CN111683646A - 口腔护理组合物 - Google Patents
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Abstract
公开了一种口腔护理组合物，其包含牙齿增白剂和生理学上可接受的载体，其中所述牙齿增白剂包含第一颜料和第二颜料，其中所述第一颜料是涂布有金属氧化物的云母，其中所述第二颜料是涂布有金属氧化物和蓝色着色剂的云母，其中所述第一颜料和所述第二颜料以2:1至20:1的重量比存在。
Description
技术领域
本发明涉及口腔护理组合物，例如牙膏、牙胶、漱口水等。特别地，本发明涉及包含牙齿增白剂的口腔护理组合物。本发明还涉及这种组合物用于增白个人牙齿的用途。
背景技术
牙齿的牙釉质层生来是不透明的白色或轻微乳白色颜色的。但是，该牙釉质层可能会被染色或变色。
我们消费的许多产品对我们的牙齿和口腔具有负面影响。许多物质会染色或降低人的牙齿白度，特别是某些食品、烟草制品、和液体如茶和咖啡。这些染色和变色物质通常会渗透牙釉质层。所述问题在许多年后逐渐发生，但是使人的牙釉质明显变色。
消费者总是对洁白牙齿有着强烈期望，许多人对他们目前的牙齿颜色不满意。对更白牙齿的需求已导致增加使用牙齿美白产品的增长的趋势。
当前有多种产品用于牙齿增白。此类产品通常包含过氧化物、磨料或两者兼有，以清洁和增白牙齿。通常不希望使用这些类型的产品，因为如果使用过多，它们可能会损坏牙齿和牙龈。
持续需要以更有效的方法来增白牙齿。本发明人现在出乎意料地发现，包含某些牙齿增白剂的口腔护理组合物提供了优异的即时牙齿增白益处。
附加信息
US 2015/0366767 A1(Colgate-Palmolive公司)公开了一种具有颜料体系的洁齿剂，其包含(i)可溶解或可崩解薄膜，所述薄膜包含一种或多种在刷牙过程中释放的可释放颜料，以及(ii)二氧化钛，其中二氧化钛的含量为牙膏的0.01-0.375重量％；以及制造和使用所述洁齿剂的方法。
WO 2012/076278 A1(Unilever)公开了一种适于向牙齿表面输送暂时性增白效果的口腔护理组合物，所述组合物包含：包含水或多元醇或其混合物的连续相；分散在连续相中的牙齿表面增白剂和用于牙齿表面增白剂的沉积助剂；其特征在于，牙齿表面增白剂是珠光颜料，其量为组合物总重量的至少0.1重量％，所述珠光颜料通过将一层或多层金属氧化物层涂布在无机基材的颗粒上而形成。
上面的附加信息没有描述包含如下牙齿增白剂的口腔护理组合物，所述牙齿增白剂包含(a)第一颜料和(b)第二颜料，其中第一颜料是涂布有金属氧化物的云母，其中第二颜料是涂布有金属氧化物和蓝色着色剂的云母，并且其中第一颜料和第二颜料以2:1至20:1的重量比(a:b)存在。
测试和定义
洁齿剂
出于本发明的目的，“洁齿剂”是指用于清洁口腔中的牙齿或其他表面的糊剂、粉末、液体、牙胶或其他制备物。
牙膏
出于本发明的目的，“牙膏”是指与牙刷一起使用的糊剂或凝胶洁齿剂。特别优选的是适于通过刷牙约两分钟来清洁牙齿的牙膏。
漱口水
出于本发明的目的，“漱口水”是指用于冲洗口腔的液体洁齿剂。特别优选的是适于在吐出之前通过冲漱(swishing)和/或含漱约半分钟来冲洗口腔的漱口水。
粒径
出于本发明的目的，“粒径”是指D50粒径。颗粒状材料的D50粒径是指其中50重量％的颗粒直径更大且50重量％的颗粒直径更小时的颗粒尺寸直径。如本文中所使用，“直径”是指在未产生良好定义的球体情况下颗粒上的最大可测量距离。出于本发明的目的，使用Malvern Mastersizer 2000和Malvern ZetaSizer Nano系列测量粒径和分布。
pH
pH记录为在大气压和25℃的温度下的值。当提及口腔护理组合物的pH值时，这是指当5重量份的组合物在25℃下均匀地分散和/或溶解在20重量份纯水中时所测得的pH值。特别可以通过将5g所述口腔护理组合物与20mL水手动混合30秒，然后立即用指示剂或pH计测试pH值来测量所述pH值。
溶解度
如本文中所使用的，“可溶性的”和“不溶性的”是指一种源(例如，像钙盐)在25℃和大气压下在水中的溶解度。“可溶性的”是指溶解在水中以得到浓度为至少0.1摩尔/升的溶液的源。“不溶性的”是指溶解在水中以得到浓度为小于0.001摩尔/升的溶液的源。因此，“微溶性的”定义为是指溶解于水中以产生浓度为大于0.001摩尔/升且小于0.1摩尔/升的溶液的源。
粘度
牙膏的粘度是在室温(25℃)下使用布氏粘度计、4号转轴且在5rpm转速下测得的值。除非另有说明，否则所述值以厘泊(cP＝mPa.s)来引用。
其他
除了在实施例中或者其它地方明确指出，本说明书中表示反应材料或条件的量、材料物理性质和/或用途的所有数字都可以任选地理解为用单词“约”修饰。
除非另有说明，所有的量均以最终口腔护理组合物的重量计。
应注意的是，在指定值的任何范围时，任何特定的上限值均可以与任何特定的下限值相关联。
为了避免疑问，词语“包含”旨在表示“包括”，但不一定是“由……组成”或“由……构成”。换句话说，列出的步骤或选项不必是穷举的。
如在此发现的本发明的公开内容应被认为覆盖了如在权利要求中发现的彼此相互多重引用的所有实施方案，而与权利要求没有多重引用或冗余的事实无关。
在相对于本发明的特定方面(例如本发明的组合物)公开某特征的情况下，这种公开内容也应被认为是在作出必要的修正后适用于本发明的任何其他方面(例如，本发明的方法)。
发明内容
在第一方面，本发明涉及一种口腔护理组合物，其包含牙齿增白剂和生理上可接受的载体；其中牙齿增白剂包含：
(a)第一颜料；以及
(b)第二颜料；
其中第一颜料是涂布有金属氧化物的云母；
其中第二颜料是涂布有金属氧化物和蓝色着色剂的云母；并且
其中第一颜料和第二颜料以2:1至20:1的重量比(a:b)存在。
在第二方面，本发明涉及一种包装的口腔护理产品，其包含本发明第一方面的口腔护理组合物。
在第三方面，本发明涉及一种使个人牙齿增白的方法，其包括将第一方面的任何实施方案的口腔护理组合物涂敷至个人牙齿的至少一个表面的步骤。
通过考虑下面的详细描述和实施方案，本发明的所有其他方面将变得更加清楚。
发明详述
根据本发明的牙齿增白剂包含第一颜料和第二颜料的组合。两种颜料优选地以牙齿增白剂的至少90重量％、更优选至少95重量％、甚至更优选至少98重量％的量存在，最优选地所述牙齿增白剂由(或至少基本上由)两种颜料组成。
第一颜料是珠光颜料，其通过在天然或合成云母薄片上涂布一个或多个金属氧化物层而形成。如本文中所使用，术语“珠光”是指颗粒形式的颜料，其每个反射并部分透射入射光。关于第一颜料的唯一限制是所述第一颜料适合在口腔中使用。
可用于本发明中的合适的云母的实例包括，例如，白云母，金云母，氟金云母，黑云母或它们的混合物。
可用于本发明中的金属氧化物类型的说明性但非限制性实施例包括，例如，TiO2、Fe2O3、TiFe2O5、Fe3O4、Cr2O3、Al2O3、SiO2、ZrO2、ZnO、SnO2、CoO、Co3O4、VO2、V2O3、Sn(Sb)O2、低价态钛氧化物(titanium suboxide)或它们的混合物。TiO2是特别优选的。
适用于本发明的最优选第一颜料包括或是涂布有TiO2的云母。第一颜料的颜色优选是银色、白色或它们的混合物。这样的材料是例如可从BASF之类的供应商处以商品名
Soft Luster White 6500商购得到的。
通常，第一颜料的D50粒径为100纳米至30微米，更优选地为1微米至15微米，更优选地还为1微米至10微米，最优选地为2微米至8微米。
基于第一颜料的总重量并且包括其中包含的所有范围，第一颜料优选地包含15-75重量％、更优选地25-65重量％、并且最优选地35-55重量％的金属氧化物。
通常，基于口腔护理组合物的总重量并且包括其中包含的所有范围，本发明的口腔护理组合物包含0.01-10重量％、更优选地0.02-5重量％、并且最优选地0.05-3重量％的第一颜料。
第二颜料也是珠光颜料，其通过在天然或合成云母薄片上涂布一个或多个金属氧化物层和其他吸收性着色剂而形成。如本文中所使用，术语“珠光”是指颗粒形式的颜料，其每个反射并部分透射入射光。关于第二颜料的唯一限制是所述第二颜料适合在口腔中使用。
可用于本发明中的合适的云母的实例包括例如白云母、金云母、氟金云母、黑云母或它们的混合物。
可用于本发明中的金属氧化物类型的说明性但非限制性实施例包括，例如，TiO2、Fe2O3、TiFe2O5、Fe3O4、Cr2O3、Al2O3、SiO2、ZrO2、ZnO、SnO2、CoO、Co3O4、VO2、V2O3、Sn(Sb)O2、低价态钛氧化物或它们的混合物。TiO2是特别优选的。
其他吸收性着色剂是蓝色着色剂，其可以沉淀在金属氧化物层的顶部或与金属氧化物层同时沉淀。可用于本发明中的蓝色着色剂的实例包括例如亚铁氰化铁、钴蓝、酞菁铜或它们的混合物。亚铁氰化铁是特别优选的。
适用于本发明的最优选的第二颜料包括或是涂布有TiO2和亚铁氰化铁的云母。第二颜料的颜色优选地为蓝色或银蓝色。这样的材料是例如可从Merck之类的供应商处以商品名
Dark Blue商购得到的。
通常，第二颜料的D50粒径为1微米至60微米，更优选地为5微米至50微米，更优选地为10微米至40微米，最优选地为12微米至30微米。
基于第二颜料的总重量并且包括其中包含的所有范围，第二颜料优选地包含10-80重量％、更优选地20-70重量％、并且最优选地30-50重量％的金属氧化物。
基于第二颜料的总重量并且包括其中包含的所有范围，第二颜料优选地包含1-30重量％、更优选地2-20重量％、最优选地5-10重量％的蓝色着色剂。
通常，基于口腔护理组合物的总重量并且包括其中包含的所有范围，本发明的口腔护理组合物包含0.01-10重量％、更优选地0.02-5重量％、并且最优选地0.05-3重量％的第二颜料。
在本发明的口腔护理组合物中，第一颜料与第二颜料的重量比为2:1至20:1，优选地为2:1至15:1，更优选地为3:1至15:1，并且最优选地为3:1至10:1。
通常，基于口腔护理组合物的总重量并且包括其中包含的所有范围，本发明的口腔护理组合物包含其总量为所述组合物的0.01-10重量％、更优选地0.05-5重量％、最优选地0.1-3重量％的第一颜料和第二颜料。
优选地，口腔护理组合物的pH值为4.0至10.0，更优选地为5.0至8.0，最优选地为5.5至7.5。
本发明的组合物是口腔护理组合物，并且通常包含生理上可接受的载体。水是本发明最常见的载体。所述载体可以进一步包含至少表面活性剂、增稠剂、湿润剂或它们的组合。
表面活性剂可用于本发明。优选地所述组合物包含占组合物至少0.01重量％、更优选地至少0.1重量％、并且最优选地0.5-7重量％的表面活性剂。合适的表面活性剂包括阴离子表面活性剂，例如以下的钠盐、镁盐、铵盐或乙醇胺盐：C8至C18烷基硫酸盐(例如月桂基硫酸钠)，C8至C18烷基磺基琥珀酸盐(例如二辛基磺基琥珀酸钠)，C8至C18烷基磺基乙酸盐(例如月桂基磺基乙酸钠)，C8至C18烷基肌氨酸钠(例如月桂基肌氨酸钠)，C8至C18烷基磷酸盐(其可任选地包含至多10个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元)和硫酸化的甘油单酯。其他合适的表面活性剂包括非离子表面活性剂，例如任选地聚乙氧基化的脂肪酸脱水山梨糖醇酯，乙氧基化脂肪酸，聚乙二醇的酯，脂肪酸单甘油酯和二甘油酯的乙氧基化物，以及环氧乙烷/环氧丙烷的嵌段聚合物。其他合适的表面活性剂包括两性表面活性剂，例如甜菜碱或磺基甜菜碱。也可以使用任何上述材料的混合物。更优选地，表面活性剂包含或是阴离子表面活性剂。优选的阴离子表面活性剂是月桂基硫酸钠和/或十二烷基苯磺酸钠。最优选地，表面活性剂是月桂基硫酸钠，椰油硫酸钠，椰油酰氨基丙基甜菜碱，甲基椰油基牛磺酸钠或它们的混合物。
增稠剂也可用于本发明中，并且仅限于增稠剂可添加至适合在口腔中使用的组合物中的程度。可用于本发明中的增稠剂类型的说明性实例包括羧甲基纤维素钠(SCMC)、羟乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、黄蓍胶、阿拉伯胶、刺梧桐胶、海藻酸钠、角叉菜胶、瓜尔胶、黄原胶、爱尔兰苔藓、淀粉、改性淀粉、包括二氧化硅气凝胶的基于二氧化硅的增稠剂，硅酸镁铝(例如Veegum)，卡波姆(交联的丙烯酸酯)及它们的混合物。
通常，黄原胶和/或羧甲基纤维素钠和/或卡波姆是优选的。当使用卡波姆时，需要具有重均分子量为至少700,000的那些，优选地是具有分子量为至少1,200,000的那些，并且最优选地是具有分子量为至少约2,500,000的那些。在此也可以使用卡波姆的混合物。
在特别优选的实施方案中，卡波姆是Synthalen PNC、Synthalen KP或它们的混合物。它已经被描述为高分子量且交联的聚丙烯酸，并通过CAS编号9063-87-0识别。这些类型的材料是可从Sigma之类的供应商处商购得到的。
在另一个特别优选的实施方案中，所使用的羧甲基纤维素钠(SCMC)是SCMC 9H。它已经被描述为具有与吡喃葡萄糖主链单体的羟基结合的羧甲基的纤维素衍生物的钠盐，并通过CAS编号9004-32-4识别。其是可从Alfa Chem之类的供应商处商购得到的。
在另一个特别优选的实施方案中，增稠剂是黄原胶。
基于组合物的总重量并且包括其中所包含的所有范围，增稠剂通常占口腔护理组合物的0.01-约10重量％，更优选地0.1-9重量％，并且最优选地0.1-5重量％。
当本发明的口腔护理组合物是牙膏或凝胶时，其通常具有约30,000-180,000厘泊、优选60,000-170,000厘泊、最优选65,000-165,000厘泊的粘度。
合适的保湿剂也可以用于本发明的口腔护理组合物中，并且它们包括，例如，甘油，山梨糖醇，丙二醇，双丙甘醇，双甘油，三醋精，矿物油，聚乙二醇(优选PEG-400)，如丁二醇和己二醇之类的烷烃二醇，乙醇，戊二醇或它们的混合物。甘油、聚乙二醇、山梨糖醇或它们的混合物是优选的保湿剂。
保湿剂可以占口腔护理组合物的10-90重量％的范围存在。更优选地，基于组合物的总重量并且包括其中包含的所有范围，载体保湿剂占组合物的25-80重量％，并且最优选地占30-60重量％。
本发明的口腔护理组合物可以包含多种其他本领域常用的成分，以增强物理性质和性能。这些成分包括抗菌剂，抗炎剂，抗龋齿剂，噬菌斑缓冲剂，氟化物源，维生素，植物提取物，脱敏剂，抗牙结石剂，生物分子，调味剂，蛋白质材料，防腐剂，遮光剂，pH调节剂，甜味剂，颗粒状磨料，聚合化合物，缓冲组合物的pH值和离子强度的缓冲剂和盐，以及它们的混合物。包括其中所包含的所有范围，这些成分通常且共同地占组合物的少于20重量％，优选地占组合物的0.0-15重量％，并且最优选地占组合物的0.01-12重量％。
本发明的口腔护理组合物可以用于使个人牙齿增白的方法中，所述方法包括将组合物涂敷至个人牙齿的至少一个表面。本发明的口腔护理组合物可以附加地或替代地用作药物和/或用于制造药物中，以提供本文中所述的口腔护理益处，例如用于增白个人牙齿。替代地并且优选地，所述用途是非治疗性的。
通常，可以将组合物包装。以牙膏或凝胶的形式，组合物可包装在常规的塑料层压体、，金属管或单室分配器中。可通过任何物理手段，例如通过牙刷、指尖或通过直接施加到敏感区域的涂抹器，将组合物施加至牙齿表面。以液体漱口水形式，组合物可包装在瓶、小袋或其他方便的容器中。
所述组合物即使用于个人的日常口腔卫生例程中也可以是有效的。例如，可以将组合物刷到牙齿上和/或在个人口腔内部周围地冲洗所述组合物。所述组合物可以例如与牙齿接触持续1秒至20小时的时段。更优选地接触1秒至10小时，更优选地10秒至1小时，最优选地30秒至5分钟。所述组合物可以每天使用，例如，个人每天使用一次、两次或三次。
提供以下实施例以促进对本发明的理解。这些实施例不被提供来限制权利要求的范围。
具体实施方式
实施例1
所述实施例证明通过使用颜料的组合改善了牙齿增白效果。所有成分均以总配制物的重量百分比表示。
表1
a可从Merck处以商品名
Dark Blue商购得到的、涂布有二氧化钛和亚铁氰化铁的云母。
b可从BASF处以商品名
Soft Luster White 6500商购得到的、涂布有二氧化钛的云母。
方法
颜料可以很好地分散在测试样品中，并且可以通过涂膜器形成具有均匀厚度的膜。
通过立方体涂膜器(参考1103，Sheen)将测试样品涂敷到彩色基板(Leneta公司)上，以形成厚度为37μm的膜。彩色基板具有从浅到深的六种不同色调。选择颜色色调3(L*73.12，a*18.35，b*27.12)作为测试样品的基板，因为所述颜色与天然牙釉质的颜色相似。膜干燥15分钟后，使用带有尼康相机D90的DigiEye(英国VeriVide)，在D65光源(漫射模式)下给在彩色基板上的膜拍照。
WIO指数是专门为评估牙齿白度而已经优化的指数(如在“Journal ofDentistry”第36卷，增刊1，2008年，第2至7页中所述的)。通过利用下式使用CIE三激励值X、Y和Z计算基板上产品膜的WIO值(Journal of Dentistry)，37S期，2009年，第e21至e26页)：
WIO＝Y+1075.012(xn-x)+145.516(yn-y)
其中(x,y)和(xn,yn)分别是样品和参考白色的色度坐标。
随机选择并测量基板的五个斑点(每个具有100x 80像素)。计算并统计分析来自基线的WIO值的变化(ΔWIO)。
结果
结果总结在表2中(误差代表重复测量的标准误差)。
表2
样品1和样品2是仅包含一种颜料的比较例。从结果可以看出，包含两种颜料的组合的样品3和样品4显示出比其他样品更好的牙齿增白功效。包含重量比为1:1的第一颜料和第二颜料的样品5显示出与样品2相当的牙齿增白功效。
Claims (15)
1.一种口腔护理组合物，其包含牙齿增白剂和生理上可接受的载体；其中所述牙齿增白剂包含：
(a)第一颜料；以及
(b)第二颜料；
其中所述第一颜料是涂布有金属氧化物的云母；
其中所述第二颜料是涂布有金属氧化物和蓝色着色剂的云母；并且
其中所述第一颜料和所述第二颜料以2:1至20:1的重量比(a:b)存在。
2.根据权利要求1所述的口腔护理组合物，其中云母包括白云母、金云母、氟金云母、黑云母或它们的混合物。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的口腔护理组合物，其中所述金属氧化物包括TiO2、Fe2O3、TiFe2O5、Fe3O4、Cr2O3、Al2O3、SiO2、ZrO2、ZnO、SnO2、CoO、Co3O4、VO2、V2O3、Sn(Sb)O2、低价态钛氧化物或它们的混合物，优选TiO2。
4.根据前述权利要求任一项所述的口腔护理组合物，其中所述蓝色着色剂包括亚铁氰化铁、钴蓝、酞菁铜或它们的混合物，优选亚铁氰化铁。
5.根据前述权利要求任一项所述的口腔护理组合物，其中所述第一颜料是涂布有TiO2的云母。
6.根据前述权利要求任一项所述的口腔护理组合物，其中所述第二颜料是涂布有TiO2和亚铁氰化铁的云母。
7.根据前述权利要求任一项所述的口腔护理组合物，其中所述第一颜料的D50粒径为100纳米至30微米，优选地为1微米至15微米。
8.根据前述权利要求任一项所述的口腔护理组合物，其中所述第二颜料的D50粒径为1微米至60微米，优选地为5微米至50微米。
9.根据前述权利要求任一项所述的口腔护理组合物，其中所述第一颜料与所述第二颜料以2:1至15:1、优选地3:1至15:1的重量比(a:b)存在。
10.根据前述权利要求任一项所述的口腔护理组合物，其中所述第一颜料包含15-75重量％的金属氧化物，优选地包含25-65重量％的金属氧化物。
11.根据前述权利要求任一项所述的口腔护理组合物，其中所述第二颜料包含10-80重量％的金属氧化物，优选地包含20-70重量％的金属氧化物。
12.根据前述权利要求任一项所述的口腔护理组合物，其中所述第二颜料包含1-30重量％的蓝色着色剂，优选地包含2-20重量％的蓝色着色剂。
13.根据前述权利要求任一项所述的口腔护理组合物，其中所述组合物包含0.01-10重量％的第一颜料，优选地包含0.02-5重量％的第一颜料。
14.根据前述权利要求任一项所述的口腔护理组合物，其中所述组合物包含总量为所述组合物的0.01-10重量％、优选地0.05-5重量％的第一颜料和第二颜料。
15.一种增白个人牙齿的方法，其包括将根据前述权利要求任一项所述的组合物涂敷至个人牙齿的至少一个表面的步骤。
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