CN111602660B - 一种水稻田用除草组合物及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及农药技术领域，更具体地，本发明涉及一种水稻田用除草组合物及其制备方法和应用。本发明提供一种除草组合物，通过添加丙草胺、氰氟草酯、嘧啶肟草醚为活性成分，可有利于防治水稻田，尤其是水稻直播田的一年生杂草，具有高的防效和增产效果，且对后茬作物无明显影响；另外，申请人通过添加乳化剂等，可提高除草组合物的稳定性和稀释性，满足起泡性等多种性能要求。

Description

一种水稻田用除草组合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及农药技术领域，更具体地，本发明涉及一种水稻田用除草组合物及其制备方法和应用。
背景技术
我国种植水稻历史悠久，地域广阔，是世界稻米主产国之一。在20世纪70-80年代化学除草剂进入中国，给中国的农田杂草防除工作带来了福音，大量的劳动力得以从繁重的人工除草工作中解脱出来。但同时，在过去的25年间，磺酰脲类、酰胺类及合成激素类等同类作用机理的选择性除草剂的迅速推广和长期大量使用，一些对诸类药剂敏感的杂草品系遭淘汰，不太敏感的耐药性植株由于基因选择作用而产生的抗药性生物型开始迅速上升蔓延。故需要开发更具防治杂草的除草剂。
其中各除草剂的化学成分、结构及理化性质不同，相应的杀草能力、杀草机理及杀草谱不同，故通过不同的除草剂成分进行合理的复配，来扩大杀草谱，同时对某些比较难防除的杂草起到较好的防除效果。
发明内容
为了解决上述问题，本发明第一个方面提供了一种除草组合物，所述除草组合物的制备原料按重量百分数计，包括10～45wt％活性成分、4～25wt％乳化剂和余量的溶剂，所述活性成分为丙草胺、氰氟草酯、嘧啶肟草醚，重量比为(20～30)：(5～10)：(1～4)。
作为本发明一种优选的技术方案，所述乳化剂选自聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯、烷基二聚氧乙烯磺酸钙盐、辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙、二苄基苯酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、苄基复酚聚氧乙烯醚、α-甲基苄基复酚聚氧乙烯基醚、芳基磺酸聚氧乙烯醚、烷基磺酸聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述乳化剂包括芳基磺酸聚氧乙烯醚，所述芳基磺酸聚氧乙烯醚中聚氧乙烯醚的聚合度为3～15。
作为本发明一种优选的技术方案，所述除草组合物还包括分散剂，所述乳化剂和分散剂的重量比为1：(0.1～0.3)。
作为本发明一种优选的技术方案，所述分散剂选自木质素磺酸盐、萘磺酸钠甲醛缩合物的钠盐、聚羧酸盐、丙烯酸共聚物盐中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述乳化剂还包括烷基萘磺酸盐。
作为本发明一种优选的技术方案，所述烷基萘磺酸盐和芳基磺酸聚氧乙烯醚的重量比为(0.1～0.25)：1。
作为本发明一种优选的技术方案，所述烷基萘磺酸盐为C3～C13烷基萘磺酸盐。
本发明第二个方面提供了一种如上所述的除草组合物的制备方法，包括以下步骤：
将所述除草组合物的制备原料混合，得到所述除草组合物。
本发明第三个方面提供了一种如上所述的除草组合物的应用，用于防治水稻田杂草。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果：本发明提供一种除草组合物，通过添加丙草胺、氰氟草酯、嘧啶肟草醚为活性成分，可有利于防治水稻田，尤其是水稻直播田的一年生杂草，具有高的防效和增产效果，且对后茬作物无明显影响；另外，申请人通过添加乳化剂等，可提高除草组合物的稳定性和稀释性，满足起泡性等多种性能要求。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
以下通过具体实施方式说明本发明，但不局限于以下给出的具体实施例。
本发明第一个方面提供了一种除草组合物，所述除草组合物的制备原料按重量百分数计，包括10～45wt％活性成分、4～25wt％乳化剂和余量的溶剂。
在一种优选的实施方式中，本发明所述除草组合物的制备原料按重量百分数计，包括35wt％活性成分、17.2wt％乳化剂和余量的溶剂。
活性成分
在一种实施方式中，本发明所述活性成分为丙草胺、氰氟草酯、嘧啶肟草醚，重量比为(20～30)：(5～10)：(1～4)；进一步地，本发明所述活性成分为丙草胺、氰氟草酯、嘧啶肟草醚，重量比为25：8：2。
丙草胺是具有高选择性的水稻田专用除草剂。对水稻安全，杀草谱广。杂草种子在发芽过程中吸收药剂，根部吸收较差。属2-氯化乙酰替苯胺类除草剂，是细胞分裂抑制剂，用于土壤处理可防除稻田稗草、异型莎草、牛毛毡、鸭舌草、窄叶泽泻等；在一种实施方式中，所述丙草胺购自山东侨昌化学有限公司。
氰氟草酯是芳氧苯氧丙酸类除草剂中惟一对水稻具有高度安全性的品种，和该类其他品种一样，也是内吸传导性除草剂。由植物体的叶片和叶鞘吸收，韧皮部传导，积累于植物体的分生组织区，抵制乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)，使脂肪酸合成停止，细胞的生长分裂不能正常进行，膜系统等含脂结构破坏，最后导致植物死亡。从氰氟草酯被吸收到杂草死亡比较缓慢，一般需要1－3周。杂草在施药后的症状如下：四叶期的嫩芽萎缩，导致死亡。二叶期的老叶变化极小，保持绿色。对水稻等具有优良的选择性，选择性基于不同的代谢速度，在水稻体内，氰氟草酯可被迅速降解为对乙酰辅酶A羧化酶无活性的二酸态，因而对水稻具有高度的安全性。因其在土壤中和典型的稻田水中降解迅速，故对后茬作物安全；在一种实施方式中，所述氰氟草酯购自江苏中旗作物保护股份有限公司。
嘧啶肟草醚是新颖的肟酯类化合物，广谱选择性芽后除草剂。作用机制与磺酰脲类及咪唑呆酮类除草剂相似，均属乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂。对水稻、普通小麦、结缕草具有选择性超高效芽后除草活性，无芽前除草活性，用于防除稗草、大穗看麦娘、辣蓼等各种禾本科杂草和阔叶杂划效果卓著，对水稻、普通小麦安全。药剂除草速度较慢，施药后能抑制杂草生长；在一种实施方式中，所述嘧啶肟草醚购自江苏润泽农化有限公司。
乳化剂
在一种实施方式中，本发明所述乳化剂选自聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯、烷基二聚氧乙烯磺酸钙盐、辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙、二苄基苯酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、苄基复酚聚氧乙烯醚、α-甲基苄基复酚聚氧乙烯基醚、芳基磺酸聚氧乙烯醚、烷基磺酸聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐中的一种或多种。
优选地，本发明所述乳化剂包括芳基磺酸聚氧乙烯醚。
更优选地，本发明所述芳基磺酸聚氧乙烯醚中聚氧乙烯醚的聚合度为3～15。
聚合度是衡量聚合物分子大小的指标，本发明所述聚合度为芳基磺酸聚氧乙烯醚中聚氧乙烯醚大分子链上所含重复单元数目的平均值。
作为芳基磺酸聚氧乙烯醚的实例，包括但不限于，壬基酚聚氧乙烯醚磺酸胺盐，可列举的有，邢台蓝星助剂厂的LX-450A；壬基酚聚氧乙烯醚磺酸钠盐，可列举的有，邢台蓝星助剂厂的LX-450N，佛山市科的化学品技术有限公司的KD NPES-428(聚合度为4)、KD NPES-430(聚合度为4)、KD NPES-458(聚合度为4)、KD NPES-1030(聚合度为10)；多苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磺酸胺盐，可列举的有，邢台蓝星助剂厂的LX-460A；多苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磺酸钠盐，可列举的有，邢台蓝星助剂厂的LX-460N；壬基酚多聚甲醛缩合物聚氧乙烯醚磺酸胺盐，可列举的有，邢台蓝星助剂厂的LX-480A；壬基酚多聚甲醛缩合物聚氧乙烯醚磺酸钠盐，可列举的有，邢台蓝星助剂厂的LX-480N。
进一步优选地，本发明所述芳基磺酸聚氧乙烯醚包括聚合度为3～5的A型芳基磺酸聚氧乙烯醚和聚合度为9～15的B型芳基磺酸聚氧乙烯醚；进一步地，本发明所述芳基磺酸聚氧乙烯醚包括聚合度为4的A型芳基磺酸聚氧乙烯醚和聚合度为10的B型芳基磺酸聚氧乙烯醚。
更进一步优选地，本发明所述A型芳基磺酸聚氧乙烯醚和B型芳基磺酸聚氧乙烯醚的重量比为1：(0.1～0.2)；进一步地，本发明所述A型芳基磺酸聚氧乙烯醚和B型芳基磺酸聚氧乙烯醚的重量比为1：0.15。
申请人发现，溶剂和活性成分在水中具有较差的溶解性，影响了本发明提供的除草组合物加水稀释后的分散，而申请人通过添加芳基磺酸聚氧乙烯醚，可有效提高加水稀释后的稳定性，在较长时间不会有浮油和沉淀，这可能是因为通过添加芳基磺酸聚氧乙烯醚，亲油的芳基可以和活性成分中的苯基以及溶剂中的亲油基相互作用，而亲水的磺酸根和聚氧乙烯醚链可在水中舒展，并通过分子间氢键相互连接，从而促进除草组合物和水的相容性，且申请人发现，当添加适量的长链芳基磺酸聚氧乙烯醚，可在减少乳化剂用量的情况下依旧保持较好的稀释稳定性，这可能是因为长链的芳基磺酸聚氧乙烯醚的聚氧乙烯醚链段具有较好的柔性，发生卷曲等的概率增加，增加了空间位阻，更有利于本发明提供的除草组合物在水中均匀分散。但申请人发现，当长链芳基磺酸聚氧乙烯醚较多时，形成胶束较疏松，可能产生自聚，不利于加水稀释后的分散和稳定。
且申请人发现，当采用烷基磺酸聚氧乙烯醚时，加水稀释后的分散情况相对较差，这可能是因为芳基，如苯基相对较大和稳定的六边形结构更有利于和火星成分、溶剂等发生吸附造成的，但也由于芳基较大的结构和柔性链的卷曲，也容易造成低温或高温条件下活性成分或乳化剂等的析出，影响贮存稳定性。
在一种实施方式中，本发明所述除草组合物还包括分散剂。
分散剂
在一种实施方式中，本发明所述乳化剂和分散剂的重量比为1：(0.1～0.3)；进一步地，本发明所述乳化剂和分散剂的重量比为1：0.22。
优选地，本发明所述分散剂选自木质素磺酸盐、萘磺酸钠甲醛缩合物的钠盐、聚羧酸盐、丙烯酸共聚物盐中的一种或多种。
更优选地，本发明所述分散剂为萘磺酸钠甲醛缩合物的钠盐。
作为萘磺酸钠甲醛缩合物的钠盐的实例，包括但不限于，亚甲基二萘磺酸钠，可列举的有，新沂市飞皇化工有限公司的NNO；亚甲基二甲基二萘磺酸钠，可列举的有，新沂市飞皇化工有限公司的MF；烷基萘磺酸钠甲醛缩合物钠，可列举的有，阿克苏诺贝尔的MorwetD-425、Morwet D-400、Morwet D-110、Morwet D-450、Morwet D-500、Morwet D-390。
申请人发现，通过添加分散剂，可进一步促进在水中分散性，尤其是自动分散性，且可提高低温下除草组合物的稳定性，这可能是因为通过添加萘磺酸甲醛缩合物钠盐，萘磺酸甲醛缩合物钠盐相对更高的亲油性使得加水稀释时，和溶剂、活性成分等具有更好的吸附能力，可填充芳基磺酸聚氧乙烯醚疏松的胶束结构，形成更致密的表面膜，同时萘磺酸甲醛缩合物钠盐较多的磺酸根极性位点，可有利于提供更多的负电荷，在提高胶束间静电斥力的同时，胶束表面膜亲水面卷曲的聚氧乙烯醚柔性链上可分散更多的负电荷，可减少萘磺酸甲醛缩合物和芳基磺酸聚氧乙烯醚中高极性的磺酸根之间的斥力，有利于快速形成排列更加规整、紧密的表面膜，从而当加水稀释时，可更快分散在水中。
另外，通过添加萘磺酸甲醛缩合物的钠盐，和活性成分较相似的结构和大小，在低温条件下，通过萘磺酸甲醛缩合物的钠盐的大的共轭结构作用力，可以和活性成分相互产生较大的分子间作用力，减少低温下析出，且萘磺酸甲醛缩合物的钠盐也可与芳基磺酸聚氧乙烯醚作用，从而也一定程度上增加了芳基磺酸聚氧乙烯醚在低温下的溶解度，提高了低温稳定性。
进一步优选地，本发明所述乳化剂还包括烷基萘磺酸盐。
更进一步优选地，本发明所述烷基萘磺酸盐和芳基磺酸聚氧乙烯醚的重量比为(0.1～0.25)：1；进一步地，本发明所述烷基萘磺酸盐和芳基磺酸聚氧乙烯醚的重量比为0.18：1。
在一种优选的实施方式中，本发明所述烷基萘磺酸盐为异构烷基萘磺酸盐。
在一种更优选的实施方式中，本发明所述烷基萘磺酸盐为C3～C13烷基萘磺酸盐。
在一种进一步优选的实施方式中，本发明所述烷基萘磺酸盐包括二烷基萘磺酸盐；进一步地，本发明所述二烷基萘磺酸盐为二(C3～C5烷基)萘磺酸盐，可列举的有，二异丙基萘磺酸钠，如氰特的OS；二异丁基萘磺酸钠，如武汉博莱特化工有限公司的二异丁基萘磺酸钠；二正丁基萘磺酸钠，如绍兴上虞斯莫有机化学研究所的二正丁基萘磺酸钠。
在一种更进一步优选的实施方式中，本发明所述烷基萘磺酸盐还包括单烷基萘磺酸盐；进一步地，本发明所述单烷基萘磺酸盐为C8～C13烷基萘磺酸盐；进一步地，本发明所述单烷基萘磺酸盐为C12烷基萘磺酸盐；可列举的有，绍兴上虞斯莫有机化学研究所的异构C8～C13烷基萘磺酸钠盐。
在一种更进一步优选的实施方式中，本发明所述二萘磺酸盐和单烷基萘磺酸盐的重量比为1：(0.5～1)；进一步地，本发明所述二萘磺酸盐和单烷基萘磺酸盐的重量比为1：0.8。
另外，申请人发现，通过添加烷基萘磺酸盐作为乳化剂，可进一步促进在水中的稳定性的同时，增加除草组合物在高温下的稳定性。这可能是因为，通过添加烷基萘磺酸盐，尤其是异构的烷基萘磺酸盐，可进一步降低除草组合物和水之间的界面张力，促进除草组合物在水中的快速分散，且通过添加较短烷基的双烷基萘磺酸盐和较长烷基的单烷基萘磺酸盐，因为长链的单烷基萘磺酸盐更高的亲油性，也即和活性成分、溶剂较好的相互作用，更倾向于吸附在界面上，形成表面膜，并带动其他分散剂和乳化剂等和活性成分、溶剂的吸附，减少自聚，而由于烷基链较长，使得在水中的溶解度较差，申请人通过添加较短烷基链的双烷基萘磺酸盐，提高长烷基链的单烷基萘磺酸盐在水中溶解度的同时，双烷基的结构也有利于和其他乳化剂、分散剂缠结，增加复合表面膜的相互作用和稳定性，从而促进加水稀释后的快速分散和稀释后的稳定性，即便使用较低温度的水稀释，也可快速分散和稀释。
且申请人发现，双烷基萘磺酸盐具有两个烷基取代基，相比于单烷基来说，需要占据更大的面积，不利于在界面处的排列紧密，故需控制单烷基和双烷基的萘磺酸盐的量在合适范围。
溶剂
本发明不对溶剂做具体限定，为本领域熟知的溶剂，包括但不限于，有机溶剂，如，油酸甲酯、混合二甲苯、甲苯、纯苯、异氟尔酮、吡咯烷酮、甲醇、乙醇、丙酮、丁醇、乙二醇、二甲基甲酰胺、乙腈；矿物油，如液蜡、机油、溶剂油；植物油，如大豆油、玉米油、菜籽油、蓖麻油、向日葵油、松脂油、浓缩蔬菜油、甲酯化大豆油、甲酯化花生油、甲酯化玉米油。在一种实施方式中，本发明所述溶剂为植物油。
申请人通过采用不同的乳化剂和分散剂，当稀释时，如亲油性更强的单烷基磺酸盐和萘磺酸甲醛缩合物的钠盐，更倾向于深入到溶剂、活性成分所在的油相，而亲油性较弱的双烷基萘磺酸盐和亲水性较强的芳基磺酸聚氧乙烯醚的亲油相进入油相较浅，可填补单烷基磺酸盐和萘磺酸甲醛缩合物的钠盐的空缺，而亲水的聚氧乙烯醚和磺酸盐则分布在水中，形成的复合表面膜具有多层的立体结构，增加胶束的强度的同时，也进一步降低了界面张力，扩大了不同分散剂和乳化剂之间极性基团的距离，使得电荷更均匀分散，从而增加了在水中的稳定性，且即便在较低温度下，也可保持稳定的界面膜，避免析出等。
在一种实施方式中，本发明所述除草组合物的剂型选自乳油、可溶液剂、油悬浮剂中的一种；进一步地，本发明所述除草组合物的剂型为乳油。
本发明第二个方面提供一种如上所述的除草组合物的制备方法，包括以下步骤：
将所述除草组合物的制备原料混合，得到所述除草组合物。
本发明第三个方面提供如上所述的除草组合物的应用，用于防治水稻田杂草。
实施例
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
实施例1
本例提供一种除草组合物，所述除草组合物的制备原料按重量百分数计，包括35wt％活性成分、17.2wt％乳化剂和余量的溶剂；所述活性成分为丙草胺、氰氟草酯、嘧啶肟草醚，重量比为25：8：2；所述乳化剂包括芳基磺酸聚氧乙烯醚；所述芳基磺酸聚氧乙烯醚包括聚合度为4的A型芳基磺酸聚氧乙烯醚和聚合度为10的B型芳基磺酸聚氧乙烯醚，重量比为1：0.15；所述溶剂为大豆油和蓖麻油，重量比为1：1。
所述丙草胺购自山东侨昌化学有限公司。
所述氰氟草酯购自江苏中旗作物保护股份有限公司。
所述嘧啶肟草醚购自江苏润泽农化有限公司。
所述A型芳基磺酸聚氧乙烯醚购自佛山市科的化学品技术有限公司的KD NPES-458。
所述B型芳基磺酸聚氧乙烯醚购自佛山市科的化学品技术有限公司的KD NPES-1030。
本例还提供如上所述的除草组合物的制备方法，包括以下步骤：
将所述除草组合物的制备原料混合，得到所述除草组合物。
实施例2
本例提供一种除草组合物，所述除草组合物的制备原料按重量百分数计，包括35wt％活性成分、17.2wt％乳化剂、3.8wt％分散剂和余量的溶剂；所述活性成分为丙草胺、氰氟草酯、嘧啶肟草醚，重量比为25：8：2；所述乳化剂包括芳基磺酸聚氧乙烯醚；所述芳基磺酸聚氧乙烯醚包括聚合度为4的A型芳基磺酸聚氧乙烯醚和聚合度为10的B型芳基磺酸聚氧乙烯醚，重量比为1：0.15；所述分散剂为萘磺酸钠甲醛缩合物的钠盐；所述溶剂为大豆油和蓖麻油，重量比为1：1。
所述丙草胺购自山东侨昌化学有限公司。
所述氰氟草酯购自江苏中旗作物保护股份有限公司。
所述嘧啶肟草醚购自江苏润泽农化有限公司。
所述A型芳基磺酸聚氧乙烯醚购自佛山市科的化学品技术有限公司的KD NPES-458。
所述B型芳基磺酸聚氧乙烯醚购自佛山市科的化学品技术有限公司的KD NPES-1030。
所述萘磺酸钠甲醛缩合物的钠盐购自新沂市飞皇化工有限公司的NNO。
本例还提供如上所述的除草组合物的制备方法，包括以下步骤：
将所述除草组合物的制备原料混合，得到所述除草组合物。
实施例3
本例提供一种除草组合物，所述除草组合物的制备原料按重量百分数计，包括10wt％活性成分、4wt％乳化剂、2wt％分散剂和余量的溶剂；所述活性成分为丙草胺、氰氟草酯、嘧啶肟草醚，重量比为20：5：1；所述乳化剂包括芳基磺酸聚氧乙烯醚和烷基萘磺酸盐，重量比为1：0.1；所述芳基磺酸聚氧乙烯醚包括聚合度为4的A型芳基磺酸聚氧乙烯醚和聚合度为10的B型芳基磺酸聚氧乙烯醚，重量比为1：0.1；所述烷基萘磺酸盐包括二异丙基萘磺酸钠和异构C12烷基萘磺酸钠盐，重量比为1：0.5；所述分散剂为萘磺酸钠甲醛缩合物的钠盐；所述溶剂为大豆油和蓖麻油，重量比为1：1。
所述丙草胺购自山东侨昌化学有限公司。
所述氰氟草酯购自江苏中旗作物保护股份有限公司。
所述嘧啶肟草醚购自江苏润泽农化有限公司。
所述A型芳基磺酸聚氧乙烯醚购自佛山市科的化学品技术有限公司的KD NPES-458。
所述B型芳基磺酸聚氧乙烯醚购自佛山市科的化学品技术有限公司的KD NPES-1030。
所述萘磺酸钠甲醛缩合物的钠盐购自阿克苏诺贝尔的Morwet D-425。
所述二异丙基萘磺酸钠购自氰特的OS。
所述异构C12烷基萘磺酸钠盐购自绍兴上虞斯莫有机化学研究所。
本例还提供如上所述的除草组合物的制备方法，包括以下步骤：
将所述除草组合物的制备原料混合，得到所述除草组合物。
实施例4
本例提供一种除草组合物，所述除草组合物的制备原料按重量百分数计，包括45wt％活性成分、25wt％乳化剂、9wt％分散剂和余量的溶剂；所述活性成分为丙草胺、氰氟草酯、嘧啶肟草醚，重量比为30：10：4；所述乳化剂包括芳基磺酸聚氧乙烯醚和烷基萘磺酸盐，重量比为1：0.25；所述芳基磺酸聚氧乙烯醚包括聚合度为4的A型芳基磺酸聚氧乙烯醚和聚合度为10的B型芳基磺酸聚氧乙烯醚，重量比为1：0.2；所述烷基萘磺酸盐包括二异丁基萘磺酸钠和异构C12烷基萘磺酸钠盐，重量比为1：1；所述分散剂为萘磺酸钠甲醛缩合物的钠盐；所述溶剂为大豆油和蓖麻油，重量比为1：1。
所述丙草胺购自山东侨昌化学有限公司。
所述氰氟草酯购自江苏中旗作物保护股份有限公司。
所述嘧啶肟草醚购自江苏润泽农化有限公司。
所述A型芳基磺酸聚氧乙烯醚购自佛山市科的化学品技术有限公司的KD NPES-458。
所述B型芳基磺酸聚氧乙烯醚购自佛山市科的化学品技术有限公司的KD NPES-1030。
所述萘磺酸钠甲醛缩合物的钠盐购自新沂市飞皇化工有限公司的MF。
所述二异丁基萘磺酸钠购自武汉博莱特化工有限公司。
所述异构C12烷基萘磺酸钠盐购自绍兴上虞斯莫有机化学研究所。
本例还提供如上所述的除草组合物的制备方法，包括以下步骤：
将所述除草组合物的制备原料混合，得到所述除草组合物。
实施例5
本例提供一种除草组合物，所述除草组合物的制备原料按重量百分数计，包括35wt％活性成分、17.2wt％乳化剂、3.8wt％分散剂和余量的溶剂；所述活性成分为丙草胺、氰氟草酯、嘧啶肟草醚，重量比为25：8：2；所述乳化剂包括芳基磺酸聚氧乙烯醚和烷基萘磺酸盐，重量比为1：0.18；所述芳基磺酸聚氧乙烯醚包括聚合度为4的A型芳基磺酸聚氧乙烯醚和聚合度为10的B型芳基磺酸聚氧乙烯醚，重量比为1：0.15；所述烷基萘磺酸盐包括二异丁基萘磺酸钠和异构C12烷基萘磺酸钠盐，重量比为1：0.8；所述分散剂为萘磺酸钠甲醛缩合物的钠盐；所述溶剂为大豆油和蓖麻油，重量比为1：1。
所述丙草胺购自山东侨昌化学有限公司。
所述氰氟草酯购自江苏中旗作物保护股份有限公司。
所述嘧啶肟草醚购自江苏润泽农化有限公司。
所述A型芳基磺酸聚氧乙烯醚购自佛山市科的化学品技术有限公司的KD NPES-458。
所述B型芳基磺酸聚氧乙烯醚购自佛山市科的化学品技术有限公司的KD NPES-1030。
所述萘磺酸钠甲醛缩合物的钠盐购自新沂市飞皇化工有限公司的NNO。
所述二异丁基萘磺酸钠购自武汉博莱特化工有限公司。
所述异构C12烷基萘磺酸钠盐购自绍兴上虞斯莫有机化学研究所。
本例还提供如上所述的除草组合物的制备方法，包括以下步骤：
将所述除草组合物的制备原料混合，得到所述除草组合物。
实施例6
本例提供一种除草组合物，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述芳基磺酸聚氧乙烯醚不包括B型芳基磺酸聚氧乙烯醚。
本例还提供如上所述的除草组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例1。
实施例7
本例提供一种除草组合物，其具体实施方式同实施例6，不同之处在于，所述A型芳基磺酸聚氧乙烯醚替换成十二烷基聚氧乙烯醚硫酸钠，购自济南润辉化工有限公司。
本例还提供如上所述的除草组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例1。
实施例8
本例提供一种除草组合物，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述芳基磺酸聚氧乙烯醚包括聚合度为4的A型芳基磺酸聚氧乙烯醚和聚合度为10的B型芳基磺酸聚氧乙烯醚，重量比为1：0.6。
本例还提供如上所述的除草组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例1。
实施例9
本例提供一种除草组合物，其具体实施方式同实施例2，不同之处在于，所述萘磺酸钠甲醛缩合物的钠盐替换成2-萘磺酸钠。
本例还提供如上所述的除草组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例1。
实施例10
本例提供一种除草组合物，其具体实施方式同实施例2，不同之处在于，所述萘磺酸钠甲醛缩合物的钠盐替换成木质素磺酸盐，购自北京汉莫克化学技术有限公司的HMK-D1009。
本例还提供如上所述的除草组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例1。
实施例11
本例提供一种除草组合物，其具体实施方式同实施例2，不同之处在于，包括35wt％活性成分、17.2wt％乳化剂、8wt％分散剂和余量的溶剂。
本例还提供如上所述的除草组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例1。
实施例12
本例提供一种除草组合物，其具体实施方式同实施例5，不同之处在于，所述二异丁基萘磺酸钠替换成二正丁基萘磺酸钠，购自绍兴上虞斯莫有机化学研究所。
本例还提供如上所述的除草组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例1。
实施例13
本例提供一种除草组合物，其具体实施方式同实施例5，不同之处在于，所述异构C12烷基萘磺酸盐替换成十二烷基苯磺酸盐，购自邢台鑫蓝星科技有限公司的520-A。
本例还提供如上所述的除草组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例1。
实施例14
本例提供一种除草组合物，其具体实施方式同实施例5，不同之处在于，所述异构C12烷基萘磺酸盐替换成十二烷基磺酸钠，购自武汉华翔科洁生物技术有限公司。
本例还提供如上所述的除草组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例1。
实施例15
本例提供一种除草组合物，其具体实施方式同实施例5，不同之处在于，所述烷基萘磺酸盐不包括异构C12烷基萘磺酸钠盐。
本例还提供如上所述的除草组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例1。
实施例16
本例提供一种除草组合物，其具体实施方式同实施例5，不同之处在于，所述烷基萘磺酸盐包括二异丁基萘磺酸钠和异构C12烷基萘磺酸钠盐，重量比为1：2。
本例还提供如上所述的除草组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例1。
实施例17
本例提供一种除草组合物，其具体实施方式同实施例5，不同之处在于，所述乳化剂包括芳基磺酸聚氧乙烯醚和烷基萘磺酸盐，重量比为1：0.5。
本例还提供如上所述的除草组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例1。
性能评价
将实施例提供的作为实验组进行下述实验。
1、药效：将实施例5提供的除草组合物进行水稻药效防治试验，结果见表1。
表1药效测试
Figure BDA0002561304270000141
Figure BDA0002561304270000151
Figure BDA0002561304270000161
Figure BDA0002561304270000171
2、自动分散性：将实施例提供的除草组合物1mL滴入装有标准硬水的烧杯中，观察除草组合物在水中的自然分散和乳化情况，并进行评级，评级标准如表2所示，实施例提供的除草组合物的自动分散性结果见表3。
表2评级标准
分散状态 乳化状态 评级
能迅速自动均匀分散 稍加搅动成蓝色或蛋白色透明乳状液 1级
能自动均匀分散 稍加搅动成蓝色半透明乳状液 2级
呈白色云雾状分散 稍加搅动成蓝色不透明乳状液 3级
呈白色微粒状下沉 稍加搅动成白色不透明乳状液 4级
呈油珠状下沉 搅动时能乳化，停止搅动后很快分层 5级
表3自动分散性
Figure BDA0002561304270000172
Figure BDA0002561304270000181
3、乳液稳定性：将实施例提供的除草组合物根据GB1603测试在30℃下用标准硬水稀释200倍后的乳液稳定性，观察0.5h、1h、2h、6h后是否有乳化油、沉淀、沉油现象，若无，记为O，若有，记为X，结果见表4。
表4乳液稳定性
实施例 0.5h 1h 2h 6h
1 O O X X
2 O O O X
3 O O O O
4 O O O O
5 O O O O
6 O X X X
7 X X X X
8 X X X X
12 O O O O
13 O O O X
14 O O X X
15 O O O X
4、低温乳液稳定性：将实施例提供的除草组合物根据GB1603测试在5℃下用标准硬水稀释200倍后的乳液稳定性，观察30min、45min、1h、2h、3h后是否有乳化油、沉淀、絮状物质析出，若无，记为O，若有，记为X，结果见表5。
表5低温乳液稳定性
Figure BDA0002561304270000182
Figure BDA0002561304270000191
5、低温稳定性：将实施例提供的除草组合物根据GB/T 19137中“液体制剂”进行测试，其中贮存后离心管底部离析物的体积不超过0.3mL为合格，根据离析物体积进行评级，其中1级为离析物体积小于等于0.1mL，2级为离析物体积小于等于0.3mL，大于0.1mL，3级为离析物体积小于等于0.5mL，大于0.3mL，4级为离析物体积小于等于1mL，大于0.5mL，5级为离析物体积大于1mL，结果见表6。
表6低温稳定性
实施例 低温稳定性
1 4级
2 2级
3 1级
4 2级
5 1级
8 5级
9 4级
10 5级
11 3级
6、理化性质：将实施例5提供的进行理化性质测试，结果见表7。
表7理化性质
Figure BDA0002561304270000192
Figure BDA0002561304270000201
7、性能指标：将实施例5提供的进行性能测试，发现符合性能指标，其中性能指标见表8。
表8性能指标
项目 测定方法 指标
氰氟草酯质量分数/％ 高效液相色谱 8.0±0.8
嘧啶肟草醚质量分数/％ 高效液相色谱 2.0±0.3
丙草胺质量分数/％ 高效液相色谱 25.0±1.5
水分/％≤ GB/T1600 0.5
pH值范围 GB/T 1601 4.5～7.5
持久起泡性(1min后泡沫量)/mL≤ GB/T28137 50
乳液稳定性 GB/T 1603 合格
低温稳定性a GB/T 19137 合格
热贮稳定性a GB/T19136 合格
由表1测试结果可知，本发明提供的除草组合物对水稻杂草具有高的株数防效和鲜重防效，并具有显著增产效果，且从表3～表8测试结果可知，本发明提供的除草组合物具有好的乳液稳定性，方便加水稀释使用，且满足低温稳定性、高温稳定性、起泡性等性能指标。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (3)

1.一种除草组合物，其特征在于，所述除草组合物的制备原料按重量百分数计，包括10～45wt%活性成分、4～25wt%乳化剂和余量的溶剂，所述活性成分为丙草胺、氰氟草酯、嘧啶肟草醚，重量比为（20～30）：（5～10）：（1～4）；
所述乳化剂包括芳基磺酸聚氧乙烯醚，所述芳基磺酸聚氧乙烯醚包括聚合度为4的A型芳基磺酸聚氧乙烯醚和聚合度为10的B型芳基磺酸聚氧乙烯醚，重量比为1：（0.1～0.2）；
所述乳化剂还包括烷基萘磺酸盐，所述烷基萘磺酸盐和芳基磺酸聚氧乙烯醚的重量比为（0.1～0.25）：1
所述烷基萘磺酸盐包括二异丙基萘磺酸钠和异构C12烷基萘磺酸钠盐，重量比为1：（0.5～1）；
所述除草组合物还包括分散剂，所述乳化剂和分散剂的重量比为1：（0.1～0.3）；所述分散剂为萘磺酸钠甲醛缩合物的钠盐；所述溶剂为大豆油和蓖麻油，重量比为1：1。
2.一种根据权利要求1所述的除草组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将所述除草组合物的制备原料混合，得到所述除草组合物。
3.一种根据权利要求1所述的除草组合物的应用，其特征在于，用于防治水稻田杂草。
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