CN111566013A

CN111566013A - 多功能贴面膜

Info

Publication number: CN111566013A
Application number: CN201880084231.1A
Authority: CN
Inventors: A·E·贾维尔; R·奥凯恩; I·G·法布罗
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA; Henkel IP and Holding GmbH
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2017-12-29
Filing date: 2018-12-19
Publication date: 2020-08-21
Also published as: EP3732104A1; MX2020006036A; EP3732104A4; WO2019133354A1; US20200324514A1; CA3087205A1; JP7337071B2; US11559967B2; AU2018395958A1; JP2021509868A

Abstract

本发明涉及多功能贴面膜，各自包含：(a)具有相对的第一表面和第二表面的可固化聚合物组合物单层；(b)设置在第二表面处或下方的可剥离多孔片材；以及(d)布置在可固化聚合物组合物单层内并位于第一表面与可剥离多孔片材之间的至少一个功能材料任选多孔片材，以及涉及制造和使用此类多功能贴面膜的方法。

Description

多功能贴面膜

相关申请的交叉引用

本申请要求2017年12月29日提交的美国专利申请第62/611,712号的优先权，其内容通过引用整体并入本文。

技术领域

本发明涉及多功能贴面膜及其制备和使用方法。该贴面膜包含可固化聚合物单层，该可固化聚合物单层具有嵌入在聚合物层内或之上的两个或更多个功能材料多孔片材。该贴面膜可提供充当可剥离层材料和赋予性能特性的双重目的，以使得膜能够用作冲击改性剂或用于雷击保护、电流耗散、EMI屏蔽或热传递应用中。该贴面膜适用于平坦的或弯曲的表面上，包括外表面和内表面，比如在用于构造一系列聚合物或聚合物复合层压体以及由其衍生的物品(例如飞机零件)或在机动车辆应用中使用的零件上的那些。

发明背景

飞行器在苛刻的环境中使用，经常受到侵蚀性化学品(例如，除漆剂、除冰液、喷气燃料)和环境条件(包括雷击和由于环境压力(例如，UV、盐、酸或热降解)引起的其他潜在降解机制)的影响。在解决这些问题时，飞行器制造商面临着降低制造成本、减轻重量和改善飞行器性能的日益困难的压力。

发明内容

本公开涉及多功能贴面膜，该多功能贴面膜不仅保护复合部件/基底免受环境应力和化学暴露的影响，而且提供可剥离多孔片材，该可剥离多孔片材特别是在表面整理(surface finishing)期间降低下游制造工艺和成本。贴面膜还能够提供甚至更多的功能/益处/性质，包括但不限于改善的冲击后性能、雷击保护、电流耗散、EMI屏蔽、热传递性能，或它们的组合。这些贴面膜代表了飞行器制造和性能的进步。本公开描述了这些贴面膜，以及制备和使用它们的方法。

本公开的某些实施方式包括多功能贴面膜，每个膜包含：

(a)具有相对的第一表面和第二表面的可固化聚合物组合物单层：

(b)至少部分地设置在可固化聚合物组合物单层内并且位于第一表面处或下方的第一可剥离多孔片材；以及

(c)任选存在地，至少一个第二功能材料多孔片材，设置在第二表面下方的可固化聚合物组合物单层内并且定位在第二表面和第一可剥离多孔片材之间。

关于描述各种片材的相对位置的“下方”将被理解为是指在参考片材后面或由参考片材覆盖，而不必在参考片材下面。本文所论述的各种实施方式包括广义上贴面膜的和具体地各个组件的宽范围的材料和特性。贴面膜可以含有分布在可固化聚合物组合物以及夹层多孔片材内的另外的添加剂。贴面膜可以适合于具有轮廓的基底并且可以具有提供相比于常规层压材料的显著优点的结构属性和面积重量(areal weights)。

独立实施方式包括其中可固化聚合物组合物尚未固化、部分固化或完全固化的那些。

其他实施方式包括使用这些贴面膜改性基底表面以提供基底表面功能的方法。在一组实施方式中，该方法包含：

(a)通过将多功能贴面膜的第二表面物理地固定(优选贴合)到任选可共固化的基底表面上以形成中间粘结的组合物，而将多功能贴面膜施加到基底表面上，理想地但不是必须地，施加到可共固化的基底表面上；

(b)使中间粘结的组合物经受足以允许(期望地引起)基底和多功能贴面膜的可固化聚合物组合物的共固化或以其他方式粘结的条件，并且由此在其间形成粘结；以及

(c)任选地除去可剥离多孔片材以提供外露的新的第一表面。如果或一旦除去可剥离多孔片材，则外露的新的第一表面提供了可以施加额外的表面整理(finish)/装饰(例如油漆、张贴物、贴花)层的表面。期望地，在施加表面整理/装饰之前，需要很少或不需要对外露的新的第一表面进行砂磨、涂底漆或其他表面处理。

在另一个实施方式中，使用这些贴面膜的方法包含

(a)通过将多功能贴面膜的第一表面物理地放置到模具表面并使多功能贴面膜与模具表面贴合，而将多功能贴面膜施加到模具表面，从而使多功能贴面膜的第二表面暴露；

(b)将任选地可共固化的基底膜的至少一个层物理地附接到所述多功能贴面膜的第二表面以形成中间粘结的组合物；

(c)使中间粘结组合物经受足以允许至少一种任选可固化基底和多功能贴面膜的可固化聚合物组合物共固化或以其他方式粘结的条件，从而在其间形成粘结；

(d)任选地从模具除去共固化的基底和贴面膜；以及

(e)进一步任选地除去可剥离多孔片材以提供外露的新的第一表面，该第一表面适于施加表面整理和/或装饰的一个或多个附加层。

某些实施方式将至少一个第二功能材料片材结合到基底上，期望地作为多功能膜的一部分，并且所有描述的实施方式应被理解为任选地包含该特征。多功能贴面膜以最小重量实现此目的，且具有提供促进简化下游制造操作的剥离层特征的额外益处。

在一些实施方式中，可通过以下步骤制备这些多功能贴面膜：

(a)将可固化聚合物组合物连续沉积到可释放衬里的表面上以形成流延聚合物组合物，该流延聚合物组合物具有与可释放衬里接触的第一表面和与第一表面和可释放衬里相对的第二表面；

(b)在连续沉积可固化聚合物的同时，布置、铺设或以其他方式定位第一可剥离多孔片材在流延聚合物组合物中，优选将第一可剥离多孔片材压印到流延可固化聚合物组合物的第一表面中，使得可剥离多孔片材定位在可固化聚合物组合物的第一表面处或下方并且在可释放衬里下方，

(c)在连续沉积可固化聚合物的同时，并且在与沉积第一可剥离多孔片材相同或不同的时间，提供相对于第二表面定位的至少一个第二功能材料多孔片材，使得至少一个第二功能材料多孔片材在距第二表面的选定距离处变得至少部分地嵌入在到流延聚合物组合物中；

(d)任选地提供与所述多功能贴面膜的所述第二表面相邻的第二可释放衬里。

这些方法提供能够在可固化聚合物层内的独立限定深度处结合可剥离多孔片材和第二功能材料多孔片材以调节贴面层的性能的独特优点。

附图说明

当结合附图阅读时，将进一步理解本申请。为了说明主题的目的，在附图中示出了主题的示例性实施方式；然而，当前公开的主题不限于所公开的特定方法、装置和系统。此外，附图不必按比例绘制。附图中：

图1是具有两个夹层多孔片材的多功能贴面膜的一个实施方式的图示。图1示出了一个实施方式，其中多功能贴面膜的单层(100)包含结合有可剥离多孔片材(120)和第二功能材料片材(130)的可固化聚合物组合物(110)。

图2是其中将多功能膜直接施加到基底上的复合结构的示意图。图2说明如下实施方式，其中多功能贴面膜的单层(200)包含结合有可剥离多孔片材(220)和第二功能材料片材(230)的可固化聚合物组合物(210)，其施加到任选共固化基底(240)。

图3是复合结构的示意图，其中首先将多功能膜施加到模具上，然后施加到基底上。更具体地，图3示出了如下实施方式，其中多功能贴面膜的单层(300)包含结合有可剥离多孔片材(320)和第二功能材料片材(330)的可固化聚合物组合物(310)，其位于任选共固化基底(340)与模具或工具(350)之间。

图4是用于制备多功能贴面膜的示例性设备的示意图(Nip Version A)。在该实施例中，可剥离多孔片材(420)穿过压辊(480)并止于在可固化聚合物组合物(410)的第一表面处更靠近可释放衬里，其中第二功能材料多孔片材(430)靠近第二表面定位并通过压辊(470)施加到多功能贴面膜。施加片材以形成多功能贴面膜，如其在纸载体(440)上输送，并且将完成的贴面膜输送到卷绕机(400)进行卷绕以用于储存和运输。

图5是生产多功能贴面膜的示意图(Nip Version B)。在该实施例中，可剥离多孔片材(520)通过压辊(580)的另一侧，在此其被施加到可固化聚合物组合物(510)，与NipVersion A中的图示相反。在通过压辊(570)施加之后，可剥离片材(520)止于更靠近第二功能材料多孔片材(530)，与直接相对于可释放衬里(540)相反。这导致在固化后除去可剥离片材之后重量减轻。将完成的贴面膜输送至卷绕机(500)，在此其被卷绕以用于储存和运输。

具体实施方式

本发明涉及多功能贴面膜及其制备和使用方法。

通过参考以下结合附图的详细描述，可以更容易地理解本公开，该附图形成本公开的一部分。应理解，本发明不限于本文描述和/或示出的具体产物、方法、条件或参数，并且本文使用的术语仅用于以举例的方式描述特定实施方式的目的，并且不旨在限制任何要求保护的发明。类似地，关于可能的作用机制或模式或改善原因的任何描述仅意味着是说明性的，并且本文的发明不受任何这种建议的作用机制或模式或改善原因的正确性或不正确性的限制。贯穿本文，应认识到，描述涉及多功能贴面膜以及制备和使用多功能贴面膜的方法。

在本公开中，单数形式“一个”和“该”包括复数引用，并且对特定数值的引用至少包括该特定值，除非上下文另外明确指出。因此，例如，提及“材料”是指这样的材料和本领域技术人员已知的其等效物中的至少一种，等等。

当通过使用先行词“约”将值表示为近似值时，应理解，特定值形成另一个实施方式。通常，术语“约”的使用表示可根据所公开的主题寻求获得的所需性质而变化的近似值，并且应基于其功能在其使用的具体上下文中进行解释，并且本领域技术人员将能够将其解释为如此。在一些情况下，用于特定值的有效数字的数目可以是确定词语“约”的范围的一种非限制性方法。在其他情况下，在一系列值中使用的渐变可用于确定对于每个值的术语“约”可用的预期范围。当存在时，所有范围是包括性的和可组合的。即，对范围中陈述的值的引用包括该范围内的每个值。

应当理解，为清楚起见，在分开的实施方式的上下文中描述的本发明的某些特征也可在单个实施方式中以组合提供。相反，为了简洁起见，在单个实施方式的上下文中描述的本发明的各种特征也可以分开地或以任何子组合来提供。最后，虽然实施方式可以被描述为一系列步骤的一部分或更广义的组成或结构的一部分，但是每个实施方式本身也可以被认为是独立实施方式。

膜和单一聚合物层的一般考虑

在某些实施方式中，多功能贴面膜包含：

(a)具有相对的第一表面和第二表面的可固化聚合物组合物单层；

(b)设置在所述第一表面处或下方的第一可剥离多孔片材；以及

(c)任选存在地，至少一个第二功能材料多孔片材，设置在第二表面下方的可固化聚合物组合物单层内并且位于第二表面与可剥离多孔片材之间。

如本文所用，术语可固化聚合物组合物“单层”是指组合物和可固化聚合物组合物的相关完整性两者。除非本文另有说明，否则可固化聚合物组合物单层是指不具有可观察到的层间不连续性的层，如在两种相似或不相似的聚合物组合物的层压体中所看到的。相对于层压复合材料，这种特性通过最小化或消除例如不同层或其间的粘合剂的热膨胀系数的失配，在环境挑战(例如，热冲击或循环)期间提供了额外的强度和稳定性。可固化聚合物组合物单层也可描述为单一内聚聚合物层或整体结构层。根据制备聚合物层的方式，聚合物本身可以在整个膜中组成均匀，或者可以沿着膜的长度或在膜的整个宽度上(即，从第一表面到第二表面)连续变化，即，没有突然的聚合物组成不连续。如本文所用，术语“相对的”，如在“相对的第一表面和第二表面”中，是指在膜、片材或层的任一侧上的平坦表面(面)；例如在可固化聚合物组合物单层的相对面上。

在其他实施方式中，可放宽对多功能贴面膜具有可固化聚合物组合物单层的要求，且可考虑包含类似或不同聚合物的层压体。或者，多功能贴面膜本身可层压到包含与贴面膜相同或不同的聚合物的另一可固化聚合物组合物。

另外，虽然大多数实施方式是就“可固化的”聚合物组合物进行描述的，但另外的实施方式包括其中组合物是部分或完全固化的，或者在其自身内或者与另一种可固化的聚合物组合物共固化的那些。

在某些实施方式中，可固化聚合物组合物可包含一种或多种热固性或热塑性树脂，或两者的共混物或混合物。该聚合物组合物可以包含此类材料的单体、低聚物或聚合物。示例性非限制性可固化聚合物包含苯并噁嗪、双马来酰亚胺、环氧树脂、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、聚酰胺、聚酯、聚酰亚胺、聚氨酯、乙烯基酯，或它们的共聚物或混合物。环氧树脂尤其适用于本文的方法。与

EA 9845、EA9895和EA9897树脂有关的聚合物显示出有希望的结果。在一些独立实施方式中，可固化聚合物组合物主要为环氧树脂。为了清楚起见，如术语“(甲基)丙烯酸酯”中所例示的括号中的“(甲基)”的使用是指丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或包含两者的混合物或共聚物的独立实施方式。

由于所使用的一些聚合物的芳香族性质，并且在一些情况下，制造膜的方法，在一些实施方式中，可固化聚合物组合物内的聚合物链可以在膜中采用有组织的、几乎液晶取向，其中芳香族部分在膜内部分或完全以平行阵列排列。在其他实施方式中，由于聚合物的交联或性质，聚合物可在膜内采用更随机定向的阵列。

该聚合物组合物优选地通过施加光(UV、可见光，或红外)或热是可固化的(例如，可交联的)。这允许使用片材材料并控制与其他基底固化/共固化的时间。优选聚合物在施加之前保持其柔性，使得优选未交联或仅部分交联的聚合物。在一些实施方式中，可固化聚合物包含部分固化(交联)的树脂，其通过在多孔层间第一可剥离片材和第二功能材料多孔片材结合之前立即混合补充树脂和/或催化剂，并通过自由基方法固化而制备。

除了可剥离多孔片材和功能材料多孔片材之外，聚合物可以含有各种添加剂，其性质可以是有机的或无机的。这些将在本文其它地方进一步描述，但是可以包括UV吸收剂或稳定化添加剂(例如，美国专利申请公布第2010/0151239号或美国专利第9676961中所描述的)，增强纤维，或导电材料。

多孔片材的一般考虑

如本文所述，第一可剥离多孔片材和第二功能材料多孔片材设置在可固化聚合物组合物的基质内。这些片材最优选地在膜内并且相对于第一表面和第二表面彼此平行地对齐。在给定这种布置的情况下，第一可剥离片材和第二功能材料片材也可总称为层间片材，因为这些片材在否则为整体膜结构内形成层状结构。

如本文别处所述，第一可剥离片材和第二功能材料片材二者的至少一部分，优选全部是多孔的，或者优选是多孔的。虽然这些材料也可包含无孔材料(例如，包括交叉阴影线的实心带或片材)或无孔材料的部分(例如，补片或子区域部分)，但当加工涉及将多孔片材从表面压印到可固化聚合物组合物的主体中时，在制造期间孔隙率的存在，如果不是必需的，至少是有用的。当片材布置在聚合物组合物中时，孔允许聚合物流动通过片材，期望地压印到聚合物组合物中，如半固体通过筛或筛网，任选地润湿或饱和片材材料。一旦形成并且最终固化，包含在开口内的聚合物在片材的任一侧上提供聚合物分子之间的物理连接性，并且可以为所得固化膜提供增强的稳定性。各片材内的孔隙率优选均匀分布。两种类型的片材的孔隙率可以相同或不同。在一些情况下，对于给定的总开口面积，高密度的小孔、狭缝或开孔优于较低密度的较大孔、狭缝或开孔。在其他情况下，是相反的，而在其他情况下，两个尺寸分类的平衡也可提供优点。在一些实施方式中，第一可剥离多孔片材和第二功能材料多孔片材中的任一个或两个独立地具有直径在0.25-250微米范围内的标称孔径。在其他实施方式中，这些尺寸可以表征为0.1-0.25微米、0.25-0.5微米、0.5-0.75微米、0.75-1微米、1-2.5微米、2.5-5微米、5-7.5微米、7.5-10微米、从10-25微米、25-50微米、50-75微米、75-100微米、100-125微米、125-150微米、150-175微米、175-200微米、200-250微米、250-500微米、500-750微米，或这些范围中的两个或更多个的任何组合，例如1-75微米。在这些开口是狭缝或其他形状构造的情况下，这些开口的至少一个尺寸也可以在这些范围内。

可剥离多孔片材

如本文别处所述，第一可剥离多孔片材包含在第一表面处或第一表面下方。在优选的实施方式中，可剥离多孔片材设置在第一表面下方。可以在制造过程中具体地预先确定和控制第一表面下方的距离。该可剥离多孔片材的目的是为贴面膜提供后固化组合物中的牺牲性剥离层的功能，并且至少具有通常与该功能相关的属性。在优选的实施方式中，可剥离多孔片材位于第一表面和第二表面之间的距离的5％和40％之间；即，更靠近第一表面，使得当组合物固化并且可剥离片材被除去时，约5至10重量％、10至20重量％、20至30重量％、30至40重量％或40至50重量％的固化树脂也被除去。在一些实施方式中，通过将织物或膨胀膜物理嵌入在可固化聚合物组合物(期望地流延聚合物组合物)的表面上或表面中来实现该预定定位，如本文别处所述。

在一些实施方式中，可剥离多孔片材包括包含一种或多种氟化或全氟化聚合物的材料(诸如聚四氟乙烯(PTFE或

)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF或

))、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、聚酯、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚醚醚酮(PEEK)、聚芳基醚酮(PAEK)、聚醚砜(PES)、聚乙烯亚胺(PEI)、聚对苯硫醚(poly(p-phenylenesulfide))、聚氯乙烯、或其共聚物或混合物。优选的示例性织物可包含聚酯、聚酰胺、聚芳族酰胺诸如

聚酰亚胺诸如

碳纤维，或玻璃或其他无机纤维。在一些实施方式中，可以通过层压粘合剂树脂来涂覆或浸渍织物或膨胀膜。在其他实施方式中，不使用这种另外的层压粘合剂树脂。可通过本领域技术人员熟知的各种方法中的任一种来实现涂覆或浸渍膨胀膜或织物。织物或膨胀膜的聚合物表面可以任选地涂覆有二氧化硅、硅氧烷、氧化铝或金属，或用等离子体或硅烷处理。聚酯、尼龙或其混合物在本申请中特别可用作织物或膨胀膜。

在各种实施方式中，可剥离多孔片材的厚度在5微米至500微米范围内，或可由以下的一个或多个范围界定：5-10微米、10-25微米、25-50微米、50-75微米、75-100微米、100-125微米、125-150微米、150-175微米、175-200微米、200-250微米、250-300微米、300-400微米，或400-500微米，例如25-125微米或75-200微米。在本文别处描述孔、狭缝或开孔。

可剥离多孔片材通常包含织物或膨胀膜。

如本文所用，术语“膨胀膜”是指包含穿孔或通孔孔隙率的片材或膜，其原因在本文别处提供。

如本文所用，术语“织物”最通常是指织造材料。也可以使用无纺材料，但较不优选，因为在固化后除去可剥离片材的过程中，它们在表面上留下纤维残留物/端部的趋势更大。

在一些实施方式中，当织物是织造织物时，织造织物包含紧密织造的单丝或复丝丝束(mono-or multi-filament tows)。优选紧密织造、高密度织造以提供与最终涂漆产品所需的整理(finish)相容的平滑整理。因此，优选的织物组织包括平纹组织(plainweave)、综丝缎纹组织(harness stain weave)、皱纹缎纹组织(crow-foot satin weave)、防撕裂组织(ripstop weave)或斜纹组织(twill)，其中皱纹缎纹组织风格是最优选的。在独立实施方式中，该织物还可以包含单丝或复丝/加捻纱线，或单丝或复丝/加捻纱线的组合，其中每个纱线表面可以独立地是平坦的或有纹理的。在独立实施方式中，纱线具有100、120、14、160、180或200旦尼尔的最大尺寸。

可以根据经纱/英寸(warp ends per inch)和纬纱/英寸(fill ends per inch)来描述织物的紧密度，这两个术语对于织造织物领域的技术人员来说是容易理解的。本发明的织物或膜包括独立地含有至少50经纱/英寸，或至少60、70、80、90、100、120、140或160经纱/英寸，和至少40纬纱/英寸，或至少60、80或100纬纱/英寸的那些，和/或织物包含在经向和纬向上都具有最小50根纱线/英寸的纱线，该纱线在经向或纬向上具有最大150旦尼尔。例如，获得良好的结果，其中织物或膜包含至少约50-80经纱/英寸和至少约40纬纱/英寸。更优选的实施方式包括这样的织物组织，其中织物以至少120经纱/英寸和至少60纬纱/英寸织造。这种织物组织可从例如Precision Fabrics Group of Greensboro,NorthCarolina商购。示例性组合物包括已经被擦洗(soured)和热定形的聚酯型728和尼龙型9646材料。给定经纱/纬纱参数，并且与整个织物的厚度一致，纤维或纱线厚度例如用于提供最小的开口织造。

可通过使用用于剥离外层的织物来进一步改进由除去牺牲性剥离外层产生的制品的最终表面整理，该织物经历额外压延方法，使得这些织物的剥离外层的除去产生甚至更光滑、极低孔隙率的制品表面。

可剥离多孔片材的另一个特征是其拉伸强度大于固化的聚合物组合物的拉伸强度，使得例如可剥离片材在其随后的除去过程中不会破碎或留下在剥离后损害表面整理的清洁度的单个长丝股线。

优选的是，当根据ASTM-D5034测试时，可剥离多孔片材表现出在100N至1500N范围内的拉伸强度，以便提供物理完整性以实现其预期功能。在其他实施方式中，拉伸强度描述为以下的一个或多个范围：100-200N、200-至300N、300-400N、400-500N、500-600N、600-700N、700-800N、800-900N、900-1000N、1000-1100N、1100-1200N、1200-1300N、1300-1400N、1400-1500N，例如400N至1000N。

第二(或更多)功能材料多孔片材

本公开的多功能贴面膜任选地包含至少一个第二功能材料片材，其至少一部分呈多孔织造或非织造织物、膨胀金属箔或聚合物膜、格栅(grating)、网(mesh)、筛(screen)或织网(web)的形式。同样，并且出于与本文别处描述的相同的原因，期望大部分(如果不是全部的话)功能片材具有用于最终产品稳定性和可制造性的高度孔隙率。在某些优选的实施方式中，存在这些另外的功能材料多孔片材。

在一些实施方式中，可以采用多个功能材料片材。或者，单片材可以包含具有不同功能的材料(包括所谓的杂合(hybrid)材料)。应了解，第一可剥离多孔片材提供多功能贴面膜的功能能力(即，可剥离性)，但在此部分中使用的上下文中，术语“功能性”是指片材材料的属性，其赋予膜一些特性，所述特性改进性能，例如冲击稳定性、尺寸稳定性、导电性和热传递能力，以便向其最终附接的基底提供改进的强度、EMI屏蔽材料以及静电和雷击防护。此外，短语“至少一个第二功能材料片材”可以是一片或多片不可剥离功能材料，以区别于可剥离片材。即，其表示包括如下的实施方式：(a)一片一种或多种(不可剥离)功能材料，如下所述；(b)两片或更多片相同的(不可剥离)功能材料，(c)两片或更多片不同的(不可剥离)材料，或(d)两片或更多片两种或更多种(不可剥离)功能材料。

这些第二功能材料的物理属性至少在厚度和多孔性特性方面与本文别处对于第一可剥离多孔片材描述的那些类似，但是这些功能材料多孔片材的组成和结构反映了对不同范围的特性的需要。例如，一种或多种第二功能材料片材可以不需要与可剥离多孔片材所需的拉伸强度相同。

同样，第二功能材料多孔片材可包含织造织物和膨胀膜，但另外这些片材也可包含连续或短切有机或无机纤维的非织造织物、网、筛或织网，包括与用于可剥离多孔片材的那些材料相同或类似的材料，即，一种或多种氟化或全氟化聚合物(诸如聚四氟乙烯(PTFE或

)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF或

))、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、聚酯、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚醚醚酮(PEEK)、聚芳基醚酮(PAEK)、聚醚砜(PES)、聚乙烯亚胺(PEI)、聚(对苯硫醚)、聚氯乙烯、或其共聚物或混合物。其他有用的有机材料包括聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩，或其共聚物或混合物，或者单独使用，或者与用于此目的的描述的任何其他材料混合使用。芳族聚酰胺(例如，

纤维)和酰亚胺纤维(例如

)在本申请中也是有吸引力的。因为预期第二功能材料在固化之后和最终使用期间将保留在多功能膜中，所以这些片材的物理完整性或织造性质不如可剥离材料的那些重要；也就是说，它们不需要承受剥离操作。

功能材料还可以包含陶瓷或玻璃纤维(例如，包含铝、硼、硅和/或钛的氧化物、碳化物、氮化物、氧碳化物、氧氮化物、碳氮化物或氧碳氮化物)、金属陶瓷纤维、碳或金属纤维(例如，包含铝、铜、铁、银、锡或锌，或混合物、合金)，或包含这些材料的涂层杂合物(hybrid)。示例性材料包括氧化铝、芳族聚酰胺、硼、碳、玻璃、碳化硅、氮化铝的纤维或晶须、涂层杂合物或其混合物，优选玻璃、碳或金属涂覆的纤维。如本文所用，术语“纤维”包括大尺寸(macro)、微米(micro)或纳米(nano)尺寸的纤维，并且包括穿过也称为晶须的细长单晶的线。在一些情况下，这些材料是各种材料类别的复合材料，例如包括碳涂覆的金属、玻璃或聚合物；金属涂覆的聚合物、碳或玻璃；聚合物涂覆的玻璃、碳或金属等。在一些情况下，功能材料是导电的。在一些实施方式中，功能材料赋予贴面膜磁性。

典型地，并且在优选的实施方式中，至少一个第二功能材料多孔片材位于可固化聚合物组合物的第二表面附近但在其下方。第二功能材料片材在膜中具有深度以提供：覆盖的可固化聚合物组合物足够厚以能够与随后提供的基底共固化。第二功能片材通常位于聚合物组合物内的可剥离多孔片材和第二表面之间。在独立实施方式中，至少一个第二功能材料多孔片材设置在第二表面与可剥离多孔片材之间的距离的10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％或90％的位置处。例如，在一些实施方式中，至少一种第二功能材料设置在第一表面和可剥离多孔片材之间基本上等距离的位置处。功能材料多孔片材的定位是故意控制和特定的。优选地，如上所述，它被布置在基本上平行于多功能膜的第一表面和第二表面的平面中并且被布置在这些表面之间；即，使得片材被布置在聚合物组合物内的预定位置处并且位于基本上平行于第二表面的平面中。在独立单独实施方式中，功能片材在贴面膜内的位置的局部方差(local variance)小于膜内中值位置的20％、15％、10％、5％、2％或1％。

其他特征

在一些实施方式中，除了可剥离多孔片材和第二功能材料片材之外，多功能贴面膜进一步包含在可固化聚合物组合物内的至少一种颗粒填料。这些填料可包含纳米尺寸、微米尺寸和/或大尺寸的颗粒材料，颗粒材料在可剥离多孔片材和功能材料片材之间基本上均匀地分布在整个可固化聚合物中。由于构造这些贴面膜的一种方式，一种或多种颗粒填料可以集中在可剥离多孔片材和功能材料片材之间并与其相邻，这由将这些片材结合到可固化聚合物层中的筛分作用产生。这些颗粒填料可以包含一种或多种本文所述的任何功能材料，例如陶瓷、聚合物、玻璃或金属/准金属材料或其合金，或涂布的杂合材料，更特别地包括铝、硼、硅、锡、锆或铝的碳化物、氮化物或氧化物、碳、铜、镍、Sn-Zn或不锈钢或芳族聚酰胺，及其复合形式。

该贴面膜至少在固化之前被设计成足够柔性/柔韧以符合成形的或有轮廓的基底，包括平坦的或基本上平坦的面板、弯曲的轮廓，包括凸形状或凹形状或包含它们的组合的表面。可施加可固化表面涂料组合物以基本上符合基底的轮廓形状。该特征由可固化聚合物组合物的固化度和贴面膜的厚度的组合产生，这两者均在本文别处描述。

另外，在一些实施方式中，多功能贴面膜具有12.5-12500微米(0.5-500密耳)，优选12.5-1250微米(0.5-50密耳)范围内的总厚度。在其他实施方式中，总厚度可以描述为以下范围：12.5-25微米、25-50微米、50-75微米、75-100微米、100-125微米、125-150微米、150-175微米、175-200微米、200-250微米、250-300微米、300-400微米、400-450例如、450-500微米、500-1000微米、1000-1500微米、1500-2000微米、2000-2500微米、2500-5000微米、5000-7500微米、7500-10,000微米、10,000-12,500微米，或这些范围中的两个或更多个的组合，例如，25-500微米、50-300微米，或约25-125微米。

在其他实施方案中，多功能贴面膜可具有在0.005-0.15lb./ft²(psf)的范围内的面积重量，或该重量可由以下的一个或多个范围限定：0.005至0.01psf、0.01至0.015psf、0.015至0.02psf、0.02至0.025psf、0.025至0.03psf、0.03至0.035psf、0.035至0.04psf、0.04至0.045psf、0.045至0.05psf、0.05至0.055psf、0.055至0.06psf、0.06至0.065psf、0.065至0.07psf、0.07至0.075psf、0.075至0.08psf、0.08至0.085psf、0.085至0.09psf、0.09至0.095psf、0.095至0.1psf、0.1至0.105psf、0.105至0.11psf、0.11至0.115psf、0.115至0.12psf、0.12至0.125psf、0.125至0.13psf、0.13至0.135psf、0.135至0.14psf、0.14至0.145psf，或0.145至0.15psf。对于飞机应用，优选范围包括以下这些：0.005至0.01psf、0.005至0.02psf、0.005至0.03psf、0.005至0.04psf、0.005至0.05psf或0.005至0.06psf，或两个或更多个这些范围的一些组合。

可固化聚合物和多孔片材的相对量不必是关键的，只要各自的量足以使各自实现其各自的目的。但在一些实施方式中，可固化聚合物的厚度与多孔片材的总厚度的比率为10:1至8:1、8:1至6:1、6:1至5:1、5:1至4:1、4:1至2:1、2:1至1:1、或1:1至0.5:1，或该比率的特征在于这些范围中的两个或更多个，例如10:1至0.5:1.

在独立实施方式中，多功能贴面膜包含在第一表面、第二表面上或在第一表面和第二表面两者上的至少一个可释放衬里。这些可释放衬里中的一者或两者可以由纤维素膜或塑料膜(例如，纸、聚乙烯或聚酯膜)制成。提供这样的衬里以在制造、运输或应用/使用期间保护膜并促进其处理和/或防止在卷或堆上的相邻层之间的反应。

如上所述，多功能贴面膜可包含可固化的、部分固化的和完全固化的聚合物组合物。在独立实施方式中，这些膜可以物理地接触、物理地附着到其他基底，或与其他基底共固化，其他基底包括层压基底，任选地其中基底是层压体，并且任选地其中基底是飞行器或机动车辆的一部分。

将多功能贴面膜施加到基底的方法

为此，本公开已经突出了多功能贴面膜本身的一些特性，但是本发明还考虑了制造和使用这些贴面膜的方法。如别处所述，应理解，与贴面膜有关的各种特征也适用于这些方法和制造两者，并且贴面膜的评论/特性也适用于制造和使用这些贴面膜的方法中，而不需要在本公开的对应部分中重复它们。

这些贴面膜可以应用于预先形成的结构(例如图2)，或者可以与在其上构造结构的工具/模具一起使用(例如图3)。在任一情况下，希望贴面膜的第二表面物理地接触并且变得附接到最终结构上。这导致第一表面设置在附着有膜的制品或结构的外侧作为制品的外表面层，并且使得第二功能材料片材附着到在第一可剥离多孔片材下方(即在第一可剥离多孔片材内部)的结构，使得第一可剥离多孔片材可随后被除去以提供外露的第一表面，留下与贴面膜的剩余部分附接到结构的一个或多个第二功能材料片材。

因此，某些实施方式提供向基底表面提供功能性的方法，一些方法包含：

(a)通过将多功能贴面膜的第二表面物理地附着到基底表面以形成中间粘结的组合物，将多功能贴面膜施加到基底表面；

(b)使中间粘结的组合物经受足以允许至少一个任选地可固化基底(优选聚合物组合物)和多功能贴面膜的可固化聚合物组合物共固化或以其他方式粘结的条件，并且由此在其间形成永久粘结。“中间粘结的组合物”的特征可在于以下范围内的粘结：从仅仅物理接触，经过由于一个或两个表面的粘性引起的轻微粘附，到实际化学粘结；尽管在优选的实施方案中，直到组合物共固化才实现完全粘结。共固化结构的粘结的“永久性”反映了：固化基底与固化贴面膜之间的粘结的粘附力优选地与固化贴面膜、固化基底或两者的内聚力具有相同量级。在一些实施方式中，得到的粘结应该足以显示出大于或等于10MPa(1450psi)的搭接剪切强度(根据ASTM D1002或D5868)。

在一些实施方式中，基底是纤维增强的复合部件。该基底还可以包含以下中的至少一种：可固化聚合物基质组合物、浸渍有可固化聚合物基质的增强纤维、蜂窝芯、可膨胀膜、灌封化合物，或金属或陶瓷表面。

在一些实施方式中，基底为成型结构，其包含或至少呈现与贴面膜的可固化聚合物组合物相同或互补的聚合物组合物的表面，如本文别处所述。该基底可以是层压体。

在其他实施方式中，该方法包含：

(a)通过物理放置多功能贴面膜的第一表面与模具表面接触并使多功能贴面膜与模具表面相适合，将多功能贴面膜施加到工具/模具表面，而使多功能贴面膜的第二表面暴露；

(b)将任选地可共固化的基底(任选地膜)的至少一个层物理地附接到多功能贴面膜的第二表面以形成中间粘结的组合物；

(c)使中间粘结的组合物经受足以允许至少一个可固化基底和多功能贴面膜的可固化聚合物组合物共固化或以其他方式粘结的条件，并且由此在其间形成粘结并产生官能化的共固化或粘结结构。在此类实施方式中，通常优选的是，可释放衬里和/或脱模剂介于模具表面与多功能贴面膜的第一表面之间，以便帮助随后除去产品结构。术语“任选地可共固化的”是指以下事实：相关联的基底膜可以是或可以不是可固化的，使得粘结机制不是共固化的，在后一种情况下，例如，基底膜可以是热塑性聚合物(例如，PEEK或PEKK)或陶瓷或金属层，在这种情况下，可以使用其他粘结剂来固定粘结。

在任一种方法或两种方法中，足以允许共固化的条件包含将中间组合物暴露于足够的热或辐射条件以共固化基底的可固化聚合物组合物和多功能贴面膜的可固化聚合物组合物，由此在其间形成永久粘结。这样的条件取决于所选择的具体材料，并且本领域技术人员将能够确定用于形成这样的粘结界面的最佳条件。可用于共固化材料的示例性方法包括热固化或辐射固化，例如通常用于所讨论的材料。共固化的基底聚合物与多功能贴面膜之间的粘结的性质取决于若干因素，包括加工条件和单个组分的性质，范围从主要或完全物理到主要或完全化学。所属领域的技术人员将了解实现基底与贴面膜之间的所需结合所必需的那些材料和加工条件。

在制备官能化共固化结构之后，且在由用户选择的时间，可从固化的组合物除去第一可剥离多孔片材以留下多功能贴面膜的固化聚合物组合物的外露的第一表面。典型地，这种除去是通过剥离作用进行的，以在基底上留下包含第二功能材料的剩余固化贴面膜，其中该外露的第一表面充当油漆施加的位点。希望的是，在施加附加层之前，需要很少或几乎不需要(很少存在或几乎不存在)对外露的新的第一表面进行砂磨、涂底漆或其他表面处理。作为非限制性实例，优选添加小于1000、500、100、50、10、5或1微米的表面处理或底漆油漆和/或在施加额外的表面精加工/装饰(例如油漆)层之前将固化的聚合物组合物从外露的新的第一表面除去。取决于第一可剥离多孔片材在膜中的预定深度或织物的性质，除去可剥离多孔片材除去多功能膜的预固化面积重量的约5wt％与约60wt％和固化聚合物组合物的约10wt％至50wt％，或如本文另外描述。增量wt％范围被认为是另外的实施方式，例如5至10wt％、10至15wt％、15至20wt％、20至25wt％、25至30wt％、30至35wt％、35至40wt％、40至45wt％、45至50wt％、50至55wt％、55至60wt％，或这些范围中的两个或更多个。期望地，将第二功能材料的至少一个任选多孔片材定位在多功能贴面膜中，使得在除去第一多孔可剥离片材之后，其保持由剩余固化的贴面膜覆盖，优选均匀地覆盖，最优选由选定厚度的剩余固化的贴面膜覆盖。在没有进一步处理的情况下获得适于涂漆的所需表面(至少部分地)取决于用于第一多孔可剥离片材的织物或膜的织物组织或表面的光滑度。同样重要的是，可剥离多孔片材表现出足够的结构完整性，使得当其从固化的贴面膜除去时，其可被除去而不留下独立长丝线束(individual filament strands)。优选表面是自由的；期望地基本上不含(意指小于5％，优选1％的)织物或膜的独立长丝线束。

在特定实施方式中，在固化贴面膜之后除去第一可剥离多孔片材提供适合于涂漆而无需额外的表面调理或处理的外露的第一表面。当一些织物线束被留下时，可通过轻微磨损除去。另外的实施方式包括施加这样的油漆或其他填充的或未填充的或透明涂层精加工的另外的步骤，和由其得到的制品。在一些实施方式中，外露的第一表面适合于涂漆而不需要底漆涂层。与这些适合性相关的特征包括外露的第一表面具有在约5nm至约50微米范围内的平均表面粗糙度(例如，来自织物压痕)(Ra)，其也可表征为具有在以下一个或多个范围内的平均表面粗糙度：5nm至10nm、10nm至25nm、25nm至50nm、50nm至75nm、75nm至100nm(0.1微米)、0.1微米至0.25微米、0.25微米至0.5微米、0.5微米至0.75微米、0.75微米至1微米、1微米至2微米、2微米至3微米、3微米至4微米或4微米至5微米。一个这样的示例性范围包括例如0.1微米至3微米。术语“适于涂漆”意指所得到的油漆涂层展现出对外露的第一表面的油漆粘附性，该油漆粘附性具有通过ASTM D3359测量的至少3，优选地至少4，并且更优选地至少5的评级，在施加时和/或在应力之后或两者。这种应力包括以下中的一个或多个：热循环(例如从-65℃到+160°F的800个循环)、外露的表面暴露于UV、水浸和/或极端温度暴露、在施加油漆(有/没有底漆)之后的盐或酸喷雾暴露，如ASTMs B117、B287、D7869、F483、F1110中所述。

用于施加油漆的方法不限于任何特定方式，尽管喷涂通常用于允许大面积上的光滑覆盖，或通过使用贴花。类似地，油漆的选择不是限制性的，只要油漆与最终表面组合物相容即可。优选的油漆为包含聚丙烯酸酯、聚酯、聚甲基丙烯酸酯、聚氨酯、或其共聚物或混合物的那些。根据所选择的油漆的性质，油漆与暴露的表面的粘结可以是物理的或化学的，或两者。与第一表面相比，可剥离片材的固化后除去导致外露的表面具有更大的接触表面面积，这促进物理油漆粘附。然后预计外露的表面暴露于更高浓度的促进油漆粘附的化学基团，与在没有本文的方法的情况下所具有的化学基团相比。结果，还预期外露的表面与油漆之间增加的化学相互作用将容易导致更完整的粘结，因此导致能够消除对底漆的需要。

本发明的许多优点之一是共固化的贴面膜可以在整个制造和组装过程中留在基底上，以保护部件免受污染物和化学品/环境暴露，特别是暴露于UV源，直到该部件准备好用于涂漆或其他表面涂覆。在一些实施方式中，与可剥离片材一起除去的固化材料的量越少是优选的，以使得剩余的固化贴面材料能够在其寿命期间通过连续处理连续地保护复合部件。

为此，已经对用于制备和/或使用多功能贴面膜的方法和贴面膜自身描述了各种实施方式。还应当理解，本文所述的各种中间结构被认为在本公开的范围内，作为单独的实施方式，作为制品。本发明的各种实施方式还包含通过本文描述的方法生产的那些制品。本发明适用于任何尺寸的结构，但在其容纳大结构的能力方面特别有吸引力。设想使用本文描述的方法生产的此类物体包含在本发明的范围内。所设想的结构包括可以是以下各项中的任意一个或多个的那些：在商业和个人飞行器以及航空航天应用、机动车辆、水运工具(包括轮船)、铁路车、油轮、储罐以及风力涡轮机中的主要结构元件、次要结构元件、外部元件、内部元件以及形成这些元件的部件。它还可以用于制备较小的物品，包括但不限于运动设备(例如，钓鱼杆、自行车架等)。当含有此类部分或完全固化的多功能膜时，这些结构中的每一者被认为是本公开的单独实施方式。

制备多功能贴面膜的方法

另外的实施方式包括用于制备本文描述的多功能贴面膜的那些方法。图4和图5提供了这种方法的实例的两种表示。一种这样的方法包含：

(a)将可固化聚合物组合物(410、510)连续沉积到可释放衬里(440、540)的表面上以形成具有与可释放衬里接触的第一表面和与第一表面相对的第二表面的流延聚合物组合物；

(b)在连续地沉积可固化聚合物(410、510)的同时，将第一可剥离多孔片材(420、520)布置、铺设或以其他方式定位在流延聚合物组合物中，优选将第一可剥离多孔片材压印(例如通过压辊(480、580))到流延可固化聚合物组合物的第一表面中，使得可剥离多孔片材被定位在可固化聚合物组合物的第一表面处、与其相邻、与其接处或在其下方并且在可释放衬里下方，

(c)在连续沉积可固化聚合物的同时，提供相对于第二表面定位的至少一个第二功能材料任选多孔片材(430、530)，例如使用压辊(470、570)，使得至少一个第二功能材料多孔片材(430、530)在距第二表面的选定距离处至少部分地嵌入在流延聚合物组合物中；

在此类方法中，在将可剥离多孔片材压印到可固化聚合物组合物的第一表面中之后，至少一个第二功能材料多孔片材变得至少部分地嵌入在第二表面下方的流延聚合物组合物中。浸渍深度(至少部分地)通过可固化聚合物组合物的粘度(其至少部分地取决于温度、具体的聚合物组合物，以及聚合物组合物中的固化程度)、层间片材的孔隙度，以及由用于将层间片材压入可固化聚合物组合物中的单独的压辊施加的压力来控制至预定深度。

在相关的实施方式中，该一种或多种方法进一步包含使多功能贴面膜在至少一对无孔辊(480、580)之间通过，该无孔辊任选地包含无孔衬里，进一步将至少一个第二功能材料多孔片材(430、530)、可剥离多孔片材(420、520)或至少一个第二功能材料多孔片材和可剥离多孔片材两者嵌入在流延可固化聚合物组合物中，各自与可固化聚合物组合物的相应表面相距预选定距离。

在形成贴面膜期间或之后，还可向贴面膜的第一表面提供第二可释放衬里。此外，一旦形成，膜可以在卷绕器(400、500)上卷绕成缠绕的卷(spooled rolls)以便运输和处理。如此制备的膜仅由用于制备他们的设备的性质而在其面积尺寸上受限，这些设备的标准宽度包括30cm,60cm,90cm,120cm一直向上至200cm。在一些实施方式中，这种标准宽度卷基于不同的应用可以进一步被切割为更窄的宽度，其可以是小至0.5cm。这些包括可使用0.5至5cm宽度的自动纤维加工(AFP)和可使用5至50cm宽度的自动铺带(ATL)以及通过其他方式施加的其他宽度组合。类似地，膜的长度可以为数十米至数百米。

以下实施方式列表旨在补充，而不是替换或替代先前的描述：

实施方式1.一种多功能贴面膜，包含：

(c)至少一个第二功能材料多孔片材，其设置在所述可固化聚合物组合物单层内在第二表面下方并且位于所述第二表面与所述可剥离多孔片材之间。

实施方式2.根据实施方式1的多功能贴面膜，其中可固化聚合物组合物包含热固性组合物、热塑性组合物或其混合物或共混物。

实施方式3.根据实施方式1或2中任一项的多功能贴面膜，其中可固化聚合物组合物包含可固化聚合物组合物的单体、低聚物或聚合物。

实施方式4.根据实施方式1至3中任一项的多功能贴面膜，其中可固化聚合物组合物包含苯并噁嗪、双马来酰亚胺、环氧树脂、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、聚酰胺、聚酯、聚酰亚胺、聚氨酯、乙烯基酯，或它们的共聚物或混合物。

实施方式5.根据实施方式1至4中任一项的多功能贴面膜，其中可固化聚合物组合物包含环氧树脂。

实施方式6.根据实施方式1至5中任一项的多功能贴面膜，其中聚合物组合物可通过施加(UV、可见光或红外)光或热来固化。在该实施方式的一些方面，补充树脂和/或催化剂可以在结合层间可剥离和功能片材之前立即混合，并通过自由基方法固化。

实施方式7.根据实施方式1至6中任一项的多功能贴面膜，其总厚度在25-12500微米(1到500密耳)范围内，优选地在25到500微米或50到300微米范围内，或其特征在于本文其他地方描述的这些范围中的任一个或多个。

实施方式8.根据实施方式1至7中任一项的多功能贴面膜，其中可剥离多孔片材[在可固化聚合物组合物的单层内]在第一表面下方。

实施方式9.根据实施方式1至8中任一项的多功能贴面膜，其中可剥离多孔片材包含织物或膨胀膜、穿孔膜或网格膜。

实施方式10.根据实施方式1至9中任一项的多功能贴面膜，其中可剥离多孔片材具有以下属性中的一个或多个：

(a)可剥离多孔片材包含氟化或全氟化聚合物、聚酯、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚醚醚酮、聚芳醚酮、聚醚砜、聚乙烯亚胺、聚对苯硫醚、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚卤乙烯或其共聚物或混合物；

(b)在使用或不使用独立可固化粘合剂树脂组合物的情况下，通过将织物或膨胀膜布置或物理嵌入在第一表面上或第一表面中，将可剥离多孔片材在距第一表面选定距离处粘附(优选嵌入到)到可固化聚合物组合物，最优选嵌入在可固化聚合物组合物之内；

(c)可剥离多孔片材具有在25-250微米的范围内，优选地在40-125微米[在5微米至500微米的范围内]的厚度；

(d)所述可剥离多孔片材具有0.25-250微米，优选1-70微米范围内的标称孔径；

(e)当根据ASTM-D5034测试时，该可剥离多孔片材表现出100N至1500N，优选400N至1000N范围内的拉伸强度；

(f)可剥离多孔片材为膨胀膜；

(g)所述可剥离多孔片材为织造织物；

(h)所述可剥离多孔片材为包含织造单丝丝束或织造复丝丝束的织造织物；

(i)可剥离多孔片材为包含平纹组织、综丝缎纹组织、皱纹缎纹组织、防撕裂组织或斜纹组织的织造织物；

(j)可剥离多孔片材是包含单丝或复丝/加捻纱线的织造织物，其中该纱线具有平坦的或有纹理的表面以及200旦尼尔的最大尺寸；

(k)可剥离多孔片材为具有至少50经纱/英寸和至少40纬纱/英寸或具有至少120经纱/英寸和至少60纬纱/英寸的织造织物，和/或织物包含在经向和纬向上具有最少40纱线/英寸的纱线，该纱线在经向或纬向上具有最大150旦尼尔；和/或

(1)可剥离多孔片材是织造织物，其可以被擦洗、热定形和压延以产生光滑的紧密织造表面。

在此实施方式的某些方面中，从固化的贴面膜除去可剥离多孔片材提供适合于涂漆而不需要额外的表面调理或处理或涂底漆的外露的表面；在这些方面中，所得的外露的表面提供如本文别处所描述的许多优点和属性。

实施方式11.根据实施方式1至10中任一项的多功能贴面膜，其中至少一个第二功能材料多孔片材呈多孔织造或非织造织物、膨胀金属箔或穿孔聚合物膜、格栅、网、筛或织网的形式。

实施方式12.根据实施方式1至11中任一项的多功能贴面膜，其中至少一个第二功能材料多孔片材表现出适合用作冲击改性剂、传热介质、EMI屏蔽材料、雷击保护、静电电流耗散或其组合的性能特性。

实施方式13.根据实施方式1至12中任一项的多功能贴面膜，其中任选的至少一个功能材料多孔片材具有以下属性中的一个或多个：

(a)至少一个功能材料多孔片材包含织造或非织造纤维或长丝，例如包括氧化铝、芳族聚酰胺、硼、碳、玻璃、金属、聚合物、碳化硅、氮化铝或其杂合物和混合物的连续或短切纤维或晶须，优选玻璃、碳和/或金属涂布的纤维；以及可以预先热解或不热解的穿孔聚合物片材；

(b)至少一个功能材料多孔片材是导电的；

(c)至少一个功能材料多孔片材包含铝、碳、铜、镍、银或不锈钢；

(d)至少一个功能材料多孔片材包含聚丙烯腈，和/或

(e)至少一个第二功能材料多孔片材的位置比在可固化聚合物组合物内的可剥离多孔片材更靠近第二表面；在独立实施方式中，至少一个功能材料多孔片材设置在第二表面与可剥离多孔片材之间的距离的10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％或90％的位置处。

实施方式14.根据实施方式1至13中任一项的多功能贴面膜，其中可固化聚合物组合物进一步包含至少一种颗粒填料。根据实施方式1至13中任一项的多功能贴面膜，其中可固化聚合物组合物进一步包含至少一种填料或添加剂，其是有机的、无机的或两者的杂合物，聚合物增韧组分，或颗粒填料诸如增强纤维、导电材料和触变剂。

实施方式15.根据实施方式15的多功能贴面膜，其中至少一种颗粒填料或添加剂包含纳米尺寸、微米尺寸和/或大尺寸的粉末、颗粒、珠粒、薄片、晶须或纤维或液体共混物。

实施方式16.根据实施方式14或15的多功能贴面膜，其中至少一种填料或添加剂包含陶瓷、预反应聚合物、玻璃、金属或合金以及杂合化合物；例如包括铝、硼、硅、锡、锆的碳化物、氮化物或氧化物；或元素铝、碳、铜、镍、Sn/Zn，或不锈钢；或反应性液体橡胶聚合物、核壳颗粒或热塑性聚合物；或涂银玻璃薄片、涂碳玻璃珠或涂银铝颗粒。

实施方式17.根据实施方式14至16中任一项的多功能贴面膜，其中至少一种颗粒填料或添加剂基本上均匀地分散在整个可固化聚合物中。在该实施方式的某些方面，颗粒填料集中在可剥离多孔片材和功能材料多孔片材之间和/或与其相邻，这由将这些层结合到可固化聚合物层中的筛分作用导致。

实施方式18.根据实施方式1到17中任一项的多功能贴面膜，其中可固化聚合物组合物包含定位在第二表面处的抗UV聚合物(如US 2010/0151239中所描述)或UV稳定添加剂(如美国专利9,676,961中所描述)。

实施方式19.根据实施方式1至18中任一项的多功能贴面膜，其足够柔韧/柔性以符合成形或有轮廓的基底。

实施方式20.根据实施方式1至19中任一项的多功能贴面膜，其总面积重量在0.010-0.150磅/平方英尺范围内，优选小于0.060磅/平方英尺，或如本文别处描述的任何范围内提供的。

实施方式21.根据实施方式1至20中任一项的多功能贴面膜，其第一表面接触基底的表面。该基底可以包含以下中的至少一种：可固化的或固化的聚合物基质组合物、浸渍有可固化的或固化的聚合物基质的增强纤维、蜂窝芯、可膨胀的膜、灌封化合物、陶瓷，或金属。

实施方式22.根据实施方式1至21中任一项的多功能贴面膜，其中聚合物组合物是固化的。

实施方式23.根据实施方式22的多功能贴面膜，其中聚合物组合物共固化至基底的表面，使得在基底与多功能贴面膜之间形成化学键。

实施方式24.一种为基底表面提供功能性的方法，该方法包含：

(a)通过将根据实施方式1至20中任一项的多功能贴面膜的第二表面物理地附接到基底表面以形成中间粘结的组合物，将多功能贴面膜施加到基底表面(基底表面包含至少一种可固化基底聚合物组合物)；

(b)使中间粘结的组合物经受足以允许至少一种可固化(或固化的)基底聚合物(或其他所公开的基底)组合物和多功能贴面膜的可固化聚合物组合物共固化或以其他方式粘结的条件，从而在其间形成粘结。

实施方式25.一种为基底表面提供功能性的方法，该方法包含：

(a)通过将根据权利要求1至20中任一项的多功能贴面膜的第一表面物理地放置到模具表面上并且使多功能贴面膜与模具表面相适应，来将多功能贴面膜施加到模具表面(基底表面包含至少一种可固化基底聚合物组合物)，从而使多功能贴面膜的第二表面暴露；

(b)将任选地可共固化的基底膜的至少一个层物理地附接到该多功能贴面膜的第二表面以形成中间粘结的组合物；

(c)使中间粘结的组合物经受足以允许至少一种任选地可固化的基底聚合物组合物和多功能贴面膜的可固化的聚合物组合物共固化或以其他方式粘结的条件，并且由此在其间形成粘结。

实施方式26.根据实施方式25的方法，其中在模具表面与多功能贴面膜的第一表面之间插入可释放衬里。

实施方式27.根据实施方式24至26中任一项的方法，其中足以允许共固化的条件包含将中间组合物暴露于足够的热或辐射条件以共固化或以其他方式粘结基底的任选地可固化的聚合物(或其他基底)组合物和多功能贴面膜，从而在其间形成粘结。

实施方式28.根据实施方式24至27中任一项的方法，进一步包含从共固化结构除去可剥离多孔片材以留下多功能贴面膜的固化的聚合物组合物的外露的表面。在此实施方式的一些方面中，通过从复合结构除去可剥离片材来实现固化后重量减轻。

实施方式29.根据实施方式28的方法，进一步包含在没有额外的表面调理或处理的情况下对外露的表面进行涂漆。在该实施方式的一些方面，根据ASTM D1654，即使不使用底漆涂层和/或在暴露于恶劣环境之后，涂漆表面也表现出所需的油漆粘附性能。

实施方式30.一种制造多功能贴面膜的方法，包含：

(a)将可固化聚合物组合物连续沉积到可释放衬里的表面上以形成流延聚合物组合物，该流延聚合物组合物具有与可释放衬里接触的第一表面和与第一表面相对的第二表面；

(b)在连续沉积可固化聚合物的同时，将可剥离多孔片材压印到流延可固化聚合物组合物的第一表面中，使得可剥离多孔片材位于可释放衬里下方的可固化聚合物组合物的第一表面处或下方，

(c)在连续沉积可固化聚合物的同时，任选地提供相对于第二表面定位的至少一个第二功能材料多孔片材，使得至少一个第二功能材料多孔片材在距第二表面的选定距离处变得至少部分地嵌入在流延聚合物组合物中；

(d)任选地提供与该多功能贴面膜的第二表面相邻的第二可释放衬里。在该实施方式的具体方面中，提供至少一个第二功能材料多孔片材并相对于第二表面定位。

实施方式31.根据实施方式30的方法，其中在将第一可剥离多孔片材压印到可固化聚合物组合物的第二表面中之后，至少一个第二功能材料多孔片材变得至少部分地嵌入到流延聚合物组合物中。

实施方式32.根据实施方式29或30的方法，进一步包含使多功能贴面膜在至少一对无孔辊之间通过，进一步在距离相应表面预选距离处将所述至少一个第二功能材料多孔片材、所述可剥离多孔片材或所述至少一个功能材料多孔片材和所述可剥离多孔片材两者嵌入在流延可固化聚合物组合物中或内，各自在距所述可固化聚合物组合物的相应表面的预选距离处。在该实施方式的某些方面，将多功能膜进一步卷绕成缠绕的卷。

实施方式33.根据实施方式32的方法，其中无孔辊包含无孔衬里。

实施方式34.根据实施方式30至33中任一项的方法，进一步包含部分固化(B阶段化)可固化聚合物组合物。

实施方式35.根据实施方式30至33中任一项的方法，进一步包含将多功能膜卷绕成缠绕的卷，其中根据在制造复合结构的过程中与专用的自动化设备一起使用的需要，将卷绕的多功能膜卷进一步切割成特定的目标宽度。

实施方式36.实施方式35的切割的多功能膜卷，其根据权利要求24至26中任一项所述的方法与特别设计用于制造复合结构的自动设备一起使用，诸如自动纤维加工(AFP)机器和自动铺带(ATL)机器。

如本领域的技术人员将理解的，根据这些教导，本发明的许多修改和变化是可能的，并且所有这些都是在此预期的。

本文件中引用或描述的每个专利、专利申请和出版物的公开内容通过引用整体并入本文，或至少就其在其引用的上下文中的教导而言通过引用并入本文。

Claims

1.一种多功能贴面膜，包含：

(c)至少一个第二功能材料多孔片材，其设置在所述可固化聚合物组合物单层内并且位于所述第二表面与所述可剥离多孔片材之间。

2.根据权利要求1所述的多功能贴面膜，其中所述可固化聚合物组合物包含热固性组合物、热塑性组合物，或它们的混合物或共混物。

3.根据权利要求1或2所述的多功能贴面膜，其中所述可固化聚合物组合物包含所述可固化聚合物组合物的单体、低聚物或聚合物。

4.根据权利要求1所述的多功能贴面膜，其中所述可固化聚合物组合物包含苯并噁嗪、双马来酰亚胺、环氧树脂、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、聚酰胺、聚酯、聚酰亚胺、聚氨酯、乙烯基酯，或它们的共聚物或混合物。

5.根据权利要求1所述的多功能贴面膜，其中所述可固化聚合物组合物包含环氧树脂。

6.根据权利要求1所述的多功能贴面膜，其中所述聚合物组合物可通过施加(UV、可见光或红外)光或热而固化。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的多功能贴面膜，具有在25微米至12500微米(1-500密耳)范围内的总厚度。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的多功能贴面膜，其中所述可剥离多孔片材(在所述可固化聚合物组合物单层内)在所述第一表面下方。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的多功能贴面膜，其中所述可剥离多孔片材包含织物或膨胀膜、穿孔膜或网格膜。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的多功能贴面膜，其中所述织物或膨胀膜具有以下属性中的一个或多个：

所述可剥离多孔片材具有以下属性中的一个或多个：

(a)可剥离多孔片材包含氟化或全氟化聚合物、聚酯、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚醚醚酮、聚芳醚酮、聚醚砜、聚乙烯亚胺、聚对苯硫醚、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚卤乙烯、或其共聚物或混合物；

(b)在使用或不使用独立可固化粘合剂树脂组合物的情况下，通过将织物或膨胀膜物理地嵌入到第一表面上或第一表面中，将可剥离多孔片材附着到第一表面上；

(c)所述可剥离多孔片材具有在25-250微米的范围内，优选地在40-125微米[在5微米至500微米的范围内]的厚度；

(e)当根据ASTM-D5034测试时，所述可剥离多孔片材表现出100N至1500N，优选400N至1000N范围内的拉伸强度；

(f)所述可剥离多孔片材为膨胀膜；

(g)所述可剥离多孔片材为织造织物；

(i)所述可剥离多孔片材为包含平纹组织、综丝缎纹组织、皱纹缎纹组织、防撕裂组织或斜纹组织的织造织物；

(j)所述可剥离多孔片材是包含单丝或复丝/加捻纱线的织造织物，其中所述纱线具有平坦的或有纹理的表面和200旦尼尔的最大尺寸；

(k)所述可剥离多孔片材为具有至少50经纱/英寸和至少40纬纱/英寸或具有至少120经纱/英寸和至少60纬纱/英寸的织造织物，和/或织物包含在经向和纬向上具有最少40纱线/英寸的纱线，该纱线在经向或纬向上具有最大150旦尼尔；和/或

(l)所述可剥离多孔片材是织造织物，其可以被擦洗、热定形和压延以产生光滑的紧密织造表面。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的多功能贴面膜，其中所述至少一个第二功能材料多孔片材是呈多孔织造或非织造织物、膨胀金属箔或聚合物膜、格栅、网、筛或织网的形式。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的多功能贴面膜，其中所述至少一个第二功能材料多孔片材展现出适合用作冲击改性剂、传热介质、EMI屏蔽材料、雷击保护、静电电流耗散、或其组合中的性能特性。

13.根据权利要求1至12中任一项所述的多功能贴面层，其中所述至少一个功能材料多孔片材具有以下属性中的一个或多个：

(a)所述至少一个第二功能材料多孔片材包含织造或非织造纤维，例如包括氧化铝、芳族聚酰胺、硼、碳、玻璃、金属、聚合物、碳化硅、氮化铝或其杂合物和混合物的连续或短切纤维或晶须，优选玻璃、碳和/或金属涂布的纤维；以及可以预先热解或不热解的穿孔聚合物片材；

(b)所述至少一个第二功能材料多孔片材是导电的；

(c)所述至少一个功能材料多孔片材包含铝、碳、铜、镍、银或不锈钢；

(d)所述至少一个第二功能材料多孔片材包含聚丙烯腈、聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩、或其共聚物或混合物；和/或

(e)所述至少一个第二功能材料多孔片材的位置比在所述可固化聚合物组合物内的所述可剥离多孔片材更靠近所述第二表面；在独立实施方式中，至少一个第二功能材料多孔片材设置在所述第一表面与所述可剥离多孔片材之间的距离的10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％或90％的位置处。

14.根据权利要求1至13中任一项所述的多功能贴面膜，其中所述可固化聚合物组合物进一步包含至少一种填料或添加剂，有机的、无机的或两者的杂合物、聚合物增韧组分，或颗粒填料，诸如增强纤维、导电材料和触变剂。

15.权利要求15的多功能贴面膜，其中至少一种颗粒填料或添加剂包含纳米尺寸、微米尺寸和/或大尺寸的粉末、颗粒、珠粒、薄片、晶须或纤维或液体共混物。

16.根据权利要求14或15所述的多功能贴面膜，其中至少一种颗粒填料包含陶瓷、聚合物、玻璃，或金属/准金属材料或其合金，例如包括铝、硼、硅、锡、锆，或铝的碳化物、氮化物或氧化物，碳，铜，镍，Sn-Zn，或不锈钢，或芳族聚酰胺。

17.根据权利要求14至16中任一项所述的多功能贴面膜，其中所述至少一种颗粒填料或添加剂基本上均匀地分散遍布所述可固化聚合物。

18.根据权利要求1至17中任一项所述的多功能贴面膜，其中所述可固化聚合物组合物包含位于所述第二表面的抗UV聚合物(如US 2010/0151239中所描述)或UV稳定添加剂(如美国专利9,676,961中所描述)。

19.根据权利要求1至18中任一项所述的多功能贴面膜，其足够柔韧/柔性以符合成形的或有轮廓的基底。

20.根据权利要求1至19中任一项所述的多功能贴面膜，具有小于0.150磅/平方英尺的面积重量。

21.根据权利要求1至20中任一项所述的多功能贴面膜，其第二表面接触基底的表面。

22.根据权利要求1至21中任一项所述的多功能贴面膜，其中所述聚合物组合物是固化的。

23.根据权利要求22所述的多功能贴面膜，其中所述聚合物组合物共固化到基底的表面或以其他方式结合到基底的表面，使得在所述基底与所述多功能贴面膜之间形成化学键。

24.一种为基底表面提供功能性的方法，所述方法包含：

(a)通过将根据权利要求1至20中任一项所述的多功能贴面膜的第二表面物理地附接到所述基底表面以形成中间粘结的组合物，而将所述多功能贴面膜施加到所述基底表面，所述基底表面任选地包含至少一种可固化基底聚合物组合物；

(b)使所述中间粘结的组合物经受足以允许所述至少一种任选地可固化的基底(聚合物或其他基底)组合物和所述多功能贴面膜的所述可固化聚合物组合物共固化的条件，并且由此在其间形成粘结。

25.一种为基底表面提供功能性的方法，所述方法包含：

(a)通过将根据权利要求1至20中任一项所述的多功能贴面膜的第一表面物理地放置到模具表面上并且使所述多功能贴面膜适应模具表面，将所述多功能贴面膜施加到模具表面，而使所述多功能贴面膜的所述第二表面暴露；

(c)使所述中间粘结的组合物经受足以允许所述至少一种任选地可固化的基底(聚合物或其他)组合物和所述多功能贴面膜的所述可固化的聚合物组合物共固化或粘结的条件，并且由此在其间形成粘结。

26.根据权利要求25所述的方法，其中在所述模具表面与所述多功能贴面膜的所述第一表面之间插入可释放衬里。

27.根据权利要求24到26中任一项所述的方法，其中足以允许共固化的条件包含将所述中间组合物暴露于足够的热或辐射条件以共固化或以其他方式粘结所述基底的所述任选地可固化的聚合物组合物和所述多功能贴面膜，从而在其间形成粘结。

28.根据权利要求24到27中任一项所述的方法，进一步包含从共固化的结构除去所述可剥离多孔片材以留下所述多功能贴面膜的固化的聚合物组合物的外露表面。

29.根据权利要求28所述的方法，进一步包含在没有额外的表面调理或处理的情况下对新鲜表面进行涂漆。

30.一种制造多功能贴面膜的方法，包含：

(b)在连续沉积可固化聚合物的同时，将第一可剥离多孔片材压印到流延可固化聚合物组合物的第一表面中，使得可剥离多孔片材位于可固化聚合物组合物的第一表面处或下方，并在可释放衬里下方，

(c)在连续沉积可固化聚合物的同时，提供相对于第二表面定位的至少一个第二功能材料多孔片材，使得所述至少一个功能材料多孔片材在距第二表面的选定距离处变得至少部分地嵌入在流延聚合物组合物中；

31.根据权利要求30所述的方法，其中在将所述可剥离多孔片材压印到所述可固化聚合物组合物的所述第一表面中之后，所述至少一个第二功能材料多孔片材变得至少部分地嵌入到所述第二表面下方的所述流延聚合物组合物中。

32.根据权利要求29或30所述的方法，其进一步包含使所述多功能贴面膜在至少一对无孔辊之间通过，进一步将所述至少一个第二功能材料多孔片材、所述可剥离多孔片材或所述至少一个第二功能材料多孔片材和所述可剥离多孔片材两者嵌入在所述流延可固化聚合物组合物中，各自在距所述可固化聚合物组合物的相应表面的预选距离处。

33.根据权利要求32所述的方法，其中所述无孔辊包含无孔衬里。

34.根据权利要求30至33中任一项所述的方法，进一步包含部分固化所述可固化聚合物组合物。

35.根据权利要求30至33中任一项所述的方法，进一步包含将所述多功能膜卷绕成缠绕的卷，其中根据在制造复合结构的过程中与专用的自动化设备一起使用的需要，卷绕的多功能膜卷进一步被切割成特定的目标宽度。

36.根据权利要求35所述的切割的多功能膜卷，其根据权利要求24至26中任一项所述的方法与特别设计用于制造复合结构的自动设备一起使用，诸如自动纤维加工(AFP)机器和自动铺带(ATL)机器。