
- 1999-03-10 CN CN99112732A patent/CN1117715C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1258665A (zh) | 2000-07-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102838116B (zh) | 一种焦炉煤气与二氧化碳制一氧化碳的方法 | |
| US5118898A (en) | Process for the production of olefins by combined methane oxidative coupling/hydrocarbon pyrolysis | |
| US5817904A (en) | Method for the conversion of methane into longer chain hydrocarbons | |
| CN101675015B (zh) | 烯烃的制造方法 | |
| CN101164684B (zh) | 组合式流化床反应器 | |
| CN101265149B (zh) | 一种以合成气为原料两段法制备低碳烯烃的方法 | |
| CN102775302A (zh) | 一种由丙酸甲酯和甲醛制备甲基丙烯酸甲酯的方法 | |
| CN106629600B (zh) | 粗合成气吸附催化制氢工艺及其设备 | |
| CN101417911A (zh) | 一种以烃类为部分原料的甲醇制备低碳烯烃方法 | |
| CN110386853A (zh) | 一种甲烷氧化偶联制乙烯与甲烷干重整制合成气的耦合工艺 | |
| CN102464532B (zh) | 低碳烯烃的制备方法 | |
| CN104098419B (zh) | 煤、天然气联用甲醇制低碳烯烃系统及方法 | |
| CN1035762C (zh) | 丙烷均相氧化脱氢及丙烯氧化制取丙烯酸的方法及其装置 | |
| CN101992046A (zh) | 并列式复合提升管循环反应-再生装置 | |
| CN1117715C (zh) | 一种由甲烷、乙烷直接转化制乙烯过程 | |
| Fujimoto et al. | Two-stage reaction system for synthesis gas conversion to gasoline | |
| CN101164685B (zh) | 组合式快速流化床反应器 | |
| CN101164686B (zh) | 多床层组合式反应器 | |
| CN106831288B (zh) | 混醇侧线进料的mtp方法 | |
| CN103120918B (zh) | 含氧化合物转化制低碳烯烃的反应装置 | |
| CN105435801A (zh) | 负载型铁催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN1091086C (zh) | 微波强化甲烷氧化偶联－乙烷二氧化碳氧化脱氢耦合反应制乙烯工艺 | |
| CN106607047A (zh) | 合成气制取低碳烯烃的铁基催化剂及其用途 | |
| CN105582936A (zh) | 烧结型合成气制低碳烯烃催化剂及其制备方法 | |
| CN103626620B (zh) | 一种由混合c4联合制备丁二烯与异戊二烯的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |